CN1296403C - 包含氟基团的可能量固化加合物和由此得到的涂料 - Google Patents

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Abstract

公开了多官能液体含聚氨酯的加合物，其中该加合物每分子包含作为第一官能团的至少一个结构末端可聚合基团和至少一个第二结构末端官能团，该第二结构末端官能团是氟化部分。这样的化合物用于可辐射固化的涂料以改进基材的表面能。

Description

包含氟基团的可能量固化加合物和由此得到的涂料
本发明涉及包含可聚合部分和氟化部分两者的化合物。这样的化合物用于可辐射固化的配方，用于改进基材表面的表面能。
含氟化合物广泛用于改进各种基材的表面物理性能，如用于工业和住宅结构、汽车、船舶和航空器的表面涂料或作为织物、皮革和地毯的表面增强处理。由于它们的低表面能和耐化学品性，耐腐蚀性和耐侯性，含氟涂料是特别有价值的。
对于报导的用以赋予基材表面性能变化的各种含氟化合物，特别是用于抗油性和抗水性的含氟化合物的例子，参见例如，U.S.专利5,466,770、3,462,296、3,849,521、4,031,637、4,590,236和4,834,764。
含有脂族主链与至少一个侧氟化有机基团的取代尿烷丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯公开于U.S.专利4,508,916，该主链含有至少一个醚或聚醚基团。在辐射聚合时，公开这样的组合物形成透光性材料，该材料很适于光学应用。
在一个方面，本发明是一种多官能液体含聚氨酯的加合物，其中加合物每分子包含作为第一官能团的至少一个结构末端(structo-terminal)可聚合基团和至少一个第二结构末端官能团，其为氟化部分。
在第二方面，本发明涉及适于涂敷基材的可能量固化组合物，该组合物包括多官能液体含聚氨酯的加合物，其中加合物每分子包含作为第一官能团的至少一个结构末端可聚合基团和至少一个第二结构末端官能团，该第二结构末端官能团是氟化部分，和其中该加合物的存在量为0.05-99％，以组合物的总重量计。
在第三方面，本发明是涂敷基材表面的方法，该方法在第一步骤中涉及：向基材表面涂敷组合物，该组合物包括多官能液体含聚氨酯的加合物，其中加合物每分子包含作为第一官能团的至少一个结构末端可聚合基团和至少一个第二结构末端官能团，该第二结构末端官能团是氟化部分，和其中该加合物的存在量为0.05-99％，以组合物的总重量计；和在第二步骤中，将该处理的表面曝露于能量源，该能量源可诱导组合物的聚合。
在第四方面，本发明是包括基材的制品，该基材含有粘合到它一个表面上的聚合物膜，其中该制品是上述的方法获得。
本发明得到用于生产可能量固化配方的适合反应性分子，其中氟表面改性剂结合到包含可聚合基团的分子上。
本发明的加合物特征在于它是带有可能量聚合基团和第二不同官能团的多官能液体含聚氨酯的加合物，该第二不同官能团是氟化部分。术语“液体”表示的是加合物的倾点为50℃或更小。优选加合物的倾点为0℃-40℃。
多官能液体含聚氨酯的加合物含有多元醇核，该核由异氰酸酯部分延伸和由至少两个官能团封端。这些官能团是结构末端的，即它们不是侧伸的，即，并不从主链垂悬或支化。统计上，在相同的加合物分子中，至少一个链端带有可聚合基团，和至少一个链端带有氟化基团。
术语“可聚合基团”表示任选在引发剂存在下，当曝露于能量源时易于聚合的部分。这样的能量源可以是，例如，光化辐射、紫外线或电子束辐射、或热辐射。
术语“氟化的”基团或部分表示包含至少3个碳原子和至少一个氟部分的基团。
在本发明的优选实施方案中，加合物每分子含有平均2-8个，更优选3-8个，和仍然更优选大于3-6个链端，其中每个链包含一个或多个尿烷键。当加合物每分子包含2-8个链端时，则加合物每分子可含有1-7个可聚合分子和每分子含有7-1个氟化部分。可聚合部分对氟化部分的最优比例依赖于所需的目的和要涂敷的表面并可以为1∶7-7∶1，和优选1∶2-2∶1。
