CN118176235A - 热塑性树脂和光学构件 - Google Patents

热塑性树脂和光学构件 Download PDF

Info

Publication number
CN118176235A
CN118176235A CN202280071504.5A CN202280071504A CN118176235A CN 118176235 A CN118176235 A CN 118176235A CN 202280071504 A CN202280071504 A CN 202280071504A CN 118176235 A CN118176235 A CN 118176235A
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
formula
thermoplastic resin
independently
bis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202280071504.5A
Other languages
English (en)
Inventor
山田恭辅
布目和德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
Publication of CN118176235A publication Critical patent/CN118176235A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/04—Aromatic polycarbonates
    • C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/181—Acids containing aromatic rings
    • C08G63/185—Acids containing aromatic rings containing two or more aromatic rings
    • C08G63/187—Acids containing aromatic rings containing two or more aromatic rings containing condensed aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/19—Hydroxy compounds containing aromatic rings
    • C08G63/193—Hydroxy compounds containing aromatic rings containing two or more aromatic rings
    • C08G63/197—Hydroxy compounds containing aromatic rings containing two or more aromatic rings containing condensed aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
    • C08G64/305—General preparatory processes using carbonates and alcohols
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供能够使高折射率、高耐热性、低双折射平衡的热塑性树脂和包含该热塑性树脂的光学部件。本发明的热塑性树脂包含下述式(1)表示的重复单元。(式(1)中，环Z(相同或不同)表示3个以上的苯环键合而成的多环芳香族烃，R1、R2、R3和R4各自独立地为氢原子或卤素原子，或者表示可包含芳香族基团的碳原子数1～20的取代基，L1和L2各自独立地表示2价的连接基团，j和k各自独立地表示1以上的整数，m和n各自独立地表示0或1，W为选自下述式(2)或(3)表示的基团中的至少一个)(式(3)中，X表示2价的连接基团)。

