CN1216577A

CN1216577A - 含有持久香料的洗涤剂组合物

Info

Publication number: CN1216577A
Application number: CN97194095A
Authority: CN
Inventors: D·R·培根; A·H·钟; T·特林
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-02-26
Filing date: 1997-02-19
Publication date: 1999-05-12
Anticipated expiration: 2017-02-19
Also published as: US5780404A; BR9707708A; JP3801644B2; CA2245959A1; AU2124997A; ZA971539B; IL125741A0; EP0883675A1; TR199801655T2; HUP9900393A2; JPH11504976A; CZ263798A3; NO983897D0; WO1997031094A1; ES2205181T3; HUP9900393A3; DE69724593D1; NO983897L; CN1330743C; DE69724593T2

Abstract

本发明提供了含有有效量持久香料组合物的洗涤剂组合物。具体地说,洗涤剂组合物含有持久香料组合物,其含有至少约70%的持久香料组分。香料基本上没有卤化物香气物质和硝基麝香。组合物还含有约0.01%—约95%的洗涤剂表面活性剂体系,优选含有阴离子和/或非离子洗涤剂表面活性剂。组合物可以是颗粒、液体、浆料、条等的形式。

Description

含有持久香料的洗涤剂组合物

发明领域

本发明一般涉及含有有效持久香料的洗涤剂组合物。这些组合物含有对织物耐久的天然和/或合成得到的香料。这些组合物提供在所处理的织物上的较好沉积，因此使洗衣过程中香料的损失降至最低。本发明的洗涤剂组合物可配制成液体、颗粒或洗衣条组合物。

发明背景

在洗涤产品中的香料提供嗅觉美感效果和作为清洁的信号。这些是这些产品尤其重要的功能。人们不断地作出努力以寻找对织物的传输效果和耐久性的改善。在洗涤过程中，随着洗涤的水和/或漂洗的水和/或在随后的干燥中损失了大量的香料。尤其重要的是任何香料以最小量的物质提供最大的效果，和物质是尽可能安全和非刺激性的。

在香料领域的熟练技术人员通过经验掌握了某些“耐久”和/或非刺激性的特殊香料的一些成分。耐久香料组分是在洗涤过程中有效沉积在织物上和在随后干燥的织物上通过人的正常嗅觉分辨力可察觉的气味化合物。对于什么香料组分是耐久的知识是不规则的和不完全的。

本发明的目的是提供含有持久香料的洗涤剂组合物，所述持久香料以最少量的物质有效滞留和保持在织物上以提供长久的美感效果，和在洗涤、漂洗和/或干燥步骤中不失去和/或损失。本发明的另一目的是目前可能达到的非刺激性的香料。

发明概述

本发明涉及含有以最少量的物质提供持久的美感效果的香料(“持久香料”)的洗衣洗涤剂组合物。在最广义的方面，本发明涉及含有本文中定义的有效量的持久香料组合物和提供洗涤剂效果的表面活性剂体系的洗涤剂组合物。适用于本发明洗涤剂中的和香料制剂可通过下文公开的已知香料或芳香组分制备。

本文中使用的所有百分数、比率和比例均为按重量计，除非另有说明，所有数值是近似值。本文所列的所有文献，包括专利和出版物列为参考文献。

本发明包括含有持久香料的洗涤剂组合物和洗涤脏织物的方法。该方法包括使脏织物与含有有效量的本文所述的洗涤剂组合物的含水介质接触。在本发明的各种实施方案中，提供了适合于手洗脏织物的颗粒、液体和洗衣条组合物。

发明的详细描述

本发明尤其涉及洗涤剂组合物，按组合物重量计其优选含有：

(A)按重量计约0.001％-约10％，优选约0.005％-约5％，更优选约0.01％-约3％的持久香料组合物，其含有至少约70％的香料组分，香料组份选自：沸点至少约250℃和ClogP至少约3的组分、顺-茉莉酮、二甲基苄基甲醇基(carbinyl)乙酸酯、乙基香兰素、香叶基乙酸酯、α-芷香酮、β-芷香酮、γ-芷香酮、koavone、月桂醛、二氢茉莉酮酸甲基酯、甲基壬基乙醛、γ-壬酸内酯、苯氧基乙基异丁酸酯、苯基乙基二甲基甲醇、苯基乙基二甲基甲醇基乙酸酯、α-甲基-4-(2-甲基丙基)苯丙醛、6-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘、十一碳烯醛、香兰素、2,5,5-三甲基-2-戊基环戊酮、2-叔丁基环己醇、verdox、对-叔丁基环己基乙酸酯和它们的混合物，沸点至少约250℃和ClogP至少约3的组分的含量低于约70％，优选低于约65％，更优选低于约60％，因而仅含有这些组分的组合物不是持久香料；和

(B)约0.01％-约95％，优选约5％-约85％，更优选约3％-约30％，还要优选约5％-约22％表面活性剂体系。

A．持久香料组合物

在现有技术中洗衣洗涤剂组合物通常含有香料以便在洗衣过程及尤其给清洁的织物提供良好的气味。这些常规的香料组合物通常主要基于它们的气味质量进行选择，稍考虑它们的耐久性。

我们发现一类持久香料组分，它们可配制在洗涤剂组合物中，并在整个漂洗和干燥步骤中基本上沉积和保留在织物上。这些持久香料组分选自：顺-茉莉酮、二甲基苄基甲醇基乙酸酯、乙基香兰素、香叶基乙酸酯、α-芷香酮、β-芷香酮、γ-芷香酮、koavone、月桂醛、甲基二氢茉莉酮酸酯、甲基壬基乙醛、γ-壬酸内酯、苯氧基乙基异丁酸酯、苯基乙基二甲基甲醇、苯基乙基二甲基甲醇基乙酸酯、α-甲基-4-(2-甲基丙基)苯丙醛(Suzaral T)、6-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘(Tonalid)、十一碳烯醛、香兰素、2,5,5-三甲基-2-戊基环戊酮(veloutone)、2-叔丁基环己醇(verdol)、verdox、对-叔丁基环己基乙酸酯(vertenex)和它们的混合物，可配制成可加入，例如洗衣洗涤剂组合物的持久香料组合物，并在整个漂洗和/或干燥步骤中基本上沉积和保留在织物上。持久香料组合物可使用这些持久香料组分配制，其含量优选为按持久香料组合物重量计至少约5％，更优选至少约10％，还要优选至少约20％，如本文所述，持久香料组分的总含量为至少约70％，均为按上述持久香料组合物重量计。这些持久香料组分使物质损失降至最低，而仍能提供引起消费者重视的良好美感。

可与上述持久香料组分一起使用的其它持久香料组分的特征为沸点(B.P.)和辛醇/水分配系数(P)。香料组分的辛醇/水分配系数是在辛醇和在水中的平衡浓度之间的比率。本发明的这些其它合适的香料组分具有在正常的标准压力下测量的约250℃或更高，优选高于约260℃的B.P.；辛醇/水的分配系数P约1000或更高。由于本发明的这些其它香料组分的分配系数有高的值，因此，更方便的给出它们对底数10的对数形式，logP。于是，本发明的某些香料组分具有约3或更高，优选大于约3.1，更优选大于约3.2的logP。

许多香料组分的沸点在例如作者出版的“Perfume and FlavorChemi cals(Aroma Chemical s)”Steffen Arctander中给出，列为本文参考文献。

许多香料组分的logP已在例如Pomona 92数据库中报导，由Daylight Chemical Information Systems,Inc.(Daylight CIS),Irvine.California.得到，包括许多引用的原始文献。然而，logP值最方便由“CLOGP”程序计算，也由Daylight CIS得到。当可由Pomona92数据库得到实验logP时，该程序还列出了实验logP值。“计算的logP”(ClogP)由Hansch and Leo的片断研究测定(参见，ComprehensiveMedicinal Chamistry，第4卷，C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylorand C.A.Ramsden,Eds.,295页，Pergamon Press,1990，列为本文参考文献)。片断研究基于每个香料组分的化学结构并考虑原子的数目和类型、原子连通和化学键。用于确定物化性质的最可靠和广泛使用的ClogP在选择用于本发明的香料组分时优选用以代替实验logP值。

因此，当由上述名称的组分和选择性地含量低于约70％的B.P.约250℃或更高和ClogP或实验logP约3或更高的组分组成的香料组合物用于洗衣洗涤剂组合物时，香料非常有效地沉积在织物上，在漂洗和干燥步骤后保持耐久。而且，令人惊奇的是，这些所述的香料组分对皮肤是非常柔和的和相对非刺激性的。

表1给出某些可与上述名称的香料组分一起使用以形成用于本发明的洗衣洗涤剂组合物中的持久香料组合物的其它持久香料组分的实例。本发明的持久香料组合物含有至少约3种不同的持久香料组分，更优选至少约4种不同的持久香料组分，还要优选至少约5种不同的持久香料组分。此外，本发明的持久香料组合物含有至少约70wt％持久香料组分，优选至少约75wt％持久香料组分，更优选至少约80wt％持久香料组分，还要优选至少约85wt％持久香料组分，B.P.至少约250℃和ClogP超过约3的组分的含量为少于约70％，优选少于约65％，更优选少于约60％，使得仅有这些组分的组合物不是持久香料。本发明的洗衣洗涤剂组合物含有约0.001％-约10％，优选约0.005％-约5％，更优选约0.01％-约3％，还要优选0.02％-约2％持久香料组合物。

在香料领域中，某些没有气味或有很淡气味的物质用作稀释剂或增量剂。这些物质的非限制性实例是二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、柠檬酸三乙酯、肉豆蔻酸异丙基酯和苯甲酸苄酯。这些物质用于例如增溶或稀释某些固体或粘稠香料组分以例如改善操作和/或配制，或通过降低它们的蒸汽压力稳定挥发性组分。这些物质在本发明的持久香料组合物的定义/配制中不被考虑。

在本发明的洗衣处理组合物中应降低至最少的非持久香料组分是除上述名称和除B.P.低于约250℃或logP(或ClogP)小于约3.0，或同时B.P.低于约250℃和logP(或ClogP)小于约3.0的组分以外的组分。表2给出了某些非持久香料组分的非限制性实例。在某些具体洗衣组合物中，某些非持久香料组分可少量使用，以例如改善产物气味。然而，为减少损失，本发明的持久香料组合物含有少于约30wt％非持久香料组分，优选少于约25wt％非持久香料组分，更优选少于约20wt％非持久香料组分，还要优选少于约15wt％非持久香料组分。

表1

其它持久香料组分的实例近似值香料组分 B.P.(℃)(a) ClogPBP≥250℃和ClogP≥3.0环己烷丙酸烯丙基酯 267 3.935黄葵内酯 300 6.261Ambrox DL(十二氢-3a.6.6.9a-四甲基-萘 250 5.400并[2,1-b]呋喃)苯甲酸戊酯 262 3.417肉桂酸戊酯 310 3.771戊基肉桂醛 285 4.324戊基肉桂醛二甲基缩醛 300 4.033水杨酸异戊酯 277 4.601橙花素 450 4.216二苯酮 306 3.120水杨酸苄酯 300 4.383对叔丁基环己基乙酸酯 +250 4.019异丁基喹啉 252 4.193β-石竹烯 256 6.333杜松烯 275 7.346雪松醇 291 4.530乙酸柏木酯 303 5.436甲酸柏木酯 +250 5.070肉桂酸肉桂酯 370 5.480水杨酸环己基酯 304 5.265仙客来醛 270 3.680二氢异茉莉酮酸酯 +300 3.009二苯基甲烷 262 4.059二苯基氧化物 252 4.240十二烷酸内酯 258 4.359iso E super +250 3.455巴西基酸亚乙酯 332 4.554乙基甲基苯基缩水甘油酸酯 260 3.165十一碳烯酸乙酯 264 4.888环十五内酯 280 5.346佳乐麝香 +250 5.482邻氨基苯甲酸香叶酯 312 4.216苯基乙酸香叶酯 +250 5.233十六内酯 294 6.805水杨酸己烯酯 271 4.716己基肉桂醛 305 5.473水杨酸己酯 290 5.260α-甲基芷香酮 250 3.820铃兰醛(p-t-bucinal) 258 3.858里哪基苯甲酸酯 263 5.2332-甲氧基萘 274 3.235γ-n-甲基芷香酮 252 4.309麝香二氢茚酮 +250 5.458麝香酮 MP=137℃ 3.014西藏麝香 MP=136℃ 3.831肉豆蔻醚 276 3.200氧杂十六内酯-10 +300 4.336氧杂十六内酯-11 MP=35℃ 4.336绿叶醇 285 4.530芬檀麝香 288 5.977苯基乙基苯甲酸酯 300 4.058苯基乙基苯基乙酸酯 325 3.767苯基庚醇 261 3.478苯基己醇 258 3.299α-檀香醇 301 3.800Thibetolide 280 6.246δ-十一烷酸内酯 290 3.830γ-十一烷酸内酯 297 4.140Undecavertol(4-甲基-3-癸烯-5-醇) 250 3.690岩兰草基乙酸酯 285 4.882β-萘基甲基醚 274 3.235衣兰烯 250 6.268

