CN1312322A - 低雾化热塑性弹性体组合物及其生产方法,以及该组合物的用途 - Google Patents

低雾化热塑性弹性体组合物及其生产方法,以及该组合物的用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种完全或部分交联的烯烃类热塑性弹性体组合物;一种烯烃类热塑性弹性体组合物,其可在交联剂的存在下,通过动态热处理如下混合物获得,该混合物包括40－85重量份的乙烯基共聚物橡胶(A),60－15重量份的烯属树脂(B)和45重量份或更少的软化剂(C)(组分(A)、(B)和(C)的总量为100重量份),按照DIN75201中A方法所述,在100℃和3小时条件下于玻璃板上进行雾化测试时,该组合物的光泽值为80%或更大,雾度值为10%或更少;以及该组合物的生产方法和应用。

Description

低雾化热塑性弹性体组合物及 其生产方法，以及该组合物的用途
本发明涉及一种烯烃类热塑性弹性体组合物，更具体地涉及一种具有优异防雾性能(低起雾性能)的烯烃类热塑性弹性体，同时，本发明也涉及该组合物的生产方法应用。
从节能、节约资源以及近年来全球环保的角度来讲，烯烃类热塑性弹性体越来越多地应用于汽车部件，工业机器部件，电子/电器部件和建筑材料，这是因为其为轻质，可容易循环使用，除此之外在焚烧时不产生有毒气体。
众所周知，热塑性弹性体可掺入矿物油软化剂以增加柔韧性和橡胶弹性。
然而，烯烃类热塑性弹性体掺入矿物油软化剂造成的问题是，当其用于汽车等的内部材料时，在长期使用时会产生雾化现象(玻璃模糊现象)，由此人们期待对此问题进行改进。
此外，从汽车部件等装饰方面的角度，期望热塑性弹性体具有很好的光泽。
本发明的目的是解决上述现有技术中存在的问题，提供一种具有优异防雾性能(低起雾性能)的烯烃类热塑性弹性体。
即，本发明包括如下发明。
(1)一种完全或部分交联的烯烃类热塑性弹性体组合物，其含有10-90重量份的结晶聚烯烃(a)，90-10重量份的烯烃基共聚物橡胶(b)(组分(a)和(b)的总量为100重量份)，和3-100重量份的石蜡族(paraffinic)矿物油软化剂(c)，其在200℃、常压和1小时的条件下具有的蒸发损失为0.4wt％或更少，具有的动态粘度(40℃)为50-250cSt。
(2)上述(1)的热塑性弹性体组合物，其中矿物油软化剂(c)具有的粘度指数为90-110。
(3)上述(2)的热塑性弹性体组合物，其中矿物油软化剂(c)具有的闪点为200-290℃，倾点为-20--10℃。
(4)上述(1)-(3)的任一热塑性弹性体组合物，其中的交联剂为有机过氧化物。
(5)上述(1)-(3)的任一热塑性弹性体组合物，其中的交联剂为酚类硫化剂。
(6)上述(4)或(5)的热塑性弹性体组合物，其中凝胶含量为98％或更少。
(7)上述(1)-(6)的任一热塑性弹性体组合物，其中，按照DIN 75201中A方法所述，在100℃和3小时条件下测定的雾度值为3％或更小。
(8)一种生产烯烃类热塑性弹性体组合物的方法，其包括在交联剂存在下，动态热处理10-90重量份的结晶聚烯烃(a)，90-10重量份的烯烃基共聚物橡胶(b)(组分(a)和(b)的总量为100重量份)，和3-100重量份的石蜡族矿物油软化剂(c)，其在200℃、常压和1小时的条件下具有的蒸发损失为0.4wt％或更少，具有的动态粘度(40℃)为50-250cSt。
(9)一种可由上述(8)生产方法获得的烯烃类热塑性弹性体组合物。
(10)一种完全或部分交联的烯烃类热塑性弹性体组合物，其含有10-90重量份的结晶聚丙烯树脂(a′),90-10重量份的烯烃基共聚物橡胶(b)(组分(a′)和(b)的总量为100重量份)，3-30重量份的聚乙烯树脂(d)和3-100重量份的石蜡族矿物油软化剂(c)，其在200℃、常压和1小时的条件下具有的蒸发损失为0.4wt％或更少，具有的动态粘度(40℃)为50-250cSt。
(11)上述(1)-(7),(9)和(10)的任一热塑性弹性体组合物，其可在下述条件下，通过动态热处理之后的静态热处理而获得：
Q≥0.1和t≥2-(T-110)/10其中，Q为用于干燥单位重量的被处理物质的热空气量[m3/(小时·千克)]，t为热处理时间(小时)，T为与被处理物质接触前瞬间热空气的温度(℃)。
(12)一种电装置或运输机器，其包括含有上述(1)-(7),(9)和(10)任一热塑性弹性体组合物的部件和含有玻璃的部件。
(13)上述(12)的电装置或运输机器，其中含有热塑性弹性体组合物的部件和含有玻璃的部件安装在同一封闭空间中。
(14)上述(12)的电装置或运输机器，其中在最相邻位置处，含有热塑性弹性体组合物的部件和含有玻璃的部件相距1米或更小。
(15)一种烯烃类热塑性弹性体组合物，其可在交联剂的存在下，通过动态热处理如下混合物获得，该混合物包括40-85重量份的乙烯基共聚物橡胶(A),60-15重量份的烯烃类树脂(B)和45重量份或更少的软化剂(C)(组分(A)、(B)和(C)的总量为100重量份)，当使用10g该组合物颗粒，按照DIN75201中A方法所述，在100℃和3小时条件下于玻璃板上进行雾化测试时，该组合物的光泽值为80％或更大，雾度值为10％或更少。
(16)上述(15)的热塑性弹性体组合物，其可在下述条件下，通过动态热处理之后的静态热处理而获得：
Q≥0.1和t≥2-(T-110)/10其中，Q为用于干燥单位重量的被处理物质的热空气量[m3/(小时·千克)]，t为热处理时间(小时)，T为与被处理物质接触瞬间前热空气的温度(℃)。
(17)上述(15)或(16)的热塑性弹性体组合物，其中的交联剂为在一个分子中具有两个过氧键的双官能有机过氧化物，其分解产物，即在颗粒中残留的二醇的浓度为30ppm或更少。
(18)一种热塑性弹性体组合物，其可在下述条件下，通过动态热处理之后的静态热处理而获得：
Q≥0.1和t≥2-(T-110)/10其中，Q为用于干燥单位重量的被处理物质的热空气量[m3/(小时·千克)]，t为热处理时间(小时)，T为与被处理物质接触瞬间前热空气的温度(℃)。
(19)一种模塑制品，其通过模塑上述(15)-(18)任一热塑性弹性体组合物获得。
(20)上述(19)的模塑制品，其为汽车的内部件。
(21)一种生产烯烃类热塑性弹性体组合物的方法，其包括在交联剂存在下，动态热处理一种混合物，该混合物包括40-85重量份的乙烯基共聚物橡胶(A),60-15重量份的烯烃类树脂(B)和45重量份或更少的软化剂(C)[组分(A)、(B)和(C)的总量为100重量份］，然后在下述条件下进行静态热处理：
Q≥0.1和t≥2-(T-110)/10其中，Q为用于干燥单位重量的被处理物质的热空气量[m3/(小时·千克)]，t为热处理时间(小时)，T为与被处理物质接触瞬间前热空气的温度(℃)。
本申请中首要发明的热塑性弹性体组合物由如下构成：结晶聚烯烃(a)，烯烃基共聚物橡胶(b)和石蜡族矿物油软化剂(c)，其在200℃、常压和1小时的条件下具有的蒸发损失为0.4wt％或更少，具有的动态粘度(40℃)为50-250cSt。[结晶聚烯烃(a)]
作为在本发明中使用的结晶聚烯烃，可例举具有2-20个碳原子的α-烯烃的均聚物或共聚物。
上述α-烯烃具体包括乙烯，丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-辛烯，1-癸烯，2-甲基-1-丙烯，3-甲基-1-戊烯，4-甲基-1-戊烯和5-甲基-1-己烯。
上述结晶聚烯烃的具体例子包括如下(共)聚合物。
(1)乙烯的均聚物。
(2)乙烯与10mol％或更少比率的其它α-烯烃或乙烯基单体如醋酸乙烯酯和丙烯酸乙酯的共聚物。