本发明的多官能液体聚氨酯加合物可包含另外的官能部分如芳基、烷基、酯、腈、烯烃、炔烃、卤素、甲硅烷基或其结合物。可聚合部分和氟部分和任选另外官能团的当量使得加合物基本没有任何异氰酸酯官能度或任何异氰酸酯反应性官能度。
由如下物质的反应制备本发明的加合物：异氰酸酯封端的预聚物与包含可聚合基团的物质和与包含氟化部分的物质。一般通过反应过量异氰酸酯与异氰酸酯反应性化合物制备异氰酸酯封端的预聚物。以下更详细地描述材料和方法。
可用于生产预聚物的异氰酸酯包括脂族、脂环族、芳基脂族和芳族异氰酸酯。有利地选择的异氰酸酯是具有如下能力的那些：通过蒸馏、结晶或溶剂萃取程序从粗混合物除去。优选的是芳族和脂族多异氰酸酯和显著地二异氰酸酯。当制备预聚物时，这样的芳族和脂族异氰酸酯也可以用于掺合物。
合适芳族异氰酸酯的例子包括二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)的4，4’-、2，4’和2，2’-异构体、其共混物和聚合物和单体MDI共混物、甲苯-2，4-和2，6-二异氰酸酯(TDI)、间和对苯二异氰酸酯、氯亚苯基-2，4-二异氰酸酯、二亚苯基-4，4’-二异氰酸酯、4，4’-二异氰酸酯-3，3’-二甲基二苯基、3-甲基二苯基-甲烷-4，4’-二异氰酸酯和二苯醚二异氰酸酯和2，4，6-三异氰酸根合甲苯和2，4，4’-三异氰酸根合二苯醚。优选的异氰酸酯是甲苯-2，4-和2，6-二异氰酸酯(TDI)。
脂族多异氰酸酯的例子包括亚乙基二异氰酸酯、1，6-己基二异氰酸酯、1，4-二异氰酸四亚甲基酯、异佛尔酮二异氰酸酯、环己烷1，4-二异氰酸酯、4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、上述芳族异氰酸酯的饱和类似物及其混合物。优选脂族多异氰酸酯异佛尔酮二异氰酸酯用于本发明的预聚物。
用于预聚物制备的异氰酸酯反应性化合物包括每分子带有多个异氰酸酯反应性官能团的物质，其中这样的官能团包括-OH、-SH、-COOH、-NHR，其中R是不与异氰酸酯基团反应的部分，如烷基、烯烃、或芳基，优选C1-C6烷基。当这样的异氰酸酯反应性官能团是-OH官能度时，是优选的。典型地这样的异氰酸酯反应性材料总称为多元醇。多元醇每分子可包含多至8个这样的官能团，每分子优选2-8个，更优选3-8个，和最优选大于3-6个官能团。有利地多元醇是也称为聚氧化烯多元醇的聚醚多元醇、或聚酯多元醇。其它多元醇包括聚酯多元醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸亚烷基酯多元醇(polyalkylenecarbonatepolyol)、聚烯烃多元醇和聚磷酸酯基多元醇。
多元醇的当量一般为100-5000。优选多元醇的当量为200或更大，更优选300或更大。优选当量小于3000，更优选小于2000，和仍然更优选小于1500。优选多元醇是聚酯或聚醚多元醇。非常优选是聚氧化烯多元醇，其中氧化烯实体包括氧乙烯、氧丙烯、氧丁烯或其两个或多个的混合物。特别优选是氧丙烯-氧乙烯混合物。制备这样多元醇的方法是本领域已知的。
合适的聚氧化烯多元醇示例为用于聚氨酯、润滑剂、表面活性剂应用的各种市售多元醇和包括称为当量分别为1000和2000的VORANOLTMP-2000和P-4000的聚氧丙烯二醇、聚氧丙烯-氧乙烯二醇如理解为具有300当量和65wt％氧乙烯含量的DOWFAXTMDM-30、和理解为具有2750当量和65wt％氧乙烯含量的SYNALOXTM25D-700，所有这些物质购自The Dow Chemical