(a)M.P.是熔点；这些成分的熔点高于250℃。

表2

其它持久香料组分的实例

近似值香料组分 B.P.(℃)(a) ClogPBP＜250℃和ClogP＜3.0苯甲醛 179 1.480乙酸苄酯 215 1.960左旋香芹酮 231 2.083香叶醇 230 2.649羟基香茅 241 1.541里哪醇 198 2.429橙花醇 227 2.649苯基乙基醇 220 1.183α-萜品醇 219 2.569BP＞250℃和ClogP＜3.0香豆素 291 1.412丁子香酚 253 2.307异丁子香酚 266 2.547吲哚 254分解 2.142肉桂酸甲酯 263 2.620甲基-N-甲基邻氨基苯甲酸酯 256 2.791β-甲基萘基酮 300 2.275BP＞250℃和ClogP＞3.0异冰片基乙酸酯 227 3.485香芹酚 238 3.401α-香茅醇 225 3.193对异丙基苯甲烷 179 4.068二氢月桂烯醇 208 3.030d-苎烯 177 4.232里哪基乙酸酯 220 3.500

适用于洗涤剂组合物中的香料可由已知芳香组分配制，用于提高环境相容性，香料优选基本上没有卤化的芳香物质和硝基麝香。

B．洗涤剂表面活性剂

本发明的洗涤剂组合物含有约0.01％-约95％，优选约5％-约85％，更优选约3％-约30％，还要优选约5％-约22％表面活性剂体系。所用的洗涤剂表面活性剂可以是阴离子、非离子、两性离子、两性和阳离子种类或可含有它们相容的混合物。用于本发明的洗涤剂表面活性剂在1972年5月23日颁布的Norris的US3664961、1975年12月30日颁发的Laughlin等的US3919678、1980年9月16日颁发的Cockrell的US4222905和1980年12月16日颁发的Murphy的US4239659中描述，这些专利列为本文参考文献。

在表面活性剂中，阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂是优选的，阴离子表面活性剂是最优选的。该优选的阴离子表面活性剂可以是若干不同类型的，例如高级脂肪酸的水溶性盐，即“皂”是本发明组合物有用的阴离子表面活性剂，其包括例如含有约8-约24个碳原子，优选约12-约18个碳原子的高级脂肪酸的碱金属皂，例如钠、钾、铵和链烷醇铵盐。皂可通过脂肪和油的直接皂化或通过中和游离脂肪酸制备。尤其有用的是由椰子油和动物脂得到的脂肪酸的混合物的钠和/或钾盐，即钠和/或钾动物脂和/或椰子油皂。如果需要高起泡，可使用支链C₁₀-C₁₆皂。

适用于本发明的其它阴离子表面活性剂包括在它们的分子结构中具有含约10-20碳原子的烷基和磺酸或硫酸酯基的有机硫酸化反应产物的水溶性盐，优选碱金属、铵和/或链烷醇铵盐。(在术语“烷基”中包括酰基的烷基部分)。这类合成表面活性剂的实例包括a)烷基硫酸钠、钾和/或乙醇胺，尤其是通过硫酸化高级脂肪醇(C8-C18碳原子)(例如通过还原动物脂或椰子油的甘油酯制备的产物)而得到的化合物，包括伯、支链和无规C₁₀-C₂₀烷基硫酸盐(“AS”)[该烷基硫酸盐包括式为CH₃(CH₂)_x(CHOSO₃ ^-M⁺)CH₃和CH₃(CH₂)_y(CHOSO₃ ^-M⁺)CH₂CH₃的C₁₀-C₁₈仲(2,3)烷基硫酸盐，其中x和(y+1)是至少约7，优选至少约9的整数，M是水溶性阳离子，和/或尤其是钠、不饱和硫酸盐，例如油基硫酸盐]；b)钠、钾和醇胺烷基多乙氧基硫酸盐，例如C₁₀-C₂₂烷基烷氧基硫酸盐(“AE_xS”)，尤其是其中烷基含有10-18，优选12-18碳原子和其中聚乙氧基化物链含有1-15，优选1-7个乙氧基化物部分的化合物；c)烷基苯磺酸的钠和钾盐，其中烷基含有约9-约18个碳原子，为直链或支链构型，例如在US2220099和2477383中描述的类型的化合物。用于本发明的表面活性剂的其它非限制性实例包括C₁₀-C₁₈烷基烷氧基羧酸盐(尤其是EO1-5乙氧基羧酸盐)、C₁₀-C₁₈甘油醚、C₁₀-C₁₈烷基聚糖苷和它们相应的硫酸化聚糖苷，和C₁₂-C₁₈α-磺化脂肪酸酯。尤其有价值的是直链烷基苯磺酸盐，其中在烷基中碳原子的平均数为约11-13，缩写为C_11-13LAS。

可以使用常规的非离子表面活性剂，例如C₁₂-C₁₈烷基乙氧基化物(“AE”)，包括所谓的窄峰烷基乙氧基化物和C₆-C₁₂烷基苯酚烷氧基化物(尤其是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基化物)。优选的非离子表面活性剂是式R¹(OC₂H₄)_nOH的化合物，其中R¹是C₁₀-C₁₆烷基或C₈-C₁₂烷基苯基，n是3-约80。尤其优选的是C₁₂-C₁₅醇与每摩尔醇约5-约20摩尔环氧乙烷的缩合产物，例如与每摩尔醇约6.5摩尔环氧乙烷的缩合的C₁₂-C₁₃醇。其它合适的非离子表面活性剂包括下式的多羟基脂肪酸酰胺：

其中R是C_9-17烷基或烯基，R₁是甲基和Z是通过还原糖得到的糖基或其烷氧基化衍生物得到的糖基(glycityl)，其实例是N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰子酰胺、N-甲基N-1-脱氧葡糖基油酰胺、C₁₀-C₁₈N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺和C₁₂-C₁₈N-甲基葡糖酰胺，参见WO9206154。N-丙基至N-己基C₁₂-C₁₈葡糖酰胺可以用于低起泡。制备多羟基脂肪酸酰胺的方法是已知的，可以在Wilson的US2965576和Schwartz的US2703798中找到，列为本文参考文献。阴离子和非离子表面活性剂的混合物是尤其有用的。

如果需要，在总组合物中可包括常规两性表面活性剂，例如C₁₂-C₁₈甜菜碱和磺基甜菜碱(“sultaines”)，C₁₀-C₁₈氧化胺等等。其它常规使用的表面活性剂在标准文章中列出。

C₁₀-C₁₈烷基烷氧基硫酸盐(“AE_xS”，尤其是EO1-7乙氧基硫酸盐)和C₁₂-C₁₈烷基乙氧基化物(“AE”)最优选用于本发明的洗涤剂中。

C．洗涤剂助洗剂

洗涤剂助洗剂可选择性地包含在本发明的组合物中，以有助于控制矿物硬度。可使用无机和有机助洗剂。通常助洗剂被用于织物洗涤组合物中以有助于除去颗粒污垢。

助洗剂的用量可根据组合物的最终用途及其所需物理形式作很大变化。当其存在时，组合物中一般包含至少1％的助洗剂。液体配方一般含有按重量计约5％-约50％，更一般地为约5％-约30％的洗涤剂助洗剂。颗粒状配方一般含有按重量计约10％-约80％，更一般地为约15％-约50％的洗涤剂助洗剂。然而，这并不意味着排除较低或较高含量的助洗剂。

无机含磷洗涤剂助洗剂包括，但不限于，多磷酸盐(具体有三聚磷酸盐、焦磷酸盐和玻璃态聚合偏磷酸盐)和/或膦酸盐的碱金属、铵和链烷醇铵盐。在其中可以使用磷基助洗剂的场合，尤其在用于手工洗衣操作的条用配方中，可以使用各种碱金属磷酸盐，如已知的三聚磷酸钠/钾、焦磷酸钠/钾和正磷酸钠/钾。也可使用膦酸盐助洗剂，如乙烷-1-羟基-1,1-二膦酸盐和其它已知的膦酸盐(参见，例如US3159581、3213030、3422021、3400148和3422137)。然而，在某些场合，需要非磷酸盐助洗剂。

合适的非磷无机助洗剂的实例包括硅酸盐、硼酸盐、肌醇六磷酸、碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)、硫酸盐和硅铝酸盐。尤其优选碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐、四硼酸盐十水合物和SiO₂与碱金属氧化物的重量比为约0.5-约4.0，优选约1.0-约2.4的硅酸盐的钠和钾盐。硅酸盐助洗剂的实例是碱金属硅酸盐，特别是那些SiO₂∶Na₂O比率在1.6∶1-3.2∶1范围内的硅酸盐。还有，结晶层状硅酸盐，如Corkill等的US4605509中讨论的硅酸盐，适用于本发明的洗涤剂组合物。其它层状硅酸钠在1987年5月12日颁布的H.P.Rieck的US4664839中描述。NaSKS-6是由Hoechst销售的结晶层状硅酸盐的商标(在此通常缩写为“SKS-6”)。不象沸石助洗剂，Na SKS-6硅酸盐助洗剂不含铝。Na SKS-6具有层状硅酸盐的δ-Na₂SiO₅形态。例如，DE-A-3417649和DE-A-3742043中描述了制备它的方法。SKS-6是一种用于本发明的更优选的层状硅酸盐，但也可使用其它这类层状硅酸盐，如具有通式NaMSi_xO_2x+1yH₂O的硅酸盐，其中M为钠或氢，x为1.9-4之间的数，优选为2，且y为0-20之间的数，优选为0。来自Hoechst的其它各种层状硅酸盐包括分别为α、β和γ形态的NaSKS-5、NaSKS-7和NaSKS-11。如上所述，δ-Na₂SiO₅(SKS-6形式)最优选用于本发明。也可使用其它硅酸盐，例如硅酸镁，它可在颗粒状配方中用作松脆剂，用作氧漂白剂的稳定剂，以及用作泡沫控制体系中的组份。

碳酸盐助洗剂的例子是碱土金属和碱金属的碳酸盐，这在公开于1973年11月15的德国专利申请№2321001中描述。

硅铝酸盐助洗剂在本发明中是有用的。硅铝酸盐助洗剂在最近销售的高效颗粒洗涤剂组合物中是非常重要的，且在液体洗涤剂配方中也是个重要的助洗剂组分。硅铝酸盐助洗剂包括具有经验式那些物质：

M_z(zAlO₂)_y]xH₂O

其中z和y是至少为6的整数，z与y的摩尔比在1.0-约0.5范围内，且x为约15-约264的整数。

有用的硅铝酸盐离子交换物质是工业上可得到的。这些硅铝酸盐在结构上可以是结晶的或无定型的，且可以是原生硅铝酸盐或合成的。1976年10月12颁布的Krummel等的US3985669描述了一种用于生产硅铝酸盐离子交换物质的方法。用于本发明的优选合成结晶硅铝酸盐离子交换物质可在Zeolite A、Zeolite P(B)、Zeolite MAP和ZeoliteX的牌号下得到。在特别优选的实施方案中，结晶硅铝酸盐离子交换物质具有下式：

Na₁₂[(AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂]xH₂O，

其中x为约20-约30，特别是约27。该物质已知为Zeolite A。无水沸石(x=0-10)也可用于本发明。硅铝酸盐的颗粒直径尺寸优选为约0.1-10微米。

适用于本发明的水溶性非磷有机洗涤剂助洗剂包括，多乙酸盐、羧酸盐、多羧酸盐和多羟基磺酸盐的各种碱金属、铵和/或取代的铵盐。各种多羧酸盐是适用的。本文所用的“多羧酸盐”是指具有许多羧酸盐基团，优选为至少3个羧酸盐基团的化合物。多羧酸盐助洗剂一般以酸性形式加入组合物中，但也能够以中性盐的形式加入。当以盐的形式使用时，碱金属如钠、钾和锂的盐，或烷醇铵盐是优选的。

尤其优选的多羧酸盐助洗剂包括醚羧酸盐助洗剂。醚多羧酸盐包括氧联二琥珀酸盐，它在1964年4月7颁布的Berg的US3128287和1972年1月18颁布的Lamberti等的US3635830中公开。另外参见1987年5月5日颁布的Bush等的US4663071中的“TMS/TDS”助洗剂。合适的醚多羧酸盐也可包括环状化合物，特别是脂族环化合物，如在US3923679、3835163、4158635、4120874和4102903中所描述的那些化合物。