(3)丙烯的均聚物。
(4)丙烯与10mol％或更少比率的其它α-烯烃的无规共聚物。
(5)丙烯与30mol％或更少比率的其它α-烯烃的嵌段共聚物。
(6)1-丁烯的均聚物。
(7)丁烯与10mol％或更少比率的其它α-烯烃的无规共聚物。
(8)4-甲基-1-戊烯的均聚物。
(9)4-甲基-1-戊烯与20mol％或更少比率的其它α-烯烃的无规共聚物。
用作结晶聚烯烃的结晶聚丙烯树脂(a′)为上述(3),(4)和(5)中的聚合物。
上述结晶聚烯烃可单独使用或两种或多种混合使用。[烯烃基共聚物橡胶(b)]
在本申请首要发明中使用的烯烃基共聚物橡胶为非晶形，无规，弹性共聚物，其含有作为主要组分的2-20个碳原子α-烯烃，其包括含有两个或多个α-烯烃的非晶形α-烯烃共聚物和含有两个或多个α-烯烃和非共轭二烯的α-烯烃-非共轭二烯共聚物。
作为此类烯烃基共聚物橡胶的具体例子，可例举如下橡胶。
(1)乙烯-α-烯烃共聚物橡胶
[乙烯/α-烯烃(摩尔比)=约90/10-50/50]
(2)乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物橡胶
[乙烯/α-烯烃(摩尔比)=约90/10-50/50]
(3)丙烯-α-烯烃共聚物橡胶
[丙烯/α-烯烃(摩尔比)=约90/10-50/50]
(4)丁烯-α-烯烃共聚物橡胶
[丁烯/α-烯烃(摩尔比)=约90/10-50/50]
上述α-烯烃可具体例举与构成上述结晶聚烯烃的刊α-烯烃实例相同的物质。
作为上述非共轭二烯，可具体例举环状二烯如二环戊二烯，环辛二烯，亚甲基降冰片烯(如5-亚甲基-2-降冰片烯)，亚乙基降冰片烯(如5-亚乙-2-降冰片烯)，甲基四氢茚，5-乙烯基-2-降冰片烯，5-亚异丙基-2-降冰片烯，6-氯甲-5-异丙基-2-降冰片烯和降冰片二烯；以及链二烯如1,4-己二烯，3-甲-1,4-己二烯，4-甲基-1,4-己二烯，5-甲基-1,4-己二烯，4,5-二甲基-1,4-己二烯，6-甲基-1,6-辛二烯，7-甲基-1,6-辛二烯，6-乙基-1,6-辛二烯，6-丙基-1,6-辛二烯，6-丁基-1,6-辛二烯，6-甲基-1,6-壬二烯，7-甲基-1,6-壬二烯，6-乙基-1,6-壬二烯，7-乙基-1,6-壬二烯，6-甲基-1,6-癸二烯，7-甲基-1,6-癸二烯，6-甲基-1,6-十一烷基二烯和7-甲-1,6-辛二烯。
这些共聚物橡胶的门尼粘度ML1+4(100℃)通常为10-250，优选40-220。如果上述非共轭二烯参与共聚，那么其碘值优选为25或更小。
上述烯烃基共聚物橡胶可以任何交联状态如非交联态，部分交联态和完全交联态存在于热塑性弹性体中。然而，一在本申请的首要发明中，其必需以完全交联态或部分交联态存在。
在本申请的首要发明中，该橡胶组分可使用除上述烯烃基共聚物橡胶之外的其它橡胶，例如二烯类型的橡胶如苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)，丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)，天然橡胶(NR)和丁基橡胶(IIR)；SEBS；以及聚异丁烯。
在本申请首要发明中的热塑性弹性体组合物中，结晶聚烯烃(a)的配方量，基于结晶聚烯烃(a)与烯烃基共聚物橡交(b)总和的100重量份，为10-90重量份，优选10-70重量份。
此外，当烯烃基共聚物橡胶(b)与其它橡胶混合使用作为橡胶组分时，相对于结晶聚烯烃(a)与橡胶组分总和的100重量份，其它橡胶的掺入量通常为40重量份或更少，优选20重量份或更少，相对于结晶聚烯烃(a)与全部橡胶组分总和的100重量份，结晶聚烯烃(a)的掺入量通常为10-90重量份，优选10-70重量份。
作为本申请首要发明中的热塑性弹性体组合物，优选的是这样的一种组合物：其中结晶聚烯烃(a)为结晶聚丙烯，其中烯烃基共聚物橡胶(b)为乙烯-α-烯烃共聚物橡胶或乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物橡胶，且在该热塑性弹性体中处于部分交联态，并且其中结晶聚丙烯对全部橡胶组分的配制重量比(结晶聚丙烯/橡胶)为70/30-10/90。
作为本申请首要发明中的热塑性弹性体组合物，也可使用完全或部分交联的烯烃类热塑性弹性体组合物，该组合物包括10-90重量份结晶聚丙烯树脂(a′)，90-10重量份的烯烃基共聚物橡胶(b)(组分(a′)和(b)的总量为100重量份)，3-30重量份，优选5-20重量份的聚乙烯树脂(d)和3-100重量份的石蜡族矿物油软化剂(c)，其在200℃、常压和1小时的条件下具有的蒸发损失为0.4wt％或更少，具有的动态粘度(40℃)为50-250cSt。
该聚乙烯树脂(d)为(ⅰ)乙烯的均聚物和(ⅱ)乙烯与10mol％或更少比率的其它α-烯烃或乙烯基单体如醋酸乙烯酯和丙烯酸乙酯的共聚物。
在本申请的首要发明中，为获得优异的防雾性质(低起雾性质)和光泽，将在200℃、常压和1小时的条件下具有蒸发损失为0.4wt％或更少，具有动态粘度(40℃)为50-250cSt的石蜡族矿物油软化剂(c)以3-100重量份，优选5-80重量份的量掺入到总量100重量份的结晶聚烯烃(a)[或结晶聚丙烯树脂(a′)]和烯烃基共聚物橡胶(b)中。当烯烃基共聚物橡胶(b)与其它橡胶共同用作橡胶组分时，对于总量100重量份的结晶聚烯烃(a)[或结晶聚丙烯树脂(a′)]和橡胶组分，石蜡族矿物油软化剂(c)通常掺入的量为3-100重量份，优选5-80重量份。
从长期存储稳定和光泽的角度，上述矿物油软化剂(c)优选具有粘度指数为90-110，闪点为-200-290℃，倾点为-20--10℃，密度为0.85-0.90g/cm3。
本申请首要发明的热塑性弹性体组合物可视需要掺入添加剂如热稳定剂，抗静电剂，耐候剂，防老剂，填料，着色剂和润滑剂，其量以不妨碍本申请首要发明的目的为准。
本申请首要发明的热塑性弹性体组合物的优选具体例子包括一种热塑性弹性体，该热塑性弹性体是这样获得的：混合10-70重量份的结晶聚丙烯(a),90-30重量份的橡胶(b)，其中该橡(b)含有乙烯-丙烯共聚物橡胶或乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶[组分(a)和(b)的总量为100重量份]，以及5-80重量份的上述矿物油软化剂(c)，将该混合物在有机过氧化物或酚类硫化剂存在下进行动态热处理以使橡胶(b)发生交联。
用作交联剂的有机过氧化物具体包括二枯基过氧化物，二叔丁基过氧化物，2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基过氧)己烷,2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基过氧)己炔-3,1,3-二(叔丁基过氧异丙基)苯,1,1-二(叔丁基过氧氧)-3,3,5-三甲基环己烷，正丁基-4,4-二(叔丁基过氧)戊酸酯，过氧化苯甲酰，过氧化对氯苯甲酰，过氧化2,4-二氯苯甲酰，过氧苯甲酸叔丁酯，叔丁基过氧异丙基碳酸酯，过氧化二乙酰，过氧化月桂酰和叔丁基枯基过氧化物。
其中，从气味和焦烧稳定性的角度，优选2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基过氧)己烷，2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基过氧)己炔-3,1,3-二(叔丁基过氧异丙基)苯，1,1-二(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷和正丁基-4,4-二(叔丁基过氧)戊酸酯。其中，2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基过氧)己烷和1,3-二(叔丁基过氧异丙基)苯为更优选。
