CN1171417A - 制备线型未取代的β－相喹丫啶酮颜料的方法 - Google Patents
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Abstract
制备线型未取代β－相喹丫啶酮颜料或颜料制品的方法,包括:a)在多磷酸或多磷酸酯中使2,5－二苯胺基对苯二酸环化形成喹丫啶酮,b)水解该喹丫啶酮,形成主要为α－相的粗喹丫啶酮颜料,c)把粗α－相的喹丫啶酮颜料在120—200℃加热,以便相改变为粗晶态粗β－相颜料,和d)使粗晶态粗β－相喹丫啶酮颜料经干或湿研磨,以便细分散成颜料或预制颜料;分离出所得到精细β－相颜料;e)或者使d)步的精细β－相预制颜料在溶剂存在下进行整理处理,再分离出颜料。
Description
本发明属于喹丫啶酮颜料的技术领域，它涉及对环境无害的制备线型未取代β-相喹丫啶酮颜料的方法，该喹丫啶酮颜料纯度高且具有杰出的坚牢性。
喹丫啶酮颜料是适应严格要求的高牢度颜料。实际上，严格要求所指的是它们的坚牢性和色彩性。因此，制备方法和细分散方法是都非常重要。
很久以来制备线型未取代β-相喹丫啶酮颜料就是已知的。在工业规模上，其制备通过下列方法进行：在有溶剂存在的碱性介质中氧化二氢喹丫啶酮，然后干或湿研磨所得到的粗晶态的粗颜料；或在多磷酸或多磷酸酯中，使2，5-二苯胺基对苯二酸进行闭环作用，然后进行相转变，并用有机溶剂整理所得到的精细粗颜料。
根据US-A-2844485，制备包括用盐和液体烃干研磨粗晶态α-相粗颜料(在有溶剂存在的碱性介质中氧化二氢喹丫啶酮所制备的)。由于所得到的废水含有大量盐，因此该方法对生态有害且非常昂贵。US-A-2844485方法的条件是粗颜料的干燥，否则不可能转变为β-相。
DE-A-1 150 046描述了通过下列步骤制备未取代β-相喹丫啶酮颜料的方法：在多磷酸或多磷酸酯中，加热2，5-二苯胺基对苯二酸，然后，在至少8倍量(基于粗颜料)的强度至少为5％的碱溶液存在下，处理所得到的精细湿粗α-相颜料，使其转变为β-相，接着通过溶剂整理把精细β-相粗喹丫啶酮颜料转变为颜料形式。所产生的大量碱污染了废水，并使该方法变得不经济。
US-A-5,591,258描述了通过下列步骤制备线型未取代β-相喹丫啶酮颜料的方法：在多磷酸或多磷酸酯中，加热2，5-二苯胺基对苯二酸，然后，用少量碱和溶剂处理在冰水中水解所得到的精细湿α-相粗颜料，使其转变为β-相，成为颜料形式。有利的是，在相转变之前，把精细粗α-相粗颜料进行分散。通过这种对生态无害的方法得到的颜料已不能完全满足现在关于其坚牢性和色彩性方面的要求。
CA-A-2 141 725描述了用于β-相喹丫啶酮颜料的细分散方法，该方法是将粗晶态粗喹丫啶酮颜料进行含水球磨，该粗喹丫啶酮颜料是根据US-A-2 969 366，在有溶剂存在的碱性介质中，用硝基苯磺酸的盐氧化二氢喹丫啶酮所制备的。由于在粗喹丫啶酮颜料的制备过程中引起了废水污染，因此从现在的观点看，该方法是不经济且对生态有害的。
本发明的目的是提供对环境安全且经济的制备高纯度且具有杰出坚牢性的β-相喹丫啶酮颜料的方法，该方法克服了现有技术的不足。
我们发现通过下列步骤可以制备出高纯度且具有杰出坚牢性的β-相喹丫啶酮颜料：在五氧化二磷含量至少为84％的多磷酸或多磷酸酯中使2，5-二苯胺基对苯二酸进行闭环作用，在120-200℃下，在强度为0.1-3％重量的无机碱水溶液和对碱稳定的溶剂中，处理所得到的高纯度主要是α-相的粗颜料，进行相改变，分离出溶剂，通过干或湿研磨使粗晶态粗β-相颜料转变为颜料形式。在相转变之前或之后，可以用过硫酸盐进行处理。有利的是，在颜料分散试剂(颜料分散剂)的存在下，进行湿研磨。干和湿研磨后可以用溶剂进行整理处理和/或用过硫酸盐处理。
本发明提供了制备线型未取代β-相喹丫啶酮颜料或颜料制品的方法，该方法包括：a)在五氧化二磷含量至少为84％重量的多磷酸或多磷酸酯中使2，5-二苯胺基对苯二酸环化形成喹丫啶酮，b)然后，在至少40℃，优选60-105℃下，用水或用无机酸水溶液，优选正磷酸溶液水解该喹丫啶酮，形成主要为α-相的粗喹丫啶酮颜料，c)在强度为0.1-3％重量，优选0.2-2％重量的无机碱水溶液和对碱稳定的有机溶剂存在下，把粗α-相的喹丫啶酮颜料在120-200℃加热，以便进行相改变，使其变为粗晶态粗β-相颜料，和d)使粗晶态粗β-相喹丫啶酮颜料经干或湿研磨，以便细分散成颜料或预制颜料；然后分离出所得到精细β-相颜料；e)或者使在d)步所得到的精细β-相预制颜料在溶剂存在下进行整理处理，然后再分离出颜料。a和b)在新方法中，2，5-二苯胺基对苯二酸的环化在多磷酸或多磷酸酯中进行，例如五氧化二磷含量至少为84％重量，优选84.1-85％重量，相应的磷酸当量大于115％的多磷酸甲基酯。用于本发明的五氧化二磷含量至少为84％重量的多磷酸(酯)可以通过下列方法制备：用市售的多磷酸(酯)加入一定量的五氧化二磷，以致在下面的反应条件下，还可以搅拌反应混合物。
水解在水或稀(强度直至30％重量的水溶液)正磷酸中进行。这样生产出高纯度的粗α-相喹丫啶酮颜料。c)为了相变为β-相，在120-200℃，优选130-160℃及加压下，在对碱稳定的溶剂和无机碱存在下，在惰性液体介质中，把粗α-相喹丫啶酮颜料悬浮液处理1-12小时。溶剂的加入量可以在宽范围内变化。优选使用粗α-相颜料重量的0.5-10倍重量的对碱稳定的有机溶剂，以致相对于液相，该溶剂的水溶液的浓度至少是5％重量，以保证完全转变成β-相。另外，还加入0.01-0.5倍重量(基于精细粗α-相颜料)的无机碱(100％)，以致水相含有浓度为0.1-3％重量的无机碱水溶液。相转变结束后，有利的是回收和再利用所使用的溶剂。
用于相转变的适当的无机碱是氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾和氨。也可以使用该碱的混合物。
用于相转变的适当的溶剂是对碱稳定的溶剂，例如C1-C8链烷醇和脂环醇例如甲醇、乙醇、正或异丙醇、正丁醇、异丁醇或叔丁醇、戊醇、己醇、环己醇；二元醇醚例如乙二醇或丙二醇的单甲基醚或单乙基醚、或丁基乙二醇、乙基二甘醇或甲氧基丁醇；优选的有机溶剂是C1-C6的链烷醇，尤其是乙醇、丙醇、丁醇和戊醇；特别优选丁醇。d)在温和的研磨条件下，用低研磨料装量，在间歇或连续的振动式或辊式研磨机中进行干研磨。研磨料装量等于研磨料量与研磨介质层的自由体积之比。通常研磨料装量低于每升研磨介质层的自由体积250g研磨料，优选50-150g/l。当然也可以更高。在高装量下，可能产生技术问题，在许多情况下，达不到色彩目的。
在振动式研磨机中进行的研磨，使研磨介质实质上只进行旋转运动，并且通过选择量和粒度，旋转的速度(频率)和幅度，使其动能保持进可能低。另外，可以用高比例研磨介质，在低研磨料装量下进行研磨。研磨装量等于研磨介质层的体积与研磨机的体积之比。它大于60％体积。
滚动研磨优选用40-60％体积的研磨装量，在70％临界转动速度下进行。通过选择研磨介质的量和粒度，使动能保持进可能低。另外，在低研磨料装量下进行研磨。
所用的研磨介质包括不锈钢、金钢砂、瓷、冻石、矾土、混合氧化物和石英的球或圆柱，其直径为3-20mm。研磨温度通常低于100℃。