Company；以商标TERRALOXTM购得和称为理解为分别具有700和980分子量的产品WG-98和WG-116的聚氧乙烯三醇、称为理解为分别具有1000和3000分子量的VORANOLTMCP1000和CP3055的聚氧丙烯-氧乙烯三醇、和理解为具有3000分子量和10wt％氧乙烯含量的VORANOLTMCP3001和理解为具有6000分子量和15wt％氧乙烯含量的VORANOLTMCP6001，所有这些物质购自The Dow Chemical Company；和包括理解为具有700分子量的VORANOLTMRN-482的聚氧丙烯六醇，和包括理解为具有975分子量的TERRALOXTMHP-400的聚氧乙烯六醇，两者都购自The DowChemical Company；更高官能度的聚醚多元醇，该聚醚多元醇包括基于碳水化合物引发剂，例如蔗糖的那些和例示为购自The DowChemical Company的VORANOLTM370。已经参考它们的分子量和不管它们是二官能的(二醇)或三官能的(三醇)等，描述了一些以上的多元醇。这样物质的当量一般理解为分子量除以公称官能度的数字结果。
一般在本领域已知的标准条件下，通过过量多异氰酸酯与多元醇的反应制备异氰酸酯封端的预聚物。在过量下加入多异氰酸酯以提供2∶1-20∶1的NCO∶OH比。优选NCO∶OH比是3∶1-10∶1。将未反应的异氰酸酯单体从预聚物由蒸馏或其它处理除去到预聚物中未反应多异氰酸酯的小于3wt％，优选小于1wt％，更优选小于0.5wt％，和仍然更优选小于0.1wt％的浓度。在多异氰酸酯和多元醇之间进行反应的温度一般是0℃-120℃。
为促进异氰酸酯和多元醇之间尿烷键的形成，可以使用催化剂。这样的催化剂是本领域已知的和包括叔胺化合物、含有异氰酸酯反应性基团的胺和有机金属化合物。
或者可以在受控速率下向多异氰酸酯中加入多元醇，如在WO96/34904中公开的那样，该文献的公开内容在此引入作为参考，以生产含有低残余游离异氰酸酯单体的预聚物。在基本无水的条件下，在催化剂不存在下和20℃-80℃的保持温度下进行此受控加入。
上述预聚物的制备降低高级低聚物或多元醇封端预聚物的形成。低聚物的形成快速增加预聚物的官能度和粘度和可导致凝胶化。例如参见描述低聚物形成的WO96/34904。本发明预聚物的进一步特征在于它们的理论异氰酸酯含量为1-16wt％，优选1-10wt％，更优选1-7wt％。依赖于未反应多异氰酸酯的残余含量，测量的异氰酸酯含量可能更高。
为获得本发明的加合物，将异氰酸酯封端的预聚物与包含可聚合基团的异氰酸酯反应性物质和与包含氟化部分的异氰酸酯反应性物质反应。
包含氟化部分的异氰酸酯反应性物质可以表示为RfX。X表示异氰酸酯反应性官能团，其中这样的官能团包括-OH、-SH、-COOH、-NHR，其中R如先前所定义。优选异氰酸酯反应性基团是-OH。Rf包含至少3个碳原子，优选3-20个碳原子，和更优选6-14个碳原子。Rf可包含直链、支链、或环状脂族氟化基团、芳族氟化基团或其结合物。Rf可任选包含悬链杂原子如氧、二价或六价硫、或氮。在优选的实施方案中，Rf包含氧。优选Rf包含40wt％-80wt％氟，更优选50wt％-78wt％氟。Rf基团的末端部分是完全氟化的，优选包含至少7个氟原子，例如CF3CF2CF2-、(CF3)2CF-、-CF2SF5、F(CF(CF3)CF2-O)4CF(CF3)CH2-。全氟化的脂族基团和全氟化的醚是Rf的最优选实施方案。合适氟化部分的例子包括以商标KRYTOX和以商标ZONYL BA购自DuPont的氟化醇。其它合适的物质是以商标FLUOWET购自Clariant的全氟乙醇和包括称为FLUOWET EA 812EP、FLUOWET EA6/1020、和FLUOWETEA-600的产品。
含氟化合物试剂的其它例子包括，例如，包含Rf的尿烷、脲、酯、胺(和其盐)、酰胺、酸(和其盐)、碳二亚胺、胍、脲基甲酸酯、缩二脲、噁唑烷酮、和包含一个或多个Rf基团的其它物质，以及其混合物和共混物。这样的试剂是本领域技术人员公知的，参见例如，Kirk-Othmer，化学技术百科全书，第3版，Vol.24，448-451页和许多市购为容易制备的配方。有用的含氟化合物试剂可以是包含多个Rf基团的聚合物如含氟化合物丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的共聚物。
