CN1217986C

CN1217986C - 热塑性弹性体硫化橡胶

Info

Publication number: CN1217986C
Application number: CN981084346A
Authority: CN
Inventors: 特拉佐拉·奥哈狄
Original assignee: Advanced Elastomer Systems LP
Current assignee: Advanced Elastomer Systems LP
Priority date: 1997-07-04
Filing date: 1998-05-15
Publication date: 2005-09-07
Anticipated expiration: 2018-05-15
Also published as: CA2233904A1; AU7407398A; BR9802318A; KR19990013537A; CN1204659A; EP0889090A1; IL125181A0; AU731226B2; JP4408463B2; JPH1135741A; TW412571B

Abstract

本发明涉及一种在一种硫化体系存在下，通过动态硫化从一种热塑性的三元共聚物和一种橡胶成分以及一种非必要的添加剂制备的热塑性弹性体硫化橡胶，该硫化橡胶既具有优越的物理性能，又具有优异的加工性能。

Description

热塑性弹性体硫化橡胶

发明背景

1.发明的领域

本发明涉及包含热塑性成分和充分硫化的橡胶成分的共混物(合金)且具有优越的物理性能和优异的加工性能的热塑性弹性体硫化橡胶，本发明还涉及一种在动态硫化条件下制备所说的热塑性硫化橡胶的方法。

2.背景/现有技术

兼具有热塑性和弹性的聚合物共混物一般是通过把一种热塑性的聚烯烃与一种弹性体组合物(橡胶)以一种使弹性体以不连续的微粒相紧密而均匀地分散到热塑性聚烯烃的连续相中的方式共混而得到的。早期的有关硫化的组合物的工作发现于US-A-3,037,954，这篇文献公开了静态硫化和动态硫化技术，在动态硫化技术中，使可硫化的弹性体分散在树脂状的热塑性聚合物中，并且在连续搅拌和剪切聚合物共混物的同时使弹性体硫化。产生的组合物(硫化橡胶或动态硫化的合金“DVA”)是一种硫化弹性体在未硫化的热塑性聚合物(例如聚丙烯)的基材中的微凝胶分散液，例如丁基橡胶、氯代丁基橡胶、聚丁二烯或聚异丁烯在其中的分散体，从而这种技术得到了显著的发展。

US-A-3,037,954公开了含有聚丙烯和一种橡胶(例如其中的丁基橡胶、氯代丁基橡胶、聚丁二烯、聚氯丁二烯和聚异丁烯)的组合物，公开了由大约50-95份的聚丙烯和大约5-50份的橡胶组成的组合物。

US-A-3,758,643和US-A-3,806,558公开了包含一种烯烃热塑性树脂和一种烯烃共聚物橡胶的聚合物共混物，其中的橡胶被动态硫化到一种部分硫化的状态。可以对该组合物进行再加工，然而这样的共混物的潜在的应用因其高的压缩变形和/或(因橡胶的部分硫化而导致的)低的软化温度而受到限制，而且从反应完成的角度来考虑，在这样的共混物中使用的部分的过氧化物硫化是很难控制的，从而使产品性能存在批量差异。

US-A-4,639,487涉及的是包含一种乙烯共聚物树脂与一种丁基橡胶或氯代丁基橡胶共混的可热收缩的DVA。丁基橡胶应当至少在共聚物的存在下部分地动态硫化到一种硫化状态。

US-A-4,212,787涉及的是部分硫化的DVA组合物的生产，该组合物包含40-100％重量的可用过氧化物硫化的共聚物(例如EPDM)、0-60％重量的可被过氧化物分解的共聚物(例如PE和PP)和5-100％重量的不能用过氧化物硫化的橡胶(聚异丁烯或丁基橡胶)。

US-A-4,202,801涉及一种单烯类共聚物橡胶(例如饱和的EPM或EPDM)、一种聚烯烃树脂(例如PP或PE)和一种共轭二烯橡胶(例如聚丁二烯或聚氯丁橡胶)的共混物的部分动态硫化。可以使用结晶聚烯烃树脂。可以组合使用一种以上的单烯类共聚物橡胶、共轭二烯橡胶和聚烯烃树脂。据说较高的温度下，本发明的DVA具有低的压缩变形和高的抗张强度。