除了上述组分外，研磨料还可以含有常规的添加剂，例如少量水、颜料基颜料分散剂、树脂、树脂盐和补充剂。这些添加剂也可以以乳化、悬浮液和液体的形式使用，因为粉状的物质可以吸收少量(高达约5％)的液体，而不会很快地显著地损伤了其作为粉末的性质。为了减少粉尘***的危险，可能加入少量无机盐。特别有利的是，使用研磨后可以保留在颜料中的添加剂。脂肪酸和树脂的盐研磨后可以分别转化为游离酸和树脂。研磨持续的时间取决于细度方面的要求。研磨料在振动研磨机中的滞留时间取决于所要求的细度，一般为1-25小时。1-15小时的持续时间是有利的，优选的是2-8小时。
研磨料在辊式研磨机中的滞留时间取决于所要求的细度，一般为5-100小时。10-30小时的持续时间是有利的，优选的是15-25小时。
可以一次加入所用的添加剂，或分数批加入。
对于湿研磨，可以把分散液直接用水稀释至适合研磨的稠度，或者分离出温滤饼或干燥的粗晶态粗颜料后再用水稀释至适合研磨的稠度。
所有间歇和连续的球磨机、辊式研磨机和振动式研磨机都适合湿研磨。这里，高研磨效率是有利的。所用的研磨介质是直径为0.2-20mm的氧化锆、混合氧化锆、氧化铝、钢或石英球。球磨机特别适合。喹丫啶酮颜料的新制备过程需要高研磨效率，使用特定的球磨机可以达到该要求。适合所需效率的球磨机的例子是，球磨机被设计成以间歇或连续的方式操作，它们具有水平或垂直结构形式的一个圆柱形或空心圆柱形的研磨室，可以在每升研磨空间大于2.SKW的比功率密度下操作该球磨机，其搅拌器的圆周速度大于12m/s。该结构设计确保高研磨能传递给研磨料。DE-A-3 716 587中描述了符合该要求的研磨机的例子。如果研磨机的研磨强度太低，本发明的良好性质，尤其是颜料的高着色强度和杰出的色彩性质就达不到。搅拌设备单位时间内的输出能量作为碎裂功和摩擦能以热的形式传递给研磨料。为了快速扩散这些大量的热能，必须采取结构上的措施，以保持研磨空间与研磨室的表面积(冷面积)之比尽可能低。在高生产量下，研磨循环进行，热主要是通过研磨料扩散到外面。
当用连续球磨机进行细分散时，优选通过离心分离把研磨介质从研磨料中分离出来，以致分离设备与研磨介质之间实际上不接触，这样很大程度上防止了分离设备被阻塞。在这种情况下，球磨机以高研磨装量运行。在连续球磨机的情况下，研磨介质几乎装满了研磨室。
用于这些研磨机的研磨介质的例子是直径小于1mm的氧化锆、混合氧化锆、氧化铝、钢或石英球；有利的是使用直径为0.2-1mm的研磨介质，优选0.3-0.6mm的研磨介质。
当进行湿研磨时，如果需要可以加入少量的有机溶剂和/或无机碱和/或表面活性剂和/或颜料分散剂。为了确定合适的研磨条件，必须进行预先的试验。研磨优选在水介质中在碱性PH范围内进行。也可以在加入少量有机溶剂的水介质中进行，优选有机溶剂高达10％重量(相对全部研磨料)，它与水形成均匀混合物。研磨也可以在有机介质中进行。
研磨料中的颜料浓度取决于悬浮液的流变性，有利的是该浓度不大于研磨料悬浮液的30％重量，优选5-30％重量，尤其是5-20％重量。
合适的无机碱是氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钙和氨。也可以使用这些碱的混合物。
有利于加入到研磨料悬浮液中的适当有机溶剂是：水可混溶的C1-C8链烷醇例如甲醇、乙醇、正或异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、烷基己醇；环醇例如环己醇；C1-C5二烷基酮例如丙酮、二乙基酮、甲基异丁酮或甲基乙基酮，和环己酮；醚和乙二醇醚例如四氢呋喃、二甲氧基乙烷、甲基乙二醇、乙基乙二醇、丁基乙二醇、乙基二甘醇、甲氧基丙醇或甲氧基丁醇；脂族酰胺例如甲酰胺或二甲基甲酰胺；环羧酰胺例如N-甲基吡咯烷酮、戊内酰胺、己内酰胺；杂环碱例如吡啶、吗啉或甲基吡啶；也可以是二甲亚砜，或这些溶剂与水的混合物。
对于研磨，特别优选水和C1-C4链烷醇的水溶液，尤其是异丁醇的水溶液。
研磨在0-100℃下进行，宜在10-60℃下进行，优选在20-50℃下进行。
研磨持续的时间取决于特定应用领域的细度要求，例如涂料、印刷或塑料领域。根据所需要的细度，研磨料在球磨机中的停留时间一般是5-150分钟。已证明有利的是持续时间为5-45分钟，优选10-30分钟。
在研磨过程中，所用的粗颜料的相保持不变。研磨后，粗颜料以精细预制颜料或颜料形式存在。
(预制)颜料颗粒的粒度低于0.2μm.e)加入有机溶剂之后，在加入或不加入无机碱的情况下，在含水悬浮液中把以精细预制颜料形式存在的研磨料进行热处理(溶剂整理)。适合用于整理过程的溶剂是对碱稳定的溶剂，例如C1-C8链烷醇和脂环醇例如甲醇、乙醇、正或异丙醇、正丁醇、异丁醇或叔丁醇、戊醇、己醇、环己醇；二元醇醚例如乙二醇或丙二醇的单甲基醚或单乙基醚、或丁基乙二醇、乙基二甘醇或甲氧基丁醇；优选的有机溶剂是C1-C6的链烷醇，尤其是乙醇、丙醇、丁醇和戊醇；特别优选丁醇。
进行溶剂整理时所应保持的条件很大程度上取决于所要求的颜料性质，并且每一种情况下都相应地制定。通常在50-200℃下，在惰性液体介质中，把预制颜料悬浮液或将其分离后的湿预制颜料滤饼处理1-12小时，以便转变为颜料形式。溶剂的加入量可以在宽的范围内变化。优选使用预制颜料的1-5倍重量的溶剂。在碱性水-有机介质中的热处理优选在50-150℃下进行1-6小时。当整理操作结束时，可以把溶剂回收并再使用。使用相同的溶剂进行相转变和溶剂整理是特别经济的。
为了得到特殊的颜色效应，在c)步的相转变之前或之后，可以在60℃以上用过硫酸盐进行处理。在该情况下，有利的是加入颜料的1-20％重量的过硫酸盐。过硫酸盐可以以固体形式或作为碱性水溶液加入。用过硫酸盐氧化的耗碱量通过在氧化之前或氧化过程中加入碱来补偿。过硫酸钠、钾或铵盐都适合该氧化作用。
为了提高着色彩性，也可以加入表面活性剂和/或颜料分散剂。可以一次加入所用的表面活性剂和颜料分散剂，或者分数批加入。可以在研磨之前、过程中或之后；整理处理过程中或之后；或分离过程中或之后加入。最适合的时间点必须预先通过导向试验确定。
适合的表面活性剂的例子是阳离子、阴离子和非离子表面活性剂，优选脂肪酸牛黄酸(fatty acid taurides)、脂肪酸肌氨酸(fatty acidsarcosides)、脂肪醇聚乙二醇醚、烷基酚聚乙二醇醚、烷基磺酸及其盐、烷基苯磺酸及其盐和烷基酚聚乙二醇醚硫酸酯。流变活性添加剂、基于喹丫啶酮颜料的颜料分散剂、消泡剂和补充剂也都适合。
基于喹丫啶酮颜料的适当颜料分散剂是式(I)的化合物
P-〔X〕m (I)其中P是线型未取代喹丫啶酮的m价基团，m是1-4的数，X是式(II)的基团
其中R2和R3每一个都相互独立地是氢原子、C1-C20烷基、或C2-C20链烯基或C5-C7环烷基；或其中R2和R3与相邻的氮原子一起形成脂族或芳族五或六元杂环系，在每一种情况下，其环上都含有1-3个相同或不同的杂原子，杂原子选自氮、氧或硫；R1是氢原子或C1-C4烷基，n是1-6的数，o是0或1，
通过加入颜料分散剂，得到颜料制品。这里，有利的是加入颜料的1-10％重量的颜料分散剂。