包含可聚合部分的异氰酸酯反应性物质，是包含可在能量源影响下聚合的官能团和另外包含可与上述异氰酸酯反应的官能团的物质。如果需要通过异氰脲酸酯或碳二亚胺键的形成偶合到预聚物上，异氰酸酯反应性物质也可以是异氰酸酯。
一种类型的可辐射聚合官能度是烯属不饱和，它一般通过自由基聚合而聚合，如可以通过对光化辐射的曝露而引发，但也可以通过阳离子或阴离子聚合而聚合。烯属不饱和的例子是包含乙烯基醚、乙烯基酯(例如，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯)或丙烯酰胺官能度的基团。优选，可聚合基团是乙烯基酯基团或乙烯基醚基团。最优选，可聚合基团是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团。
可聚合乙烯基酯可以由如下通式表示：
Figure C0280953300091
和乙烯基醚可以由如下通式表示：
其中X是异氰酸酯反应性官能团如-OH、-SH、-COOH、或-NHR，其中R如先前所定义；R1是包括氢、C1-C3烷基或酰基或卤素或在最终加合物固化时不会有害地影响的其它基团的取代基，和A是含有1-6个碳原子的脂族或芳族烃链段。由于需要具有为液体的最终产物，选择A和R1以得到为液体的最终产物。
优选是羟基官能烯键式不饱和单体。优选A是C1-C4烷基。更优选A是C2烷基。优选不饱和单体包含乙烯基酯、乙烯基醚、马来酸酯或反丁烯二酸酯官能度。
用于本发明含有羟基的(甲基)丙烯酸酯的例子包括(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、单(甲基)丙烯酸1，4-丁二醇酯、2-羟烷基(甲基)丙烯酰基磷酸酯、(甲基)丙烯酸4-羟基环己酯、单(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯、新戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯等。在这些(甲基)丙烯酸酯中，优选是丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、单丙烯酸二甘醇酯、单甲基丙烯酸二甘醇酯、甘油二甲基丙烯酸酯、二羟甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、和聚酯二醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的反应产物。这样的化合物可市购或可以使用本领域已知的标准程序生产。
含有乙烯基醚官能团的单体包括，例如，4-羟丁基乙烯基醚和三甘醇单乙烯基醚。含有马来酸酯官能团的单体包括，例如马来酸和羟基官能马来酸酯。
包含可聚合部分的上述异氰酸酯反应性物质也可以用作混合物，其中该混合物包括两种或多种这样物质的共混物。
本发明的加合物由如下方式获得：异氰酸酯封端的预聚物与少于化学计量当量的异氰酸酯反应性物质的封端反应，该异氰酸酯反应性物质包含可聚合部分或氟部分，和随后与轻微化学计量过量的包含其它官能团的异氰酸酯反应性物质的封端反应。过量是相对于在第一封端步骤之后剩余的游离异氰酸酯基团。化学计量以提供部分的所需含量。此反应可以采用连续方式进行，将包含可聚合部分的异氰酸酯反应性物质或异氰酸酯反应性含氟物质首先与预聚物反应和然后引入另一物质。在较不优选的实施方案中，异氰酸酯封端的预聚物可以同时与两种异氰酸酯反应性种反应。