US-A-4,480,074公开了据说具有改善的表面特性和可加工性能的DVA组合物，其中的组合物可通过使一种未硫化但是可以硫化的单烯类橡胶与一种含有硫化的聚烯烃橡胶和结晶聚烯烃的共混物共混，然后把这样的含有大约15-45％重量的结晶聚烯烃和85-55％重量的硫化橡胶的最终的共混物硫化而制备。在公开了的共混物中，EPDM被告知既是硫化的聚烯烃橡胶也是未硫化但是可以硫化的橡胶。

JP-A-85,530/87公开了一种含有作为基材的结晶聚丙烯和两种弹性体(一种溴代丁基橡胶和一种烯烃共聚物橡胶例如EPM或EPDM橡胶)的DVA组合物。

然而，本领域中已知的热塑性弹性体硫化橡胶在综合的物理性能(抗张强度、断裂伸长)和可加工性能方面(即在注射模塑、挤出和吹塑后能得到没有缺陷(例如在表面或边缘上等的缺陷)的成型制品)显示了局限性。

本发明的一个目的是提供一种具有改善的综合物理性能和优越的可加工性能的热塑性弹性体硫化橡胶。另外，也愿意提供具有高的矿物含量的配方同时又能保持良好的综合物理性能和优异的可加工性能的热塑性弹性体硫化橡胶。

本发明的描述

根据本发明，令人感到意外的是，与以均聚的聚丙烯为基材、以反应剂共聚物聚丙烯(聚丙烯/在聚合反应器中制备的乙烯-丙烯共聚物橡胶)为热塑性成分的热塑性弹性体硫化橡胶相比，从作为热塑性成分的含有丙烯、乙烯和一种至少含有4个碳原子的α-烯烃的一种三元共聚物和作为弹性体成分的一种可硫化的橡胶得到的热塑性硫化橡胶既具有优越的物理性能，还具有优越的可加工性能。

更详细地，本发明涉及一种含有下列成分的热塑性弹性体硫化橡胶：

(a)占成分(a)+(b)总重量的10-75％重量的至少一种含有丙烯、乙烯和一种至少含有4个碳原子的α-烯烃的一种热塑性的三元共聚物，

(b)占成分(a)+(b)总重量的90-25％重量的至少一种充分硫化的橡胶成分，以及非必要的

(c)占成分(a)+(b)+(c)总重量的0-70％重量的添加剂。

优选地，热塑性弹性体硫化橡胶(动态硫化的橡胶/塑料合金(“DVA”))包含占成分(a)+(b)总重量的15-70％重量的热塑性的三元共聚物(a)、占成分(a)+(b)总重量的85-30％重量的充分硫化的橡胶成分(b)和最高占成分(a)+(b)+(c)总重量的65％重量的添加剂(c)。上述定义的橡胶(b)的数量范围是按照纯橡胶成分来计算的，不包括橡胶中可能包含的任何增量油。

在说明书和权利要求书中，术语“热塑性的三元共聚物”可以用“热塑性聚烯烃”或仅仅用“聚烯烃”替换使用。术语“橡胶”可以与“弹性体”互换使用。本发明中的术语“硫化橡胶”是指在一种硫化剂的存在下，通过用熔融共混一种热塑性的烯烃聚合物和一种可硫化的弹性体来动态硫化弹性体的办法，从一种热塑性的烯烃聚合物和一种可硫化的弹性体得到的一种共混物或合金。所得的DVA是一种其中分散有微米或亚微米大小的硫化的弹性体颗粒的聚烯烃基材。

热塑性的三元共聚物

三元共聚物可以具有随机的分布的结构或多片段(多嵌段)结构。

热塑性的三元共聚物(a)由占热塑性的三元共聚物(a)重量的0.5-19.5％重量的、优选2.0-15.0％重量的乙烯单体，80.0-99.0％重量的、优选96.0-80.0％重量的丙烯单体和19.5-0.5％重量的、优选2.0-15.0％重量的至少含有4个碳原子的α-烯烃单体组成。

用于制备三元共聚物(a)的α-烯烃单体是一种单烯烃，并优选含有4-12个碳原子，更优选含有4-8个碳原子，优选的α-烯烃的例子为1-丁烯、1-戊烯、1-已烯和1-辛烯，最优选使用的α-烯烃的例子为1-丁烯、1-已烯和1-辛烯。也可以使用热塑性的三元共聚物的共混物。