通过选择研磨条件、有机溶剂和无机碱及其浓度，以及选择整理处理的温度和持续时间，根据所要求的预定用途，可以制备出具有较高透明性或较高不透明性的β-相喹丫啶酮颜料。通过氧化剂的量，可以调节颜色的深浅和色调。同时，增加色强度。
已证明用新方法制备β-相喹丫啶酮颜料特别经济且对环境无害，因为相转变只用少量的化学药品和溶剂，然后它们可以再使用，完全再生，或毫无问题地被处理，因此完全没有废物处理问题。
令人吃惊的是只使用五氧化二磷含量至少为84％重量的多磷酸或多磷酸酯就得到纯的粗颜料。另外，意想不到的是，在溶剂存在下，用如此少量的碱就成功地使粗α-相颜料完全转变为β-相，因为在DE-A-1150 046所述的条件下，即使用大量的碱相转变也是不成功的。由于它的高纯度，根据本发明所制备的颜料在其色彩性和坚牢性方面，显著优于US-A-5,591,258的颜料。
根据本发明可得到的颜料值得人们注意的原因是，其具有杰出的色彩和流变性，尤其是絮凝稳定性，易分散性、流变性、光泽特性、着色强度和极好的耐候、耐溶剂和耐涂刷牢度。
根据本发明制备的颜料可以用于天然或合成的高分子量有机材料的着色。可以用这些颜料着色的高分子量有机材料的例子是纤维素醚和纤维素酯，例如乙基纤维素、硝基纤维素、乙酸纤维素或丁酸纤维素；天然树脂或合成树脂如聚合或缩聚树脂例如氨基树脂、尤其是尿素-和三聚氰胺/甲醛树脂、醇酸树脂、丙烯酸树脂、酚醛树脂；聚碳酸酯、聚烯烃，例如聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯睛、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚氨酯或聚酯、橡胶、酪蛋白、聚硅氧烷和硅氧烷树脂、它们各自或混合物。
这里无论所述的高分子量有机化合物是以塑料的块状物或熔融物的形式或纺纱溶液、漆、稀释的配制品、涂料或印刷油墨的形式存在都不重要。根据预定的用途，可以证明有利的是，把根据本发明所得到的颜料作为调色剂使用，或以制品或分散体的形式使用。根据本发明所制备的颜料制品和颜料的用量优选为被染色的高分子量有机物的0.1-10％重量。
特别优选的涂料体系是新水性涂料，也可以是低溶剂-高固体涂料(即高固体含量)。来自醇酸三聚氰胺树脂涂料和基于丙烯酸与醇酸树脂(可以用多官能异氰酸酯将它们交联)的二组分(二包装)涂料类的常规涂料体系也是适合的。根据本发明制备的颜料在广泛应用的介质中易分散成高细度。即使进行高程度的着色，此类颜料分散体也具有高絮凝稳定性和极好的流变性，。可以用它们得到具有极好坚牢性的高着色强度、高光泽度和高透明性的涂层和印刷物。
为了评价本发明制备的颜料在涂料方面的性质，从大量已知漆中选择一种基于中油醇酸树脂和丁醇醚化三聚氰胺树脂的含有芳族化合物的醇酸三聚氰胺树脂漆(AM)和一种基于聚氨酯(PUR)的水性漆。
为了评价本发明制备的颜料在塑料方面的性质，从大量的已知塑料中选择增塑聚氯乙烯(PVC)。
按照DIN55986确定着色强度和色调。分散后研磨料的流变性按照下列五个等级评价5 稀液体4 液体3 粘滞2 稍固化1 固化
把研磨料稀释至最终的颜料浓度后，用Erichsen，Iserlohn的Rossmann＂viscospatula＂，type 301测定粘度。
按照DIN 67530(ASTMD 523)用Byk-Mallinckrodt，Wesel制造的多光泽光泽仪，在流延膜上以20度角进行光泽测定。
根据DIN55976确定耐溶剂牢度。
根据DIN53775确定耐渗化牢度。
通过X射线光谱确定粗颜料、预制颜料、颜料和颜料制品的晶相。X射线光谱用CuKα辐射记录。α-相喹丫啶酮颜料被认为是衍射角为6.12、12.36、13.94、25.59和27.94(2theta)的颜料。β-相喹丫啶酮颜料被认为是衍射角为5.65、15.89和26.99(2theta)的颜料。US-A-5,591,258示出了相应的X射线衍射图的照片。
在本专利申请中，每一种情况下份和百分数都是重量份数和重量百分数。
实施例1a和b) 闭环和水解
在80-90℃下边搅拌边把150份2，5-二苯胺基对苯二酸加入到750份含有84-85％P2O5的多磷酸中，把该混合物在125℃下加热1小时，在此期间发生了形成喹丫啶酮的闭环作用。然后，在80℃下，用3375份水搅拌使反应混合物水解。在该过程中，温度升至105℃。把混合物在105℃下搅拌1小时，然后抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性。
得到754份纯度为17.75％的粗颜料滤饼，它主要以α-相存在。c)相转变
把704份粗颜料滤饼加入到搅拌器中，再加入670份水、12.9份氢氧化钠(纯度98％)和375份异丁醇(纯度100％)，在150℃及密封容器所达到的压力下，把混合物加热5小时。冷却到90℃后，在桥接点温度高达100℃下共沸蒸馏出异丁醇。把悬浮液冷却到60℃，抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性，并在80℃下干燥。
得到116.5份β-相高结晶性粗颜料。d)研磨
把由77份水和6.4份粗晶态未取代粗喹丫啶酮颜料(β-相)组成的悬浮液加入到球磨机中(制造者：Draiswerke GmbH，Mannheim，Germany)，该球磨机中已装入了354份直径为0.3-0.4mm的混合氧化锆小球作为研磨介质，在25℃下，搅拌器的圆周速度为15.6m/s，比功率密度为每升研磨空间3.1kW的条件下，使球磨机运行15分钟。然后将研磨料悬浮液过筛除去研磨介质，并将研磨介质用水洗涤，抽吸过滤合并的研磨料悬浮液，用水洗涤固体产物，并在80℃下干燥。
得到6.1份颜料(β-相)。把6.1份颜料与0.61份式(I)的颜料分散剂进行机械混合。在式(I)中R1是氢原子，R2和R3每一个都是乙基，n是3.0，o是1.0，m是2.0。
所得到的颜料制品在AM漆中可以产生高着色强度的透明涂层。被评定的流变等级是5，粘度是3.1s。光泽测定值是78。耐溶剂牢度好。实施例2a和b) 闭环和水解
在80-90℃下边搅拌边把150份2，5-二苯胺基对苯二酸加入到750份含有84-85％P2O5的多磷酸中，把该混合物在125℃下加热1小时，在此期间发生了形成喹丫啶酮的闭环作用。然后，在80℃下，用3375份水搅拌使反应混合物水解。在该过程中，温度升至105℃。把混合物在105℃下搅拌1小时，然后抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性。
得到754份纯度为17.75％的粗颜料滤饼，它主要以α-相存在。c)相转变
把704份粗颜料滤饼加入到搅拌器中，再加入670份水、12.9份氢氧化钠(纯度98％)和375份异丁醇(纯度100％)，在150℃及密封容器所达到的压力下，把混合物加热5小时。冷却到90℃后，在桥接点温度高达100℃下共沸蒸馏出异丁醇。把悬浮液冷却到60℃，抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性，并在80℃下干燥。
得到116.5份β-相高结晶性粗颜料。d)研磨