当采用异氰酸酯反应性物质封端异氰酸酯封端的预聚物时，可能需要控制反应物的粘度，方法或最终加合物。这可以通过向方法中引入“反应性稀释剂”而达到。这样的稀释剂可以在方法的任何阶段引入。术语“反应性稀释剂”理解为液体物质，该物质当曝露于先前所述能量源时能够进行聚合，但并不进行与异氰酸酯封端的预聚物的反应也不进行与异氰酸酯反应性物质的反应。合适反应性稀释剂的示例是包括丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能度和特征为不存在异氰酸酯反应性官能度的化合物。优选的稀释剂包括丙烯酸异冰片酯(isoboranol acrylate)(IBOA)、N-乙烯基吡咯烷酮、二丙烯酸三丙二醇酯(TPDGA)、乙酸异丙酯和二丙烯酸二丙二醇酯(DPGDA)。
优选加入的反应性稀释剂数量足以得到500-2,000cps的最终加合物溶液粘度。甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)也可用作反应性稀释剂。当HEMA用作反应性稀释剂时，直觉显然的是HEMA不能用作反应性稀释剂直到在由含氟部分的-NCO基团部分封端之后。在这样的封端之后，然后以过量加入HEMA使得封端所有的剩余-NCO基团和剩余HEMA用作稀释剂。
对于官能团向异氰酸酯封端的预聚物的加成，为了反应时间的方便而选择反应温度和反应温度可以大于80℃。一般情况下，应当最小化对大于100℃温度的曝露以避免不所需副反应。如需要，可以通过使用合适的尿烷促进催化剂，促进异氰酸酯封端的预聚物与多官能物质的反应。代表性的这样催化剂是叔胺化合物和有机锡化合物，如例如通过多异氰酸酯与多元醇的反应制备聚氨酯泡沫时使用的那些。注意到在此使用催化剂可导致粘度比在催化剂不存在下制备的那些更高的最终加合物。
除本发明的加合物以外，用于涂敷基材的可能量固化配方一般包含其它化合物或添加剂。这样的组合物一般包含0.05-99wt％加合物。优选组合物包含0.1-50wt％加合物。更优选组合物包含0.1-20wt％加合物。最优选组合物包含0.1-10wt％加合物。这样的任选添加剂包括光敏材料和光吸收材料(包括U.V.阻断剂)、催化剂、引发剂、润滑剂、湿润剂、有机官能硅烷或硅氧烷、抗氧化剂和稳定剂。
对于可UV固化的组合物通常要求光敏引发剂，而对于可电子束固化的组合物通常可消除光敏引发剂。光敏引发剂，当用于组合物以引发辐射固化时，提供合理的固化速度而不引起组合物的早期凝胶化。自由基光敏引发剂的例子是羟基环己基苯基酮、羟基甲基苯基丙酮、二甲氧基苯基苯乙酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)-苯基]-2-吗啉代丙酮-1、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(2-羟基-2-丙基)-酮、二乙氧基苯基苯乙酮、2，4，6-三甲基-苯甲酰基二苯基膦。
本发明的另一个实施方案是改进基材表面能的方法，该方法包括向基材加入包括本发明加合物的组合物和然后将涂敷的基材曝露于能量源，如紫外线辐射。本发明也包含制品，该制品包括涂敷有固化状态的包含本发明加合物的组合物的基材。
本发明的加合物的功用是作为涂敷如下基材的涂料配方的添加剂：如塑料、金属、天然织物、合成织物、包括玻璃的矿物质和木材，其中需要利用由含氟基团存在带来的表面能改进。这样的优点可通过以下各方面自身表现，例如，增强的耐污性，增强的耐磨性，增强的抗水性，增强的滑动(降低的摩擦阻力)，降低的磨损，或降低的表面粘合。
现在参考如下实施例说明以上定义的本发明。
实施例1
预聚物的制备
向2升玻璃反应器中加入835.6克异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和0.78克Dabco T-12(二月桂酸二丁基锡，Air Porducts)催化剂。将混合物在氮气下加热到60℃的稳定温度和然后在5g/min速率下加入668.5克6官能，303eq wt EO/PO多元醇，5.6wt％OH。反应混合物的蒸煮持续4小时。在蒸煮之后，加入2.0克苯甲酰氯并移除产物。将回收的材料在小于0.02毫巴，160℃下进行短路蒸馏。回收的异氰酸酯封端的汽提预聚物的游离IPDI含量＜0.1wt％和测量的NCO含量是8.1wt％。