其它有用的洗涤剂助洗剂包括醚羟基多羧酸盐，马来酸酐与乙烯或乙烯基甲醚的共聚物，1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸和羧甲基氧丁二酸，多乙酸如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的各种碱金属、铵和取代铵盐，以及多羧酸盐如苯六甲酸、琥珀酸、氧二丁二酸、多马来酸、苯1,3,5-三羧酸、羧甲基氧丁二酸，及其水溶盐。

由于柠檬酸盐助洗剂，如柠檬酸及其水溶盐(特别是钠盐)可由再生资源得到和其可生物降解性，对于高效液体洗涤剂配方来说，它们是特别重要的多羧酸盐助洗剂。柠檬酸盐也可用于颗粒组合物中，特别是与沸石和/或层状硅酸盐助洗剂混合使用。氧联二丁二酸盐在这种组合物和混合物中也是特别有用的。

在1986年1月28颁布的Bush的US4566984中所公开的3,3-二羧基-4-氧杂-1,6-己二酸酯和相关化合物也适用于本发明洗涤组合物中。有用的琥珀酸助洗剂包括C₅-C₂₀烷基和链烯基琥珀酸及其盐。特别优选的这种化合物是十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸助洗剂的具体例子包括：月桂基琥珀酸盐、十四烷基琥珀酸盐、十六烷基琥珀酸盐、2-十二碳烯基琥珀酸盐(优选)、2-十五碳烯基琥珀酸盐和类似物。月桂基琥珀酸盐是该组中优选的，在1986年11月5日公开的欧洲专利申请86200690.5/0200263中描述。

1967年3月7日颁布的Diehl的US3308067描述了其它合适的多羧酸盐。另外参见Diehl的US3723322。其它合适的用于本发明的多羧酸盐是在1979年3月13日颁布的Crutchfield等的US4144226和在1979年3月27日颁布的Crutchfield等的US4246495中描述的聚缩醛羧酸盐，两篇专利列为参考文献。

脂肪酸，如C₁₂-C₁₈单羧酸也可单独地，或与上述助洗剂，特别是柠檬酸盐和/或琥珀酸盐助洗剂混合加入组合物中以提供附加的助洗剂活性。使用脂肪酸会导致泡沫减少，这是配制者应该考虑到的。

D．选择性组分

本发明的组合物可选择性地包括一种或多种其它洗涤剂辅助物质或其它物质以有助于或提高洗涤性能、处理所洗涤的织物或改善洗涤剂组合物的美感(例如颜料、染料等)。如下是这种辅助物质的举例说明。

1．纤维素酶

选择性地用于本发明的洗涤剂组合物中的纤维素酶是优选加入的，如果存在，其含量足以提供每克组合物中多达约5毫克(重量)，一般为约0.01毫克-约3毫克的活性酶。另外说明的是，本发明的组合物优选含有按重量计约0.001％-约5％，优选0.01％-1％(重量)商业酶制品。

可用于本发明中的纤维素酶包括细菌和霉菌纤维素酶。优选它们具有最佳pH范围5-9.5。合适的纤维素酶公开在1984年3月6日颁布的Barbesgoard等的US4435307中，其公开了由Humicola insolens和腐植霉菌株DSM1800产生的霉菌纤维素酶或者由属于气单胞菌属的霉菌产生的纤维素酶212，和由海生软体动物(Dolabella Auricula Solander)的肝胰腺中提取的纤维素酶。适宜的纤维素酶也公开在GB-A-2075028；GB-A-2095275和DE-OS-2247832中。此外，尤其适用于本发明的纤维素酶在WO92-13057(P&G)描述。用于本发明洗涤组合物的最优选的纤维素酶由NOVO Industries A/S以产物名称CAREZYME和CELLUZYME销售。

2．其它酶

为了多种洗涤织物的目的，包括例如去除蛋白质基的，碳水化合物基的或三甘油酯基的污渍，以及为了避免脱落的染料迁移和为了织物的复原，在本发明的配方中可包括附加的酶。可掺入的附加的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶和过氧化酶及其混合物。也可以包括其它类型的酶，它们可以来自任何适宜的来源，如植物、动物、细菌、霉菌和酵母源。然而，它们的选择由几个因素决定，如pH活性和/或稳定性最佳点、热稳定性、对活性洗涤剂和助洗剂的稳定性以及在使用过程中潜在地导致臭味等。在该方面，细菌和霉菌是优选的，如细菌淀粉酶和蛋白酶。

酶通常以足以提供每克组合物中多达约5毫克(重量)，一般为约0.01毫克-约3毫克的活性酶的含量加入。另外说明的是，本文中的组合物一般含有约0.001％-约5％，优选0.01％-1％(重量)商业酶制品。在这种商业制品中通常蛋白酶的存在量足以提供每克组合物有0.005-0.1Anson单位(AU)活性。

适宜的蛋白酶的例子为枯草杆菌蛋白酶，其是由枯草芽胞杆菌和地衣型芽胞杆菌的特殊菌株得到的。另一种适宜的蛋白酶是由杆菌菌株得到的，其在pH8-12范围内具有最大活性，是由Novo Industries A/S开发和销售的，注册的商品名称为ESPERASE。这种酶和类似酶的制备在Novo的英国专利说明书1243784中描述。商业上可买到的适宜除去蛋白质基污渍的蛋白水解酶包括由Novo Industries A/S(丹麦)销售的，商品名为ALCALASE和SAVINASE，和由International Bio-Synthitics,Inc.(荷兰)销售的MAXATASE。其它蛋白酶包括蛋白酶A(参见1985年1月9日公开的EPA130756)和蛋白酶B(参见欧洲专利申请No87303761.8,1987.04.28申请，和1985年1月9日公开的Bott等的EPA130756)和由Genencor International.Inc.，根据一种或多种如下专利：Caldwell等的US5185258、5204015和5244791制备的蛋白酶。

淀粉酶包括如在英国专利申请GB1296839(Novo)中描述的α-淀粉酶，RAPIDASEInternational Bio-Synthetics Inc.和TERMAMYL，Novo Industries。

用于洗涤剂的适宜脂肪酶包括由假单胞菌属族中的微生物，如司徒茨氏假单胞菌ATCC 19.154产生的那些脂肪酶，如公开在英国专利1372034中。也参见在1978年2月24日公开的日本专利申请53,20487中的脂肪酶。这种脂肪酶可由Amano Pharmacetical Co.Ltd.Nagoya,Japan买到，商品名为脂肪酶P“Amano”，下文称之为“Amano-P”。其它的商业脂肪酶包括Amano-CES，由粘稠色杆菌，例如，粘稠色杆菌变种lipolyticum NRRLB 3673得到的脂酶，在商业上可由Toyo jozoCo.,Tagata,Japan得到；和由U.S.Biochemical Corp.USA和DisoynthCo.荷兰得到的粘稠色杆菌，和由唐菖蒲假单胞菌得到的脂酶。由腐植菌属胎毛菌得到的并且在商业上可由Novo(同样参见EPO 341947)得到的LIPOLASE酶是用于本文中的优选脂酶。

过氧化酶是与氧源，例如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等结合使用。它们用于“漂白溶液”，即抑制在洗涤过程中从基物中脱落的染料或颜料迁移至洗涤溶液中的其它基物上。过氧化物酶在现有技术中是已知的，包括例如，辣根过氧化物酶、木质素酶，和卤代过氧化物酶，如氯代和溴代过氧化物酶。含有过氧化物酶的洗涤剂组合物公开在，例如1989年10月19日公开的PCT国际申请WO89/099813中，由O.Kirk，转让给Novo Industries A/S。

各种的酶物质和将它们掺入合成洗涤剂组合物中的方法也公开在1971年1月5日颁布的McCarty等的US3553139中。酶还公开在1978年7月18日颁布Place等的US4101457，和1985年3月26日颁布Hughes的US4507219中。用于液体洗涤剂配方的酶物质，和它们掺入到这些配方中的方法在1981年4月14日颁布的Hora等的US4261868中。用于洗涤剂中的酶可用各种技术稳定。典型的颗粒或粉末洗涤剂可用酶颗粒有效地稳定。酶稳定化技术在1971年8月17日颁布的Gedge等的US3600319和EPA公开0199405，申请号86200586.5,1986年10月29日公开，Venegas中公开并举例说明。酶稳定化体系也描述在例如US3519570中。

3．酶稳定剂

用于本发明的酶可由存在于最终组合物中给酶提供该离子的水溶性钙和/或镁离子源稳定。(钙离子通常比镁离子更有效，在如果仅使用一种类型的阳离子时优选用于本发明中)。附加的稳定性可通过在各种其它现有技术公开的稳定剂，尤其是硼酸盐类存在下获得，参见Severson的U.S.4537706。一般洗涤剂，尤其是液体，包括按每升最终组合物计约1至约30，优选约2至约20，更优选约5至约15，最优选约8至约12毫摩尔的钙离子。其根据存在的酶的量和酶对钙或镁离子的响应度可略有变化。应当这样选择钙或镁离子的量，使得其在与组合物中的助洗剂、脂肪酸等络合之后，对于酶来说总是存在可得到的最小量。任何水溶性钙或镁盐都可作为钙或镁离子物源，其包括，但非限定于，氯化钙、硫酸钙、苹果酸钙、马来酸钙、氢氧化钙、甲酸钙和乙酸钙和相应的镁盐。由于酶浆液和配方水中含有钙离子，组合物中还常常含有少量钙离子，一般约0.05至约0.4毫摩尔/每升。本发明的固体洗涤剂组合物可包括足够量的水溶性钙离子物源以提供在洗衣水溶液中所需的量。另一方面，天然水的硬度可能是足够的。

应认识到，上述钙和/或镁离子的量足以提供酶稳定性。可将更多的钙和/或镁离子加入组合物中以提供实现对油脂去除的辅助手段。因此，一般建议本发明的组合物可包括约0.05％至约2％(重量)水溶性钙或镁离子物源或两者。当然该量可随组合物中所使用的酶的量和类型而变化。

本发明组合物也可任意地，但是优选地，含有各种另外的稳定剂，尤其是硼酸盐型的稳定剂。一般，这种稳定剂在组合物中的用量按组合物中的硼酸或其它能形成硼酸的硼酸盐化合物(基于硼酸计算的)重量计为约0.25％至约10％，优选约0.5％至约5％，更优选约0.75％至约3％。虽然，其它化合物，如氧化硼、硼砂和其它碱金属硼酸盐(例如原-、偏-和焦硼酸钠和戊硼酸盐)是适宜的，但优选硼酸。取代的硼酸(例如，苯基硼酸、丁烷硼酸和对溴苯基硼酸)也可以代替硼酸使用。

4．漂白化合物-漂白剂和漂白活性剂

本发明的洗涤剂组合物可选择性地包含漂白剂或含有漂白剂和一种或多种漂白活化剂的漂白组合物。当存在漂白剂时，特别是对于织物的洗涤，它的含量一般为洗涤剂组合物的约1％-约30％，更一般地为约5％-约20％。如果存在的话，漂白活化剂的数量一般为含漂白剂和漂白活化剂的漂白组合物的约0.1％-约60％，更一般地为约0.5％-约40％。

用于本发明的漂白剂可以是在织物洗涤、硬表面清洗或其它已知或将要已知的洗涤应用中，对洗涤剂组合物有用的任何漂白剂。它们包括氧漂白剂以及其它漂白剂。本发明可以使用过硼酸盐漂白剂如过硼酸钠(如单-或四-水过硼酸钠)。

可不受限制地使用的另一种类的漂白剂包括过羧酸漂白剂及其盐。这种漂白剂的合适例子包括六水单过氧化邻苯二甲酸镁、间氯过苯甲酸、4-壬氨基-4-氧基过氧化丁酸和二过氧化十二双酸的镁盐。1984年11月20日颁布的Hartman的US4483781,Burns等人1985年6月3日申请的US申请740446,1985年2月20日公开的Banks等的欧洲专利申请0133354，以及1983年11月1日颁布的Chung等的US4412934披露了这种漂白剂。更优选的漂白剂还包括6-壬氨基-6-氧基过氧化己酸，在1987年1月6日分颁布的Burns等的US4634551中描述。

也可使用过氧漂白剂。合适的过氧漂白化合物包括过氧水合碳酸钠和相应的“过碳酸盐”漂白剂、过氧水合焦磷酸钠、过氧水合脲和过氧化钠。也可使用过硫酸盐漂白剂(如由DuPont作为商品生产的OXONE)。