把由77份氢氧化钠溶液(强度1％)和6.3份粗晶态未取代粗喹丫啶酮颜料(β-相)组成的悬浮液加入到球磨机中(制造者：DraiswerkeGmbH，Mannheim，Germany)，该球磨机中已装入了354份直径为0.3-0.4mm的混合氧化锆小球作为研磨介质，在25℃下，搅拌器的圆周速度为15.6m/s，比功率密度为每升研磨空间3.1kW的条件下，使球磨机运行15分钟。然后将研磨料悬浮液过筛除去研磨介质，并将研磨介质用水洗涤，抽吸过滤合并的研磨料悬浮液，用水将固体产物洗至中性，并在80℃下干燥。
得到6.1份颜料(β-相)。在PVC中，得到易分散的强染色，并且具有极好的耐渗色牢度。
喹丫啶酮纯度的确定：在低于10℃下，把10份上述制备的颜料加入到200份浓硫酸中并溶解。然后在1小时内滴加入56份水。然后把混合物在80℃下加热3小时。将其冷却到25℃，抽吸过滤出沉淀，用75％的硫酸洗涤至洗涤液清澈为止，再洗至中性，并在80℃下干燥。
得到9.77份纯喹丫啶酮，因此所得到的喹丫啶酮的纯度为97.7％。实施例3a和b) 闭环和水解
在80-90℃下边搅拌边把150份2，5-二苯胺基对苯二酸加入到750份含有84-85％P2O5的多磷酸中，把该混合物在125℃下加热1小时，在此期间发生了形成喹丫啶酮的闭环作用。然后，在80℃下，用3375份水搅拌使反应混合物水解。在该过程中，温度升至105℃。把混合物在105℃下搅拌1小时，然后抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性。
得到693份纯度为19.4％的粗颜料滤饼，它主要以α-相存在。c)相转变
把127.9份粗颜料滤饼加入到搅拌器中，再加入147份水、2.6份氢氧化钠(纯度98％)和75份异丁醇(纯度100％)，在150℃及密封容器所达到的压力下，把混合物加热1小时。冷却到90℃后，在桥接点温度高达100℃下共沸蒸馏出异丁醇。把悬浮液冷却到60℃，抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性，并在80℃下干燥。
得到21.16份β-相高结晶性粗颜料。d)研磨
把由77份氢氧化钠溶液(强度1％)、6.3份粗晶态未取代粗喹丫啶酮颜料(β-相)和0.32份式(I)的颜料分散剂组成的悬浮液加入到球磨机中(制造者：Draiswerke GmbH，Mannheim，Germany)，该球磨机中已装入了354份直径为0.3-0.4mm的混合氧化锆小球作为研磨介质，在式(I)中R1是氢原子，R2和R3每一个都是乙基，n是3.0，o是1.0，m是2.0。在25℃下，搅拌器的圆周速度为15.6m/s，比功率密度为每升研磨空间3.1kW的条件下，研磨15分钟。然后将研磨料悬浮液过筛除去研磨介质，并将研磨介质用水洗涤，抽吸过滤合并的研磨料悬浮液，用水将固体产物洗至中性，并在80℃下干燥。
得到6.2份颜料制品(β-相)。该颜料制品在AM漆中可以产生高着色强度的透明涂层。被评定的流变等级是5，粘度是3.2s。光泽测定值是84。实施例4a和b) 闭环和水解
在80-90℃下边搅拌边把150份2，5-二苯胺基对苯二酸加入到750份含有84-85％P2O5的多磷酸中，把该混合物在125℃下加热1小时，在此期间发生了形成喹丫啶酮的闭环作用。然后，在80℃下，用3375份水搅拌使反应混合物水解。在该过程中，温度升至105℃。把混合物在105℃下搅拌1小时，然后抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性。
得到693份纯度为19.4％的粗颜料滤饼，它主要以α-相存在。c)相转变
把127.9份粗颜料滤饼加入到搅拌器中，再加入147份水、2.6份氢氧化钠(纯度98％)和75份异丁醇(纯度100％)，在130℃及密封容器所达到的压力下，把混合物加热5小时。冷却到90℃后，在桥接点温度高达100℃下共沸蒸馏出异丁醇。把悬浮液冷却到60℃，抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性，并在80℃下干燥。
得到22.9份β-相高结晶性粗颜料。d)研磨
把由77份氢氧化钠溶液(强度1％)、6.3粗晶态未取代粗喹丫啶酮颜料(β-相)和0.32份式(I)的颜料分散剂组成的悬浮液加入到球磨机中(制造者：Draiswerke GmbH，Mannheim，Germany)，该球磨机中已装入了354份直径为0.3-0.4mm的混合氧化锆小球作为研磨介质，在式(I)中R1是氢原子，R2和R3每一个都是乙基，n是3.0，o是1.0，m是2.0。在25℃下，搅拌器的圆周速度为15.6m/s，比功率密度为每升研磨空间3.1kW的条件下，研磨15分钟。然后将研磨料悬浮液过筛除去研磨介质，并将研磨介质用水洗涤，抽吸过滤合并的研磨料悬浮液，用水将固体产物洗至中性，并在80℃下干燥。
得到6.2份颜料制品(β-相)。该颜料制品在AM漆中可以产生高着色强度的透明涂层。被评定的流变等级是5，粘度是3.4s。光泽测定值是84。实施例5a和b) 闭环和水解
在80-90℃下边搅拌边把150份2，5-二苯胺基对苯二酸加入到750份含有84-85％P2O5的多磷酸中，把该混合物在125℃下加热1小时，在此期间发生了形成喹丫啶酮的闭环作用。然后，在80℃下，用3375份水搅拌使反应混合物水解。在该过程中，温度升至105℃。把混合物在105℃下搅拌1小时，然后抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性。
得到754份纯度为17.75％的粗颜料滤饼，它主要以α-相存在。c)相转变
把138份粗颜料滤饼加入到搅拌器中，再加入137份水、2.6份氢氧化钠(纯度98％)和12.3份异丁醇(纯度100％)，在150℃及密封容器所达到的压力下，把混合物加热5小时。冷却到90℃后，在桥接点温度高达100℃下共沸蒸馏出异丁醇。把悬浮液冷却到60℃，抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性，并在80℃下干燥。
得到24.4份β-相高结晶性粗颜料。d)研磨
把由77份氢氧化钠溶液(强度1％)、6.3粗晶态未取代粗喹丫啶酮颜料(β-相)和0.32份式(I)的颜料分散剂组成的悬浮液加入到球磨机中(制造者：Draiswerke GmbH，Mannheim，Germany)，该球磨机中已装入了354份直径为0.3-0.4mm的混合氧化锆小球作为研磨介质，在式(I)中R1是氢原子，R2和R3每一个都是乙基，n是3.0，o是1.0，m是2.0。在25℃下，搅拌器的圆周速度为15.6m/s，比功率密度为每升研磨空间3.1kW的条件下，研磨15分钟。然后将研磨料悬浮液过筛除去研磨介质，并将研磨介质用水洗涤，抽吸过滤合并的研磨料悬浮液，用水将固体产物洗至中性，并在80℃下干燥。
得到6.2份颜料制品(β-相)。该颜料制品在AM漆中可以产生高着色强度的透明涂层。被评定的流变等级是5，粘度是3.4s。光泽测定值是84。实施例6a和b) 闭环和水解