上述所说的热塑性的三元共聚物用本领域的技术人员所熟知的常规方法制备，参考ziegler/Natta催化聚合方法或茂金属催化聚合方法。

橡胶成分

适用于本发明的组合物的可硫化的弹性体(b)与热塑性的烯烃成分(a)是相容或包容的。合适的单烯类共聚物橡胶(弹性体)包括非极性的两种或两种以上的α-单烯类的橡胶状共聚物，优选与至少一种聚合物(通常是一种二烯)共聚。可以使用饱和的单烯类共聚物橡胶，例如乙烯-丙烯共聚物橡胶(EPM)。然而，不饱和的单烯类橡胶(例如EPDM)更为合适。EPDM是一种乙烯、丙烯和非共轭二烯的三元共聚物。满意的非共轭二烯包括5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)、1，4-已二烯、5-亚甲基-2-降冰片烯(MNB)、5-乙烯基降冰片烯(VNB)、1，6-辛二烯、5-甲基-1，4-已二烯、3，7-二甲基-1，6-辛二烯、1，3-环戊二烯、1，4-环已二烯和二环戊二烯(DCPD)。

丁基橡胶也可以用于本发明的组合物中。在说明书和权利要求书中所用的术语“丁基橡胶”包括一种异烯烃和一种共轭的单烯烃的共聚物，一种异烯烃和一种共轭的单烯烃的三元共聚物，一种异烯烃、有或没有一种共轭的单烯烃、及二乙烯基芳烃单体的三元共聚物，以及这些共聚物和三元共聚物的卤代衍生物(卤代的丁基橡胶)。

有用的丁基橡胶共聚物含有占主要量的异烯烃和少量的、通常是少于大约30％重量的共轭多烯。优选的共聚物含有大约85-99.5％重量的C_4-7的异烯烃(例如异丁烯)和15-0.5％重量的含有4-14个碳原子的多烯(例如异戊二烯、丁二烯、二甲基丁二烯和戊间二烯)。可用于本发明的商品丁基橡胶、氯代丁基橡胶、溴代丁基橡胶是异丁烯与占少量的异戊二烯及含有少于大约3％的卤素的卤代丁基衍生物的共聚物，其它的丁基共聚物橡胶和三元共聚物橡胶在US-A-5,916,180的描述中作了说明。

另外一类合适的在本发明的烯烃橡胶范围的共聚物是一种C_4-7的异单烯烃和一种顺式-C_1-8的烷基苯乙烯及优选地，一种其卤代的衍生物的共聚物。共聚物中卤素的数量(主要在顺式-烷基苯乙烯中)大约为0.1-10％重量。一种优选的实施例是异丁烯和顺式-甲基苯乙烯的溴代共聚物，这些共聚物在US-A-5,162,445中作了更加充分的描述。

适用于本发明的另外一种烯烃橡胶是天然橡胶，天然橡胶的主要成分是顺式-1，4-聚异戊二烯的线性聚合物，一般商业上可得到的形式是烟片和绉片。也可以用合成的聚异戊二烯，而且也可以用聚丁二烯和苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶。

可以用上述任何烯烃橡胶的共混物，而不是只用一种烯烃橡胶。

合适的橡胶还有腈橡胶。含有腈基的橡胶的例子包括包含一种烯属不饱和腈化合物和一种共轭二烯的共聚物橡胶，而且，该共聚物橡胶可以是其中共聚物橡胶的共轭二烯单元被氢化了的共聚物橡胶。

烯属不饱和腈化合物的例子包括丙烯腈、α-氯代丙烯腈、α-氟代丙烯腈和甲基丙烯腈，其中特别优选丙烯腈。

共轭二烯的例子包括1，3-丁二烯、2-氯丁二烯和2-甲基-1，3-丁二烯(异戊二烯)，其中特别优选丁二烯。特别优选的腈橡胶包括1，3-丁二烯和约10-50％的丙烯腈的共聚物。