优选的过碳酸盐漂白剂包括平均颗粒直径在约500微米-约1000微米范围内的干燥颗粒，其中不多于大约10重量％的所述颗粒小于约200微米，且不多于大约10重量％的所述颗粒大于约1250微米。可用硅酸盐、硼酸盐或水溶性表面活性剂选择性地包覆过碳酸盐。过碳酸盐可从各种商业途径，如从FMC、Solvay和Tokai Denka获得。

也可以使用漂白剂混合物。

过氧漂白剂、过硼酸盐、过碳酸盐等最好与漂白活化剂混合，其中活化剂可在水溶液(即在洗涤过程)中就地生成与漂白活化剂相应的过氧酸。1990年4月10日颁布的Mao等的US4915854和US4412934披露了活化剂的各种非限制性例子。壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)和四乙酰乙二胺(TAED)活化剂是典型的，而且也可使用其混合物。对用于本发明的其它典型漂白剂和活化剂，另外参见US4634551。

更优选的酰氨基-衍生的漂白活化剂是具有下式的化合物，

R¹N(R⁵)C(O)R²C(O)L或R¹C(O)N(R⁵)R²C(O)L

其中R¹为含约6-约12个碳原子的烷基，R²为含约1-约6个碳原子的亚烷基，R⁵为H或含约1-约10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，且L为任何合适的离去基团。离去基团是在经过过水解阴离子对漂白活化剂进行亲核进攻后从漂白活化剂中替代出来的任何基团。优选的离去基团为苯磺酸盐。

具有上式的漂白活化剂的优选例子包括(6-辛酰氨基-己酰基)氧基苯磺酸盐、(6-壬酰氨基己酰基)氧基苯磺酸盐、(6-癸酰氨基-己酰基)氧基苯磺酸盐及其混合物，这在作为参考文献的US4634551中描述。

另一种类的漂白活化剂包括苯并噁嗪型活化剂，Hodge等在1990年10月30日颁布的US4966723中披露这种活化剂，在此作为参考文献。

更优选的内酰胺活化剂包括苯甲酰基己内酰胺、辛酰基己内酰胺、3,5,5-三甲基己酰基己内酰胺、壬酰基己内酰胺、癸酰基己内酰胺、十一烯酰基己内酰胺、苯甲酰基戊内酰胺、辛酰基戊内酰胺、癸酰基戊内酰胺、十一烯酰基戊内酰胺、壬酰基戊内酰胺、3,5,5-三甲基己酰基戊内酰胺及其混合物。另外参见作为本文参考文献的1985年10月8日颁布的Sanderson的US4545784，它披露了吸附到过硼酸钠中的包括苯甲酰基己内酰胺的酰基己内酰胺。

除了氧漂白剂之外的其它漂白剂在本领域中也是已知的，且可用于本发明。一种具有特殊价值的非氧漂白剂包括光活化漂白剂，如磺化的锌和/或铝酞菁，参见1977年7月5日颁布的Holcombe等的US4033718。如果使用的话，洗涤剂组合物一般含约0.025重量％-约1.25重量％的这种漂白剂，特别是磺化的锌酞菁。

如果需要，漂白化合物可用锰化合物进行催化。这种化合物在本领域中是已知的且包括，例如，披露于US5246621、US5244594、US5194416、US5114606，和欧洲专利申请№549271A1、549272A1、544440A2和544490A1中的锰基催化剂。这种催化剂的优选例包括Mn^Ⅳ ₂(u-O)₃(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)₂(PF₆)₂、Mn^Ⅲ ₂(u-O)₁(u-OAc)₂(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)₂(ClO₄)₂、Mn^Ⅳ ₄(u-O)₆(1,4,7-三氮杂环壬烷)₄(ClO₄)₄、Mn^ⅢMn^Ⅳ ₄(u-O)₁(u-OAc)₂(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)₂(ClO₄)₃、Mn^Ⅳ(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)₂-(OCH₃)₃(PF₆)及其混合形式。其它的金属基漂白催化剂包括US4430243和US5114611中所披露的那些。以下US:4728455、5284944、5246612、5256779、5280117、5274147、5153161和5227084也报道了使用锰和各种络合配位体以提高漂白性能。

实际上，且不为了限制，可对本组合物和方法进行调整以提供洗涤水溶液中含有至少一千万分之一份的活性漂白催化剂物质，且优选在洗涤液中含有约0.1ppm-约700ppm，更优选约1ppm-约500ppm的催化剂物质。

5．聚合去污剂

在本发明的组合物和方法中可选择性地采用本领域熟练人员已知的任何聚合去污剂。聚合去污剂的特征在于同时具有亲水部分和疏水部分，其中亲水部分使疏水织物如聚酯和尼龙的表面亲水；而疏水部分则沉积在疏水织物上且在洗涤和清洗过程结束之后粘附其上，并因此用作亲水部分的固定点。这能够保证在以后的洗涤过程中可容易地洗去在用去污剂处理之后所产生的污渍。

对本发明特别有用的聚合去污剂包括如下去污剂，其含有：(a)一种或多种非离子亲水组份，它主要由以下成份组成：(ⅰ)聚合度至少为2的聚氧化乙烯部分，或(ⅱ)聚合度为2-10的氧化丙烯或聚氧化丙烯部分，其中所述亲水部分不包括任何氧化丙烯单元，除非它是通过醚键在每个尾端结合到相邻部分上的，或(ⅲ)包含氧化乙烯和1-约30个氧化丙烯单元的氧化烯单元的混合单元，其中所述混合单元包含足量的氧化乙烯单元，这样亲水组份具有足够的亲水性，通过将去污剂沉淀在常规聚酯合成纤维表面，以提高该表面的亲水性，所述亲水性部分优选包含至少约25％的氧化乙烯单元，且更优选，特别是对于具有20-30个的氧化丙烯单元的该组份来说，具有约至少50％的氧化乙烯单元；或(b)一种或多种疏水组份，它包括(ⅰ)对苯二酸C₃氧亚烷基酯部分，其中，如果所述疏水组份还包含对苯二酸氧亚乙基酯，那么对苯二酸氧亚乙基酯∶对苯二酸C₃氧亚烷基酯单元的比率为约2∶1或更低，(ⅱ)C₄-C₆亚烷基或C₄-C₆氧亚烷基部分或其混合形式，(ⅲ)具有至少为2的聚合度的聚(乙烯基酯)部分，优选聚(醋酸乙烯酯)，或(ⅳ)C₁-C₄烷基醚或C₄羟基烷基醚取代基或其混合形式，其中所述取代基是以C₁-C₄烷基醚或C₄羟基烷基醚纤维素衍生物及其混合物的形式存在，且这种纤维素衍生物是两亲的，由此它们具有足够含量的C₁-C₄烷基醚和/或C₄羟基烷基醚单元以沉淀在常规聚酯合成织物表面，且保持足够含量的羟基而且一旦粘附到这种常规合成纤维表面上，以提高纤维表面亲水性，或(a)和(b)的混合物。

通常，(a)(i)的聚氧化乙烯部分可具有高至约200的聚合度，尽管可以使用较高的聚合度，但优选为3-约150，更优选为6-约100。合适的氧C₄-C₆亚烷基疏水部分包括，但不限于，去污聚合物的封端单元如MO₃S(CH₂)_nOCH₂CH₂O-，其中M为钠且n为4-6的整数，这在1988年1月26日颁布的Gosselink的US4721580中公开。

用于本发明的聚合去污剂还包括纤维素衍生物，如羟基醚纤维素聚合物，对苯二甲酸亚乙酯或对苯二甲酸亚丙酯与聚氧化乙烯或聚氧化丙烯对苯二甲酸酯的共聚嵌段等。这种去污剂是商业上可得到的，包括纤维素的羟基醚如METHOCEL(Dow)。用于本发明的纤维素去污剂还包括选自C₁-C₄烷基纤维素和C₄羟烷基纤维素的那些物质；参见1976年12月28日颁布的Nicol等的US4000093。

以聚(乙烯酯)疏水部分为特征的去污剂包括聚(乙烯酯)如C₁-C₆乙烯酯的接枝共聚物，优选接枝到聚醚型骨架，如聚氧化乙烯骨架上的聚(醋酸乙烯酯)。参见Kud等人1987年4月22日公开的欧洲专利申请0219048。商业上可得到的这种去污剂包括得自BASF(德国)的SOKALAN类物质如SOKALANHP-22。

一种优选的去污剂是具有对苯二酸亚乙基酯和对苯二酸聚氧化乙烯(PEO)酯无规嵌段的共聚物。这种聚合去污剂的分子量是在约25000-约55000的范围内。参见1976年5月25日颁布的Hays的US3959230和1975年7月8日颁布的Basadur的US3893929。

另一种优选的聚合物去污剂是重复单元为对苯二甲酸亚乙基酯单元的聚酯，其包含10-15重量％的对苯二甲酸亚乙基酯单元和90-80重量％的由平均分子量为300-5000的聚氧化乙烯二醇得到的聚氧化乙烯对苯二甲酸酯单元。这种聚合物的例子包括商业上可得到的物质，ZELCON5126(得自Dupont)和MILEASET(得自ICI)。另外参见1987年10月27日颁布的Gosselink的US4702857。

另一种优选的聚合去污剂是一种基本上线性的酯齐聚物的磺化产品，该齐聚物是由对苯二酰基和氧亚烷基氧基重复单元的齐聚物酯骨架和共价键合到骨架上的终端部分组成。1990年11月6日颁布的J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的US4968451已完整地描述了这些去污剂。其它合适的聚合去污剂包括：1987年12月8日颁布的Gosselink等的US4711730中的对苯二甲酸酯聚酯，1988年1月26日颁布的Gosselink的US4721580中的阴离子封端的齐聚物酯，以及1987年10月27日颁布的Gosselink的US4702857中的嵌段聚酯齐聚物。

优选的聚合去污剂还包括1989年10月31日颁布的Maldonado等的US4877896中的去污剂，该专利披露了阴离子，特别是磺芳酰基封端的对苯二甲酸酯。另一更优选的聚合去污剂是一种重复单元为对苯二酰基单元、磺基间苯二酰基单元、氧亚乙基氧基单元和氧-1,2-亚丙基单元的齐聚物。重复单元形成齐聚物骨架，并优选用改性2-羟基乙磺酸盐封端单元进行终止。一种特别优选的这类去污剂包含约一个磺基间苯二酰基单元，5个对苯二酰基单元，比率为约1.7-约1.8的氧亚乙基氧基单元和氧-1，2-亚丙基单元，和两个2-(2-羟基乙氧基)-乙磺酸钠封端单元。所述去污剂还包括按齐聚物重量计约0.5-约20％的结晶度减低的稳定剂，其中稳定剂优选选自磺酸二甲苯酯，磺酸对异丙基苯酯，磺酸甲苯酯及其混合物。

如果使用，按组合物重量计去污剂一般为约0.01-约10.0％，通常为约0.1-约5.0％，优选为约0.2-约3.0％。

6．螯合剂

本洗涤组合物也可选择性地包含一种或多种铁和/或锰螯合剂。这种螯合剂可选自氨基羧酸酯，氨基膦酸酯，多官能团取代的芳香族螯合剂及其混合物，下文将对它们进行定义。尽管不想受任何理论的局限，但我们认为这些物质的效果部分是因为它们通过形成水溶性螯合物从洗涤液中去除铁和锰离子。可以理解，上述某些洗涤剂助洗剂可起螯合剂的作用，因此该洗涤剂助洗剂以足够的量存在以提供双重功能。

可用作选择性的螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐，N-羟乙基乙二胺三乙酸盐，次氮基三乙酸盐，乙二胺四丙酸盐，三亚乙基四胺六乙酸盐，二亚乙基三胺五乙酸盐和乙醇二甘氨酸，它们的碱金属，铵，和取代铵盐及其混合物。

当允许在洗涤组合物中使用至少最低含量的总磷时，氨基膦酸盐也适合在本发明组合物中用作螯合剂，它包括乙二胺四(膦酸亚甲酯)如DEQUEST。这些氨基膦酸盐优选不包含多于约6个碳原子的烷基或烯基。

多官能团取代的芳香族螯合剂也适合用于本发明组合物。参见1974年5月21日颁布的Connor等的US3812044。优选的酸态的这类化合物为二羟基二磺基苯，如1,2-二羟基-3,5-二磺基苯。

用于本发明的可生物降解的螯合剂优选为乙二胺二琥珀酸盐(“EDDS”)，特别是[S,S]异构体，这在1987年11月3日颁布的Hartman和Perkin的US4704233中公开。

如果使用，这些螯合剂一般为本发明洗涤剂组合物的约0.1％-约10％重量。更加优选的是，如果使用，这些螯合剂为该组合物的约0.1％-约3.0％重量。

7．泥污去除/抗再沉积剂

本发明组合物也可选择性地含有具有泥污去除/抗再沉积性能的水溶性乙氧基化胺。包含这类化合物的颗粒状洗涤剂组合物通常包含约0.01％-约10.0重量％的水溶性乙氧基化胺；而液体洗涤剂组合物则通常含约0.01％-约5重量％。