在80-90℃下边搅拌边把150份2，5-二苯胺基对苯二酸加入到750份含有84-85％P2O5的多磷酸中，把该混合物在125℃下加热1小时，在此期间发生了形成喹丫啶酮的闭环作用。然后，在80℃下，用2270份磷酸(强度13.9％)搅拌使反应混合物水解。在该过程中，温度升至105℃。把混合物在105℃下搅拌1小时，然后抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性。
得到815.6份纯度为16.15％的粗颜料滤饼，它主要以α-相存在。c)相转变
把185.8份粗颜料滤饼加入到搅拌器中，再加入144.2份水、0.3份氢氧化钠(纯度98％)和90份异丁醇(纯度100％)，在150℃及密封容器所达到的压力下，把混合物加热5小时。冷却到90℃后，在桥接点温度高达100℃下共沸蒸馏出异丁醇。把悬浮液冷却到60℃，抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性，并在80℃下干燥。
得到24.14份β-相高结晶性粗颜料。d)研磨
把由77份氢氧化钠溶液(强度1％)、6.3粗晶态未取代粗喹丫啶酮颜料(β-相)和0.32份式(I)的颜料分散剂组成的悬浮液加入到球磨机中(制造者：Draiswerke GmbH，Mannheim，Germany)，该球磨机中已装入了354份直径为0.3-0.4mm的混合氧化锆小球作为研磨介质，在式(I)中R1是氢原子，R2和R3每一个都是乙基，n是3.0，o是1.0，m是2.0。在25℃下，搅拌器的圆周速度为15.6m/s，比功率密度为每升研磨空间3.1kW的条件下，研磨15分钟。然后将研磨料悬浮液过筛除去研磨介质，并将研磨介质用水洗涤，抽吸过滤合并的研磨料悬浮液，用水将固体产物洗至中性，并在80℃下干燥。
得到6.1份颜料制品(β-相)。该颜料制品在AM漆中可以产生高着色强度的透明涂层。被评定的流变等级是5，粘度是3.2s。光泽测定值是79。实施例7a和b) 闭环和水解
在80-90℃下边搅拌边把150份2，5-二苯胺基对苯二酸加入到750份含有84-85％P2O5的多磷酸中，把该混合物在125℃下加热1小时，在此期间发生了形成喹丫啶酮的闭环作用。然后，在80℃下，用3375份水搅拌使反应混合物水解。在该过程中，温度升至105℃。把混合物在105℃下搅拌1小时，然后抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性。
得到760份纯度为17.4％的粗颜料滤饼，它主要以α-相存在。c)相转变
把718份粗颜料滤饼加入到搅拌器中，再加入656份水和32.7份氢氧化钠(纯度98％)，把该混合物在90℃下加热，并在该温度下加入31.2份水、1.45份氢氧化钠(纯度98％)和8.33份过硫酸钠的溶液。在90℃下将该混合物搅拌1小时。然后加入375份异丁醇(纯度100％)，在150℃及密封容器所达到的压力下，把混合物加热5小时。冷却到90℃后，在桥接点温度高达100℃下共沸蒸馏出异丁醇。把悬浮液冷却到60℃，抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性，并在80℃下干燥。
得到120.75份β-相高结晶性粗颜料。d)研磨
把由80份氢氧化钠溶液(强度1％)和6.3粗晶态未取代粗喹丫啶酮颜料(β-相)组成的悬浮液加入到球磨机中(制造者：DraiswerkeGmbH，Mannheim，Germany)，该球磨机中已装入了354份直径为0.3-0.4mm的混合氧化锆小球作为研磨介质.在25℃下，搅拌器的圆周速度为15.6m/s，比功率密度为每升研磨空间3.1kW的条件下，研磨15分钟。然后将研磨料悬浮液过筛除去研磨介质，并将研磨介质用水洗涤，抽吸过滤合并的研磨料悬浮液，用水将固体产物洗至中性，并在80℃下干燥。
得到5.6份颜料(β-相)。把5.6份颜料与0.28份式(I)的颜料分散剂进行机械混合。在式(I)中R1是氢原子，R2和R3每一个都是乙基，n是3.0，o是1.0，m是2.0。
所得到的颜料制品(β-相)在AM漆中可以产生高着色强度的透明涂层。该涂层的色调比用实施例1制备的颜料所得到的涂层稍深。实施例8a和b) 闭环和水解
在80-90℃下边搅拌边把150份2，5-二苯胺基对苯二酸加入到750份含有84-85％P2O5的多磷酸中，把该混合物在125℃下加热1小时，在此期间发生了形成喹丫啶酮的闭环作用。然后，在80℃下，用3375份水搅拌使反应混合物水解。在该过程中，温度升至105℃。把混合物在105℃下搅拌1小时，然后抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性。
得到754份纯度为17.75％的粗颜料滤饼，它主要以α-相存在。c)相转变
把704份粗颜料滤饼加入到搅拌器中，再加入670份水、12.9份氢氧化钠(纯度98％)和375份异丁醇(纯度100％)，在150℃及密封容器所达到的压力下，把混合物加热5小时。冷却到90℃后，在桥接点温度高达100℃下共沸蒸馏出异丁醇。把悬浮液冷却到60℃，抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性，并在80℃下干燥。
得到116.5份β-相高结晶性粗颜料。d)研磨
把1400份直径为12mm，长为12mm的滑石圆柱填充到塑料制容器的80％体积中作为研磨介质，在该容器中加入30份粗晶态粗颜料(β-相)。在每分钟旋转1400次，振荡回路为4mm的振动式研磨机(Vibratom型，制造者：Siebtechnik Muhlheim)中，通过振动进行细研磨4小时。然后将研磨料过筛除去研磨介质，得到23.2份研磨料。e)整理
为了进行整理，把22份上述研磨料加入到220份异丁醇(85％)中，再加入1.1份式(I)的颜料分散剂。在式(I)中R1是氢原子，R2和R3每一个都是乙基，n是3.0，o是1.0，m是2.0。把混合物加热至沸腾，并在沸腾温度下搅拌5小时，然后在桥接点温度高达100℃下，同时加水共沸蒸馏出异丁醇。冷却到60℃后，抽吸过滤出颜料制品，用水洗涤，并在80℃下干燥。
得到22.8份颜料制品(β-相)，该颜料制品在AM漆中可以产生不透明涂层。实施例9a和b) 闭环和水解
在80-90℃下边搅拌边把150份2，5-二苯胺基对苯二酸加入到750份含有84-85％P2O5的多磷酸中，把该混合物在125℃下加热1小时，在此期间发生了形成喹丫啶酮的闭环作用。然后，在80℃下，用3375份水搅拌使反应混合物水解。在该过程中，温度升至105℃。把混合物在105℃下搅拌1小时，然后抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性。
得到754份纯度为17.75％的粗颜料滤饼，它主要以α-相存在。c)相转变
把704份粗颜料滤饼加入到搅拌器中，再加入670份水、12.9份氢氧化钠(纯度98％)和375份异丁醇(纯度100％)，在150℃及密封容器所达到的压力下，把混合物加热5小时。冷却到90℃后，在桥接点温度高达100℃下共沸蒸馏出异丁醇。把悬浮液冷却到60℃，抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性，并在80℃下干燥。
得到116.5份β-相高结晶性粗颜料。d)研磨