Description

热塑性树脂和光学构件
技术领域
本发明涉及能够使高折射率、高耐热性、低双折射平衡的热塑性树脂。
背景技术
在照相机、摄像机或带照相机的便携式电话、视频电话或带照相机的门口对讲机(door phone)等中，使用拍摄模块。近年来，在用于该拍摄模块的光学***中，特别要求小型化。如果使光学***小型化，则光学***的色差成为较大的问题。因此，已知通过将提高光学透镜的折射率且减小阿贝数而形成高分散的光学透镜材料与降低折射率且增大阿贝数大而形成低色散的光学透镜材料进行组合，能够进行色差的校正。
以往用作光学***的材料的玻璃能够实现所要求的各种光学特性，并且环境耐性优异，但存在加工性差的问题。对此，将比玻璃材料廉价且加工性优异的树脂用于光学部件。特别是具有芴骨架、联萘骨架的树脂由于高折射率等理由而被使用。例如，在专利文献1、专利文献2中记载了使用9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴的折射率1.64的高折射率树脂。然而，根据所使用的光学透镜，有时折射率不充分，要求进一步的高折射率化。另外，在专利文献3中记载了具有9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基)芴的热塑性树脂。
进而，为了实现高折射率化，在专利文献4、5中记载了使用偶联技术向芴骨架导入了芳香环的热塑性树脂，实现了高折射率、高耐热化，但存在由于因以芴部为中心的共轭的扩大而导致折射率上升且双折射也增大的课题。另外，因偶联反应中使用的原料所致的高成本化以及工序步骤的增加导致制造工序的长期化。
因此，本发明的目的在于提供高折射率、高耐热性、低双折射的平衡优异的热塑性树脂和包含该热塑性树脂的光学构件。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2007/142149号公报
专利文献2：日本特开平7-198901号公报
专利文献3：日本特开2015-86265号公报
专利文献4：国际公开第2019/044214号公报
专利文献5：日本特开2020-12094号公报
发明内容
本发明所要解决的课题在于提供能够使高折射率、高耐热性、低双折射平衡的热塑性树脂和包含该热塑性树脂的光学构件。
本发明人等为了实现该目的反复进行了深入研究，结果发现具有导入了3个以上的苯环键合而成的多环芳香族烃的特定的化合物的热塑性树脂能够解决上述课题，从而完成了本发明。即，本发明如下。
《方式1》
一种热塑性树脂，包含下述式(1)表示的重复单元。
(式中，环Z(相同或不同)表示3个以上的苯环键合而成的多环芳香族烃，R1、R2、R3和R4各自独立地为氢原子或卤素原子，或者表示可包含芳香族基团的碳原子数1～20的取代基，L1和L2各自独立地表示2价的连接基团，j和k各自独立地表示1以上的整数，m和n各自独立地表示0或1，W为选自下述式(2)或(3)表示的基团中的至少一个)
(式中，X表示2价的连接基团)
《方式2》
根据方式1所述的热塑性树脂，其中，上述式(1)表示的重复单元为选自下述式(1a)～(1d)表示的重复单元中的至少一个。
(式中，环Z(相同或不同)为3个以上的苯环键合而成的多环芳香族烃，R1、R2、R3和R4各自独立地为氢原子或卤素原子，或者表示可包含芳香族基团的碳原子数1～20的取代基，L1和L2各自独立地表示2价的连接基团，j和k各自独立地表示1以上的整数，m和n各自独立地表示0或1，W为选自上述式(2)或(3)表示的基团中的至少一个)
《方式3》
根据方式2所述的热塑性树脂，其中，上述式(1)为上述式(1b)。
《方式4》
根据方式1～3中任一项所述的热塑性树脂，其中，上述式(1)中，环Z为菲烯型的多环芳香族烃。
《方式5》
根据方式1～4中任一项所述的热塑性树脂，其中，上述式(1)中，环Z为菲。
《方式6》
根据方式1～5中任一项所述的热塑性树脂，其中，上述式(1)表示的重复单元由下述式(4)表示。
(式中，R3和R4各自独立地为氢原子或卤素原子，或者表示可包含芳香族基团的碳原子数1～20的取代基，L1和L2各自独立地表示2价的连接基团，m和n各自独立地表示0或1，W为选自上述式(2)或(3)表示的基团中的至少一个)
《方式7》
根据方式1～6中任一项所述的热塑性树脂，其中，上述式(1)中，R3和R4表示氢原子、甲基、苯基、萘基或者菲基。
《方式8》
根据方式1～7中任一项所述的热塑性树脂，其中，上述式(1)中，R3和R4为氢原子。
《方式9》
根据方式1～8中任一项所述的热塑性树脂，其中，上述式(3)中的X包含选自亚苯基、萘二基、下述式(5)表示的基团和下述式(6)表示的基团中的至少一个作为重复单元。
(式中，R5和R6各自独立地为氢原子或卤素原子，或者为可包含芳香族基团的碳原子数1～20的烃基)
《方式10》
根据方式1～9中任一项所述的热塑性树脂，包含选自下述式(7)～(10)表示的单元中的至少一个作为重复单元。
(式中，R7和R8各自独立地为氢原子或卤素原子，或者为可包含芳香族基团的碳原子数1～20的烃基)
(式中，R9和R10各自独立地为氢原子或卤素原子，或者为可包含芳香族基团的碳原子数1～20的取代基)
(式中，R11和R12各自独立地为氢原子或卤素原子，或者为可包含芳香族基团的碳原子数1～20的取代基)
(式中，R13和R14各自独立地为氢原子或卤素原子，或者为可包含芳香族基团的碳原子数1～20的取代基，U为单键或2价的连接基团)
《方式11》
根据方式1～10中任一项所述的热塑性树脂，其中，比粘度为0.12～0.40。
《方式12》
根据方式1～11中任一项所述的热塑性树脂，其中，折射率为1.65～1.80。
《方式13》
根据方式1～12中任一项所述的热塑性树脂，其中，玻璃化转变温度为130～190℃。
《方式14》
根据方式1～13中任一项所述的热塑性树脂，其中，取向双折射的绝对值为6.0×10-3以下。
《方式15》
一种光学构件，由方式1～14中任一项所述的热塑性树脂构成。
《方式16》
根据方式15所述的光学构件，其为光学透镜。
本发明的热塑性树脂由于高折射率、高耐热性、低双折射的平衡优异，所以可用于光学透镜、棱镜、光盘、透明导电性基板、光卡、片材、膜、光纤、光学膜、滤光器、硬涂膜等光学构件，特别是对用于移动电话、智能手机、平板终端、个人计算机、数码相机、摄像机、车载摄像头或监控摄像头中的任一者的光学透镜极其有用，因此，其起到的产业上的效果明显。
附图说明
图1是参考例1中得到的9,9-双[9-(2-羟基乙氧基)-3-菲基]芴的1H NMR。
图2是实施例1中得到的聚碳酸酯树脂的1H NMR。
具体实施方式
对本发明进行更详细的说明。
＜热塑性树脂＞
作为本发明的热塑性树脂，可使用包含下述式(1)表示的重复单元的热塑性树脂。
(式中，环Z(相同或不同)为3个以上的苯环键合而成的多环芳香族烃，R1、R2、R3和R4各自独立地为氢原子或卤素原子，或者表示可包含芳香族基团的碳原子数1～20的取代基，L1和L2各自独立地表示2价的连接基团，j和k各自独立地表示1以上的整数，m和n各自独立地表示0或1，W为选自下述式(2)或(3)表示的基团中的至少一个)
(式中，X表示2价的连接基团)
上述式(1)中，环Z(相同或不同)为3个以上的苯环缩环而成的多环芳香族烃基，优选为3个或4个苯环缩环而成的多环芳香族烃，更优选为3个苯环缩环而成的多环芳香族烃。