适用于本发明的另一类橡胶是基于聚氯丁二烯橡胶，这些橡胶可以商品名为Neoprene和Bayprene得到商品。

添加剂

本发明的DVA组合物除含有聚合物成分外，还可以包含作为添加剂(c)的增强填料和非增强填料、抗氧化剂、稳定剂、橡胶加工用油、橡胶/热塑性相相容剂、润滑剂(例如油酸酰胺)、防粘剂、抗静电剂、蜡、填料和/或颜料的偶合剂、发泡剂、颜料、阻燃剂以及其它的橡胶组合物领域已知的加工助剂。颜料和填料最高可以占DVA组合物基于聚合物成分(a)+(b)和添加剂(c)的总重量计的50％，优选使颜料和填料最高大约占组合物总重量的40％。添加剂(包括染料和填料)的总量最高可以达到组合物的(a)+(b)+(c)的总重量的70％。

填料可以是无机填料，例如碳酸钙、粘土、石英、滑石、二氧化钛或碳黑。可以使用任何一种碳黑，例如槽法碳黑、炉法碳黑、热法碳黑、乙炔黑、灯黑等。

橡胶加工油根据其是否属于石蜡、环烷烃或芳烃加工油而具有具体的ASTM定义，它们从石油馏分衍生而来。使用的加工油的类型将是通常与橡胶成分一起使用的加工油。橡胶领域具有普通技术的化学工作者将会知道，对于一种特定的橡胶该使用那种加工油。使用的橡胶加工油的用量占硫化的和未硫化的橡胶总量的比可以用DVA中加工油与橡胶总量的重量比来定义，该比例可以在大约0-4/1、优选大约0.4/1-3.5/1、更优选大约0.8/1-3.2/1的范围内变化。可以使用大量的加工油，所得效果为组合物的物理强度降低。也可以使用以石油之外的油为基材的油，例如从煤焦油和松焦油得到的油。除来源于石油的橡胶加工油之外，可以使用有机酯和其它的合成增塑剂。

上述定义的加工油的比例包括橡胶中所包含的增量油和在热塑性弹性体加工期间另外添加的油。

在本发明的组合物中可以使用抗氧化剂，具体使用那种抗氧化剂依所用的橡胶而定，并且可以使用一种以上的抗氧化剂，抗氧化剂的适当选择恰好属于橡胶和从事热塑性加工的化学工作者的普通技术，抗氧化剂一般属于化学保护试剂或物理保护试剂。

物理保护试剂用于从组合物生产的几乎不运动的部分。物理抗氧化剂包括混合的石蜡和微晶石蜡，一般来说，这些蜡状材料给橡胶部分的表面加了一层“白霜”，从而形成了一层屏蔽氧气、臭氧等的保护膜。

化学保护剂一般分为三种化学基团：仲胺、酚类和亚磷酸盐。可用于本发明的抗氧化剂的说明性的而非限定性的例子是受阻的酚类、氨基酚类、对苯二酚、烷基二胺、胺缩合产物等。更进一步地，这些及其它类型的抗氧化剂的非限定性的例子是苯乙烯化苯酚、2，2′-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基酚)、2，6′-二-叔丁基-O-二甲基氨基-对甲苯酚、对苯二酚一苄基醚、辛基化二苯基胺、苯基-β-萘胺、N，N′-二苯基乙二胺、3-羟基丁醛-α-萘胺、N，N′-二苯基-对苯二胺等。

硫化体系

本发明的组合物，DVA的弹性体成分将会被充分硫化或交联。本领域的普通技术人员将会知道进行橡胶硫化所需要的合适的硫化体系的数量、种类和硫化条件。为了得到所需要的最理想的交联度，可以使用不同数量的硫化剂、硫化温度和硫化时间来硫化弹性体。可以使用任何已知的硫化体系，只要它适用于弹性体的硫化条件，或者在它与弹性体一起使用时，它可与DVA的热塑性聚烯烃成分相容。这些硫化剂包括含有和不含有加速剂和辅剂的硫、给硫体、金属氧化物、树脂体系、马来酰亚胺、以过氧化物为主的体系、高能射线等。

另外一种可用的硫化体系是氢甲硅烷化体系，包括使用铂或铑的衍生物催化的氢化硅硫化剂，例如在EP-A-0776937中公开的这样的硫化体系。

酚醛树脂是优选的用于制备本发明的DVA组合物的硫化剂，这样的硫化体系在本领域和弹性体的硫化杂志中已是众所周知，其用于DVA组合物在US-A-4,311,628中有更充分的描述，在此通过该参考文献全文引入其公开内容。