把由76份氢氧化钠溶液(强度1％)、19份异丁醇和6份粗晶态未取代粗喹丫啶酮颜料(β-相)组成的悬浮液加入到球磨机中(制造者：Draiswerke GmbH，Mannheim，Germany)，该球磨机中已装入了336份直径为0.3-0.4mm的混合氧化锆小球作为研磨介质，在25℃下，搅拌器的圆周速度为15.6m/s，比功率密度为每升研磨空间3.1kW的条件下，使研磨机运行30分钟。然后将研磨料悬浮液过筛除去研磨介质，并将研磨介质用水洗涤，抽吸过滤合并的研磨料悬浮液，用水将固体产物洗至中性，并在80℃下干燥。
得到6.0份颜料(β-相)，然后把该颜料与0.15份式(I)的颜料分散剂进行机械混合。在式(I)中R1是氢原子，R2和R3每一个都是乙基，n是3.0，o是1.0，m是2.0。所得到的颜料制品在AM漆中可以产生高着色强度的透明涂层。被评定的流变等级是5，粘度是3.1s。光泽测定值是86。实施例10a和b) 闭环和水解
在80-90℃下边搅拌边把150份2，5-二苯胺基对苯二酸加入到750份含有84-85％P2O5的多磷酸中，把该混合物在125℃下加热1小时，在此期间发生了形成喹丫啶酮的闭环作用。然后，在80℃下，用3375份水搅拌使反应混合物水解。在该过程中，温度升至105℃。把混合物在105℃下搅拌1小时，然后抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性。
得到754份纯度为17.75％的粗颜料滤饼，它主要以α-相存在。c)相转变
把704份粗颜料滤饼加入到搅拌器中，再加入670份水、12.9份氢氧化钠(纯度98％)和375份异丁醇(纯度100％)，在150℃及密封容器所达到的压力下，把混合物加热5小时。冷却到90℃后，在桥接点温度高达100℃下共沸蒸馏出异丁醇。把悬浮液冷却到60℃，抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性，并在80℃下干燥。
得到116.5份β-相高结晶性粗颜料。d)研磨
把由79份氢氧化钠溶液(强度0.3％)、6份粗晶态未取代粗喹丫啶酮颜料(β-相)和0.24份烷基酚聚乙二醇醚硫酸钠盐组成的悬浮液加入到球磨机中(制造者：Draiswerke GmbH，Mannheim，Germany)，该球磨机中已装入了336份直径为0.3-0.4mm的混合氧化锆小球作为研磨介质，在25℃下，搅拌器的圆周速度为15.6m/s，比功率密度为每升研磨空间3.1kW的条件下，研磨10分钟。然后将研磨料悬浮液过筛除去研磨介质，并将研磨介质用水洗涤，用盐酸(10％)酸化合并的研磨料悬浮液，抽吸过滤，用水将固体产物洗至中性，并在80℃下干燥。
得到5.8份颜料(β-相)，然后把该颜料与0.15份式(I)的颜料分散剂进行机械混合。在式(I)中R1是氢原子，R2和R3每一个都是乙基，n是3.0，o是1.0，m是2.0。所得到的颜料制品在AM漆中可以产生高着色强度的透明涂层。被评定的流变等级是5，粘度是3.1s。光泽测定值是81。实施例11a和b) 闭环和水解
在80-90℃下边搅拌边把150份2，5-二苯胺基对苯二酸加入到750份含有84-85％P2O5的多磷酸中，把该混合物在125℃下加热1小时，在此期间发生了形成喹丫啶酮的闭环作用。然后，在80℃下，用3375份水搅拌使反应混合物水解。在该过程中，温度升至105℃。把混合物在105℃下搅拌1小时，然后抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性。
得到754份纯度为17.75％的粗颜料滤饼，它主要以α-相存在。c)相转变
把704份粗颜料滤饼加入到搅拌器中，再加入670份水、12.9份氢氧化钠(纯度98％)和375份异丁醇(纯度100％)，在150℃及密封容器所达到的压力下，把混合物加热5小时。冷却到90℃后，在桥接点温度高达100℃下共沸蒸馏出异丁醇。把悬浮液冷却到60℃，抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性，并在80℃下干燥。
得到116.5份β-相高结晶性粗颜料。d)研磨
把由79份氢氧化钠溶液(强度1％)和6份粗晶态未取代粗喹丫啶酮颜料(β-相)组成的悬浮液加入到球磨机中(制造者：DraiswerkeGmbH，Mannheim，Germany)，该球磨机中已装入了336份直径为0.3-0.4mm的混合氧化锆小球作为研磨介质，在25℃下，搅拌器的圆周速度为15.6m/s，比功率密度为每升研磨空间3.1kW的条件下，使研磨机运行30分钟。然后将研磨料悬浮液过筛除去研磨介质，并将研磨介质用水洗涤，抽吸过滤合并的研磨料悬浮液，用水将固体产物洗至中性，并在80℃下干燥。
得到5.9份颜料(β-相)，然后把该颜料与0.3份式(I)的颜料分散剂进行机械混合。在式(I)中R1是氢原子，R2和R3每一个都是乙基，n是3.0，o是1.0，m是2.0。所得到的颜料制品在AM漆中可以产生高着色强度的透明涂层。被评定的流变等级是5，粘度是3.6s。光泽测定值是84。其耐候牢度、絮凝稳定性和分散性都非常好。耐涂刷牢度也极好。实施例12a和b) 闭环和水解
在80-90℃下边搅拌边把150份2，5-二苯胺基对苯二酸加入到750份含有84-85％P2O5的多磷酸中，把该混合物在125℃下加热1小时，在此期间发生了形成喹丫啶酮的闭环作用。然后，在80℃下，用3375份水搅拌使反应混合物水解。在该过程中，温度升至105℃。把混合物在105℃下搅拌1小时，然后抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性。
得到754份纯度为17.75％的粗颜料滤饼，它主要以a-相存在。c)相转变
把704份粗颜料滤饼加入到搅拌器中，再加入670份水、12.9份氢氧化钠(纯度98％)和375份异丁醇(纯度100％)，在150℃及密封容器所达到的压力下，把混合物加热5小时。冷却到90℃后，在桥接点温度高达100℃下共沸蒸馏出异丁醇。把悬浮液冷却到60℃，抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性，并在80℃下干燥。
得到116.5份β-相高结晶性粗颜料。d)研磨
把由73份氢氧化钠溶液(强度1％)、4份异丁醇(100％)、6.3份粗晶态未取代粗喹丫啶酮颜料(β-相)和0.32份式(I)的颜料分散剂组成的悬浮液加入到球磨机中(制造者：DraiswerkeGmbH，Mannheim，Germany)，该球磨机中已装入了336份直径为0.3-0.4mm的混合氧化锆小球作为研磨介质。在式(I)中R1是氢原子，R2和R3每一个都是乙基，n是3.0，o是1.0，m是2.0。在25℃下，搅拌器的圆周速度为15.6m/s，比功率密度为每升研磨空间3.1kW的条件下，研磨15分钟。然后将研磨料悬浮液过筛除去研磨介质，并将研磨介质用水洗涤，抽吸过滤合并的研磨料悬浮液，用水将固体产物洗至中性，并在80℃下干燥。
得到6.0份颜料制品(β-相)，该颜料制品在AM漆中可以产生高着色强度的透明涂层。被评定的流变等级是5，粘度是3.0s。光泽测定值是82。实施例13a和b) 闭环和水解