上述式(1)中，环Z的多环芳香族烃优选为苯环缩环成并苯(acene)型或菲烯型的结构，更优选为缩环成菲烯型的结构。
上述式(1)中，环Z优选为蒽、菲、芘、更优选为蒽、菲，从缩环数增加时的由前沿轨道的差异所产生的稳定性的观点考虑，进一步优选为菲。
上述式(1)中，R1和R2各自独立地为氢原子或卤素原子，或者表示可包含芳香族基团的碳原子数1～20的取代基，优选为氢原子、甲基、苯基、萘基，更优选为氢原子、甲基、苯基，进一步优选为氢原子、甲基，特别优选为氢原子。
上述式(1)中，R3和R4各自独立地为氢原子或卤素原子，或者表示可包含芳香族基团的碳原子数1～20的取代基，优选为氢原子、甲基、苯基、萘基、菲基，更优选为氢原子、苯基、萘基、菲基，进一步优选为氢原子、苯基、萘基，特别优选为氢原子。
R3和R4各自的键合位置优选为芴骨架的1位和8位(下述式(1a))、2位和7位(下述式(1b))、3位和6位(下述式(1c))、或者4位和5位(下述式(1d))，更优选为2位和7位、3位和6位、或者4位和5位，进一步优选为2位和7位。
(式中，环Z、R1、R2、R3、R4、L1、L2、j、k、m、n、W与上述式(1)同样)
上述式(1)中，L1、L2各自独立地表示2价的连接基团，优选为碳原子数1～12的亚烷基，更优选为碳原子数1～4的亚烷基，进一步优选为亚乙基。通过调整L1、L2的连接基团的长度，能够调整树脂的玻璃化转变温度(Tg)。
上述式(1)中，W为选自上述式(2)或(3)表示的基团中的至少一个。W为上述式(2)时，上述式(1)成为碳酸酯单元，W为上述式(3)时，上述式(1)成为酯单元。
上述式(1)表示的重复单元可以由二羟基化合物和碳酸酯等碳酸酯前体物质、或者二羟基化合物和二羧酸或其酯形成性衍生物得到。
上述式(1)中，m和n各自独立地为0或1，更优选为1。
上述式(1)中，j和k各自独立地为1以上的整数，优选为1～4的整数，更优选为1。
上述式(1)表示的重复单元优选为下述式(11)表示的重复单元。
(式中，R3和R4、L1和L2、m和n、W与上述式(1)同样)
上述式(11)中，从菲骨架向芴骨架的键合位置、以及菲骨架中的包含氧原子的连接基团的位置的组合分别优选为1位和6位、3位和6位、3位和9位(下述式(4))、3位和10位，更优选为3位和9位、3位和10位，进一步优选为3位和9位。
(式中，R3和R4、L1和L2、m和n、W与上述式(1)同样)
另外，上述式(1)表示的重复单元更优选为下述式(12)表示的重复单元。
(式中，L1和L2、m和n、W与上述式(1)同样)
上述式(3)中，X表示2价的连接基团，优选为可包含芳香族基团的碳原子数1～30的取代基，更优选为亚苯基、萘二基、下述式(5)表示的基团和下述式(6)表示的基团。
(式中，R5和R6各自独立地为氢原子或卤素原子，或者为碳原子数1～20的可包含芳香族基团的烃基)
上述式(5)中，R5和R6各自独立地为氢原子或卤素原子，或者表示可包含芳香族基团的碳原子数1～20的取代基，优选为氢原子、甲基、苯基、萘基，更优选为氢原子、甲基、苯基，进一步优选为氢原子、苯基，特别优选为氢原子。
作为能够使作为本发明的效果的高折射率、高耐热性、低双折射高度平衡的理由，考虑如下。
在专利文献5中记载了使用具有下式的9,9-双(6-(2-羟基乙氧基)-2-萘基)-2,7-二苯基芴(以下，也称为“BNDP2”)等向芴骨架的侧链导入了碳原子数6～10的芳香族基团的化合物而得到的热塑性树脂。
另外，在专利文献4中记载了通过所导入的芳香族基团和芴部的共轭的扩大，折射率和双折射均提高。
本发明人等发现在主链具有3个以上的苯环缩环而成的多环芳香族烃基的聚合物中，能够抑制双折射的上升，使折射率上升。认为能够解决现有技术中作为课题的提高折射率的效果与增大双折射的折衷。
根据已知为洛伦兹-洛伦茨方程的分子结构和折射率的关系式，已知通过提高分子的电子密度、减小分子体积，物质的折射率变高。作为现有技术的具有芴骨架的树脂基于该理论，通过向分子内导入大量的芳香族基团，实现了高折射率化。另一方面，向芴侧链导入芳香族基团时，由于共轭结构的扩张，电子密度增大，作为结果，虽然折射率增大，但主链(取向方向)与侧链(正交方向)的折射率差变大，树脂的双折射也变差。即，在高折射率化中要求一并抑制双折射。
本发明中开发的在主链具有3个以上的苯环缩环而成的多环芳香族烃基的聚合物、特别是导入了菲烯基的聚合物由于具有弯折结构，因此主链方向的取向小，抑制聚合物的双折射，同时实现了折射率的增加。其中菲基的折射率与双折射的平衡优异。
另外，本发明的热塑性树脂中导入了大量芳香族基团，能够提高耐热性，也能够使成型性平衡。
本发明中的式(1)表示的热塑性树脂可以包含5mοl％以上、10mol％以上、15mol％以上、20mol％以上、25mol％以上、30mol％以上的上述式(1)表示的重复单元，可以包含100mol％以下、90mol％以下、80mol％以下、70mol％以下、60mol％以下或50mol％以下的上述式(1)表示的重复单元。本发明的树脂可以包含优选为10mol％～100mol％、更优选为20mol％～100mol％、进一步优选为20mol％～80mol％、特别优选为20mol％～70mol％的上述式(1)表示的重复单元。如果上述式(1)表示的重复单元为上述范围，则折射率、耐热性与成型性的平衡优异，因而优选。
本发明的热塑性树脂中，可以包含选自下述式(7)～(10)表示的单元中的至少一个作为重复单元。
(式中，R7和R8与上述式(5)的R5和R6同样)
(式中，R9和R10与上述式(5)的R5和R6同样)
(式中，R11和R12与上述式(5)的R5和R6同样)
(式中，R13和R14与上述式(5)的R5和R6同样，U表示单键或2价的连接基团)
上述式(1)表示的重复单元与由上述式(7)～(10)表示的单元构成的组的重复单元的摩尔比优选为95：5～5：95，更优选为80：20～20：80，进一步优选为70：30～30：70。
如果上述式(1)表示的重复单元与选自上述式(7)～(10)表示的单元中的至少一个重复单元的摩尔比为上述范围内，则除了高折射率以外，成型性的平衡也优异，因而优选。
＜热塑性树脂的物性＞
本发明的热塑性树脂的比粘度优选为0.12～0.40，更优选为0.14～0.35，进一步优选为0.16～0.30。如果比粘度为上述范围内，则成型性与机械强度的平衡优异，因而优选。
比粘度的测定方法是利用奥斯特瓦尔德粘度计测定将热塑性树脂0.7g溶解于二氯甲烷100ml而得的溶液在20℃下的比粘度(ηSP)，并根据下式算出的。
比粘度(ηSP)＝(t-t0)/t0
[t0为二氯甲烷的落下秒数，t为试样溶液的落下秒数]
本发明的热塑性树脂的折射率在温度：20℃、波长：587.56nm下测定时为1.65以上，可以为1.66以上、1.67以上、1.68以上、1.69以上或1.70以上，可以为1.80以下、1.79以下、1.78以下、1.77以下、1.76以下或1.75以下。优选为1.65～1.80，更优选为1.66～1.80，进一步优选为1.67～1.80，特别优选为1.68～1.80，最优选为1.69～1.80。折射率为下限以上时，能够降低光学透镜的球面像差，能够进一步缩短光学透镜的焦距。
本发明的热塑性树脂为高折射率，进一步优选为低阿贝数。
本发明的热塑性树脂的阿贝数可以为5以上、7以上、9以上、10以上、12以上或14以上，可以为24以下、23以下、22以下、21以下、20以下、19以下或18以下。阿贝数(νd)优选为5～22，更优选为7～22，进一步优选为10～21。