最优选的泥污去除和抗再沉积剂为乙氧基化的四亚乙基戊胺。1986年7月1日颁布VanderMeer的US4597898进一步描述了举例性的乙氧基化胺。另一种类优选的泥污去除-抗再沉积剂为在1984年6月27日公开的0h和Gosselink的欧洲专利申请111965中描述的阳离子化合物。可使用的其它泥污去除/抗再沉积剂包括在1984年6月27日公开的Gosselink的欧洲专利申请111984中披露的乙氧基化胺聚合物；在1984年7月4日公开的Gosselink的欧洲专利申请112592中披露的两性离子聚合物；已在1985年10月22日颁布Connor的US4548774中披露的氧化胺。本领域已知的其它的泥污去除/抗再沉积剂也可用于发明的本组合物中。另一种优选的抗再沉积剂包括羧甲基纤维素(CMC)物质。这些物质是本领域中已知的。

8．聚合物分散剂

在本组合物中，特别是在沸石和/或层状硅酸盐助洗剂的存在下，可优先使用含量为约0.1％-7重量％的聚合物分散剂。合适的聚合物分散剂包括聚合的聚羧酸盐和聚乙二醇，尽管也可使用其它本领域已知的分散剂。尽管不想受任何理论的局限，但是我们相信当与其它助洗剂(包括低分子量聚羧酸盐)结合使用时，聚合物分散剂可通过抑制晶体生长，颗粒污垢分散作用和抗再沉积方面，提高总的洗涤剂助洗剂的性能。

聚合的聚羧酸盐物质可通过聚合或共聚合适的不饱和单体(优选为酸态)而制备。可通过聚合以形成合适的聚合态聚羧酸盐的不饱和单体酸包括丙烯酸，马来酸(或马来酸酐)，富马酸，衣康酸，阿康酸，中康酸，柠康酸和亚甲基丙二酸。在聚合的聚羧酸盐中也可以存在有不包含羧酸盐基团的单体部分，如乙烯基甲基醚，苯乙烯，乙烯等，只要该部分的含量不大于约40重量％。

特别合适的聚合态聚羧酸盐可由丙烯酸衍生来。可用于本发明的这种丙烯酸基聚合物是聚合的丙烯酸的水溶性盐。这种酸态聚合物的平均分子量的范围为约2000-10000，更优选为约4000-7000，最优选为约4000-5000。这种丙烯酸聚合物的水溶性盐可包括，例如碱金属、铵和取代铵盐。这种水溶性聚合物是已知物质。此类聚丙烯酸盐在洗涤组合物中的应用在例如1967年3月7日颁布的Diehl的US3308067中公开。

丙烯酸/马来酸基共聚物也可用作分散/抗再沉积剂的优选组份。这些物质包括丙烯酸和马来酸的共聚物的水溶性盐。这种酸态共聚物的平均分子量优选在约2000-100000，更优选在约5000-75000，最优选在约7000-65000的范围内。在该共聚物中，丙烯酸酯与马来酸酯部分的比率一般在约30∶1-1∶1，更优选在约10∶1-2∶1的范围内。这种丙烯酸/马来酸共聚物的水溶性盐可包括，例如碱金属、铵和取代铵盐。这种水溶性的丙烯酸/马来酸共聚物是已知物质，在1982年12月15日公开的欧洲专利申请№66915以及1986年9月3日公开的EP193360中描述，其中EP193360还描述了包含丙烯酸羟丙基酯的这种聚合物。其它仍有用的分散剂包括马来酸/丙烯酸/乙烯基醇三元共聚物。这种物质也在EP193360中披露，包括，例如马来酸/丙烯酸/乙烯基醇的45/45/10三元共聚物。

可包括的另一种聚合物物质为聚乙二醇(PEG)。PEG具有分散剂性能并能用作泥污去除-抗再沉积剂。用于这种用途的典型分子量范围为约500-约100000，优选为约1000-约50000，更优选为约1500-约10000。

也可使用聚天冬氨酸盐和聚谷氨酸盐分散剂，特别是与沸石助洗剂结合使用。分散剂如聚天冬氨酸盐的优选分子量(平均)为约10000。

9．增白剂

本洗涤组合物中可一般为约0.05％-约1.2重量％的含量加入本领域已知的任何常规的增白剂或其它的光亮或增白剂。可用于本发明的工业增白剂可分成子组，它包括，但不必限于，茋的衍生物、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲菁、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、吡咯、5-和6-元环杂环、和其它的混合增白剂。这种增白剂的例子披露于John Wiley&Son.纽约(1982)出版的M.Zahradnik的“荧光增白剂的生产和应用”。

可用于本发明的增白剂的特定例子是在1988年12月13日颁布的Wixon的US4790856中说明的那些。这些增白剂包括得自Verona的PHORWHITE系列。在该参考文献中披露的其它增白剂包括：得自Ciba-geigy的TinopalUNPA、Tinopal CBS和Tinopal 5MB；得自位于意大利的Hilton-Davis的Artic WhiteCC和Artic White CWD；2-(4-苯乙烯基-苯基)-2H-萘并[1,2-d]***；4,4’-双(1,2,3-***-2基)-茋；4,4’-双(苯乙烯基)联苯和氨基香豆系。这些增白剂的特定例子包括4-甲基-7-二乙基-氨基香豆素；1,2-双(苯并咪唑-2-基)-亚乙基；1,3-二苯基-吡唑啉；2,5-双(苯并噁唑-2-基)噻吩；2-苯乙烯基-萘并[1,2-d]噁唑和2-(茋-4-基)-2H-萘并[1,2-d]***。另外参见1972年2月29日颁布Hamilton的US3646015。在本发明中阴离子增白剂是优选的。

10．染料转移抑制剂

本发明组合物也可包括一种或多种在洗涤过程中有效抑制染料从一种织物转移至另一织物的物质。通常，这种染料转移抑制剂包括聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，聚胺的N-氧化物聚合物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，锰酞花青，过氧化酶及其混合物。如果使用，这些抑制剂通常占组合物重量的约0.01％-约10％，优选为约0.01％-约5％，最优选为约0.05％-约2％。

更具体地说，优选用于本发明的聚胺N-氧化物聚合物含有以下结构式：R-A_x-P的单元，其中P为可与N-O基团可连接的可聚合单元或N-O基团可形成可聚合单元的一部分或N-O基团可连接到上述两个单元上；A为以下结构的一种：-NC(O)-、-C(O)O-、-S-,-O-、-N=；x为0或1；且R为脂族、乙氧基化脂族、芳香族、杂环或脂环基团或其任何混合基团，N-O基团的氮原子可连接其上或N-O基团成为这些基团的一部分。优选的聚胺N-氧化物是其中R为杂环基团，如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷酮、哌啶及其衍生物的聚合物。

N→O基团可用以下通式表示：

和

其中R₁、R₂、R₃为脂族、芳族、杂环或脂环基团或其混合基团；x、y和z为0或1；且N→O基团的氮原子可连接其上或成为任何上述基团的一部分。对于聚胺N-氧化物的氧化胺单元来说，pKa＜10，优选为pKa＜7，更优选为pKa＜6。

可以使用任何聚合物骨架只要形成的氨氧化物聚合物是水溶性的且具有染料转移抑制性能。合适的聚合物骨架的例子为聚乙烯类、聚链烯类、聚酯类、聚醚类、聚酰胺类、聚亚酰胺类、聚丙烯酸酯类及其混合物。这些聚合物包括无规或嵌段共聚物，其中一种单体种类为胺的N-氧化物而另一种单体种类为N-氧化物。胺N-氧化物聚合物的胺与胺N-氧化物比率通常为10∶1-1∶1000000。然而，聚胺氧化物聚合物中氧化胺基团的数目可通过合适的共聚反应或通过合适的N-氧化程度加以改变。能够得到几乎任何聚合度的聚胺氧化物。通常，平均分子量的范围为500-1000000，更优选为1000-500000，最优选为5000-100000。这种优选的物质可称为“PVNO”。

用于本发明洗涤剂组合物中的最优选的聚胺N-氧化物为聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，它的平均分子量为约50000且胺与胺N-氧化物的比率为约1∶4。

N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(称为“PVPVI”类)也是优选用于本发明的。PVPVI的平均分子量范围优选为5000-1000000，更优选为5000-200000，且最优选为10000-20000。(平均分子量范围是通过光散射测定的，这在Barth等人的ChemicalAnalysis,113卷“Modern Methods of Polymer Characterization”中描述，其中所披露内容作为参考并入本发明。)PVPVI共聚物的N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比通常为1∶1-0.2∶1，更优选为0.8∶1-0.3∶1，最优选为0.6∶1-0.4∶1。这些共聚物可以是直链或支链的。

本发明组合物也可使用平均分子量为约5000-约400000，优选为约5000-约200000，更优选为约5000-约50000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。PVP是本领域熟练人员已知的；参见，例如在此作为参考文献引用的EP-A-262897和EP-A-256696。包含PVP的组合物也可包含平均分子量为约500-约100000，优选约1000-约10000的聚乙二醇“PEG”。在洗涤溶液中提供的PEG与PVP的比率以ppm计优选为约2∶1-约50∶1，更优选为约3∶1-约10∶1。

本发明的洗涤剂组合物还可选择性地含有按重量计约0.005％-5％的某些类型的亲水荧光增白剂，它也提供了染料转移抑制作用。如果使用，本发明的组合物优选含有按重量计约0.01％-1％的该荧光增白剂。应理解，如果上述荧光增白剂提供了该效果，由它们可替代下文讨论的荧光增白剂。

在本发明中使用的亲水荧光增白剂具有如下结构式：

其中R₁选自苯胺基、N-2-双羟基乙基和NH-2-羟基乙基；R₂选自N-2-双-羟基乙基、N-2-羟基乙基-N-甲基氨基、吗啉代、氯和氨基；M是成盐阳离子，例如钠或钾。

当在上述式中，R₁是苯胺基，R₂是N-2-双-羟基乙基和M是阳离子，例如钠时，增白剂是4,4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双-羟基乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2,2’-茋二磺酸和二钠盐。具体的增白剂物质在商业上由Ciba-Geigy公司以商品名Tinopal-UNPA-GX销售。Tinopal-UNPA-GX是用于本发明洗涤剂组合物中的优选亲水荧光增白剂。

当在上述式中，R₁是苯胺基，R₂是N-2-羟基乙基-N-2-甲基氨基和M是阳离子，例如钠时，增白剂是4,4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-羟基乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2,2’-茋二磺酸二钠盐。具体的增白剂物质在商业上由Ciba-Geigy公司以商品名Tinopal 5BM-GX销售。

当在上述式中，R₁是苯胺基，R₂是吗啉代和M是阳离子，例如钠时，增白剂是4,4’-双[(4-苯胺基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基)氨基]2,2’-茋二磺酸二钠盐。这一具体增白剂物质在商业上由Ciba-Geigy以商品名Tinopal AMS-GX销售。

选择用于本发明的具体荧光增白剂物质在与选择的本文上述的聚合染料转移抑制剂结合使用时提供尤其有效的染料转移抑制效果。这种选择的聚合物(例如PVNO和/或PVPVI)与选择的荧光增白剂(例如Tinopal-UNPA-GX、Tinopal 5BM-GX和/或Tinopal AMS-GX)的结合与这两种洗涤剂组合物组分单独使用时相比在水溶液中提供了明显较好的染料抑制。尽管不打算限制于任何理论，但我们相信这些增白剂以这种方式作用是因为它们在洗涤溶液中有高的织物亲合力，因而相对快地沉积在织物上。在洗涤溶液中增白剂沉积至织物上的程度可由称为“吸尽系数”的参数定义。吸尽系数通常为a)沉积在织物上的增白剂物质与b)在洗涤母液的最初增白剂浓度的比率。在本发明中，有相对高的吸尽系数的增白剂最适合用于抑制染料转移。

当然，显然常规荧光增白剂类型的化合物可选择性地用于本发明的组合物中以提供常规织物“增白”效果，而不是实际的染料转移抑制效果。这类使用是常规的，是洗涤剂配方师已知的。

11．泡沫抑制剂

可向本发明组合物中加入用于降低或抑制泡沫形成的化合物。泡沫抑制在所谓“高浓度清洗过程”中，和在前装式欧式洗衣机中是特别重要的。

很多种类的物质可用作泡沫抑制剂，而且泡沫抑制剂对本领域熟练人员来说是已知的。参见，例如Kirk Othmer Encyclopedia ofChemical Techno logy，第三版，第7卷，430-447页(John Wiley&Son.Inc.,1979)。一种特别有价值的泡沫抑制剂包括单羧基脂肪酸及其水溶性盐。参见1960年9月27日颁布Wayne St.John的US2954347。用作泡沫抑制剂的单羧基脂肪酸及其盐一般具有10-约24个碳原子，优选为12-18个碳原子的烃链。合适的盐包括碱金属盐如钠、钾和锂盐，以及铵和链烷醇铵盐。