在80-90℃下边搅拌边把150份2，5-二苯胺基对苯二酸加入到750份含有84-85％P2O5的多磷酸中，把该混合物在125℃下加热1小时，在此期间发生了形成喹丫啶酮的闭环作用。然后，在80℃下，用3375份水搅拌使反应混合物水解。在该过程中，温度升至105℃。把混合物在105℃下搅拌1小时，然后抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性。
得到754份纯度为17.75％的粗颜料滤饼，它主要以α-相存在。c)相转变
把704份粗颜料滤饼加入到搅拌器中，再加入670份水、12.9份氢氧化钠(纯度98％)和375份异丁醇(纯度100％)，在150℃及密封容器所达到的压力下，把混合物加热5小时。冷却到90℃后，在桥接点温度高达100℃下共沸蒸馏出异丁醇。把悬浮液冷却到60℃，抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性，并在80℃下干燥。
得到116.5份β-相高结晶性粗颜料。d)研磨
把3200份直径为10mm的不锈钢球填充到钢制容器的55％体积中作为研磨介质，在该容器中装入由119.7份氢氧化钠溶液(强度1％)、9.8份粗晶态未取代粗喹丫啶酮颜料(β-相)和0.5份式(I)的颜料分散剂组成的悬浮液。在式(I)中R1是氢原子，R2和R3每一个都是乙基，n是3.0，o是1.0，m是2.0。在碾压机工作台(roller bench)上，以75％的临界转动速度研磨24小时。然后将研磨料悬浮液过筛除去研磨介质，并将研磨介质用水洗涤，抽吸过滤合并的研磨料悬浮液，用水将固体产物洗至中性，并在80℃下干燥。
得到9.7份颜料制品(β-相)，该颜料制品在AM漆中可以产生不透明涂层。实施例14a和b) 闭环和水解
在80-90℃下边搅拌边把150份2，5-二苯胺基对苯二酸加入到750份含有84-85％P2O5的多磷酸中，把该混合物在125℃下加热1小时，在此期间发生了形成喹丫啶酮的闭环作用。然后，在80℃下，用3375份水搅拌使反应混合物水解。在该过程中，温度升至105℃。把混合物在105℃下搅拌1小时，然后抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性。
得到754份纯度为17.75％的粗颜料滤饼，它主要以α-相存在。c)相转变
把704份粗颜料滤饼加入到搅拌器中，再加入670份水、12.9份氢氧化钠(纯度98％)和375份异丁醇(纯度100％)，在150℃及密封容器所达到的压力下，把混合物加热5小时。冷却到90℃后，在桥接点温度高达100℃下共沸蒸馏出异丁醇。把悬浮液冷却到60℃，抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性，并在80℃下干燥。
得到116.5份β-相高结晶性粗颜料。d)研磨
把1200份直径为2-3mm的石英球填充到瓷制容器的90％体积中作为研磨介质，在该容器中装入由200体积份的异丁醇(85％)、10.0份粗晶态未取代粗喹丫啶酮颜料(β-相)和0.5份式(I)的颜料分散剂组成的悬浮液。在式(I)中R1是氢原子，R2和R3每一个都是乙基，n是3.0，o是1.0，m是2.0。在每分钟旋转1400次，振荡回路为4mm的振动式研磨机(Vibratom型，制造者：Siebtechnik Mühlheim)中，通过振动进行细研磨12小时。然后将研磨料过筛除去研磨介质，并将研磨介质用水洗涤，在桥接点温度高达100℃下，同时加水共沸蒸馏出合并的研磨料悬浮液中的异丁醇。冷却到60℃后，抽吸过滤出颜料制品，用水洗涤，并在80℃下干燥。
得到8.4份颜料制品(β-相)，该颜料制品在AM漆中可以产生高着色强度的不透明涂层。实施例15a和b) 闭环和水解
在80-90℃下边搅拌边把150份2，5-二苯胺基对苯二酸加入到750份含有84-85％P2O5的多磷酸中，把该混合物在125℃下加热1小时，在此期间发生了形成喹丫啶酮的闭环作用。然后，在80℃下，用3375份水搅拌使反应混合物水解。在该过程中，温度升至105℃。把混合物在105℃下搅拌1小时，然后抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性。
得到754份纯度为17.75％的粗颜料滤饼，它主要以α-相存在。c)相转变
把704份粗颜料滤饼加入到搅拌器中，再加入670份水、12.9份氢氧化钠(纯度98％)和375份异丁醇(纯度100％)，在150℃及密封容器所达到的压力下，把混合物加热5小时。冷却到90℃后，在桥接点温度高达100℃下共沸蒸馏出异丁醇。把悬浮液冷却到60℃，抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性，并在80℃下干燥。
得到116.5份β-相高结晶性粗颜料。d)研磨
把由77份氢氧化钠溶液(强度1％)、6.4份粗晶态未取代粗喹丫啶酮颜料(β-相)和0.64份式(I)的颜料分散剂组成的悬浮液加入到球磨机中(制造者：Draiswerke GmbH，Mannheim，Germany)，该球磨机中已装入了360份直径为0.3-0.4mm的混合氧化锆小球作为研磨介质。在式(I)中R1是氢原子，R2和R3每一个都是乙基，n是3.0，o是1.0，m是2.0。在25℃下，搅拌器的圆周速度为15.6m/s，比功率密度为每升研磨空间3.1kW的条件下，研磨15分钟。然后将研磨料悬浮液过筛除去研磨介质，并将研磨介质用水洗涤，抽吸过滤合并的研磨料悬浮液，用水将固体产物洗至中性。
得到34.0份纯度为39.7％的预制颜料滤饼。e)整理
为了进行整理，把34.0份上述预制颜料滤饼加入到75.5份氢氧化钠溶液(强度1.75％)和40.5份正丁醇(100％)的混合物中，把混合物加热至沸腾，并在沸腾温度下搅拌3小时，然后在桥接点温度高达100℃下，加热共沸蒸馏出正丁醇。冷却到60℃后，抽吸过滤出颜料制品，用水洗涤，并在80℃下干燥。
得到13.5份颜料制品(β-相)，该颜料制品在AM漆中可以产生高着色强度的透明涂层。实施例16a和b) 闭环和水解
在80-90℃下边搅拌边把150份2，5-二苯胺基对苯二酸加入到750份含有84-85％P2O5的多磷酸中，把该混合物在125℃下加热1小时，在此期间发生了形成喹丫啶酮的闭环作用。然后，在80℃下，用3375份水搅拌使反应混合物水解。在该过程中，温度升至105℃。把混合物在105℃下搅拌1小时，然后抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性。
得到724份纯度为18.15％的粗颜料滤饼，它主要以α-相存在。c)相转变
把686份粗颜料滤饼加入到搅拌器中，再加入670份水、12.9份氢氧化钠(纯度98％)和375份异丁醇(纯度100％)，在150℃及密封容器所达到的压力下，把混合物加热5小时。冷却到90℃后，在桥接点温度高达100℃下共沸蒸馏出异丁醇。
得到1456份8.3％的粗颜料悬浮液。d)研磨