在此，阿贝数是由温度：20℃、波长：486.13nm、587.56nm、656.27nm的折射率利用下述式算出的：
νd＝(nd-1)/(nF-nC)
nd：表示波长587.56nm处的折射率，
nF：表示波长486.13nm处的折射率，
nC：表示波长656.27nm处的折射率。
本发明的热塑性树脂的玻璃化转变温度(Tg)可以为130℃以上、135℃以上、140℃以上、145℃以上、或者150℃以上，可以为190℃以下、185℃以下、180℃以下、175℃以下、170℃以下。优选为130～190℃，更优选为140～185℃，进一步优选为140～180℃。如果玻璃化转变温度为上述范围内，则耐热性与成型性的平衡优异，因而优选。
本发明的热塑性树脂的取向双折射的绝对值(|Δn|)为6.0×10-3以下，优选为5.0×10-3以下，更优选为4.5×10-3以下，进一步优选为4.0×10-3以下，特别优选为3.5×10-3以下，最优选为3.0×10-3以下。如果|Δn|为上述范围内，则光学透镜的光学畸变变小，因而优选。
取向双折射的绝对值(|Δn|)是将由本发明的热塑性树脂得到的厚度100μm的膜在Tg+10℃的温度拉伸2倍，测定波长589nm处的相位差并根据下述式求出的。
|Δn|＝|Re/d|
Δn：取向双折射
Re：相位差(nm)
d：厚度(nm)
本发明的热塑性树脂在23℃的水中浸渍24小时后的吸水率优选为0.25质量％以下，更优选为0.20重量％以下。如果吸水率为上述范围内，则吸水引起的光学特性的变化小，因而优选。
＜热塑性树脂的原料＞
(式(1)的二醇成分)
作为式(1)的原料的二醇成分主要为式(a)表示的二醇成分，可以单独使用，或者组合二种以上使用。
上述式(a)中，环Z、R1和R2、R3、R4、L1和L2、j和k、m和n与上述式(1)中的各式相同。
以下，示出上述式(a)表示的二羟基化合物的代表具体例，作为本发明的上述式(1)中使用的原料，不受它们限定。
在环Z为菲且R3、R4为氢原子的情况下，可举出下述式(a-1)表示的9,9-双[9-(2-羟基乙氧基)-3-菲基]芴、(a-2)表示的9,9-双(3-羟基菲基)芴。
在环Z为菲且R3、R4为苯基的情况下，可举出下述式(a-3)表示的9,9-双[9-(2-羟基乙氧基)-3-菲基]-1,8-二苯基芴、9,9-双(3-羟基菲基)-1,8-二苯基芴、9,9-双[9-(2-羟基乙氧基)-3-菲基]-2,7-二苯基芴、9,9-双(3-羟基菲基)-2,7-二苯基芴、9,9-双[9-(2-羟基乙氧基)-3-菲基]-3,6-二苯基芴、9,9-双(3-羟基菲基)-3,6-二苯基芴、9,9-双[9-(2-羟基乙氧基)-3-菲基]-4,5-二苯基芴、9,9-双(3-羟基菲基)-4,5-二苯基芴。
在环Z为菲且R3、R4为1-萘的情况下，可举出下述式(a-4)表示的9,9-双[9-(2-羟基乙氧基)-3-菲基]-1,8-二(1-萘基)芴、9,9-双(3-羟基菲基)-1,8-二(1-萘基)芴、9,9-双[9-(2-羟基乙氧基)-3-菲基]-2,7-二(1-萘基)芴、9,9-双(3-羟基菲基)-2,7-二(1-萘基)芴、9,9-双[9-(2-羟基乙氧基)-3-菲基]-3,6-二(1-萘基)芴、9,9-双(3-羟基菲基)-3,6-二(1-萘基)芴、9,9-双[9-(2-羟基乙氧基)-3-菲基]-4,5-二(1-萘基)芴、9,9-双(3-羟基菲基)-4,5-二(1-萘基)芴。
在环Z为菲且R3、R4为2-萘的情况下，可举出下述式(a-5)表示的9,9-双[9-(2-羟基乙氧基)-3-菲基]-1,8-二(2-萘基)芴、9,9-双(3-羟基菲基)-1,8-二(2-萘基)芴、9,9-双[9-(2-羟基乙氧基)-3-菲基]-2,7-二(2-萘基)芴、9,9-双(3-羟基菲基)-2,7-二(2-萘基)芴、9,9-双[9-(2-羟基乙氧基)-3-菲基]-3,6-二(2-萘基)芴、9,9-双(3-羟基菲基)-3,6-二(2-萘基)芴、9,9-双[9-(2-羟基乙氧基)-3-菲基]-4,5-二(2-萘基)芴、9,9-双(3-羟基菲基)-4,5-二(2-萘基)芴。
在环Z为菲且R3、R4为菲的情况下，可举出下述式(a-6)表示的9,9-双[9-(2-羟基乙氧基)-3-菲基]-1,8-二(9-菲基)芴、9,9-双(3-羟基菲基)-1,8-二(9-菲基)芴、9,9-双[9-(2-羟基乙氧基)-3-菲基]-2,7-二(9-菲基)芴、9,9-双(3-羟基菲基)-2,7-二(9-菲基)芴、9,9-双[9-(2-羟基乙氧基)-3-菲基]-3,6-二(9-菲基)芴、9,9-双(3-羟基菲基)-3,6-二(9-菲基)芴、9,9-双[9-(2-羟基乙氧基)-3-菲基]-4,5-二(9-菲基)芴、9,9-双(3-羟基菲基)-4,5-二(9-菲基)芴。
其中特别优选为下述式(a’-1)～(a’-5)所示的
下述式(a’-1)：9,9-双[9-(2-羟基乙氧基)-3-菲基]芴、
下述式(a’-2)：9,9-双[9-(2-羟基乙氧基)-3-菲基]-2,7-二苯基芴、
下述式(a’-3)：9,9-双[9-(2-羟基乙氧基)-3-菲基]-2,7-二(1-萘基)芴、
下述式(a’-4)：9,9-双[9-(2-羟基乙氧基)-3-菲基]-2,7-二(2-萘基)芴、
下述式(a’-5)：9,9-双[9-(2-羟基乙氧基)-3-菲基]-2,7-二(9-菲基)芴。
它们可以单独使用，或者组合二种以上使用。
(上述式(1)的碳酸酯成分)
作为本发明的热塑性树脂的上述式(1)表示的单元中使用的碳酸酯成分，可举出光气、碳酸酯。作为碳酸酯，可举出可被取代的碳原子数6～10的芳基、芳烷基或者碳原子数1～4的烷基等的酯。具体而言，可举出碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸双(氯苯基)酯、碳酸双(间甲苯)酯、碳酸二萘酯等碳酸二芳基酯，碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯等碳酸二烷基酯，碳酸乙基苯酯、碳酸环己基苯酯等碳酸烷基芳基酯，或者碳酸二乙烯酯、碳酸二异丙烯酯、碳酸二丙烯酯等碳酸二烯基酯等，其中优选碳酸二芳基酯，更优选碳酸二苯酯。
(上述式(1)的二羧酸成分)
本发明的热塑性树脂的上述式(1)表示的单元中使用的二羧酸成分主要优选使用式(b)表示的二羧酸、或者其酯形成性衍生物。
上述式(b)中，X表示2价的连接基团，可以说与上述式(3)中所连接基团相同。
以下示出上述式(b)表示的二羧酸或其酯形成性衍生物的代表具体例，但作为本发明的上述式(b)中使用的原料，不受它们限定。