在本申请的首要发明中，相对于总量100重量份的结晶聚烯烃、全部橡胶组分和矿物油软化剂，有机过氧化物的用量为0.05-3重量份，优选0.1-1重量份。
在由上述有机过氧化物交联处理的同时，可掺入交联助剂如硫磺，对醌二肟，p,p′-二苯甲酰基醌二肟，N-甲基-N-4-二亚硝基苯胺，亚硝基苯，二苯基胍，三甲氧基丙烷，N,N′-间亚苯基二马来酰亚胺，二乙烯基苯和三烯丙基氰尿酯，多官能甲基丙烯酸酯单体如二甲基丙烯酸乙二醇酯，二甲基丙烯酸二乙二醇酯，二甲基丙烯酸多乙二醇酯，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸烯丙基酯，以及多官能乙烯基单体如丁酸乙烯基酯和硬脂酸乙烯基酯。
使用上述化合物可实现均匀且缓和的交联反应。特别地，在本申请的首要发明中，二乙烯基苯为最优选。由于容易控制，由于与被交联处理的主要组分结晶聚烯烃和烯烃基共聚物橡胶具有良好的相容性，以及由于具有溶解有机过氧化物以用作其分散剂的作用，二乙烯基苯产生了这样的效果：通过热处理的交联是均匀的，从而形成兼顾流动性和物理性质的热塑性弹性体组合物。
从获得所得的热塑性弹性体良好流动性和防止在模塑/加工时通过热累积而产生物理性质变化的角度，如上述交联助剂或多官能乙烯基单体化合物通常的用量为0.1-2重量份，优选0.3-1重量份，基于100重量份全部要被交联的物质。
用作交联剂的酚类硫化剂为包括酚类硫化树脂的硫化剂，优选在US4,311,628中公开的、包括酚类硫化树脂和硫化活性剂的酚类硫化剂体系。
上述体系的基本成分为酚类硫化树脂，其制备是通过取代的苯酚(如卤代苯酚，C1-C2烷基取代的苯酚)或非取代的苯酚与醛，优选甲醛在碱性介质中进行缩合反应，或双官能团苯酚二醇(优选对位上用C5-C10烷基取代的二羟甲基苯酚)的缩合。通过烷基取代的苯酚硫化树脂的卤化制备的卤化烷基取代的苯酚硫化树脂是特别适合的。特别推荐包括羟甲基酚类硫化树脂，卤素给体和金属化合物的酚类硫化剂体系，其详细资料描述在US3,287,440和US3,709,840说明书中。非卤化的酚类硫化树脂与卤素给体，优选与卤化氢净化剂混合使用。通常，卤代的，优选含2-10wt％溴的溴代酚类硫化树脂不需要卤素给体，而与卤化氢净化剂如金属氧化物如氧化铁，氧化钛，氧化镁，硅酸镁，二氧化硅，优选氧化锌一起使用，其存在促进酚类硫化树脂与橡胶的交联作用，而橡胶不容易用酚类硫化树脂进行硫化，因此推荐卤素给体和氧化锌的结合使用。卤代酚类硫化剂树脂的制备及其与氧化锌在硫化剂体系中的应用描述在US2,972,600和US3,093,613的说明书中，其与上述US3,287,440和US3,709,840公开的内容引入于此供参考。适合的卤素给体的例子为氯化亚锡，三氯化铁，或卤素供体聚合物如氯化石蜡，氯化聚乙烯，氯磺化聚乙烯和聚氯丁二烯(氯丁橡胶)。在此使用的术语“活化剂”指的是任何能实质提高酚类硫化树脂的交联效果的物质，其包括金属氧化物和卤素给体，其单独使用或结合使用。对于酚类硫化剂体系更详细的资料，参见”Vulcanization andVulcanizing agent”,W.Hoffman,Palmerton Publishing Company。适合的酚类硫化树脂和溴化酚类硫化树脂可通过商业购得，例如，此类树脂可通过购买SchenectadyChemicals,Inc.牌号SP-1045,CRJ-352,SP-1055和SP-1056而获得。从其它途径也可获得功能相当的酚类硫化树脂。
由于它们产生少量的分解产物的缘故，因此，从防止雾化的角度，上述酚类硫化剂为优选的硫化剂。
酚类硫化剂的用量以足以使橡胶基本上完全硫化为准。
该酚类硫化剂的用量，换算为酚类硫化树脂，通常为0.5-10重量份，优选0.5-5重量份，更优选1-5重量份，此基于100重量份结晶聚烯烃、全部橡胶组分和矿物油软化剂。
上述术语“动态热处理”指的是一种技术措施，其中，含有上述每种组分的组合物被熔融捏合，即在熔融状态下进行捏合。
作为捏合设备可使用迄今所公知的设备，例如，开放型设备如混炼机或非开放型设备如Bumbury混合器，挤出机，捏合机和连续混合器。其中，非开放型捏合设备为优选，捏合优选在惰性气氛如氮气和二氧化碳中进行。
捏合可最好在使使用的有机过氧化物半衰期在短于1分钟的时间内的温度下进行，该温度通常为150-280℃，优选170-240℃，整个捏合时间通常为1-20分钟，优选1-10分钟。以剪切速率形式所施加的剪切力确定为10-50,000sec-1,优选100-20,000sec-1。
在生产本申请首要发明的烯烃类热塑性弹性体组合物中，优选在上述动态热处理之后在热空气中进行静态热处理。在此使用的术语“静态热处理”指的是一种技术措施，其中，物质在其熔点或更低的温度下以其静止或搅拌的状态保持给定的时间。
此时，在下述条件下进行静态热处理：
Q≥0.1和t≥2-(T-110)/10其中，Q为用于干燥单位重量的被处理物质的热空气量[m3/(小时·千克)]，t为热处理时间(小时)，T为与被处理物质接触瞬间前热空气的温度(℃)，大多数低分子量组分被除去，其结果是赋予烯烃类热塑性弹性体组合物较好的防雾性能。
本申请首要发明中的热塑性弹性体组合物优选部分交联的组合物。术语“部分交联”指的是按照下述方法测定的凝胶含量为20-98wt％的情况，而“完全交联”指的是其中凝胶含量大于98wt％的情况。在本申请的首要发明中，凝胶含量优选为40-98wt％。[凝胶含量的测量]
将热塑性弹性体组合物样品100mg称重，将其切为0.5mm×0.5mm×0.5mm的小块。将获得的小块在23℃下浸没在封闭容器中30ml环己烷中48小时，然后取出置于过滤纸上，在室温下干燥72小时或更长时间，直到获得恒重。将所有除聚合物组分之外的环己烷不溶组分(纤维填料，填料，色素等)重量和样品中结晶聚烯烃在环己烷浸没之前的重量之和从干燥之后残基的重量中减去，所获得的值称为“已校最终重量(Y)”。
另一方面，样品中橡胶的重量称为“已校初始重量(X)”。
凝胶含量(环己烷不溶组分)通过下式获得。
凝胶含量[wt％]=[已校最终重量(Y)/已校初始重量(X)]×100
本申请首要发明中的热塑性弹性体组合物具有良好的高温流动性和挤出成型性，这是由于其包括结晶聚烯烃、橡胶和矿物油软化剂，因此其可使用现有的成型设备进行压模，传递成型，注模，挤出成型等。
本申请首要发明中的热塑性弹性体组合物具有优异的防雾性能(低起雾性能)和光泽。
本申请首要发明中的热塑性弹性体组合物在100℃和3小时条件下通常具有的雾度值为3％或更小。
按照本申请的首要发明，可获得具有优异柔韧性和橡胶弹性、以及附加优异防雾性能和光泽的烯烃类热塑性弹性体组合物。[本发明的电装置和运输机器]
本发明要解决的雾化现象在当含有软化剂的烯烃类热塑性弹性体组合物和玻璃同时存在情况下同样存在。对于电装置如家用电器，信息处理设备，通信装置和测量装置，陆路运输机器如汽车，传输机如航空器和容器，含有软化剂的烯烃类热塑性弹性体组合物和玻璃经常结合使用。因此，本发明的效果在包括含本申请首要发明的热塑性弹性体组合物部件和含玻璃部件的电装置或运输机器上是特别明显的。
在电装置或运输机器中，含有热塑性弹性体组合物的部件和含有玻璃的部件经常安装在同一封闭空间中，其例子为汽车的内部和带有窗口的家用电器的窗口附近位置。当两种部件安装在同一封闭空间时，要特别担心发生雾化现象，因为能引起雾化的物质不能排放到外面。因此，当包括含本申请首要发明的热塑性弹性体组合物部件和含玻璃部件的电装置或运输机器安装在同一封闭空间时，本发明的效果特别明显。