本洗涤组合物也可包含非表面活性剂的泡沫抑制剂。它们包括，例如高分子烃类如石蜡、脂肪酸酯(如脂肪酸三甘油酯)、一价醇的脂肪酸酯，脂肪族C₁₈-C₄₀酮(如硬脂酮)等。其它的泡沫抑制剂包括N-烷基化的氨基三嗪如三-至六-烷基三聚氰胺，或作为氰尿酰氯与包含1-24个碳原子的两或三摩尔伯或仲胺，氧化丙烯的反应产物形成的二-至四-烷基二胺氯三嗪，以及磷酸单硬脂基酯如单硬脂基醇磷酸酯和单硬脂基二-碱金属(如K、Na和Li)磷酸盐和磷酸酯。烃类如石蜡和卤化石蜡可以液体形式使用。液体烃在室温和大气压下是液体，且倾点范围为大约-40℃-50℃，而且最低沸点不小于大约110℃(大气压)。还知道可以使用熔点最好低于大约100℃的蜡状烃。烃类物质构成了用于洗涤剂组合物的优选种类的泡沫抑制剂。烃类泡沫抑制剂在例如1981年5月5日颁布Gando1fo等的US4265779中描述。因此，该烃类包括具有12-约70个碳原子的脂族的、脂环的、芳族的、和杂环的饱和或不饱和烃。用在对该泡沫抑制剂的讨论中的术语“石蜡”是包括真石蜡和环烃的混合物。

另一优选种类的非表面活性剂的泡沫抑制剂包括聚硅氧烷泡沫抑制剂。该种类包括使用聚有机硅氧烷油如聚二甲基硅氧烷，聚有机硅氧烷油或树脂的分散液或乳液，以及聚有机硅氧烷与硅石颗粒的混合物，其中聚有机硅氧烷化学吸附或熔合到硅石中。聚硅氧烷泡沫抑制剂在本领域中是已知的，在例如1981年5月5日颁布的Gandolfo等的US4265779和1990年2月7日公开的Starch.M.S.的欧洲专利申请№89307851.9中描述。

其它的聚硅氧烷泡沫抑制剂披露于US3455839中，它涉及了通过向其中加入少量聚二甲基硅氧烷液体以消除水溶液泡沫的组合物和方法。

聚硅氧烷和硅烷化硅石的混合物，在例如德国专利申请DOS2124526中描述。Bartolotta等的US3933672和1987年3月24日颁布的Baginski等的US4652392披露了在颗粒状洗涤组合物中应用的聚硅氧烷消泡剂和泡沫控制剂。

用于本发明的举例性的聚硅氧烷基泡沫抑制剂是主要由如下组成的泡沫抑制量的泡沫抑制剂：

(ⅰ)在25℃下，粘度为大约20cs.-约1500cs.的聚二甲基硅氧烷液体；

(ⅱ)基于每100份重量的(ⅰ)，大约5-50份的由(CH₃)₃SiO_1/2单元和SiO₂单元组成的硅氧烷树脂，其中(CH₃)₃SiO_1/2单元与SiO₂单元的比率为约0.6∶1-约1.2∶1；和

(ⅲ)每100份重量的(ⅰ)，约1-约20份的固体硅石凝胶。

在用于本发明的优选的聚硅氧烷泡沫抑制剂中，用于连续相的溶剂是由某种聚乙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇共聚物或其混合物(优选的)，或聚丙二醇组成的。主要的聚硅氧烷泡沫抑制剂是支化的/交联的，且优选为非线性的。

为了进一步说明这一点，典型的具有可控泡沫的液体洗衣剂组合物可选择性地包含约0.001-约1，优选为约0.01-约0.7，最优选为约0.05-约0.5重量％的所述聚硅氧烷泡沫抑制剂，它包括(1)主要为消泡剂的非水乳液，该消泡剂为以下组份的混合物，即(a)聚有机硅氧烷，(b)树脂状硅氧烷或聚硅氧烷树脂生成的聚硅氧烷化合物，(c)细分的填料物质，和(d)用于促进混合物组份(a)、(b)和(c)形成硅烷醇化物的反应的催化剂；(2)至少一种非离子聚硅氧烷表面活性剂；和(3)在室温下的水溶解度大于约2重量％的聚乙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇的共聚物；且没有聚丙二醇。在颗粒状组合物、胶等中可使用相似的数量。另外参见1990年12月18日颁布的Starch的US4978471和1991年1月8日颁布的Starch的US4983316,1994年2月22日颁布的Huber等的US5288431，和US4639489，和Aizawa等人的US4749740的第一栏46行-第四栏35行。

本发明的聚硅氧烷泡沫抑制剂优选包括聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物，它们都具有小于约1000，优选约100-800的平均分子量。本发明的聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物在室温下的水溶解度大于约2重量％，优选为大于约5重量％。

本发明的优选溶剂为平均分子量小于约1000，更优选约100-800，最优选为200-400的聚乙二醇，以及聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物，优选为PPG200/PEG300。聚乙二醇∶聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物的重量比优选为约1∶1-1∶10，最优选为1∶3-1∶6。

用于本发明的优选聚硅氧烷抑泡剂不含有聚丙二醇，尤其是分子量为4000，它们还优选不含有环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物，如PLURONICL101。

其它用于本发明的泡沫抑制剂包括仲醇(如2-烷基烷醇)以及这种醇与，如US4798679,4075118和EP150872中所披露的聚硅氧烷油的混合物。仲醇包括具有C₁-C₁₆链的C₆-C₁₆烷醇。优选的醇为2-丁基辛醇，它可得自Condea，商品名为ISOFOL12。仲醇的混合物可得自Enichem，商品名为ISALCHEM123。混合的泡沫抑制剂一般包含重量比为1∶5-5∶1的醇和聚硅氧烷的混合物。

对用于自动洗衣机的任何洗涤组合物来说，形成的泡沫不应溢出洗衣机。泡沫抑制剂，如果使用，优选以“泡沫抑制量”来使用。“泡沫抑制量”是指该组合物的配制者可选择这种泡沫抑制剂的数量以充分控制泡沫，得到用于自动洗衣机的低泡沫洗衣用洗涤剂。

本发明的组合物一般包含0％-约5％的泡沫抑制剂。当用作泡沫抑制剂时，单羧基脂肪酸及其盐的数量可最多达洗涤剂组合物的5重量％。优选使用0。5％-3％的脂肪单羧酸泡沫抑制剂。聚硅氧烷泡沫抑制剂在洗涤组合物中使用的数量一般可最多达2.0重量％，尽管也可使用更高的数量。该上限实质上是根据实际而定的，主要考虑使成本最低，且在较低数量时能有效地控制泡沫。优选使用约0.01％-约1％的聚硅氧烷泡沫抑制剂，更优选约0.25％-约0.5％。本文所用的这些重量百分数包括可用于与聚有机硅氧烷混合的任何硅石，以及任何可使用的附属物质。磷酸单硬脂基酯泡沫抑制剂的用量一般为约0.1％-约2重量％。烃类泡沫抑制剂的用量一般为约0.01％-约5.0重量％，尽管也可使用较高的数量。醇类泡沫抑制剂的用量一般为最终组合物的0.2％-3重量％。

12．织物柔软剂

在本发明组合物中，一般可选择性地使用数量为约0.5％-约10％(重量)的各种贯穿洗涤过程的织物柔软剂，特别是1977年12月13日颁布的Storm和Nirschl的US4062647中的细绿土，以及本领域已知的其它柔软剂粘土，这样可在织物洗涤的同时产生织物柔软效果。粘土柔软剂可与胺和阳离子柔软剂结合使用，这已在例如1983年3月1日颁布的Crisp等的US4375416和1981年9月22日颁布的Harris等的US4291071中披露。

13．其它成分

本组合物中可包括用于洗涤组合物的很多种其它成分，它们包括其它活性成分、载体、水溶助长剂、加工助剂、染料或颜料、液体配方的溶剂、条状组合物的固体填料等。如果需要高泡沫，可向组合物中加入通常数量为1％-10％的泡沫促进剂，如C₁₀-C₁₆烷醇酰胺。C₁₀-C₁₄单乙醇和二乙醇酰胺是这种泡沫促进剂的典型种类。这种泡沫促进剂与上述高泡辅助表面活性剂，如氧化胺、甜菜碱和磺基甜菜碱的同时使用也是有利的。如果需要，可加入数量通常为0.1％-2％的水溶性镁盐如MgCl₂,MgSO₄和类似物，这样可产生额外的泡沫并提高去脂的能力。

加入本组合物的各种洗涤成分可选择性地通过使所述成分吸附到多孔疏水基质，然后用疏水层包覆所述基质而得以进一步稳定。洗涤成分可在吸附到多孔基质之前优选与表面活性剂预混。在使用中，洗涤剂组分脱离基质进入水性洗液中，从而实现其预定的洗涤功能。

为了更加详细地说明该技术，多孔疏水硅石(商品名SIPERNATD10,DeGussa)可与包含3％-5％的C_13-15乙氧基化醇(EO7)非离子表面活性剂的蛋白水解酶溶液进行预混。通常，酶/表面活性剂溶液是硅石重量的2.5倍。通过搅拌将所得粉末分散在聚硅氧烷油(可使用粘度在500-12500范围内的各种聚硅氧烷油)中。将所得聚硅氧烷油分散液进行乳化或加入最终的洗涤剂基质中。在用于洗涤剂，包括液体洗衣用洗涤剂组合物的过程中，通过这种方法可对组分如上述酶、漂白剂、漂白活性剂、漂白催化剂、光活化剂、染料、荧光增白剂、织物整理剂和可水解的表面活性剂进行“保护”。

液体洗涤剂组合物可包含水和其它溶剂作为载体。低分子量伯或仲醇，例如甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇是适合的。一元醇优选用于增溶表面活性剂，但可以使用多元醇，如包含2-6个碳原子和2-6个羟基的那些醇(如1,3-丙二醇、乙二醇、甘油和1,2-丙二醇)。该组合物可包含5％-90％，通常为10％-50％的该载体。

可优选配制本发明的洗涤剂组合物，使之在水洗应用过程中，洗涤水的pH值为约6.5-约11，优选约7.5-10.5。液体餐具洗涤产物配方的pH值优选为约6.8-约9.0。洗衣产物的pH值通常9-11。将pH值控制在所需的使用范围的技术包括使用缓冲液、碱、酸等，且都是本领域熟练人员所熟知的。

为使更容易地理解本发明，参考如下实施例，它仅用于举例说明，而不是限制范围。

香料A香料组分 B.P.(℃)近似值 ClogP wt％Tonalid - - 20巴西基酸亚乙酯 332 4.554 20芬檀麝香 +300 5.482 20己基肉桂醛 305 5.473 20四氢里哪醇 191 3.517 20

总共 100

香料B植物香型-茉莉型组分 BP ClogP Wt％乙酸香叶酯 - - 8β-紫罗兰酮 - - 5顺-茉莉酮 - - 1二氢茉莉酮酸甲酯 - - 10Suzaral T - - 3对-叔丁基环己基乙酸酯 - - 10戊基肉桂醛 285 4.324 4异戊基水杨酸酯 277 4.601 8二苯酮 306 3.120 2雪松醇 291 4.530 3甲酸柏木酯 +250 5.070 1己基肉桂醛 305 5.473 10麝香二氢化茚酮 +250 5.458 3绿叶醇 285 4.530 2苯基己醇 258 3.299 8衣兰烯 250 6.268 2乙酸苄酯 215 1.960 6里哪醇 198 2.429 7乙酸里哪酯 220 3.500 7

总共 100(*)M.P.是熔点；该组分具有高于250℃的沸点。

香料C水果香型组分 BP ClogP Wt％γ-壬酸内酯 - - 3Tonalid - - 10Vertenex - - 5Verdox - - 3烯丙基环己烷丙酸酯 267 3.935 4苯甲酸戊酯 262 3.417 2戊基肉桂醛二甲基缩醛 300 4.033 5橙花素 450 4.216 3十二烷酸内酯 258 4.359 3巴西基酸亚乙酯 332 4.554 5乙基甲基苯基缩水甘油酸酯 260 3.165 2佳乐麝香(在IPM中50％) +250 5.482 12己基肉桂醛 305 5.473 10己基水杨酸酯 290 5.260 10铃兰醛(p-t-bucinal) 258 3.858 10Undecavertol 250 3.690 2己酸烯丙基酯 185 2.772 3Fructone - - 8