这样的体系的一个基本成分是一种通过使卤代的酚、C₁-C₁₀的烷基取代的酚或未取代的酚与一种醛、优选甲醛，在碱介质中缩合或通过使双官能团的酚二醇缩合而制得的酚醛硫化树脂。优选在对位有C₅-C₁₀烷基取代基的二羟甲基酚类。通过使烷基取代的酚醛硫化树脂卤化而制备的卤代的烷基取代的酚醛硫化树脂也是特别合适的。特别推荐包含羟甲基酚醛树脂、卤素供体和金属化合物的酚醛硫化体系，该硫化体系在Giller的US-A-3,287,440和Gerstin等人的US-A-3,709,840中有详细的记载。未卤代的酚醛硫化树脂与卤素供体一起使用，优选还与一种卤化氢清除剂一起使用。通常，卤代的、优选溴代的酚醛树脂含有2-10％重量的溴，不需要卤素供体，但是与一种卤化氢清除剂(例如金属氧化物(如氧化铁、氧化钛、氧化镁、硅酸镁、二氧化硅及优选的氧化锌)一起使用)，该清除剂的存在促进了酚醛树脂的交联作用，然而对于不易用酚醛树脂硫化的橡胶，推荐同时使用一种卤素供体和氧化锌。在US-A-2,972,600和3,093,613中描述了制备卤代的酚醛树脂及其与氧化锌一起用于一种硫化体系，在此通过参考文献引入其公开内容以及上述的Giller和Gerstin专利的公开内容。合适的卤素供体的实例为氯化亚锡、氯化亚铁或聚合物卤素给体，例如氯代的石蜡、氯代的聚乙烯、氯代的磺化聚乙烯和聚氯代丁二烯(氯丁二烯橡胶)。这里所用的术语“活化剂”是指能增大酚醛硫化树脂的交联效率的任何材料，并且包含金属氧化物和单独或一起使用的卤素供体。酚醛硫化体系的更详细的情况参见W.Hoffman所著的Palmerton出版公司出版的“硫化和硫化剂(Vulcanization and Vulcanizing Agents)”。合适的酚醛硫化树脂和溴代的酚醛硫化树脂都可在商业上得到，例如这样的树脂可以从Schenectady Chemicals，Inc.公司的商品名SP-1045、CRJ-352、SP-1055和SP1056下购到。具有相似官能团的等效的酚醛硫化树脂可以从其它的供应商得到。上述的足够数量的硫化剂是用以使橡胶基本上完全硫化。

通常每100份重量的要硫化的橡胶，需要用5-20重量份的硫化剂或硫化体系。

一般方法：

热塑性的弹性体硫化橡胶的烯烃橡胶成分一般以小的(即微米尺寸的)颗粒分散到连续的聚烯烃(热塑性的三元共聚物)基材中，然而根据硫化或不硫化的橡胶与塑料的相对用量和硫化体系或者已硫化的橡胶的硫化度，橡胶成分也可以以一种共连续的形态存在。橡胶是充分交联/硫化的，而且也可以用这些不同类型的橡胶的共混物。

可以通过把一种合适的橡胶硫化剂或硫化体系加入到热塑性的三元共聚物和橡胶的共混物中，然后在常规的硫化条件下把橡胶硫化到所需要的程度来实现充分交联，然而优选通过动态硫化的方法使橡胶交联。说明书和权利要求书中的术语“动态硫化”是指一种热塑性弹性体组合物中所包含的橡胶的硫化或硫化方法，其中使可硫化的橡胶在高于热塑性的聚烯烃成分的熔点的温度和高剪切力的条件下进行硫化，这样使橡胶在交联的同时以微细颗粒分散到聚烯烃基材中，然而如上所述，也可存在其它形态。动态硫化可以在一种橡胶硫化剂的存在下，在高温下使热塑性的弹性体成分在常规的混炼设备(如滚筒混炼机、班伯里密炼机、布雷本登密炼机、连续混炼机、混炼挤出机(例如单螺杆挤出机和双螺杆挤出机)等)中混炼的方式进行，这样得到了动态(充分)硫化的橡胶/塑料合金(DVA)。动态硫化的组合物的独特性在于，尽管橡胶成分已经充分硫化，但是还是可以通过常规的塑料加工技术(例如挤出、注模和压塑)对组合物进行加工和再加工。碎屑或飞花可以回收并可进行再加工。