此外，在电装置或运输机器中，含有热塑性弹性体组合物的部件和含有玻璃的部件经常紧密安装。此类情况的例子包括汽车车门附近和具有指示部分如显示和计表的家用电器的指示位置附近。当两种部件紧密安装时，更加特别担心雾化现象的发生，这是因为引起雾化的物质能不经相应的扩散而抵达含有玻璃的部件。
相应地，当包括含本申请首要发明的热塑性弹性体组合物部件和含玻璃部件的电装置或运输机器紧密安装时，本发明的效果特别明显。
这里，术语“紧密”指的是一种条件，其中在最相邻的部分，两种部件相互间距离为1m或更小。两种部件的距离越紧密，本发明的效果就越显著，当电装置或运输机器中的两种部件安装在0.5m或更小，特别是0.2m或更小距离时，其效果特别显著。
本申请第二发明的热塑性弹性体组合物可在交联剂存在下，通过动态热处理一种混合物而获得，其中该混合物包括乙烯基共聚物橡胶(A)，烯烃树脂(B)和任选添加的软化剂(C)。
本申请第三发明的热塑性弹性体组合物可在下述条件下，通过动态热处理之后的静态热处理而获得：
Q≥0.1和t≥2-(T-110)/10其中，Q为用于干燥单位重量的被处理物质的热空气量[m3/(小时·千克)]，t为热处理时间(小时)，T为与被处理物质接触瞬间前热空气的温度(℃)。[乙烯基共聚物橡胶(A)]
在本申请第二发明中使用的乙烯基共聚物橡胶(A)为具有乙烯和3-20个碳原子α-烯烃作为主要组分的弹性共聚物橡胶，其优选包括含有乙烯和3-20个碳原子α-烯烃的非晶形、无规弹性共聚物橡胶和含有乙烯、3-20个碳原子α-烯烃和非共轭多烯的非晶形、无规弹性共聚物橡胶。
上述α-烯烃可具体例举丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-辛烯，1-癸烯，2-甲基-1-丙烯，3-甲基-1-戊烯，4-甲基-1-戊烯和5-甲基-1-己烯。这些α-烯烃可单独使用或两种或多种混合使用。
在乙烯基共聚物橡胶(A)中，乙烯对具有3-20个碳原子的α-烯烃的摩尔比率通常为55/45-85/15，优选60/40-83/17。
上述非共轭多烯可具体例举环状二烯如二环戊二烯，环辛二烯，亚甲基降冰片烯(如5-亚甲基-2-降冰片烯)，亚乙基降冰片烯(如5-亚乙基-2-降冰片烯)，甲基四氢茚，5-乙烯基-2-降冰片烯，5-亚异丙基-2-降冰片烯，6-氯甲基-5-异丙基-2-降冰片烯和降冰片二烯；以及链二烯如1,4-己二烯，3-甲基-1,4-己二烯，4-甲基-1,4-己二烯，5-甲基-1,4-己二烯，4,5-二甲基-1,4-己二烯，6-甲基-1,6-辛二烯，7-甲基-1,6-辛二烯，6-乙基-1,6-辛二烯，6-丙基-1,6-辛二烯，6-丁基-1,6-辛二烯，6-甲基-1,6-壬二烯，7-甲基-1,6-壬二烯，6-乙基-1,6-壬二烯，7-乙基-1,6-壬二烯，6-甲基-1,6-癸二烯，7-甲基-1,6-癸二烯，6-甲基-1,6-十一烷基二烯和7-甲基-1,6-辛二烯；三烯如2,3-二亚异丙基-5-降冰片烯和2-亚乙基-3-亚异丙基-5-降冰片烯。其中，非共轭多烯，5-亚乙基-2-降冰片烯，二环戊二烯和1,4-己二烯为优选，其中5-亚乙基-2-降冰片烯为更优选。
作为乙烯基共聚物橡胶(A)，优选乙烯-丙烯-非共轭二烯共聚物橡胶和乙烯-1-丁烯-非共轭二烯共聚物橡胶。在乙烯-丙烯-非共轭二烯橡胶中，从可获得具有适度交联结构的热塑性弹性体组合物的角度，乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物橡胶为特别优选。
乙烯基共聚物橡胶(A)的门尼粘度ML1+4(100℃)通常为50-300，优选100-160。
乙烯基共聚物橡胶(A)的碘值通常为3-30，优选5-25。乙烯基聚物橡胶(A)的碘值处于如此范围使得热塑性弹性体组合物于良好的平衡下进行交联和具有优异的模塑性和橡胶弹性。
基于100重量份的乙烯基共聚物橡胶(A)、烯烃树脂(B)和任选掺入的其它组分，乙烯基共聚物橡胶(A)的配方量为40-85wt％，优选60-80wt％。
在本申请的第二发明中，作为橡胶组分，除了乙烯基共聚物橡胶(A)外，还可使用除乙烯基共聚物橡胶(A)之外的其它橡胶，如苯乙烯-丁二烯橡胶或其氢化产物，苯乙烯-异戊二烯橡胶或其氢化产物，丁腈橡胶，丁基橡胶，天然橡胶和硅橡胶，其量以不妨碍本申请第二发明目的为准。这里，“氢化产物”指的是其中所有或部分双键通过氢加成处理而饱和的产物。[烯烃树脂(B)]
在本申请第二发明中使用的烯烃树脂(B)包括高分子量的固体产物，该固体产物通常通过高压方法或低压方法聚合一种或两种或多种单烯烃而获得。此类树脂为如等规和间规单烯烃聚合物树脂。这类具体树脂可通过商业获得。
适合于上述烯烃树脂(B)的原料烯烃优选包括具有2-20个碳原子的α-烯烃，具体地为乙烯，丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-辛烯，1-癸烯，2-甲基-1-丙烯，3-甲基-1-戊烯，4-甲基-1-戊烯和5-甲基-1-己烯。这些烯烃可单独使用或两种或多种混合使用。聚合方式或可为无规方式，或可为嵌段方式，只要能制备树脂性产物即可。这些烯烃树脂可单独使用或两种或多种混合使用。
在这些烯烃树脂中，丙烯类聚合物，如果具体地讲，丙烯均聚物，丙烯-乙烯嵌段共聚物，丙烯-乙烯无规共聚物，丙烯-乙烯-丁烯无规共聚物和乙烯-4-甲基-1-戊烯无规共聚物为特别优选。
在本申请第二发明中使用的烯烃树脂(B)具有的MFR(ASTM D1238-65T,230℃,2.16Kg负载)通常为0.01-100g/10min，优选0.05-50g/10min。
上述烯烃树脂(B)具有改进该组合物流动性和耐热性的作用。
在本申请的第二发明中，基于总量100重量份的乙烯基共聚物橡胶(A)、烯烃树脂(B)和任选使用的其它组分，烯烃树脂(B)的配方量为15-60重量份，最好20-50重量份。以上述比例使用烯烃树脂(B)可获得具有优异柔韧性和橡胶弹性、以及优异模塑性/加工性的热塑性弹性体组合物。[软化剂(C)]
在本申请的第二发明中，视需要可使用软化剂(C)。该软化剂可油充在乙烯基共聚物橡胶(A)中或以后加入而不进行油充。
作为软化剂，可使用通常用于橡胶的软化剂，具体地可例举石油软化剂如操作油，润滑油，石蜡油，液体石蜡，石油沥青和凡士林；煤焦油软化剂如煤焦油和焦油沥青；脂肪油如蓖麻子油，亚麻子油，菜油，豆油和椰子油；妥尔油；蜡如蜂蜡，巴西棕榈蜡和羊毛脂；脂肪酸及其金属盐如蓖麻油酸，棕榈酸，硬脂酸，硬脂酸钡，硬脂酸钙，和月桂酸锌；合成的高分子量物质如萜烯树脂，石油树脂，古马隆-茚树脂和无规立构聚丙烯；酯软化剂如邻苯二甲酸二辛酯，己二酸二辛酯和癸二酸二辛酯；微晶蜡，橡胶取代物(油膏)，液体聚丁二烯，改性的液体聚丁二烯和液体ThiokolTM。在这些软化剂中，优选石蜡操作油，特别优选高粘度类型石蜡操作油，其含有少量的挥发性低分子量组分。这里，高粘度类型指的是在40℃时具有动态粘度200-1000cSt的油。
在本申请的第二发明中，当考虑到所获热塑性弹性体组合物的耐热性时，基于100重量份的乙烯基共聚物橡胶(A)、烯烃树脂(B)和视需要使用的其它组分，软化剂的配方量应为45重量份或更少，优选5-40重量份，更优选10-30重量份。
在不进行油充的后加入情况下，基于100重量份的乙烯基共聚物橡胶(A)和烯烃树脂(B)，软化剂的配方量(包括油充的软化剂)通常为100重量份或更少，较好为3-80重量份，最好为5-50重量份。