总共 100

香料D玫瑰香型组分 BP ClogP Wt％二甲基苄基甲醇基乙酸酯 - - 5苯基乙基二甲基甲醇 - - 5苯基乙基二甲基甲醇基乙酸酯 - - 5异戊基水杨酸酯 277 4.601 10二苯酮 306 3.120 5仙客来醛 270 3.680 5二苯基氧化物 252 4.240 10香叶基苯基乙酸酯 +250 5.233 1己基肉桂醛 305 5.473 10γ-n-甲基紫罗兰酮 252 4.309 5铃兰醛(p-t-bucinal) 258 3.858 10苯基己醇 258 3.299 6苯基庚醇 261 3.478 2苯基乙醇 220 1.183 15α-萜品醇 219 2.569 6

总共 100

香料E木质麝香组分 BP ClogP Wt％α-紫罗兰酮 - - 2γ-紫罗兰酮 - - 2Koavone - - 8二氢茉莉酮酸甲酯 - - 6苯氧基乙基异丁酸酯 - - 8Tonalid - - 8黄葵内酯 300 6.261 5Anbrox DL 250 5.400 2环十五内酯 280 5.346 5佳乐麝香(在IPM中50％)+250 5.482 10十六内酯 294 6.805 1γ-n-甲基紫罗兰酮 252 4.309 5iso E super +250 3.455 8麝香二氢化茚酮 +250 5.458 9西藏麝香 MP=136℃(*)3.831 5绿叶醇 283 4.530 5岩兰草基乙酸酯 285 4.882 5Cetalox - - 1香豆素 291 1.412 5

总共 100(*)MP是熔点；该组分的沸点高于250℃。

香料F水果香型粉末组分 BP ClogP Wt％乙基香兰素 - - 2月桂醛 - - 1二氢茉莉酮酸甲酯 - - 3甲基壬基乙醛 - - 1Suzaral T - - 5Tonalid - - 5Veloutone -- - 2Verdol - - 3烯丙基环己烷丙酸酯 267 3.935 3戊基肉桂醛二甲基缩醛 300 4.033 8仙客来醛 270 3.680 5乙酸柏木酯 303 5.436 2巴西基酸亚乙酯 332 4.554 8己基肉桂醛 305 5.473 11己基水杨酸酯 290 5.260 5绿叶醇 283 4.530 5苯基己醇 258 3.299 10Benzoin Claire在DEP中50％ 344 2.380 3肉桂醇 258 1.950 2柠檬醛 228 3.120 3香叶腈 222 3.139 5d-苎烯(橙萜烯) 177 4.232 8

总共 100

在加入足够的香料组分时，也可以使用含有大量其它持久香料组分的如下香料，所述香料组分选自：顺-茉莉酮、二甲基苄基甲醇基乙酸酯、乙基香兰素、香叶基乙酸酯、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、γ-紫罗兰酮、koavone、月桂醛、甲基二氢茉莉酮酸酯、甲基壬基乙醛、γ-壬酸内酯、苯氧基乙基异丁酸酯、苯基乙基二甲基甲醇、苯基乙基二甲基甲醇基乙酸酯、α-甲基-4-(2-甲基丙基)苯丙醛、6-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘、十一碳烯醛、香兰素、2,5,5-三甲基-2-戊基环戊酮、2-叔丁基环己醇、verdox、对-叔丁基环己基乙酸酯和它们的混合物，从而使得沸点至少约250℃和ClogP至少约3的组分的含量低于组合物的约70％。

香料G香料组分 B.P.(℃)近似值 ClogP wt％苄基水杨酸酯 300 4.383 20巴西基酸亚乙酯 332 4.554 20佳乐麝香-50％(a) +300 5.482 20己基肉桂醛 305 5.473 20四氢里哪醇 191 3.517 20

总共 100

(a)在苄基苯甲酸酯中的50％溶液。香料G含有约80％的BP＞250℃和ClogP＞3.0的持久香料组分。

香料H香料组分 BP(℃)近似值 ClogP Wt％苄基乙酸酯 215 1.960 4苄基水杨酸酯 300 4.383 12香豆素 291 1.412 4巴西基酸亚乙酯 332 4.554 10佳乐麝香-50％(a) +300 5.482 10己基肉桂醛 305 4.853 20铃兰醛 258 3.858 15甲基二氢异茉莉酮酸酯 +300 3.009 5γ-n-甲基紫罗兰酮 252 4.309 10绿叶醇 283 4.530 4四氢里哪醇 191 3.517 6

总共 100

(a)作为在异丙基肉豆蔻酸酯中的50％溶液使用，溶剂未计入组合物中。香料H含有约86％BP＞250℃和ClogP＞3.0的持久香料组分。

香料I水果香型组分 BP ClogP Wt％烯丙基环己烷丙酸酯 267 3.935 4苯甲酸戊酯 262 3.417 2戊基肉桂醛二甲基缩醛 300 4.033 5橙花素 450 4.216 3十二烷酸内酯 258 4.359 3巴西基酸亚乙酯 332 4.554 5乙基甲基苯基缩水甘油酸酯 260 3.165 2环十五内酯 280 5.346 5佳乐麝香(在IPM中50％) +250 5.482 15己基肉桂醛 305 5.473 13己基水杨酸酯 290 5.260 10iso E super +250 3.455 8铃兰醛(p-t-bucinal) 258 3.858 10γ-十一内酯 297 4.140 3.5δ-十一内酯 290 3.830 0.5己酸烯丙基酯 185 2.772 3乙酸乙基甲基二噁茂烷酯 - - 8

总共 100

香料J-香型香料组分 BP ClogP Wt％苄基水杨酸酯 300 4.383 5异丁基喹啉 252 4.193 1β-Caryophyllene 256 6.333 1环已基水杨酸酯 304 5.265 2二氢异茉莉酮酸酯 +300 3.009 9十一碳烯酸乙酯 264 4.888 2佳乐麝香(在IPM中50％) +250 5.482 10己基肉桂醛 305 5.473 15己烯基水杨酸酯 271 4.716 1.9α-甲基芷香酮 250 3.820 0.1铃兰醛(p-t-bucinal) 258 3.858 16甲基二氢茉莉酮酸酯～300 2.420 92-甲氧基萘 274 3.235 2苯基乙基苯甲酸酯 300 4.058 2苯基乙基苯基乙酸酯 325 3.767 2Tonalid 248 6.247 4Citronellol 225 3.193 9苯基乙醇 220 1.183 10

总共 100

香料K玫瑰香型组分 BP ClogP Wt％异戊基水杨酸酯 277 4.601 10二苯酮 306 3.120 5仙客来醛 270 3.680 5二苯基氧化物 252 4.240 19香叶基苯基乙酸酯 +250 5.233 1己基肉桂醛 305 5.473 10γ-n-甲基紫罗兰酮 252 4.309 5铃兰醛(p-t-bucinal) 258 3.858 10苯基己醇 258 3.299 8苯基庚醇 261 3.478 2苯基乙醇 220 1.183 15α-萜品醇 219 2.569 10

总共 100

香料L木质麝香组分 BP ClogP Wt％黄葵内酯 300 6.261 5对叔丁基环己基乙酸酯 +250 4.019 10Cedrol 291 4.530 10环十五内酯 280 5.346 5佳乐麝香(在IPM中50％)+250 5.482 15十六内酯 294 6.805 1γ-n-甲基紫罗兰酮 252 4.309 10iso E super +250 3.455 8麝香二氢化茚酮 +250 5.458 9西藏麝香 MP=136℃(*)3.831 5绿叶醇 283 4.530 5岩兰草基乙酸酯 285 4.882 5甲基二氢茉莉酮酸酯 +300 2.420 6Cetalox - - 1香豆素 291 1.412 5

总共 100(*)MP是熔点；该组分的沸点高于250℃。

香料M水果香型粉末组分 BP ClogP Wt％烯丙基环己烷丙酸酯 267 3.935 3戊基肉桂醛二甲基缩醛 300 4.033 8橙花素～300 4.216 3仙客来醛 270 3.680 5乙酸柏木酯 303 5.436 2巴西基酸亚乙酯 332 4.554 8佳乐麝香(在IPM中50％) +250 5.482 5己基肉桂醛 305 5.473 12己基水杨酸酯 290 5.260 5铃兰醛(p-t-bucinal) 258 3.858 5肉豆蔻醚 276 3.200 2绿叶醇 283 4.530 5苯基己醇 258 3.299 10茴香醛 248 1.779 1Benzoin Claire在DEP中50％344 2.380 3肉桂醇 258 1.950 2柠檬醛 228 3.120 3癸醛 209 4.008 1乙基香兰素～303 1.879 0.5香叶腈 222 3.139 5甲基二氢茉莉酮酸酯～300 2.420 3.5d-苎烯(橙萜烯) 177 4.232 8

总共 100

香料N-木质粉末香型组分 BP ClogP Wt％戊基肉桂酸酯 310 3.771 5戊基肉桂醛 285 4.324 8对-叔丁基环己基乙酸酯 +250 4.019 10桂松烯 275 7.346 1雪松醇 291 4.530 5肉桂基肉桂酸酯 370 5.480 5二苯基甲烷 262 4.059 3十二烷酸内酯 258 4.359 3环十五内酯 280 5.346 2香叶基氨茴酸酯 312 4.216 2铃兰醛(p-t-bucinal) 258 3.858 3.5γ-甲基紫罗兰酮 252 4.309 5麝香二氢化茚酮 +250 5.458 5麝香酮 MP=137℃(*)3.014 0.5西藏麝香 MP=136℃(*)3.831 3β-萘基甲基醚(yara-yara) 274 3.235 2绿叶醇 283 4.530 4芬檀麝香 288 5.977 5α-Santalol 301 3.800 3乙基肉桂酸酯 271 2.990 1己基肉桂醛 305 5.473 10茴香醛 248 1.779 0.5里哪基乙酸酯 220 3.500 2里哪醇 198 2.429 2甲基氨茴酸酯 237 2.024 0.5Benzoin Claire在DEP中50％344 2.380 4乙基香兰素～303 1.879 1甲基肉桂酸酯 263 2.620 1香兰素 285 1.275 3

总共 100

(*)MP是熔点；这些组分的沸点高于250℃。

实施例Ⅰ

本实施例说明含有上述香料组合物的高效颗粒洗涤剂。本文举例说明的典型的颗粒洗涤剂的组分在如下表Ⅰ中列出。

表Ⅰ

(wt％)基本配方 1 2 3C_12-13直链烷基苯磺酸盐(钠) 9.0 9.0 9.0C_14-15烷基乙氧基(EO=0.6)硫酸盐(钠) 1.6 1.6 1.6C_12-18烷基硫酸盐 5.7 5.7 5.7聚丙烯酸酯(MW=4500) 3.2 3.2 3.2硅铝酸盐 26.3 26.3 26.3硅酸钠 0.6 0.6 0.6碳酸钠 27.9 27.9 27.9硫酸钠 8.9 8.9 8.9荧光增白剂 0.2 0.2 0.2聚乙二醇(MW=4000) 1.7 1.7 1.7预混合物过硼酸盐 1.0 1.0 1.0纤维素酶¹(5CEVU/g) 0.6 0.6 0.6蛋白酶²(.0062AU/g) 0.3 0.3 0.3脂酶³(206LU/l) 0.2 0.2 0.2非离子表面活性剂 3.0 3.0 3.0喷洒物料香料A 0.4 - -香料B - 0.4 0.4少量组分(水和其它少量组分) 9.4 9.4 9.4

100 100 100

¹CAREZYME↓商业上由BOVO Industries A/S销售。

²由Genenecor Intermational Inc.根据Caldwell等的US5185258制备的蛋白酶。

³LIPOLASE↓商业上由BOVO Industries A/S销售。

本文说明的基本配方可通过各种已知方法制备，包括在装置，例如工业上分别由Ldige和Aeromatic提供的粉末混合器和流化床中常规喷雾干燥技术或附聚技术。附聚技术尤其适用于制备现代致密颗粒洗涤剂，包括首先用标准混合器形成表面活性剂浆料，随后将浆料附聚成附聚物并干燥。该加工方法在现有技术中是已知的。酶例如纤维素酶干混入基本配方中，所用的香料随后喷洒在基本配方上形成本文举例说明的最终的颗粒洗涤剂组合物。