优选地，在热塑性的三元共聚物和橡胶紧密混合后，加入硫化剂。一般地，在硫化温度下加热和素炼足以在几分钟或更短的时间内完成硫化反应，但是想要更短的硫化时间时，可以采用更高的温度。一个合适的硫化温度范围是在大约为热塑性的三元共聚物的熔点温度范围，即120℃-250℃或更高，典型地，该温度范围为大约150℃-225℃，优选的硫化温度范围为大约180-220℃。为了得到热塑性的弹性体硫化橡胶，重要的是要持续不断地混炼直到发生硫化为止。在最大混合扭力矩表明硫化已发生之前要连续混炼。然后从混炼机上取下已经硫化的组合物，之后，可以按照上述的方法对已经硫化的组合物进行进一步的加工。

这里所用的术语“充分硫化的”是指除热塑性弹性体组合物之外，要硫化的橡胶成分已经被硫化到使其中的交联橡胶的弹性达到与按常规硫化方式硫化的橡胶相似的状态。简单地说，充分硫化的是指所有能硫化的橡胶成分都已经被硫化了。硫化度可以用术语凝胶含量或相反地，用可萃取成分含量来表示。另外，硫化度可以用术语交联密度来表达。所有这些描述在本领域中都已是众所周知，例如US-A-5,100,947和US-A-5,157,081中所述。

本发明的改性的热塑性弹性体硫化橡胶被用于按常规方法(例如共注塑、共挤出、吹塑、共吹塑(注塑加挤出)、层压、压延、经过注塑和压缩的超模塑及超挤出方法)制造成型制品的方法中。

通过参考用于非限定性地说明本发明的下列实施例，可以使本发明得到更好的理解。

除非特别指出，本发明中所有的重量份或％重量都用于指组合物。

实施例：

1.材料

Adsyl 5C30F：用Ziegler/Natta催化剂得到的无规三元共聚物，含3.3％重量的C₂、90.7％重量的C₃和6.0％重量的C₄，熔体流动指数(230℃，2.16kg负载)＝5.5dg/min

Eltex PRS 210：反应剂含有8-9％重量的乙烯的共聚物聚丙烯，熔体流动指数(230℃，2.16kg负载)＝6.0dg/min(苏尔未法)

PP HA 125J：丙烯均聚物，熔体流动指数(230℃，2.16kg负载)＝0.8dg/min(玻瑞利斯法)

PP HF 135M：丙烯均聚物，熔体流动指数(230℃，2.16kg负载)＝18dg/min(玻瑞利斯法)

Omya白色PRP：无水硅酸铝(含钙的高岭土)(Omya)

Sunpar 150：矿物加工油(Sun石油产品)

MDV 91/7：含68.1％重量的乙烯和4.4％重量的ENB的EPDM橡胶，在125℃时的门尼粘度ML(1+4)＝70，每100份橡胶含75重量份的加工油

SP 1045：烷基酚醛树脂(Schenectady)

Omya BL：碳酸钙(Omya)

PP 4045：聚丙烯碳黑母炼胶(40％重量的碳黑)(卡伯特塑料)

2.采用下列的测量标准：

硬度： ISO 868-85

模量： DIN 53 405

伸长： DIN 53 405

抗张强度：DIN 53 405

撕裂： DIN 53 507

压缩变形：ISO 815-B

3.用下列的典型方法来实现本发明的实施例：

向一个在160℃恒温的3升的班伯里密炼机中加入橡胶、热塑性成分和ZnO，SnCl₂及填料，并且在大约180-200℃下保温混炼大约3分钟。加入三分之一的加工油的同时再连续混炼1分钟，然后再加入三分之一的加工油的同时再连续混炼1分钟，然后加入硫化剂(酚醛树脂)，混炼3分钟后，再加入最后三分之一的加工油。在最后加入的物料进入混炼机2分钟后，混合配料出料并通过低温辊炼机压制成薄板。将薄板压成薄片，薄片用于以后通过注塑成型方法制造平板。

表1：物理性能比较

共混物实施例1(参照) 实施例2(本发实施例3(参照)

(％重量) 明)(％重量) (％重量)