当软化剂以上述比率使用时，获得的热塑性弹性体组合物在成型时显示出优异的流动性能，且不降低由此获得的成型制品的机械性能。[其它组分]
除了乙烯基共聚物橡胶(A)、烯烃树脂(B)和软化剂(C)之外，本申请第二发明中的热塑性弹性体组合物也可掺入无机填料等。
无机填料的具体例子可包括碳酸钙，硅酸钙，粘土，高岭土，滑石，二氧化硅，硅藻土，云母粉，石棉，矾土，硫酸钡，硫酸铝，硫酸钙，碱性碳酸镁，二硫化钼，石墨，玻璃纤维，玻璃球，shirasu球，碱性硫酸镁晶须，钛酸钙晶须和硼酸铝晶须。
在本申请的第二发明中，从所获热塑性弹性体组合物的橡胶弹性和成型性/加工性的角度，基于100重量份的乙烯基共聚物橡胶(A)、烯烃树脂(B)和任选使用的其它组分，该无机填料的用量通常为100重量份或更少，优选2-30重量份。
本申请第二发明的热塑性弹性体组合物可掺入迄今所公知的热稳定剂，抗老剂，耐候剂，抗静电剂和润滑剂如金属皂和蜡等，其掺入量以不妨碍本申请第二发明的目的为准。
本申请第二发明的热塑性弹性体组合物通过共混上述乙烯基共聚物橡胶(A)、烯烃树脂(B)和视需要掺入的软化剂和/或无机填料，然后在交联剂存在下动态热处理该混合物而获得。这里的术语“动态热处理”指的是在熔融状态下捏合。
作为在本申请第二发明中使用的交联剂，可例举通常在热固型橡胶中使用的交联剂，例如有机过氧化物，酚类硫化剂，硫磺，氢化硅氧烷化合物，氨基树脂，醌及其衍生物，胺化合物，偶氮化合物，环氧化合物和异氰酸酯。在这些交联剂中，有机过氧化物为特别优选。
在本申请第二发明中使用的有机过氧化物具体包括二枯基过氧化物，二叔丁基过氧化物，2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基过氧)己烷，2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基过氧)己炔-3,1,3-二(叔丁基过氧异丙基)苯，1,1-二(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷，正丁基-4,4-二(叔丁基过氧)戊酸酯，过氧化苯甲酰，过氧化对氯苯甲酰，过氧化2,4-二氯苯甲酰，过氧苯甲酸叔丁酯，叔丁基过氧异丙基碳酸酯，过氧化二乙酰，过氧化月桂酰和叔丁基枯基过氧化物。
其中，从反应性，气味和焦烧稳定性的角度，优选在一个分子中具有两个过氧(-O-O-)的双官能团有机过氧化物，如2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基过氧)己烷，2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基过氧)己炔-3,1,3-二(叔丁基过氧异丙基)苯，1,1-二(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷和正丁基-4,4-二(叔丁基过氧)戊酸酯。其中，2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基过氧)己烷为最优选。
从所获热塑性弹性体组合物的耐热性，拉伸性能，橡胶弹性和成型性的角度，基于100重量份的乙烯基共聚物橡胶(A)、烯烃树脂(B)和任选使用的其它组分，此有机过氧化物的用量通常为0.02-3重量份，优选0.05-1重量份。
在由上述有机过氧化物交联处理的同时，可掺入交联助剂如硫磺，对醌二肟，p,p′-二苯甲酰基醌二肟，N-甲基-N-4-二亚硝基苯胺，亚硝基苯，二苯基胍，三甲氧基丙烷，N,N′-间亚苯基二马来酰亚胺，二乙烯基苯和三烯丙基氰尿酯，多官能甲基丙烯酸酯单体如二甲基丙烯酸乙二醇酯，二甲基丙烯酸二乙二醇酯，二甲基丙烯酸多乙二醇酯，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸烯丙基酯，以及多官能乙烯基单体如丁酸乙烯基酯和硬脂酸乙烯基酯。
使用上述化合物可实现均匀且缓和的交联反应。特别地，在本申请的第二发明中，二乙烯基苯为最优选。由于容易控制，由于与被交联处理的主要组分乙烯基共聚物橡胶(A)和烯烃树脂(B)具有良好的相容性，以及由于具有溶解有机过氧化物以用作其分散剂的作用，二乙烯基苯产生了这样的效果：通过热处理的交联是均匀的，从而形成兼顾流动性和物理性质的热塑性单性体组合物。
基于100重量份的乙烯基共聚物橡胶(A)、烯烃树脂(B)和视需要使用的其它组分，如上述交联助剂或多官能乙烯基单体的化合物的用量通常为5重量份或更少，优选0.3-3重量份。
为促进该有机过氧化物的分解，可使用分解促进剂叔胺如三乙基胺，三丁基胺和2,4,6-三(二甲基氨基)苯酚和铝，钴，钒，铜，钙，锆，锰，镁，铅，汞等的环烷酸盐。
本申请第二发明中的动态热处理优选在非开放类型设备中，在惰性气氛如氮气和二氧化碳中进行。热处理的温度为烯烃树脂(B)的熔点至300℃，通常为150-270℃，优选170-250℃。捏合时间通常为1-20分钟，优选1-10分钟。以剪切速率性所施加的剪切力为10-50,000sec-1，优选100-20,000sec-1。
作为捏合设备，可使用混炼机，强力混炼机(如Bumbury混合器，捏合机)和单螺杆或双螺杆挤出机，其中优选非开放类型设备，具体为双螺杆挤出机。
 在生产本申请第二发明的烯烃类热塑性弹性体组合物中，优选在上述动态热处理之后在热空气中进行静态热处理。在此使用的术语“静态热处理”指的是使物质在其熔点或更低的温度下以其静止或搅拌的状态保持给定的时间。
此时，在下述条件下进行静态热处理：
Q≥0.1和t≥2-(T-110)/10其中，Q为用于干燥单位重量的被处理物质的热空气量[m3/(小时·千克)]，t为热处理时间(小时)，T为与被处理物质接触瞬间前热空气的温度(℃)，大多数低分子量组分被除去，其结果是赋予烯烃类热塑性弹性体组合物较好的防雾性能。
此外，在将上述双官能团有机过氧化物用作交联剂的情况下，从防雾性能的角度，通过上述动态热处理和/或静态热处理，过氧化物的分解产物二醇的残余量为30ppm或更少是优选的。
如此可获得具有良好防雾性能的热塑性弹性体组合物，当使用10g该组合物颗粒，按照DIN(Deutsche Industrie Norm)75201中A方法所述，在100℃和3小时条件下于玻璃板上进行雾化测试时，该组合物的光泽值为80％或更大，优选85％或更大，雾度值为10％或更少，优选7％或更少。[汽车的内部件]
本发明的成型制品可通过模塑本申请第二或第三发明的热塑性弹性体组合物获得，其主要适用于汽车内部件。
本发明的汽车内部件通常按照下述普通方法进行制备。
(1)使用塑料制品加工机器如配有T型机头的挤出机和压延机，模压成希望的形状如片材形状。
(2)采用注模方法模压成希望的形状。
如此获得的汽车内部件可包括20-200重量份的烯烃类型树脂/100重量份上述烯烃类热塑性弹性体组合物。在此使用的烯烃类型树脂可同于在生产上述烯烃类热塑性弹性体组合物中使用的烯烃树脂。特别优选低密度聚乙烯，线性低密度聚乙烯，聚丙烯，丙烯-乙烯嵌段共聚物，聚丁烯-1和结晶乙烯-α-烯烃共聚物(如乙烯-4-甲基-1-戊烯无规共聚物)。
对于本发明汽车内部件的表层，可提供包括至少一种选自聚氨酯，饱和聚酯，丙烯酸酯树脂，聚氯乙烯和异氰酸酯树脂的材料的面层。
用于形成此面层的饱和聚酯可包括聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯及其衍生物。丙烯酸酯树脂可包括聚(甲基)丙烯酸甲酯，聚(甲基)丙烯酸异丁酯，聚(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。此外，异氰酸酯树脂可包括聚(六亚甲基二异氰酸酯)和聚(异佛尔酮二异氰酸酯)。