在每种配方中用香料C-I代替香料A和B制备相同的基本配方。

实施例Ⅱ

本实施例说明含有上述香料的液体洗衣洗涤剂组合物，表Ⅱ说明液体洗衣洗涤剂的各种组分。

表Ⅱ

(wt％)组分 4 5 6C_14-15烷基乙氧基(EO=2.25)硫酸盐 18.0 18.0 18.0N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰子酰胺 5.0 5.0 5.0非离子表面活性剂¹ 2.0 2.0 2.0柠檬酸 3.0 3.0 3.0油酸 2.0 2.0 2.0乙醇 3.2 3.2 3.2硼酸 3.5 3.5 3.5单乙醇胺 1.1 1.1 1.11,2-丙二醇 8.0 8.0 8.0枯烯硫酸钠 3.0 3.0 3.0氢氧化钠 3.8 3.8 3.8聚丙烯酸酯 1.2 1.2 1.2蛋白酶²(.0145AU/g) 0.3 0.3 0.3脂酶³(200LU/l) 0.3 0.3 0.3纤维素酶⁴(7.5CEVU) 0.3 0.3 0.3香料C 0.3 - -香料D - 0.3 0.3少量组分(水、增白剂等) 45.0 45.0 45.0

100 100 100

¹Neodol23-9，工业上由Shell Oil Company得到

²由Genenecor International Inc.根据Caldwell等的US5185258制备的蛋白酶。

³LIPOLASE↓商业上由NOVO Industries A/S销售。

⁴CAREZYME↓商业上由NOVO Industries A/S销售。

在每种配方中用香料C-I代替香料A和B制备相同的基本配方。

实施例Ⅲ

本实施例说明含有本发明的香料的洗衣条。本文说明的洗衣条通过标准挤压方法制备从而适合于手洗脏织物。表Ⅲ列出在洗衣条中的各种组分。

表Ⅲ

(wt％)组分 7 8 9C_12-13直链烷基苯磺酸盐(钠) 10.0 10.0 10.0C_14-15烷基硫酸盐(钠) 6.0 6.0 6.0C_14-15烷基乙氧基(EO=0.6)硫酸盐(钠) 3.0 3.0 3.0三聚磷酸钠 7.0 7.0 7.0焦磷酸钠 7.0 7.0 7.0碳酸钠 25.0 25.0 25.0硅铝酸盐(水合沸石A～1.5μ) 5.0 5.0 5.0羧甲基纤维素(钠) 0.2 0.2 0.2聚丙烯酸酯(MW=1400)(钠) 0.2 0.2 0.2增白剂 0.2 0.2 0.2蛋白酶¹ 0.3 0.3 0.3纤维素酶² 0.3 0.3 0.3脂酶³ 0.3 0.3 0.3香料E 0.4 - -香料F - 0.4 0.4少量组分(水、填料和其它少量组分) 35.1 35.1 35.1

100 100 100

¹由Genenecor International Inc.根据Caldwell等的US5185258制备的蛋白酶。

²CAREZYME↓商业上由NOVO Industries A/S销售。

³LIPOLASE↓商业上由NOVO Industries A/S销售。

在每种配方中用香料C-I代替香料A和B制备相同的基本配方。

实施例Ⅳ制备若干其它的液体洗涤剂组合物，表Ⅳ给出这些组合物的配方。

表Ⅳ

液体洗涤剂组合物

wt％组分 A B C DC₁₂-C₁₅烷基硫酸盐 - 19.0 21.0 -C₁₂-C₁₅烷基乙氧基硫酸盐 23.0 4.0 4.0 25.0C₁₂-C₁₄N-甲基葡糖酰胺 9.0 9.0 9.0 9.0C₁₂-C₁₄脂肪醇乙氧基化物 6.0 6.0 6.0 6.0C₁₂-C₁₆脂肪酸 9.0 6.8 14.0 14.0无水柠檬酸 6.0 4.5 3.5 3.5二亚乙三胺五亚乙膦酸(DTPA) 1.0 1.0 2.0 2.0单乙醇胺 13.2 12.7 12.8 11.0丙二醇 12.7 14.5 13.1 10.0乙醇 1.8 1.8 4.7 5.4酶(蛋白酶、脂酶、纤维素酶) 2.4 2.4 2.0 2.0对苯二甲酸酯基聚合物 0.5 0.5 0.5 0.5硼酸 2.4 2.4 2.8 2.82-丁基辛醇 2.0 2.0 2.0 2.0DC3421R⁽¹⁾ 0.3 0.4 0.3 0.4FF400R⁽²⁾聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物 - - 0.5 0.5(PVNO)N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑 0.3 0.3 - -共聚物-MW10000(PVPVI)Tinopal UNPA-GX增白剂 0.075 0.21 - -Tinopal 5BM-GX增白剂 - - 0.21 0.075香料A 0.1 0.2 - -香料B - - 0.15 0.14水和少量组分平衡到100％(1)DC 3421是工业上由Dow Corning得到的聚硅氧烷油。(2)是由Dow Corning得到的聚硅氧烷二醇乳化剂。在每种配方中用香料C-I代替香料A和B制备相同的基本配方。

实施例Ⅴ制备具有在表Ⅴ中所列配方的浓缩的高效液体洗涤剂组合物。

表Ⅴ

液体洗涤剂组合物

Wt％组分 A BC_14-15烷基多乙氧基化(2.25)磺酸 23.00 12.50C_12-13直链烷基苯磺酸 - 11.461,2-丙二醇 10.50 3.97单乙醇胺 12.50 3.65C_12-13烷基多乙氧基化物(6.5) 6.00 1.78乙醇 3.80 1.75多羟基C_12-14脂肪酸酰胺 9.00 -C_12-14椰子脂肪酸 9.00 2.60柠檬酸 6.00 6.04DTPA 0.95 -甲酸钠 0.14 -硼酸 2.4 1.0四乙基五胺乙氧基化物(15-18) 1.00 1.44去污聚合物 0.46 -酶(蛋白酶、脂酶、纤维素酶) 2.55 2.27聚硅氧烷消泡组合物 0.04 0.02聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物(PVNO) 0.10 0.10增白剂-Tinopal UNPA-GX 0.20 0.20香料C 0.1 -香料D - 0.14水和微量组分平衡至100％在每种配方中用香料C-I代替香料A和B制备相同的基本配方。

实施例Ⅵ制备若干致密颗粒洗涤剂组合物，这些组合物的配方在表Ⅵ中给出。

表Ⅵ

颗粒洗涤剂组合物

Wt％组分 A B CC₁₁-C₁₄直链烷基苯磺酸盐 11.40 - -C₁₂-C₁₅烷基烷氧基化硫酸盐 - 10.00 -C₁₂-C₁₄N-甲基葡糖酰胺 - - 13.00动物脂烷基硫酸盐 1.80 1.80 1.80C₄₅烷基硫酸盐 3.00 3.00 3.007倍乙氧基化的C₄₅醇 4.00 4.00 4.001l倍乙氧基化的动物脂醇 1.80 1.80 1.80分散剂 0.07 0.07 0.07聚硅氧烷液体 0.80 0.80 0.80柠檬酸三钠 14.00 14.00 14.00柠檬酸 3.00 3.00 3.00沸石 32.50 32.50 32.50马来酸丙烯酸共聚物 5.00 5.00 5.00纤维素酶(活性蛋白质) 0.03 0.03 0.03Alkalase/BAN 0.60 0.60 0.60脂酶 0.36 0.36 0.36硅酸钠 2.00 2.00 2.00硫酸钠 3.50 3.50 3.50聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物(PVNO) 0.10 0.10 -N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑共聚 - - 0.20物-MW10000(PVPVI)增白剂-Tinopal UNPA-GX 0.20 - 0.20增白剂-Tinopal 5BM-GX - 0.20 -香料E 0.1 - -香料F - 0.2 0.14-少量组分(水、少量组分等) 平衡至 100％

在每种配方中用香料C-I代替香料A和B制备相同的基本配方。

实施例Ⅶ

制备具有表Ⅶ所示组分的浓缩高效颗粒洗涤剂产物。

表Ⅶ

致密颗粒洗涤剂组分 Wt％C_14-15烷基乙氧基磺酸 5.44C_12-13直链烷基磺酸 12.70C_12-14烷基乙氧基化物 0.50硅酸铝(76％) 25.40聚丙烯酸酯 3.12Tinopal UNPA-GX增白剂 0.27PEG-8000(50％) 1.53聚硅氧烷抑泡剂 0.02酶 1.29柠檬酸 3.50过硼酸盐 2.00PVNO 0.10香料B 0.10

水份/硫酸钠/美学物质/碳酸钠/少量组分，未反应物质平衡至100％

作为改性，当上述组合物中的持久香料被香料G-N代替时，得到获得持久香料效果的相似结果。

在上述实施例中为阴离子表面活性剂的组分以它们的盐形式存在，通常为钠盐。

己对本发明作了详细的描述，但对于本领域的技术人员来说，可进行任何改变而不会脱离本发明的范围，本发明不能被认为限制于具体说明的内容。

Claims

1．洗涤剂组合物，其含有：

(A)按重量计约0.001％-约10％，优选约0.005％-约5％，更优选约0.01％-约3％的持久香料组合物，其含有至少约70％的持久香料组分，持久香料组分选自：沸点至少约250℃和ClogP至少约3的组分、顺-茉莉酮、二甲基苄基甲基乙酸酯、乙基香兰素、香叶基乙酸酯、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、γ-紫罗兰酮、koavone、月桂醛、甲基二氢茉莉酮酸酯、甲基壬基乙醛、γ-壬酸内酯、苯氧基乙基异丁酸酯、苯基乙基二甲基甲醇、苯基乙基二甲基甲醇基乙酸酯、α-甲基-4-(2-甲基丙基)苯丙醛、6-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘、十一碳烯醛、香兰素、2,5,5-三甲基-2-戊基环戊酮、2-叔丁基环己醇、verdox、对-叔丁基环己基乙酸酯和它们的混合物，沸点至少约250℃和ClogP至少约3的组分的含量低于约70％，因而仅含有这些组分的组合物不是持久香料；和

(B)约0.01％-约95％，优选约5％-约85％，更优选约3％-约30％，还要优选约5％-约22％重量表面活性剂体系。

2．权利要求1的组合物，其中持久香料组合物含有至少约70％，优选至少约75％，更优选至少约80％，还要优选至少约85％重量持久香料组分，和少于约65％的ClogP≥3和沸点≥250℃的组分。

3．根据权利要求1-2任何之一的组合物，其中所述表面活性剂体系含有阴离子洗涤表面活性剂优选浓度为至少50％重量。

4．根据权利要求1-3任何之一的组合物，其中所述表面活性剂体系含有阴离子和非离子洗涤剂表面活性剂的混合物，优选以约1％-约30％含量，更优选以约12％-约25％的含量存在，甚至更优选其中所述组合物含有约0.05％-约20％除所述洗涤剂表面活性剂以外的有助于起泡的表面活性剂。

5．权利要求1-4的任何之一的组合物，其中所述持久香料组合物含有至少5％的物质选自顺-茉莉酮、二甲基苄基甲醇基乙酸酯、乙基香兰素、香叶基乙酸酯、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、γ-紫罗兰酮、koavone、月桂醛、甲基二氢茉莉酮酸酯、甲基壬基乙醛、γ-壬酸内酯、苯氧基乙基异丁酸酯、苯基乙基二甲基甲醇、苯基乙基二甲基甲醇基乙酸酯、α-甲基-4-(2-甲基丙基)苯丙醛、6-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘、十一碳烯醛、香兰素、2,5,5-三甲基-2-戊基环戊酮、2-叔丁基环己醇、verdox、对-叔丁基环己基乙酸酯和它们的混合物。

6．权利要求1-5任何之一的洗涤剂组合物，其还含有约1％-约55％表面活性剂，其选自烷基苯磺酸盐、烷基酯磺酸盐、烷基乙氧基化物、烷基苯酚烷氧基化物、烷基聚糖苷、烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、仲烷基硫酸盐和它们的混合物。

7．权利要求6的洗涤剂组合物，其还含有按重量计至少约1％的洗涤剂助洗剂。

8．权利要求6或7的洗涤剂组合物，其还含有辅助组分，其选自漂白剂、漂白活性剂、泡沫抑制剂、酶稳定剂、聚合分散剂、染料转移抑制剂、去污剂和它们的混合物。

9．权利要求1-8任何之一的洗涤剂组合物，其中所述组合物为附聚物形式，所述洗涤剂组合物的密度为至少约650g/l。

10．权利要求1-8的任何之一的洗涤剂组合物，其中所述组合物为洗衣条形式。

11．权利要求1-8的任何之一的洗涤剂组合物，其中所述组合物为液体形式，优选含有选自水、C₁-C₄单羟基醇、C₂-C₆多羟基醇、液体聚亚烷基二醇和它们的混合物的载体。

12．洗涤织物的方法，其包括使所述织物与含有有效量的权利要求1-11的任何之一的洗涤剂组合物的含水介质接触的步骤。