作为本发明的热塑性树脂中使用的二羧酸成分，除成为上述式(6)的原料的2,2’-双(羧基甲氧基)-1,1’-联萘、6,6’-二苯基-2,2’-双(羧基甲氧基)-1,1’-联萘、6,6’-二溴-2,2’-双(羧基甲氧基)-1,1’-联萘、9,9-双(2-羧基乙基)芴以外，还可举出丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸等脂肪族二羧酸成分，邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等单环式芳香族二羧酸成分，2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、2,3-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,8-萘二甲酸、蒽二甲酸、菲二甲酸、9,9-双(羧基甲基)芴、9,9-双(1-羧基乙基)芴、9,9-双(1-羧基丙基)芴、9,9-双(2-羧基丙基)芴、9,9-双(2-羧基-1-甲基乙基)芴、9,9-双(2-羧基-1-甲基丙基)芴、9,9-双(2-羧基丁基)芴、9,9-双(2-羧基-1-甲基丁基)芴、9,9-双(5-羧基戊基)芴、9,9-双(羧基环己基)芴等多环式芳香族二羧酸成分，2,2’-联苯二甲酸等联苯二羧酸成分，1,4-环己烷二甲酸、2,6-十氢萘二甲酸等脂环族二羧酸成分，优选间苯二甲酸、对苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,2’-双(羧基甲氧基)-1,1’-联萘、9,9-双(2-羧基乙基)芴，更优选2,6-萘二甲酸、2,2’-双(羧基甲氧基)-1,1’-联萘、9,9-双(2-羧基乙基)芴。它们可以单独使用，或者组合二种以上使用。另外，作为酯形成性衍生物，可以使用酰氯、甲酯、乙酯、苯酯等酯类。
(上述式(7)～(10)的成分)
本发明的热塑性树脂可以进一步具有上述式(7)～(10)的重复单元，下述示出成为上述式(7)～(10)的原料的二羟基化合物成分。它们可以单独使用，或者组合二种以上使用。
成为本发明的上述式(7)的原料的二羟基化合物成分可举出2,2’-双(2-羟基乙氧基)-1,1’-联萘、2,2’-双(2-羟基乙氧基)-3,3’-二苯基-1,1’-联萘、2,2’-双(2-羟基乙氧基)-6,6’-二苯基-1,1’-联萘、2,2’-双(2-羟基乙氧基)-7,7’-二苯基-1,1’-联萘、2,2’-双(2-羟基乙氧基)-3,3’-二甲基-1,1’-联萘、2,2’-双(2-羟基乙氧基)-6,6’-二甲基-1,1’-联萘、2,2’-双(2-羟基乙氧基)-7,7’-二甲基-1,1’-联萘。
成为本发明的上述式(8)的原料的二羟基化合物成分可例示9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-环己基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基)芴等，特别优选9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基)芴。它们可以单独使用，或者组合二种以上使用。
成为本发明的上述式(9)的原料的二羟基化合物成分可举出9,9-双(6-(2-羟基乙氧基)-2-萘基)芴、9,9-双(6-(2-羟基乙氧基)-2-萘基)-2,7-二苯基芴。
成为本发明的上述式(10)的原料的二羟基化合物成分可例示2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、1,3-双(2-(4-羟基苯基)-2-丙基)苯、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、双(4-羟基苯基)二苯甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)癸烷、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基-3-甲基苯基)硫醚、联苯酚、9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-环己基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-苯基苯基)芴、双(4-羟基苯基)砜、10,10-双(4-羟基苯基)蒽酮等，特别优选2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)硫醚。它们可以单独使用，或者组合二种以上使用。
式(7)～(10)中，如果为2,2’-双(2-羟基乙氧基)-1,1’-联萘、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基)芴、9,9-双(6-(2-羟基乙氧基)-2-萘基)芴、9,9-双(6-(2-羟基乙氧基)-2-萘基)-2,7-二苯基芴，则能够使高折射率、高耐热性、低双折射平衡，因而特别优选。
本发明的热塑性树脂例如通过使光气或碳酸二酯等碳酸酯前体物质与二羟基化合物成分反应的方法、或者使二羧酸或其酯形成性衍生物与二醇成分反应的方法等来制造。以下示出其具体例。
＜制造方法＞
(聚碳酸酯树脂的制造方法)
本发明的热塑性树脂为聚碳酸酯树脂时，可以通过其本身公知的反应方法，例如利用界面聚合法或熔融聚合法使二羟基化合物成分与碳酸酯前体物质反应而得到。在制造聚碳酸酯树脂时，可以根据需要使用催化剂、末端终止剂、抗氧化剂等。
(聚酯树脂的制造方法)
本发明的热塑性树脂为聚酯树脂时，只要通过其本身公知的反应方法，例如使二羟基化合物成分与二羧酸或其酯形成性衍生物进行酯化反应或酯交换反应，并使所得到的反应产物进行缩聚反应，制成期望分子量的高聚物。
(聚酯碳酸酯树脂的制造方法)
本发明的热塑性树脂为聚酯碳酸酯树脂时，可以通过使二羟基化合物成分和二羧酸或其酯形成性衍生物与光气或碳酸酯等碳酸酯前体物质进行反应而制造。聚合方法可以使用与上述聚碳酸酯树脂或聚酯树脂同样的方法。
＜光学构件＞
本发明的光学构件包含上述的热塑性树脂。作为这样的光学构件，只要是上述的热塑性树脂变得有用的光学用途，就没有特别限定，可举出光学透镜、光盘、透明导电性基板、光卡、片材、膜、光纤、透镜、棱镜、光学膜、基盘、滤光器、硬涂膜等。
另外，本发明的光学构件可以由包含上述的热塑性树脂的树脂组合物构成，该树脂组合物中可以根据需要配合热稳定剂、增塑剂、光稳定剂、聚合金属钝化剂、阻燃剂、润滑剂、抗静电剂、表面活性剂、抗菌剂、紫外线吸收剂、脱模剂、抗氧化剂等添加剂。
作为抗氧化剂，可举出三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、N,N-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、3,5-二叔丁基-4-羟基-苄基膦酸二乙酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯和3,9-双{1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一烷等。相对于热塑性树脂组合物100质量份，抗氧化剂的配合量优选为0.50质量份以下，更优选为0.05～0.40质量份，进一步优选为0.05～0.20质量份或0.10～0.40质量份，特别优选为0.20～0.40质量份。
＜光学透镜＞
作为本发明的光学构件，可特别举出光学透镜。作为这样的光学透镜，可举出用于移动电话、智能手机、平板终端、个人计算机、数码相机、摄像机、车载摄像头、监控摄像头等的光学透镜。
本发明的光学透镜可以通过注射成型、压缩成型、注射压缩成型、熔融挤出成型、浇铸等任意的方法进行成型、加工，特别优选注射成型。
注射成型的成型条件没有特别限定，成型机的料筒温度优选为180～320℃，更优选为220～300℃，特别优选为240～290℃。另外，模具温度优选为70～130℃，更优选为80～125℃，特别优选为90～120℃。注射压力优选为5～170MPa，更优选为50～160MPa，特别优选为100～150MPa。