如此面层的厚度希望为300μm或更小。底漆层可位于表层与此面层之间。
本发明的汽车内部件可为与聚烯烃泡沫制品或聚烯烃树脂-起构成的层压制品。在此使用的聚烯烃可同于在生产上述烯烃类热塑性弹性体组合物中使用的烯烃树脂。具体地，聚乙烯和聚丙烯等为优选。
如通过这样-种方法来生产如此的层压制品，在该方法中，采用配有T型机头的挤出机挤出该烯烃类热塑性弹性体组合物，然后，在其与聚烯烃泡沫制品片材层压状态下，使挤出的熔融片状热塑性弹性体组合物通过一对轧辊。或通过连续注模聚烯烃树脂和烯烃类热塑性弹性体生产层压制品。
本发明的汽车内部件主要用作门密封面，仪表盘，天花板，方向盘，控制箱，座椅等的表层。
本申请的第二或第三发明可提供一种具有优异防雾性能的烯烃类热塑性弹性体组合物，此外，当模塑该组合物时，可提供具有优异防雾性能的汽车内部件。
此说明书包括了日本专利申请2000-32184和2000-132352所公开的部分或全部内容，这两份申请为本申请要求优先权的基础。
以下将通过实施例解释本发明，但并不认为是对本发明范围的限制。
在实施例和比较例中使用的矿物油软化剂性质的测量方法如下。(蒸发损失)
将10g油放入到300ml容积、直径60mm的烧杯中，将该烧杯浸没在加热到200℃的油浴中1小时，使其下沉50mm。从油在浸没之前和之后的重量变化测定蒸发损失。(动态粘度和粘度指数)
动态粘度和粘度指数是按照JIS K2283方法进行测量的。(闪点)
闪点是按照JIS K2265的方法进行测量的。(倾点)
倾点的测量是按照JIS K2269的方法进行的。(实施例1)
采用Bumbury混合器，在氮气氛中于180℃下捏合下述组分5分钟，所述组分为：50重量份的乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物橡交(b-1)，其具有乙烯/丙烯的摩尔比67/33，碘值为13，门尼粘度ML1+4(100℃)为74,30重量份的聚丙烯(a-1)，其具有的MFR(ASTM D1238-65T,230℃)为40g/10min，密度为0.91g/cm3,20重量份的聚乙烯(a-2)，其具有的MFR(ASTM D1238-65T,230℃)为18g/10min，密度为0.92g/cm3，以及20重量份的矿物油软化剂(c-1)，其具有的动态粘度(40℃)为102.3cSt，粘度指数为103，闪点为274℃，倾点为-15℃，密度为0.8709g/cm3，其通过蒸馏石蜡油(Idemitsu Kosan Co,.生产，牌号PW-90)(在200℃、常压下和1小时的条件下的蒸发损失为0.77wt％)以切掉20wt％低分子量组分，在200℃、常压下和1小时的条件下的蒸发损失为0.22wt％。然后，捏合的物质通过轧辊，形成片材，用片材切刀切割该片材以形成方形颗粒。
采用Henschel混合器，将该方形颗粒，作为交联剂的0.4重量份2,5-二甲基-2,5-(叔丁基过氧)己烷和作为交联助剂的0.3重量份二乙烯基苯进行共混和搅拌。
然后，使用具有L/D为40且螺杆直径为50mm的双螺杆挤出机，在氮气氛中于220℃下挤出该混合物，获得一种烯烃类热塑性弹性体组合物颗粒。所获烯烃类热塑性弹性体组合物的凝胶含量为88wt％，其按照前述方法测量。(实施例2)
以实施例1同样方式制备(模塑)烯烃类热塑性弹性体组合物，不同的是，使用矿物油软化剂(动态粘度(40℃)为97.25cSt，粘度指数为103，闪点为274℃，倾点为-15℃，密度为0.8705g/cm3)，其通过蒸馏石蜡油(Idemitsu Kosan Co,.生产，牌号PW-90)(在200℃、常压下和1小时的条件下的蒸发损失为0.77wt％)以切除10wt％低分子量组分，在200℃、常压下和1小时的条件下的蒸发损失为0.26wt％。(实施例3)
以实施例1同样方式制备(模塑)烯烃类热塑性弹性体组合物，不同的是，使用作为矿物油软化剂的一种共混物(c-4)，该共混物(c-4)由石蜡油(c-3)(Idemitsu KosanCo,.生产，牌号PW-90，在200℃、常压下和1小时的条件下的蒸发损失为0.77wt％)和油(c-1)构成，其中油(c-1)事先通过蒸馏起始油(c-3)而制备，除去20wt％d低分子量组分，使生成物在200℃、常压下和1小时的条件下的蒸发损失为0.26wt％，其中(c-3)对(c-1)的重量比率为20∶80。共混物(c-4)在200℃、常压下和1小时的条件下的蒸发损失为0.35wt％，动态粘度(40℃)为91.6cSt，粘度指数为103，闪点为260℃，倾点为-15℃，密度为0.8705g/cm3。(比较例1)
以实施例1同样方式制备(模塑)烯烃类热塑性弹性体组合物，不同的是，使用作为矿物油软化剂的一种石蜡油(c-3)(即起始油)(Idemitsu Kosan Co,.生产，牌号PW-90，在200℃、常压下和1小时的条件下的蒸发损失为0.77wt％)，其具有的动态粘度(40℃)为87.6cSt，粘度指数为103，闪点为256℃，倾点为-15℃，密度为0.8691g/cm3。(比较例2)
以实施例1同样方式制备(模塑)烯烃类热塑性弹性体组合物，不同的是，使用作为矿物油软化剂的一种油(动态粘度(40℃)为90.5cSt，粘度指数为103，闪点为260℃，倾点为-15℃，密度为0.8703g/cm3)，其通过蒸馏一种石蜡油(Idemitsu KosanCo,.生产，牌号PW-90，在200℃、常压下和1小时的条件下的蒸发损失为0.77wt％)且切除其3wt％低分子量组分而制备，使在200℃、常压下和1小时的条件下的蒸发损失为0.45wt％。(实施例4)
采用Bumbury混合器，在氮气氛中于180℃下捏合下述组分5分钟，所述组分为：60重量份的乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物橡胶(b-1),40重量份的聚丙烯(a-1),50重量份的矿物油软化剂(c-1),1重量份的二氧化钛，0.5重量份的氧化锌和2重量份的羟甲基酚类硫化树脂(二羟甲基对壬基苯酚；描述在US4,311,628说明书表-V中的化合物)。然后，捏合的物质通过轧辊，形成片材，用片材切刀切割该片材以形成方形颗粒。
采用Henschel混合器，将该方形颗粒和0.3重量份氯化亚锡进行共混和搅拌。以实施例1同样的方式，采用双螺杆挤出机挤出该混合物，以获得烯烃类热塑性弹性体组合物颗粒。(比较例3)
以实施例4同样方式制备(模塑)烯烃类热塑性弹性体组合物，不同的是，使用作为矿物油软化剂的一种起始石蜡矿物油(c-3)(Idemitsu Kosan Co,.生产，牌号PW-90)(在200℃、常压下和1小时的条件下的蒸发损失为0.77wt％)，其具有的动态粘度(40℃)为87.6cSt，粘度指数为103，闪点为256℃，倾点为-15℃，密度为0.8691g/cm3。
对如此获得的烯烃类热塑性弹性体进行下述的评价测试，其结果显示在表1中。[防雾测试]
使用获得的颗粒，按照DIN中A方法，基于雾度值评价100℃和3小时之后的雾化。[光泽(目测)]
通过目测来判断光泽。标准：
○：有光泽的
Δ：有一些光泽
 X：完全没有光泽[拉伸性能]
拉伸性能按照JIS K6301中的方法进行测量。
M100:100％申长率时的应力
TB：断裂拉伸强度
EB：断裂时拉伸伸长率
表1
    实施例     比较例
    1     2     3     4     1     2     3
[防雾测试]雾度值(％)     1.4     1.4     1.9     2.1     5.6     4.5     8.2