丙烯酸酯/氟封端
向具有空气流的2升玻璃反应器中，在60℃下加入775.4克汽提预聚物。在60℃下稳定预聚物之后，加入143.1克二丙烯酸三丙二醇酯(TPGDA)。在一小时混合之后和在60℃的稳定温度下，在70分钟计量时间内加入57.86克丙烯酸羟乙酯(HEA)，1.48g的T-12催化剂和0.96克对苯二酚单甲基醚(4-甲氧基苯酚)的封端混合物。在进一步的2小时混合之后，加入174.2g的TPGDA。然后将混合物搅拌另外一小时，保持温度在60℃。
然后在50分钟计量时间内向反应器中加入368.8克1H，1H，2H，2H-全氟辛-1-醇。在进一步的50分钟混合之后，红外光谱显示没有游离NCO。在进一步的一小时之后，从反应器回收最终产物。分析显示＜0.1wt％的游离HEA含量和＜0.05wt％的NCO含量。
尽管已经在上述内容中出于说明的目的详细描述了本发明，应理解这样的详细情况仅用于该目的且其中可以由本领域技术人员进行变化而不背离本发明的精神和范围。

Claims (12)

1.一种含聚氨酯的液体加合物，其中所述加合物每分子包含作为第一官能团的至少一个结构末端可聚合基团和至少一个第二结构末端官能团，其为氟化部分，其中所述加合物衍生自为NCO封端的聚醚多元醇的预聚物和所述预聚物包含小于1wt％的游离多异氰酸酯，并且所述可聚合基团选自乙烯基酯、乙烯基醚或含有丙烯酰胺官能度的基团。
2.根据权利要求1所述的加合物，其中所述加合物具有2-8个链端。
3.根据权利要求1所述的加合物，其中所述可聚合基团选自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
4.根据权利要求1所述的加合物，其中所述第一官能团对第二官能团的摩尔比是2∶1-1∶2。
5.一种用于涂敷基材的可能量固化的组合物，其中所述组合物包含0.05-99wt％权利要求1-4任意一项所述的加合物。
6.一种涂敷基材表面的方法，其包括向基材表面涂敷权利要求5所述的组合物和在随后的步骤中，将处理的表面曝露于能量源以诱导组合物的聚合。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述能量源是光化辐射、紫外线辐射、电子束辐射或热辐射。
8.由权利要求7所述的方法制备的制品。
9.一种制备包含至少一个结构末端可聚合基团和至少一个结构末端氟基团的加合物的方法，其中所述可聚合基团选自乙烯基酯、乙烯基醚或含有丙烯酰胺官能度的基团，所述方法包括如下步骤：
(1)在异氰酸酯基团对应异氰酸酯反应性基团化学计量过量下，混合含异氰酸酯反应性基团的多元醇与多异氰酸酯，以形成异氰酸酯封端的预聚物；
(2)混合从步骤1获得的预聚物与包含可聚合部分的异氰酸酯反应性化合物，其中所述异氰酸酯反应性部分的数目小于对应于预聚物上存在的异氰酸酯部分的化学计量数量；
(3)混合来自步骤2的产物与包含氟部分的异氰酸酯反应性化合物，其中相对于在步骤2之后剩余的游离异氰酸酯基团数目，异氰酸酯反应性基团的化学计量数量过量；和
(4)回收来自步骤3的产物。
10.根据权利要求9所述的方法，其中在步骤2中加入包含氟部分的异氰酸酯反应性化合物和在步骤3中加入包含可聚合基团的异氰酸酯反应性化合物。
11.根据权利要求9或10所述的方法，其中在步骤1之后存在的游离多异氰酸酯单体的数量少于预聚物的1wt％或在步骤2之前，将游离多异氰酸酯单体存在的数量降低到少于预聚物的1wt％。
12.根据权利要求11所述的方法，其中可聚合基团是乙烯基酯。
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