Adsyl 5C30F - 14 -

Eltex PRS 210 - - 14

PP HA 125J 12 - -

PP HF 135M 2 - -

Omya白色PRP 15 15 15

Sunpar 150 17 17 17

MDV 91/7 51.85 51.85 51.85

ZnO 0.6 0.6 0.6

SnCl2 0.35 0.35 0.35

SP 1045 1.2 1.2 1.2

硬度(15″，SH 67 62 63

A)(ISO)

垂直于流变方向

模量100(Mpa) 2.9 2.4 2.3

模量300(Mpa) 5.1 4.0 4.2

伸长率(％) 437 586 512

抗张强度(Mpa) 6.9 8.4 6.8

平行于流变方向

模量100(Mpa) 3.8 2.6 2.8

模量300(Mpa) -- 4.3 4.8

伸长率(％) 238 464 363

抗张强度(Mpa) 5.1 5.8 5.3

撕裂强度(N/mm)

垂直于流变方向 16.5 14.2 14.7

平行于流变方向 14.2 13.9 13.2

压缩变形

RT 14 15 15

70℃ 22 24 24

100℃ 25 28 26

表2：以无规三元共聚物PP作为热塑性成分的TPV的物理性能

共混物实施例2(本发明)(％

重量)

Adsyl 5C30F 14

CaCO₃；Omya BL -

粘土，Omya白 21

Sunpar 150 20

DMV 91/7 42.65

PP 4045 0.5

ZnO 0.6

SnCl₂ 0.35

SP 1045 0.9

硬度(15″，邵氏A)(ISO) 64

垂直于流变方向

模量100(Mpa) 3.4

模量300(Mpa) 5.8

伸长率(％) 610

抗张强度(Mpa) 9.4

平行于流变方向

模量100(Mpa) 3.6

模量300(Mpa) 6.0

伸长率(％) 500

抗张强度(Mpa) 7.7

撕裂强度(N/mm)

垂直于流变方向 27

平行于流变方向 26

Claims

1.一种包含下列成分的热塑性弹性体硫化橡胶：

(a)占成分(a)+(b)总重量的15-70％重量的至少一种主要由占三元共聚物总重量80-96％重量的丙烯单体单元、2-15％重量的乙烯单体单元和15-2％重量含有4-8个碳原子的α-烯烃单体单元组成的热塑性的三元共聚物，

(b)占成分(a)+(b)总重量的85-30％重量的至少一种充分硫化的橡胶成分，以及非必要的

(c)占成分(a)+(b)+(c)总重量的0-70％重量的添加剂。

2.权利要求1的热塑性弹性体硫化橡胶，包含

占成分(a)+(b)总重量的15-70％重量的热塑性的三元共聚物(a)、占成分(a)+(b)总重量的85-30％重量的充分硫化的橡胶成分(b)和最高占成分(a)+(b)+(c)总重量的65％重量的添加剂(c)。

3.权利要求1的热塑性弹性体硫化橡胶，其中的α-烯烃选自1-丁烯、1-戊烯、1-己烯和1-辛烯。

4.权利要求1的热塑性弹性体硫化橡胶，其中的橡胶成分选自EPDM橡胶、EPM橡胶、丁基橡胶、卤代的丁基橡胶、C_4-7的异单烯烃和顺式-C_1-8的烷基苯乙烯的共聚物或者其卤代的衍生物的共聚物、天然橡胶、聚异戊二烯、聚丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶、腈橡胶、聚氯丁二烯橡胶及其混合物。

5.权利要求1的热塑性弹性体硫化橡胶，其中的添加剂选自增强填料和非增强填料、增塑剂、抗氧化剂、稳定剂、相容剂、橡胶加工油、增量油、润滑剂、防粘剂、抗静电剂、蜡、发泡剂、颜料、阻燃剂以及其它常用的加工助剂。

6.一种制备权利要求1-6的任意一项所定义的热塑性弹性体硫化橡胶的方法，包括将

(a)占成分(a)+(b)总重量的15-70％重量的至少一种主要由占三元共聚物总重量2-15％重量的乙烯单体单元、80-96％重量的丙烯单体单元和15-2％重量的含有4-8个碳原子的α-烯烃单体单元组成的热塑性的三元共聚物，

(c)占成分(a)+(b)+(c)总重量的0-70％重量的添加剂，

在一种合适的橡胶硫化剂的存在下，在高于热塑性成分的熔点的温度和剪切条件下共混。

7.一种含有权利要求1-5的任意一项的热塑性硫代橡胶的成型制品。