光泽     O     O     O     O     O     O     O
[拉伸性能]M100(kg/cm2)TB(kg/cm2)EB(％) 4.19.0570 3.67.7520 4.19.5570 3.39.1520 3.98.9570 4.18.9550 3.39.2530
在生产下述实施例和比较例的烯烃类热塑性弹性体组合物中使用的原料如下。(A-1)充油的乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物橡胶：
用40重量份的石蜡基操作油(C-1，Idemitsu KosanCo,.生产，牌号PW-380；40℃下的动态粘度为382cSt)充油100重量份的聚合物，该聚合物具有乙烯/丙烯(衍生于乙烯的单元/衍生于丙烯的单元)的摩尔比为81/19，基于5-亚乙基-2-降冰片烯的碘值为13，门尼粘度ML1+4(100℃)为140。(A-2)充油的乙烯-丙烯-二环戊二烯共聚物橡胶：
用40重量份的石蜡基操作油(C-1,Idemitsu KosanCo,.生产，牌号PW-380；40℃下的动态粘度为382cSt)充油100重量份的聚合物，该聚合物具有乙烯/丙烯(衍生于乙烯的单元/衍生于丙烯的单元)的摩尔比为77/23，基于二环戊二烯的碘值为8，门尼粘度ML1+4(100℃)为140。(B-1)丙烯均聚物：
MFR(ASTM D1238-65T,230℃,2.16Kg负载)5g/10min。(B-2)丙烯-乙烯嵌段共聚物：
MFR(ASTMD1238-65T,230℃,2.16Kg负载)10g/10min，乙烯含量8mol％(B-3)乙烯-4-甲基-1-戊烯无规共聚物：
MFR(190℃,2.16Kg负载)20g/10min，乙烯含量97mol％(实施例5)
在Henschel混合器中完全混合以下组分：75重量份充油的乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物橡胶(A-1)(橡胶状聚合物53.6重量份，石蜡基操作油21.4重量份)的颗粒，25重量份丙烯均聚物(B-1)颗粒，0.3重量份有机过氧化物[2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基过氧)己烷]和0.5重量份二乙烯基苯(DVB)。将该混合物喂入到双螺杆挤出机中，在下述条件下进行动态热处理，以获得热塑性弹性体颗粒。动态热处理条件
挤出机：Wemer & Pfleiderer型ZSK-53，螺杆直径53mm。
温度设定：C1/C2/C3/C4/C5/D=140/160/180/220/220/200(℃)
最大剪切速率：2800(sec-1)
挤出量：50(Kg/hr)
然后，将10Kg获得的颗粒置于由100目不锈钢金属丝网制成的罩中，之后将该罩和全部物质放到热空气干燥器中以在下述条件下有效进行静态热处理。
热空气量Q:0.8(m3/(hr·kg))
热处理时间t:2(小时)
与颗粒接触瞬间前热空气的温度T:115(℃)
然后，使用10g静态热处理的颗粒，在100℃和3小时的条件下，按照DIN 75201中的A方法测试雾化，同时在测试玻璃板上测量光泽值和雾度值。此外，按照下面方法定量测定残留在颗粒中的二醇组分(2,5-二甲基-2,5-二羟基己烷)。其结果显示在表2中。<二醇组分的测量方法>
采用150ml甲乙酮，在Soxhlet萃取器中萃取25g颗粒5小时，采用氮气鼓泡方式将该液体提浓到10ml或更少。将用氯仿稀释到25ml的溶液进行气相色谱测试以测量其浓度。对于该浓度的测定，使用由公知样品浓度绘制的校正曲线。此外，由所获热塑陛弹性体颗粒，通过与基础材料丙烯均聚物双色注模可模压一种谷粒图案的仪表盘。成型性等没有任何问题，且产品的外观良好。(实施例6)
由以下组分、以实施例5同样方式获得热塑性弹性体颗粒，该组分为，60重量份充油的乙烯-丙烯-二环戊二烯共聚物橡胶(A-2)(橡胶状聚合物42.9重量份，石蜡基操作油17.1重量份)的颗粒，25重量份丙烯-乙烯嵌段共聚物(B-2)颗粒，15重量份乙烯-4-甲基1-戊烯无规共聚物(B-3)颗粒，0.2重量份有机过氧化物[2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基过氧)己烷]和0.3重量份二乙烯基苯(DVB)。
然后，将10.0Kg获得的颗粒置于由100目不锈钢金属丝网制成的罩中，之后将该罩和全部物质放到热空气干燥器中以在下述条件下有效进行静态热处理。
热空气量Q:0.5(m3/(hr·kg))
热处理时间t:3(小时)
与颗粒接触瞬间前热空气的温度T:110(℃)
然后，使用10g静态热处理的颗粒，以实施例5同样方式测试雾化，同时在测试玻璃板上测量光泽值和雾度值。此外，以实施例5同样方法定量测定残留在颗粒中的二醇组分(2,5-二甲基-2,5-二羟基己烷)。其结果显示在表2中。
此外，使用Henschel混合器混合80重量份所获热塑性弹性体颗粒，5重量份丙烯-乙烯嵌段共聚物(MFR0.5g/10min.(ASTM D1238-65T,230℃,2.16kg)，乙烯含量8mol％)颗粒和15重量份乙烯-4-甲基-1-戊烯无规共聚物(MFR2g/10min.(190℃,2.16kg),乙烯含量97mol％)颗粒。使用配有T机头的挤出机挤出该混合物，然后使用压花辊进行压花以制备0.7mm厚谷粒图案的片材。该片材与聚丙烯发泡产品(TorayCo,.PEF；PPKM15030)一起进行热层压，然后该复合片材在140℃下，使用仪表盘用阳模具进行真空成型，之后将其混合到制备于聚丙烯的基材中以制造仪表盘。成型性等没有任何问题，且产品的外观良好。(比较例4)
以实施例5同样原料且与实施例5同样方式制备的10kg热塑性弹性体颗粒置于由100目不锈钢金属丝网制成的罩中，之后将该罩和全部物质放到热空气干燥器中以在下述条件下有效进行静态热处理。
热空气量Q:0.05(m3/(hr·kg))
热处理时间t:2(小时)
与颗粒接触瞬间前热空气的温度T:115(℃)
然后，使用10g静态热处理的颗粒，以实施例5同样方式测式雾化，同时在测试玻璃板上测量光泽值和雾度值。此外，以实施例5同样方法定量测定残留在颗粒中的二醇组分(2,5-二甲基-2,5-二羟基己烷)。其结果分别显示在表2中。(比较例5)
以实施例5同样原料且与实施例5同样方式制备的10kg热塑性弹性体颗料置于由100目不锈钢金属丝网制成的罩中，之后将该罩和全部物质放到热空气干燥器中以在下述条件下有效进行静态热处理。
热空气量Q:0.8(m3/(hr·kg))
热处理时间t:0.5(小时)
与颗粒接触瞬间前热空气的温度T:115(℃)
然后，使用109静态热处理的颗粒，以实施例5同样方式测试雾化，同时在测试玻璃板上测量光泽值和雾度值。此外，以实施例5同样方法定量测定残留在颗粒中的二醇组分(2,5-二甲基-2,5-二羟基己烷)。其结果分别显示在表2中。(比较例6)
以实施例5同样原料且与实施例5同样方式制备的10kg热塑性弹性体颗粒置于由100目不锈钢金属丝网制成的罩中，之后将该罩和全部物质放到热空气干燥器中以在下述条件下有效进行静态热处理。
热空气量Q:0.8(m3/(hr·kg))
热处理时间t:2(小时)
与颗粒接触瞬间前热空气的温度T:90(℃)
然后，使用10g静态热处理的颗粒，以实施例5同样方式测试雾化，同时在测试玻璃板上测量光泽值和雾度值。此外，以实施例5同样方法定量测定残留在颗粒中的二醇组分(2,5-二甲基-2,5-二羟基己烷)。其结果分别显示在表2中。(比较例7)