把83.5份上述粗颜料悬浮液和0.35份式(I)的颜料分散剂加入到球磨机中(制造者：Draiswerke GmbH，Mannheim，Germany)，该球磨机中已装入了354份直径为0.3-0.4mm的混合氧化锆小球作为研磨介质。在式(I)中R1是氢原子，R2和R3每一个都是乙基，n是3.0，o是1.0，m是2.0。在25℃下，搅拌器的圆周速度为15.6m/s，比功率密度为每升研磨空间3.1kW的条件下，研磨15分钟。然后将研磨料悬浮液过筛除去研磨介质，并将研磨介质用水洗涤，抽吸过滤合并的研磨料悬浮液，用水将固体产物洗至中性，并在80℃下干燥。
得到6.5份颜料制品(β-相)，该颜料制品在AM漆中可以产生高着色强度的透明涂层。被评定的流变等级是5，粘度是3.4s。光泽测定值是89。实施例17a和b) 闭环和水解
在80-90℃下边搅拌边把150份2，5-二苯胺基对苯二酸加入到750份含有84-85％P2O5的多磷酸中，把该混合物在125℃下加热1小时，在此期间发生了形成喹丫啶酮的闭环作用。然后，在80℃下，用3375份水搅拌使反应混合物水解。在该过程中，温度升至105℃。把混合物在105℃下搅拌1小时，然后抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性。
得到754份纯度为17.75％的粗颜料滤饼，它主要以α-相存在。c)相转变
把704份粗颜料滤饼加入到搅拌器中，再加入670份水、12.9份氢氧化钠(纯度98％)和375份异丁醇(纯度100％)，在150℃及密封容器所达到的压力下，把混合物加热5小时。冷却到90℃后，在桥接点温度高达100℃下共沸蒸馏出异丁醇。把悬浮液冷却到60℃，抽吸过滤出粗颜料，用水洗涤至中性，并在80℃下干燥。
得到116.5份β-相高结晶性粗颜料。d)研磨
把由77份氢氧化钠溶液(强度1％)、6.3份粗晶态未取代粗喹丫啶酮颜料(β-相)和0.32份式(I)的颜料分散剂组成的悬浮液加入到球磨机中(制造者：Draiswerke GmbH，Mannheim，Germany)，该球磨机中已装入了354份直径为0.3-0.4mm的混合氧化锆小球作为研磨介质。在式(I)中R1是氢原子，R2和R3每一个都是乙基，n是3.0，o是1.0，m是2.0。在25℃下，搅拌器的圆周速度为15.6m/s，比功率密度为每升研磨空间3.1kW的条件下，研磨7.5分钟。然后将研磨料悬浮液过筛除去研磨介质，并将研磨介质用水洗涤，抽吸过滤合并的研磨料悬浮液，用水将固体产物洗至中性，并在80℃下干燥。
得到6.2份颜料制品(β-相)，该颜料制品在AM漆中可以产生高着色强度的不透明涂层。被评定的流变等级是5，粘度是3.1s。光泽测定值是82。实施例18a和b) 闭环和水解
在80-90℃下边搅拌边把150份2，5-二苯胺基对苯二酸加入到750份含有84-85％P2O5的多磷酸中，把该混合物在125℃下加热1小时，在此期间发生了形成喹丫啶酮的闭环作用。然后，在80℃下，用3375份水搅拌使反应混合物水解。在该过程中，温度升至105℃。把混合物在105℃下搅拌1小时，然后抽吸过滤出粗颜料，用水洗至中性。
得到754份纯度为17.75％的粗颜料滤饼，它主要以α-相存在。c)相转变
把704份粗颜料滤饼加入到搅拌器中，再加入670份水、12.9份氢氧化钠(纯度98％)和375份异丁醇(纯度100％)，在150℃及密封容器所达到的压力下，把混合物加热5小时。冷却到90℃后，在桥接点温度高达100℃下共沸蒸馏出异丁醇。把悬浮液冷却到60℃，抽吸过滤出粗颜料，用水洗涤至中性，并在80℃下干燥。
得到116.5份β-相高结晶性粗颜料。d)研磨
把由77份氢氧化钠溶液(强度1％)和6.3份粗晶态未取代粗喹丫啶酮颜料(β-相)组成的悬浮液加入到球磨机中(制造者：DraiswerkeGmbH，Mannheim，Germany)，该球磨机中已装入了354份直径为0.3-0.4mm的混合氧化锆小球作为研磨介质，在25℃下，搅拌器的圆周速度为15.6m/s，比功率密度为每升研磨空间3.1kW的条件下，使研磨机运行15分钟。然后将研磨料悬浮液过筛除去研磨介质，并将研磨介质用水洗涤，抽吸过滤合并的研磨料悬浮液，用水将固体产物洗至中性，并在80℃下干燥。
得到18.3份纯度为32.4％的预制颜料滤饼。e)整理
为了进行整理，把18.3份上述预制颜料滤饼加入到48.3份氢氧化钠溶液(强度1.25％)和3份异丁醇(100％)的混合物中，把混合物加热至沸腾，并在沸腾温度下搅拌2小时，然后在桥接点温度高达100℃下，加热共沸蒸馏出异丁醇。冷却到60℃后，抽吸过滤出颜料制品，用水洗涤，并在80℃下干燥。
得到5.9份颜料(β-相)。在PVC中，得到高着色强度的易分散染色，并且获得极好的耐渗色牢度。在PUR漆中，可以得到具有高着色强度和良好光泽的涂层。
Claims (11)
1、一种制备线型未取代β-相喹丫啶酮颜料或颜料制品的方法，该方法包括：a)在五氧化二磷含量至少为84％重量的多磷酸或多磷酸酯中使2，5-二苯胺基对苯二酸环化形成喹丫啶酮，b)然后，在至少40℃下，用水或用无机酸水溶液水解该喹丫啶酮，形成主要为α-相的粗喹丫啶酮颜料，c)，在强度为0.1-3％重量的无机碱水溶液和对碱稳定的有机溶剂存在下，把粗α-相的喹丫啶酮颜料在120-200℃加热，以便进行相改变，使其变为粗晶态粗β-相颜料，和d)使粗晶态粗β-相喹丫啶酮颜料经干或湿研磨，以便细分散成颜料或预制颜料；然后分离出所得到精细β-相颜料；e)或者使在d)步所得到的精细β-相预制颜料在溶剂存在下进行整理处理，然后再分离出颜料。
2、根据权利要求1的方法，其中多磷酸或多磷酸酯中五氧化二磷含量是84-85％重量。
3、根据权利要求1或2的方法，其中相转变用粗颜料重量的0.01-0.5倍量的无机碱进行。
4、根据权利要求1-3中至少一项的方法，其中，在相转变过程中，无机碱水溶液的浓度是0.2-2％重量。
5、根据权利要求1-4中至少一项的方法，其中，在粗颜料重量的0.5-10倍量的对碱稳定的有机溶剂存在下，进行相转变。
6、根据权利要求1-5中至少一项的方法，其中所用的对碱稳定的有机溶剂是链烷醇，尤其是异丙醇或异丁醇。
7、根据权利要求1-6中至少一项的方法，其中相转变在130-160℃下进行。
8、根据权利要求1-7中至少一项的方法，其中，在相转变之前或之后加入过硫酸盐。
9、根据权利要求1-8中至少一项的方法，其中，湿研磨在每升研磨空间的功率密度大于2.5kW，圆周速度大于12m/s的球磨机中进行。
10、根据权利要求1-9中至少一项的方法，其中，在50-200℃下，在正丁醇或异丁醇中进行溶剂整理。
11、根据权利要求1-10中一项或多项的方法，其中，在方法过程中任何需要的时候，加入一种或多种式(I)的颜料分散剂：
P-Xm (I)其中P是线型未取代喹丫啶酮的m价基团，其中m是1-4的数，X是式(II)的基团其中R2和R3每一个都相互独立地是氢原子、C1-C20烷基、或C2-C20链烯基或C5-C7环烷基；或其中R2和R3与相邻的氮原子一起形成脂族或芳族五或六元杂环系，在每一种情况下，其环上都含有1-3个相同或不同的杂原子，杂原子选自氮、氧或硫；R1是氢原子或C1-C4烷基，n是1-6的数，o是0或1，
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