通过以下的实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明并不限定于此。
实施例
[参考例1]9,9-双[9-(2-羟基乙氧基)-3-菲基]芴的合成
在氮气氛下，在具备搅拌机、冷却器、温度计的烧瓶中加入芴酮5.00g、9-菲酚10.78g、1-辛硫醇0.20g、磷钨酸0.09g、甲苯20ml、γ-丁内酯5ml，在100℃、50kPa下反应10小时。使反应液冷却后，追加100ml甲苯，将反应液移到分液漏斗中，加入NaOH水溶液进行中和清洗。其后，用蒸馏水清洗至中性。对清洗后的有机层进行HPLC测定，确认了9,9-双(3-羟基菲基)芴为78％，9-菲酚为6％，芴酮为9％，其它不明成分为7％。
将该有机层、碳酸亚乙酯4.62g、碳酸钾0.35g在氮气氛下装入到具备搅拌机、冷却器、温度计的烧瓶中，对反应液进行10分钟氮鼓泡。其后，在110℃反应18小时。使反应液冷却后，追加300ml甲苯，将反应液移到分液漏斗中，用NaOH水溶液清洗后，用蒸馏水清洗至中性。其后，在有机层中加入己烷进行重结晶。回收得到的结晶，使其溶解于甲苯后，加入己烷进行重结晶，将晶体减压干燥4小时，得到9,9-双[9-(2-羟基乙氧基)-3-菲基]芴(以下，有时省略为BPhEF)的晶体(纯度：96％，产量：4.8g)。另外，将得到的BPhEF的1H NMR图示于图1。
[实施例1]
加入BPhEF 12.78质量份(20mоl％)、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴(以下，有时省略为BPEF)35.08质量份(80mοl％)、碳酸二苯酯(以下，有时省略为DPC)21.53质量份(100.5mоl％)、以及作为催化剂的浓度100mmol/L的浓度的碳酸氢钠8.40×10-4质量份(1.00×10-4mоl％)，在氮气氛下加热至180℃使其熔融。其后，用5分钟将减压度调整为20kPa。以60℃/hr的升温速度升温至250℃，在苯酚的流出量达到70％后，以60kPa/hr减压，进行聚合反应直至达到规定的电力，在反应结束后从烧瓶取出树脂。
通过1H NMR对得到的聚碳酸酯树脂进行分析，确认了相对于全部单体导入了20mol％的BPhEF成分，相对于全部单体成分导入了80mol％的BPEF成分。使用该聚碳酸酯树脂，评价共聚比、折射率、阿贝数、Tg、Δn，将结果示于表1。另外，将得到的聚碳酸酯树脂的1H NMR图示于图1。
[实施例2]
将BPhEF变更为19.16质量份(30mol％)，将BPEF变更为30.7质量份(70mol％)，除此之外，与实施例1同样地制造聚碳酸酯树脂。使用该聚碳酸酯树脂，评价共聚比、折射率、阿贝数、Tg、Δn，将结果示于表1。
[实施例3]
将BPhEF变更为63.88质量份(100mol)，除此之外，与实施例1同样地制造聚碳酸酯树脂。使用该聚碳酸酯树脂，评价共聚比、折射率、阿贝数、Tg、Δn，将结果示于表1。
[实施例4]
使用BPhEF 15.97质量份(25mol％)、2,2’-双(2-羟基乙氧基)-1,1’-联萘(以下，有时省略为BHEB)11.23质量份(30mol％)、2,2’-双(羧基甲氧基)-1,1’-联萘(以下，有时省略为BCMB)18.11质量份(45mol％)、DPC 2.19质量份(10.2mοl％)、以及作为催化剂的四丁醇钛3.4×10-2质量份(1.0×10-3mοl％)，除此之外，与实施例1同样地制造聚酯碳酸酯树脂。使用该聚酯碳酸酯树脂，评价共聚比、折射率、阿贝数、Tg、Δn，将结果示于表1。
[实施例5]
将BPhEF变更为36.4质量份(25mol％)，将BHEB变更为63.6质量份(75mol％)，除此之外，与实施例1同样地制造聚碳酸酯树脂。使用该聚碳酸酯树脂，评价共聚比、折射率、阿贝数、Tg、Δn，将结果示于表1。
[比较例1]
使用43.85质量份(100mol％)的BPEF代替BPhEF，除此之外，与实施例1同样地制造聚碳酸酯树脂。使用该聚碳酸酯树脂，评价共聚比、折射率、阿贝数、Tg、Δn，将结果示于表1。
[比较例2]
使用9,9-双[6-(2-羟基乙氧基)-2-萘基]芴(以下，有时省略为BNEF)53.86质量份(100mol％)代替BPhEF，除此之外，与实施例1同样地制造聚碳酸酯树脂。使用该聚碳酸酯树脂，评价共聚比、折射率、阿贝数、Tg、Δn，将结果示于表1。
[比较例3]
使用9,9-双(6-(2-羟基乙氧基)-2-萘基)-2,7-二苯基芴(以下，有时省略为BNDP2)55.27质量份(20mol％)代替BPhEF，并使用35.08质量份(80mol％)的BPEF，除此之外，与实施例1同样地制造聚碳酸酯树脂。使用该聚碳酸酯树脂，评价共聚比、折射率、阿贝数、Tg、Δn，将结果示于表1。
通过下述的方法对得到的热塑性树脂进行评价。
[比较例4]
使用9,9-双(6-(2-羟基乙氧基)-2-萘基)-2,7-二苯基芴(以下，有时省略为BNDP2)69.08质量份(100mol％)代替BPhEF，除此之外，与实施例1同样地制造聚碳酸酯树脂。使用该聚碳酸酯树脂，评价共聚比、折射率、阿贝数、Tg、Δn，将结果示于表1。
通过下述的方法对得到的热塑性树脂进行评价。
＜共聚比＞
对得到的树脂使用日本电子株式会社制JNM-ECZ400S测定1HNMR，由此算出各聚合物的组成比。溶剂使用CDCl3。
＜光学特性＞
(折射率)
制作各聚合物的3mm厚试验片并进行研磨后，使用岛津制作所制的Kalnew精密折射仪KPR-2000，测定在20℃下的折射率nd(587.56nm)。
(阿贝数)
阿贝数的测定波长是由486.13nm、587.56nm、656.27nm的折射率并利用下述式算出的。
νd＝(nd-1)/(nF-nC)
nd：表示波长587.56nm处的折射率，
nF：表示波长486.13nm处的折射率，
nC：表示波长656.27nm处的折射率。
(取向双折射的绝对值)
使热塑性树脂溶解于二氯甲烷后，浇铸在玻璃皿上，通过充分干燥而制作厚度100μm的浇铸膜。将该膜在Tg+10℃拉伸2倍，使用日本分光株式会社制椭偏仪M-220测定589nm处的相位差(Re)，通过下述式求出取向双折射的绝对值(|Δn|)。
|Δn|＝|Re/d|
Δn：取向双折射
Re：相位差(nm)
d：厚度(nm)
＜玻璃化转变温度(Tg)＞
利用TAInstruments Japan株式会社制Discovery DSC25Auto型，以升温速度20℃/min对得到的树脂进行测定。试样以5～10mg进行测定。
《结果》
将关于热塑性树脂的具体例的评价结果示于表1。另外，将参考例1中的BPhEF的1HNMR谱示于图1，将实施例1中的热塑性树脂的1H NMR谱示于图2。
[表1]
可知使用BPhEF的实施例1～5具有高折射率，且能够使耐热性与双折射平衡，作为光学透镜优异。
虽然实施例1与比较例3、实施例3与比较例4的共聚对象、共聚比相同，但双折射差大。可知被分类为具有弯折结构的菲烯基的菲基抑制主链方向的双折射增加，并且增加折射率，光学材料用途优异。进而，认为在想要增加折射率或者减少双折射时，向芴骨架导入芳香族基团是有效的。
产业上的可利用性
本发明的热塑性树脂适用于光学材料，具体而言，可用于光学透镜、光盘、透明导电性基板、光卡、片材、膜、光纤、透镜、棱镜、光学膜、基盘、滤光器、硬涂膜等光学构件，特别是对光学透镜极其有用。