以实施例6同样原料且与实施例5同样方式制备的10kg热塑性弹性体颗粒置于由100目不锈钢金属丝网制成的罩中，之后将该罩和全部物质放到热空气干燥器中以在下述条件下有效进行静态热处理。
热空气量Q:0.5(m3/(hr·kg))
热处理时间t:3(小时)
与颗粒接触瞬间前热空气的温度T:90(℃)
然后，使用10g静态热处理的颗粒，以实施例5同样方式测试雾化，同时在测试玻璃板上测量光泽值和雾度值。此外，以实施例5同样方法定量测定残留在颗粒中的二醇组分(2,5-二甲基-2,5-二羟基己烷)。其结果分别显示在表2中。
表2
    实施例     比较例
  5     6  4    5   6    7
组合物
充油产物A-1   75  75    75   75
(橡胶状聚合物)   (53.6)  (53.6)    (53.6)   (53.6)
操作油   (21.4)  (21.4)    (21.4)   (21.4)
充油产物A-2     60    60
(橡胶状聚合物)     (42.9)    (42.9)
(操作油)     (17.1)    (17.1)
B-1    25   25     25   25
B-2     25     25
B-3     15     15
有机过氧化物    0.3     0.2   0.3     0.3   0.3     0.2
二乙烯基苯    0.5     0.3   0.5     0.5   0.5     0.3
静态热处理条件
热空气量Q(m3/hr·kg)    0.8     0.5   0.05     0.8   0.8     0.5
热处理时间t(hour)    2     3   2     0.5   2     3
与颗粒接触瞬间前热空气的温度T(℃)    115     110   115     115   90     90
颗粒中残余二醇组分(ppm)    10     15   35     35   40     50
雾化测试结果
光泽(％)    92     90   35     42   26     21
雾度值(％)    2     2   31     25   45     53
在此引用的所有出版物，专利和专利申请全部引用于此供参考。

Claims (23)

1、一种完全或部分交联的烯烃类热塑性弹性体组合物，其含有10-90重量份的结晶聚烯烃(a)，90-10重量份的烯烃基共聚物橡胶(b)(组分(a)和(b)的总量为100重量份)，和3-100重量份的石蜡族矿物油软化剂(c)，其在200℃、常压和1小时的条件下具有的蒸发损失为0.4wt％或更少，具有的动态粘度(40℃)为50-250cSt。
2、权利要求1的热塑性弹性体组合物，其中矿物油软化剂(c)具有的粘度指数为90-110。
3、权利要求2的热塑性弹性体组合物，其中矿物油软化剂(c)具有的闪点为200-290℃，倾点为-20--10℃。
4、权利要求1的热塑性弹性体组合物，其中的交联剂为有机过氧化物。
5、权利要求4的热塑性弹性体组合物，其中凝胶含量为98％或更少。
6、权利要求1的热塑性弹性体组合物，其中的交联剂为酚类硫化剂。
7、权利要求6的热塑性弹性体组合物，其中凝胶含量为98％或更少。
8、权利要求1的热塑性弹性体组合物，其中，按照DIN 75201中A方法所述，在100℃和3小时条件下测定的雾度值为3％或更小。
9、一种生产烯烃类热塑性弹性体组合物的方法，其包括在交联剂存在下，动态热处理10-90重量份的结晶聚烯烃(a)，90-10重量份的烯烃基共聚物橡胶(b)(组分(a)和(b)的总量为100重量份)，和3-100重量份的石蜡族矿物油软化剂(c)，其在200℃、常压和1小时的条件下具有的蒸发损失为0.4wt％或更少，具有的动态粘度(40℃)为50-250cSt。
10、一种可由上述权利要求9生产方法获得的烯烃类热塑性弹性体组合物。
11、权利要求1的热塑性弹性体组合物，其可在下述条件下，通过动态热处理之后的静态热处理而获得：
Q≥0.1和t≥2-(T-110)/10其中，Q为用于干燥单位重量的被处理物质的热空气量[m3/(小时·千克)]，t为热处理时间(小时)，T为与被处理物质接触瞬间前热空气的温度(℃)。
12、一种完全或部分交联的烯烃类热塑性弹性体组合物，其含有10-90重量份的结晶聚丙烯树脂(a′),90-10重量份的烯烃基共聚物橡胶(b)(组分(a′)和(b)的总量为100重量份)，3-30重量份的聚乙烯树脂(d)和3-100重量份的石蜡族矿物油软化剂(c)，其在200℃、常压和1小时的条件下具有的蒸发损失为0.4wt％或更少，具有的动态粘度(40℃)为50-250cSt。
13、权利要求12的热塑性弹性体组合物，其可在下述条件下，通过动态热处理之后的静态热处理而获得：
Q≥0.1和t≥2-(T-110)/10其中，Q为用于干燥单位重量的被处理物质的热空气量[m3/(小时·千克)]，t为热处理时间(小时)，T为与被处理物质接触瞬间前热空气的温度(℃)。
14、一种电装置或运输机器，其包括含有权利要求1或12的热塑性弹性体组合物的部件和含有玻璃的部件。
15、权利要求14的电装置或运输机器，其中含有热塑性弹陛体组合物的部件和含有玻璃的部件安装在同一封闭空间中。
16、权利要求14的电装置或运输机器，其中在最相邻位置处，含有热塑性弹性体组合物的部件和含有玻璃的部件相距1米或更小。
17、一种烯烃类热塑性弹性体组合物，其可在交联剂的存在下，通过动态热处理如下混合物获得，该混合物包括40-85重量份的乙烯基共聚物橡胶(A)，60-15重量份的烯烃类树脂(B)和45重量份或更少的软化剂(C)(组分(A)、(B)和(C)的总量为100重量份)，当使用10g该组合物颗粒，按照DIN 75201中A方法所述，在100℃和3小时条件下于玻璃板上进行雾化测试时，该组合物的光泽值为80％或更大，雾度值为10％或更少。
18、权利要求17的热塑性弹性体组合物，其可在下述条件下，通过动态热处理之后的静态热处理而获得：
Q≥0.1和t≥2-(T-110)/10其中，Q为用于干燥单位重量的被处理物质的热空气量[m3/(小时·千克)]，t为热处理时间(小时)，T为与被处理物质接触瞬间前热空气的温度(℃)。
19、权利要求17的热塑性弹性体组合物，其中的交联剂为在一个分子中具有两个过氧键的双官能有机过氧化物，其分解产物，即在颗粒中残留的二醇的浓度为30ppm或更少。
20、一种热塑性弹性体组合物，其可在下述条件下，通过动态热处理之后的静态热处理而获得：
Q≥0.1和t≥2-(T-110)/10其中，Q为用于干燥单位重量的被处理物质的热空气量[m3/(小时·千克)]，t为热处理时间(小时)，T为与被处理物质接触瞬间前热空气的温度(℃)。
21、一种模塑制品，其可通过模塑权利要求17-20任一热塑性弹性体组合物获得。
22、权利要求21的模塑制品，其为汽车的内部件。
23、一种生产烯烃类热塑性弹性体组合物的方法，其包括在交联剂存在下，动态热处理一种混合物，该混合物包括40-85重量份的乙烯基共聚物橡胶(A)，60-15重量份的烯烃类树脂(B)和45重量份或更少的软化剂(C)[组分(A)、(B)和(C)的总量为100重量份]，然后在下述条件下进行静态热处理：
Q≥0.1和t≥2-(T-110)/10其中，Q为用于干燥单位重量的被处理物质的热空气量[m3/(小时·千克)]，t为热处理时间(小时)，T为与被处理物质接触瞬间前热空气的温度(℃)。
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