Claims (16)

1.一种热塑性树脂，包含下述式(1)表示的重复单元，
式(1)中，环Z相同或不同，表示3个以上的苯环键合而成的多环芳香族烃，R1、R2、R3和R4各自独立地为氢原子或卤素原子，或者表示可包含芳香族基团的碳原子数1～20的取代基，L1和L2各自独立地表示2价的连接基团，j和k各自独立地表示1以上的整数，m和n各自独立地表示0或1，W为选自下述式(2)或(3)表示的基团中的至少一个，
式(3)中，X表示2价的连接基团。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂，其中，所述式(1)表示的重复单元为选自下述式(1a)～(1d)表示的重复基团中的至少一个，
式中，环Z相同或不同，为3个以上的苯环键合而成的多环芳香族烃，R1、R2、R3和R4各自独立地为氢原子或卤素原子，或者表示可包含芳香族基团的碳原子数1～20的取代基，L1和L2各自独立地表示2价的连接基团，j和k各自独立地表示1以上的整数，m和n各自独立地表示0或1，W为选自所述式(2)或(3)表示的基团中的至少一个。
3.根据权利要求2所述的热塑性树脂，其中，所述式(1)为所述式(1b)。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的热塑性树脂，其中，所述式(1)中，环Z为菲烯型的多环芳香族烃。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的热塑性树脂，其中，所述式(1)中，环Z为菲。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的热塑性树脂，其中，所述式(1)表示的重复单元由下述式(4)表示，
式中，R3和R4各自独立地为氢原子或卤素原子，或者表示可包含芳香族基团的碳原子数1～20的取代基，L1和L2各自独立地表示2价的连接基团，m和n各自独立地表示0或1，W为选自所述式(2)或(3)表示的基团中的至少一个。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的热塑性树脂，其中，所述式(1)中，R3和R4表示氢原子、甲基、苯基、萘基或菲基。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的热塑性树脂，其中，所述式(1)中，R3和R4为氢原子。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的热塑性树脂，其中，所述式(3)中的X包含选自亚苯基、萘二基、下述式(5)表示的基团和下述式(6)表示的基团中的至少一个作为重复单元，
式(5)中，R5和R6各自独立地为氢原子或卤素原子，或者为可包含芳香族基团的碳原子数1～20的烃基，
10.根据权利要求1～9中任一项所述的热塑性树脂，其中，包含选自下述式(7)～(10)表示的单元中的至少一个作为重复单元，
式(7)中，R7和R8各自独立地为氢原子或卤素原子，或者为可包含芳香族基团的碳原子数1～20的烃基，
式(8)中，R9和R10各自独立地为氢原子或卤素原子，或者为可包含芳香族基团的碳原子数1～20的取代基，
式(9)中，R11和R12各自独立地为氢原子或卤素原子，或者为可包含芳香族基团的碳原子数1～20的取代基，
式(10)中，R13和R14各自独立地为氢原子或卤素原子，或者为可包含芳香族基团的碳原子数1～20的取代基，U为单键或2价的连接基团。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的热塑性树脂，其中，比粘度为0.12～0.40。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的热塑性树脂，其中，折射率为1.65～1.80。
13.根据权利要求1～12中任一项所述的热塑性树脂，其中，玻璃化转变温度为130～190℃。
14.根据权利要求1～13中任一项所述的热塑性树脂，其中，取向双折射的绝对值为6.0×10-3以下。
15.一种光学部件，由权利要求1～14中任一项所述的热塑性树脂构成。
16.根据权利要求15所述的光学构件，其为光学透镜。
CN202280071504.5A 2021-10-26 2022-10-18 热塑性树脂和光学构件 Pending CN118176235A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021174561 2021-10-26
JP2021-174561 2021-10-26
PCT/JP2022/038779 WO2023074471A1 (ja) 2021-10-26 2022-10-18 熱可塑性樹脂および光学部材

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN118176235A true CN118176235A (zh) 2024-06-11

Family

ID=86157751

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202280071504.5A Pending CN118176235A (zh) 2021-10-26 2022-10-18 热塑性树脂和光学构件

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPWO2023074471A1 (zh)
KR (1) KR20240053002A (zh)
CN (1) CN118176235A (zh)
TW (1) TW202336079A (zh)
WO (1) WO2023074471A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024090157A1 (ja) * 2022-10-28 2024-05-02 帝人株式会社 ポリカーボネート樹脂およびそれからなる成形品

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07198901A (ja) 1993-12-27 1995-08-01 Kanebo Ltd プラスチックレンズ用ポリエステル樹脂
CN101467073A (zh) 2006-06-05 2009-06-24 三菱瓦斯化学株式会社 光学透镜
KR100878451B1 (ko) * 2007-08-29 2009-01-19 한국화학연구원 고상중합에 의한 고분자량의 플루오렌계 폴리카보네이트공중합체의 제조 공정
JP5719854B2 (ja) * 2011-01-19 2015-05-20 帝人株式会社 ポリエステルカーボネート共重合体およびその製造方法
JP5564091B2 (ja) * 2012-11-06 2014-07-30 大阪瓦斯株式会社 フルオレン骨格を有する化合物およびその製造方法
JP6336261B2 (ja) 2013-10-29 2018-06-06 帝人株式会社 熱可塑性樹脂およびそれらからなる光学部材
JP7082872B2 (ja) * 2016-12-26 2022-06-09 大阪ガスケミカル株式会社 高耐熱性ポリカーボネート樹脂及び成形体
US11261294B2 (en) 2017-08-30 2022-03-01 Teijin Limited Thermoplastic resin and optical member
JP7117932B2 (ja) * 2017-08-30 2022-08-15 帝人株式会社 熱可塑性樹脂および光学部材
CN111094389B (zh) * 2017-08-30 2023-07-07 三菱瓦斯化学株式会社 聚碳酸酯树脂、其制造方法和光学透镜
JP6956807B2 (ja) * 2017-12-28 2021-11-02 帝人株式会社 ポリ（エステル）カーボネート、及びポリ（エステル）カーボネートの製造方法
WO2020079225A1 (en) * 2018-10-19 2020-04-23 Reuter Chemische Apparatebau E.K. Polycyclic compounds

Also Published As

Publication number Publication date
WO2023074471A1 (ja) 2023-05-04
JPWO2023074471A1 (zh) 2023-05-04
TW202336079A (zh) 2023-09-16
KR20240053002A (ko) 2024-04-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113474685B (zh) 光学透镜
CN115461388B (zh) 热塑性树脂和光学部件
JP2018002895A (ja) 熱可塑性樹脂
TWI791799B (zh) 聚碳酸酯及成形體
JP2018002893A (ja) 熱可塑性樹脂
JP2018002894A (ja) 熱可塑性樹脂
WO2021014962A1 (ja) 熱可塑性樹脂及びそれを含む光学部材
WO2023074439A1 (ja) 熱可塑性樹脂および光学部材
CN118176235A (zh) 热塑性树脂和光学构件
CN113330051B (zh) 热塑性树脂和光学构件
WO2022190800A1 (ja) 熱可塑性樹脂および光学部材
JP2022011687A (ja) 熱可塑性樹脂および光学部材
JP2023139355A (ja) 熱可塑性樹脂、それからなる光学部材およびジオール化合物
TW202214548A (zh) 樹脂組成物
JP2024016426A (ja) 熱可塑性樹脂および光学部材
JP2023067738A (ja) 熱可塑性樹脂および光学部材
CN116940559A (zh) 环式二醇化合物、该化合物的制造方法和该化合物的用途
TW202239809A (zh) 熱可塑性樹脂及包含其之光學構件
JP2023155974A (ja) 熱可塑性樹脂およびその成形品
JP2023155975A (ja) 熱可塑性樹脂およびその成形品
CN114702655A (zh) 聚碳酸酯及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination