CN1276032C - 制备喹吖啶酮颜料微晶体的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种制备其平均大小为亚微米至纳米的喹吖啶酮颜料纳米晶体的方法，它包括将能溶解喹吖啶酮颜料的超临界或亚临界液体供入构成反应器和试样管(ST)，在该反应器的上游侧和下游侧的开口处设置有过滤器，反应器中装有喹吖啶酮；使其中溶解有喹吖啶酮颜料的超临界或亚临界液体从反应器流入供有冷却剂的混合设备中；选择超临界或亚临界液体的种类和如每种液体的供入速度、液体的温度和反应压力等条件的组合。

Description

制备喹吖啶酮颜料微晶体的方法
发明领域
本发明涉及一种采用高温高压溶液制备喹吖啶酮颜料的微结体的方法，具体地说，涉及一种通过从超临界或亚临界液体中的沉淀工艺来制备喹吖啶酮颜料的微晶体的方法。此外，本发明还涉及一种制备喹吖啶酮微晶体的方法，该微晶体已通过下列工艺调节到亚微平均粒度。也就是说，将超临界或亚临界液体连续送入由带过滤器的反应器组成的试样管，该过滤器是用于防止喹吖啶酮料流出，从该过滤器流出的喹吖啶酮的超临界或亚临界的液体进入混合设备，在此设备中该液体与冷却剂混合并发生沉淀。上述的喹吖啶酮的微结晶的制备是采用例如示于图1的流动型设备进行的。
发明背景
喹吖啶酮颜料，例如非-取代的喹吖啶酮颜料或2，9-二甲基喹吖啶酮具有优良的光吸收性，并对皮肤有较小的刺激，即有高的生物安全性，此外，它是一种对热和光稳定的红色颜料。所以，喹吖啶酮颜料用作涂料的优异着色剂、滤色器、光电照相的调色剂、喷射印刷的显色剂或墨。此外，因该喹吖啶酮颜料有如优异的静电特性或光-电特性等功能性特性，所以可用作改进驻极体特性的添加剂、电致发光材料或在光电照相的光敏介质的有机光半导体材料中用作产生电荷层的材料。
再则，其它的喹吖啶酮颜料，如2，9-二甲基喹吖啶酮、2，9-二氯喹吖啶酮、2，9-二氟喹吖啶酮、2，9-二甲氧基喹吖啶酮或4，11-二氯喹吖啶酮可通过与非取代的喹吖啶酮颜料，或2，9-二甲基喹吖啶酮形成固溶体(或混合晶体)，来调节所得固体的粒度、颜色特性或静电特性，然后用作制备有改进特性的喹吖啶酮的材料。
该有机喹吖啶酮所具有的有用特性，如可分散性、流变特性、光电特性、吸收波长(着色能力)或透明性受纯度、晶粒大小、粒度分布和颗粒形状的影响，并且也改变其功能特性。所以，重要的是要研究一种结晶方法，该方法能按所需特性调节晶体颗粒。
通常，对调节喹吖啶酮颜料的粒度适用的方法，有在干式条件下的机械研磨法(如砂磨，球磨)，或在湿式条件下的机械研磨法(盐·捏和)；溶剂处理法，如随溶剂加热的方法(在水或添加剂如分散剂或表面活性剂存在下)。
此外，也有建议通过设计颜料的制备方法来调节喹吖啶酮颜料的粒度。于2000年8月15日公开的JP公开件2000-226530报导了通过找出一种对颜料颗粒的生长和/或对控制和调节晶体改性特别有效的控制颗粒生长的分子，并使该分子在制备喹吖啶酮颜料的工艺过程中共存的技术。该技术描述如下，即使控制颗粒生长的分子吸收到合成的颜料分子上，并因此控制晶体的生长和晶相。该技术表明，通过产生所需的晶相的形状，例如微片晶体、针状晶体、立方晶体、小薄片状晶体、棱状晶体、纤维晶体或其它几何形状可控制晶体的生长。
如上所述，因为喹吖啶酮及其衍生物的实用性，所以喹吖啶酮及其衍生物不仅用于所有红色颜料的约50％，并还有希望用于电致发光材料。但是，用于调节喹吖啶酮晶体颗粒大小的通常的技术，不能满足用于制备具有所需特性的喹吖啶酮颜料的微粒的技术要求，所以要研究一种新的方法。再则，因为喹吖啶酮颜料是不可溶化合物，所以难以找到一种可通过再结晶(再沉淀)以有效制备晶体的溶剂，并且其提纯及结晶也不易进行。
本发明的目的在于提供一种制备喹吖啶酮颜料的方法，通过该方法可在控制的条件下易于进行喹吖啶酮颜料的提纯和结晶。
本发明人提出一种使用超临界液体制备有机微晶体如氧化钛酞菁(TiOPc)的方法，该酞菁是聚二乙炔：1，6-dicarbazoil-2，4-己二炔(文件1)、C60(文件2)等的一种，本发明人还提出一种技术，该技术与制备可用作非线性光学材料和切换材料(文件3)的可控微晶体的方法有关。
在认真研究解决用于上述喹吖啶酮颜料的提纯及纳米结晶的问题中，本发明人采用超临界或亚临界液体以力求制备喹吖啶酮的微粒。本发明人发现，作为第一步使喹吖啶酮原料进入有超临界或亚临界液体流动的容器中，并采用能使超临界或亚临界液体流动的超临界再沉淀设备，以纯化喹吖啶酮颜料，然后以水分散体的状态可简单和容易地制备其粒度经调节的喹吖啶酮颜料的微晶体。即改变制备条件如超临界或亚临界液体的类型、液体的供料速度或压力，就可将产生的微结晶颗粒的大小(平均粒度)调节在小于500nm的范围内，还可调节在小于300nm的范围内。这种光吸收特性随粒度最小化的可变性现象在这种喹吖啶酮颜料的情况下也被证实了。
发明内容
本发明提供一种制备其平均粒度可调的喹吖啶酮颜料的亚微米至纳米微晶体的方法，该方法包括：使能溶解喹吖啶酮颜料的超临界或亚临界液体进入含喹吖啶酮颜料的反应器；使其中溶解有喹吖啶酮颜料的超临界或亚临界液体，从该反应器流入供有冷却剂的混合设备中；选择超临界或亚临界液体的种类和选择每种液体的供料速度、液体的温度和反应压力的组合。理想的是，本发明是一种制备喹吖啶酮颜料的微结晶的方法，其中，含喹吖啶酮颜料的反应器具有对上游侧和对下游侧有孔径为0.5μm-20μm的过滤器。更理想的是，本发明是一种制备其平均粒度小于300nm的喹吖啶酮颜料的微晶体的方法，其中超临界溶液至少是一种选自水、醇和酮的液体。此外，理想的是本发明是一种制备其平均粒度小于300nm的喹吖啶酮颜料的微结晶的方法，其中冷却剂至少是一种选自水、醇和酮的液体，冷却剂的温度调至-100℃-50℃，并且冷却剂与超临界液体混合，以致超临界液体/冷却剂的体积比为1∶1-1∶10。还希望本发明是一种权利要求4的制备其平均粒度小于300nm的喹吖啶酮颜料的微晶体的方法，其中，超临界液体是水，超临界液体的温度为270℃-320℃。
附图简述
图1示出按照超临界再沉淀方法用于制备本发明喹吖啶酮颜料的微晶体的方法的一个实例。
图2示出将构成反应器的试样管ST的温度设定为276℃(a)、318℃(b)、371℃(c)和385℃(d)而制备的非-取代喹吖啶酮颜料的微晶体的水分散体的吸收谱。
图3示出对在压力为23.5Mpa和温度为318℃下制备的非取代喹吖啶酮颜料的水分散体，以动力学光散射方法(DLS)测定，并根据关联函数的扩散常数计算的微粒大小分布测量结果。
图4示出对在压力为23.5Mpa和温度为368℃(其超过318℃，并呈亚临界态)下制备的非取代喹吖啶酮颜料的水分散体，以DLS方法测定，并根据关联函数的扩散常数计算的微粒大小分布的测量结果。
实施本发明的最佳实施方案
本发明将按下列描述给以更详细的说明。
A.按照超临界再沉淀方法制备本发明的喹吖啶酮颜料的微晶体的设备的实例示于图1。参见图1描述采用超临界液体制备喹吖啶酮颜料的微粒的过程。
作为第一步骤：
1.将喹吖啶酮颜料(SP)的试样送入构成反应器的试样管(ST)中。试样管(ST)的前后位置即所需的开口安置有例如孔径为0.5μm-20μm的过滤器(F)。
2.超临界溶剂(SS)和冷却剂(B)是通过调节泵(P1，P2)的压力和背压阀(BV)，以致调节反应压力和流量来供料。例如，两种液体的供料速度设定为5ml/min的流量，水作为液体流动。通过关闭背压阀(BV)将反应器压力调节到23.5Mpa(水的临界压力为22.04Mpa)。
3.试样管(ST)由加热器(H)加热，反应器中的温度由热电偶(TC1)监测(水的临界温度为374.1℃)。
4.从试验管通过过滤器(F)的喹吖啶酮颜料的溶液与冷却剂混合并冷却，按照所调节的制备条件已调节了喹吖啶酮颜料的微晶体的粒度。
在以水作为超临界溶液的情况下，无色透明的水在低于约200℃下流出，浅黄色的液体在200-270℃下流出，当温度超过270℃时，流出的液体的颜色变成红色，这证实产生了喹吖啶酮的微晶体的水分散体。此外，在温度超过371℃时，流出的浓度变高。
B.下列的液体可用作作为超临界液体和冷却剂的液体，即作为无机液体可提及水和二氧化碳，作为有机液体可提及醇如甲醇、酮如丙酮或其混合物。
用作超临界液体或冷却剂的液体可以是相同的或不同的。
可通过调节超临界液体和冷却剂的供料比来调节冷却条件。
可采用预热器(图中未示出)作为加热超临界液体的方法。为了冷却可同时采用冷却剂和外冷却装置。
C.通过调节泵(泵P1和泵P2)和背压阀(BV)的补充压力来调节压力。
因为超临界液体可根据所用液体的类型来活化，所以希望与超临界液体相接触的部件是由能增加其活性的金属或陶瓷构成。
实施例
本发明将由下列实施例进行更详细的说明，但是这些实施例是用以阐明本发明的可应用性，并不限制本发明的范围。
实施例1
制备喹吖啶酮颜料微晶体的分散体
在构成反应器的试样管(ST)的温度，设定为276℃(a)、318℃(b)、371℃(c)和385℃(d)条件下制备的非取代喹吖啶酮颜料的微结晶的水分散体的吸收谱示于图2。
1.在较低温度下制备的非取代的直链喹吖啶酮颜料的微晶体的吸收峰位置向短波长侧偏移，在较高温度下制备的非取代直链喹吖啶酮颜料的微晶体的吸收峰位置与较低温度下的情况相比，其峰向长波长侧偏移10nm(当粒度变小时，峰向短波长侧偏移)。
2.当温度较高时，所制备的颜料的微结晶的水分散体变稠。当该状态变成超临界或亚临界时，温度大大升高，分散体的稳定性变差，并在几分钟内凝集(自构建)。在276℃(a)和318℃(b)下制备的颜料微晶体的水分散体的稳定性非常好。这种稳定性与晶体大小有关，因为这种情况下的晶体尺寸小，增加了分散体的稳定性。这点就是制备本发明的细颗粒分散体的方法的明显效果。
在上述压力下，对在318℃和超过318℃的368℃下制备的喹吖啶酮颜料的水分散体的动力学光散射方法(DLS)测定，并根据关联函数的扩散常数计算微粒的大小分布，其结果示于图3和图4。
1.可以理解，与在超过318℃和368℃下制备的喹吖啶酮颜料相比，在较低温度下制备的喹吖啶酮颜料的尺寸是较小的，并且是稳定的。
2.关于由积累量均整法测得的微晶体的尺寸，对在276℃下制备的喹吖啶酮颜料的微晶体计算为180nm，对在318℃下制备的喹吖啶酮颜料的微晶体计算为228nm，对在318-368℃下制备的喹吖啶酮颜料的微晶体计算为309nm。由此可清楚看到，喹吖啶酮颜料的微晶体的大小可由制备的温度来调节。
可以理解，通过较低温度下的制备过程可获得具有较小尺寸的喹吖啶酮的纳米晶体。
实施例2
制备2，9-二甲基喹吖啶酮颜料微晶体的分散体
用在构成反应器的试样管(ST)的前后位置设置有孔径为10μm的过滤器的装置，来制备该颜料微晶体的分散体。将1，9-二甲基喹吖啶酮颜料的粒状料放入试样管中。以水作为超临界液体和冷却剂。其流量调至5ml/min。制备装置的内压以调节背压阀维持约24MPa。
在开始加热时，观察到浅黄色的液体流出，在290℃时，液体的颜色变成浅红色。在290℃-340℃的温度范围期间，以每升高10℃收集颜料的微晶体样品。
所收集的样品按如下方法评定：
1.扫描电子显微镜(SEM)，
2.紫外-可见光吸收(UV-VL)，
3.X-射线衍射(XRD)。
扫描电子显微镜(SEM)的观测：
粒状晶体为粒度为200nm×50nm的卵圆形颗粒，由超临界溶液结晶方法得到的微晶体的形状为球形。由该方法得到的微粒的粒度约为30nm。所产生的微粒的大小不受温度变化的影响。
在这种情况下，温度不影响要制备的微晶体的形状和大小。当体系的压力下降时，微晶体的形状改变，并产生棒形的微晶体。
随压力增加，球形微粒的大小变大，约为60nm。
由UV-VL光谱评定：
本体晶体的吸收峰位置在540nm处。在由上述得到的微晶体颜料的情况下，发现其峰位置向高能侧偏移。这可由微晶体的大小影响来理解这种性质。当处理温度升高时，该吸收峰向低能侧偏移。即在290℃下所得的谱的吸收峰为530.5nm，而在330℃下时的吸收峰为533nm。
采用XRD的观测：
2θ＝20.0-30.0的衍射图案与本体晶体明显不同，产生的微晶体的晶体图案与本体晶体的图案不同是可理解的。
对非取代喹吖啶酮颜料和2，9-二甲基喹吖啶酮颜料进行了说明，该说明可应用于其它2，9-二甲基喹吖啶酮颜料，如2，9-二氯喹吖啶酮、2，9-二氟喹吖啶酮和2，9-二甲氧基喹吖啶酮，此外，还可应用于其它喹吖啶酮的衍生物如4，11-二氯喹吖啶酮。再则此方法还可应用于固溶体(或混合晶体)的制备。
文件：
文件1：Yuko KOMAI，Hitoshi KASAI等，日本应用物理杂志，38，L81-L83(1999)
文件2：Hitoshi KASAI等，化学通讯2000，1392-1394(2000)
文件3：Jin-An HE等，物理化学杂志B，103(50)，11050-11056(1999)
工业可应用性
如上所述，通过用以制备喹吖啶酮颜料的微晶体的本发明方法可获得有优异分散稳定性的喹吖啶酮颜料的微晶体。通过此方法，不仅改进了喹吖啶酮颜料的通常的特性，还可获得新的功能。

Claims (4)

1.一种制备平均大小为亚微米至纳米的喹吖啶酮颜料纳米晶体的方法，它包括：
将能溶解喹吖啶酮颜料的超临界或亚临界液体供入含喹吖啶酮颜料的反应器中，其中该反应器在其上游侧和下游侧具有孔径为0.5μm-20μm的过滤器，其中所述超临界或亚临界液体至少是一种选自水、醇和酮的液体；
使其中溶解有喹吖啶酮颜料的超临界或亚临界液体从反应器流入供有冷却剂的混合设备中；并
选择超临界或亚临界液体的种类和选择每种液体的供入速度、液体的温度及反应压力的组合。
2.权利要求1的制备喹吖啶酮颜料微晶体的方法，其特征在于该喹吖啶酮颜料的平均粒度小于300nm。
3.权利要求2的制备其平均粒度小于300nm的喹吖啶酮颜料微晶体的方法，其特征在于该冷却剂是选自水、醇和酮的至少一种液体，冷却剂温度调至-100-50℃，并且该冷却剂与超临界液体混合，使超临界液体/冷却剂的体积比为1∶1-1∶10。
4.权利要求3的制备其平均粒度小于300nm的喹吖啶酮颜料微晶体的方法，其特征在于超临界液体是水，超临界液体的温度为270-320℃。
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5085935B2 (ja) * 2003-11-13 2012-11-28 チバ ホールディング インコーポレーテッド キナクリドン顔料の水性ミリング方法
US9238766B2 (en) * 2004-05-13 2016-01-19 Huntsman Petrochemical Llc Comb-like polyetheralkanolamines in inks and coatings
US9567482B2 (en) 2009-02-04 2017-02-14 Huntsman Petrochemical Llc Comb-like polyetheralkanolamines in inks and coatings
JP5014984B2 (ja) * 2004-05-13 2012-08-29 ハンツマン ペトロケミカル コーポレイション インク中の櫛形ポリエーテルアルカノールアミン
US7211139B2 (en) * 2005-05-03 2007-05-01 Sun Chemical Corporation Process for preparing nanoscale quinacridone
TWI428174B (zh) 2005-05-09 2014-03-01 Fujifilm Corp 有機奈米粒子之製法、以其所得到有機奈米粒子、含它之彩色濾光片用噴墨印墨、著色感光性樹脂組成物及感光性樹脂轉印材料、以及使用彼等之彩色濾光片、液晶顯示裝置與ｃｃｄ裝置
KR101266569B1 (ko) 2005-05-09 2013-05-22 후지필름 가부시키가이샤 유기 입자 분산액의 제조 방법
JP2007007524A (ja) * 2005-06-29 2007-01-18 Kagawa Industry Support Foundation 超臨界溶液急速冷却法による単分散超微粒子の製造方法及び装置

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3009603A1 (de) * 1980-03-13 1981-10-01 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum trocknen von feinteiligen pigmenten
US4451654A (en) * 1981-03-05 1984-05-29 Basf Aktiengesellschaft Conditioning of finely divided crude organic pigments
JP2657112B2 (ja) * 1990-11-09 1997-09-24 東洋インキ製造株式会社 γ型キナクリドン顔料の製造法
JP2723200B2 (ja) * 1992-09-07 1998-03-09 均 笠井 非線形光学用有機微結晶の製法
DE19613190A1 (de) * 1996-04-02 1997-10-09 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von linearen, unsubstituierten Chinacridonpigmenten der ß-Phase
US6075074A (en) * 1996-07-19 2000-06-13 Morton International, Inc. Continuous processing of powder coating compositions
DE19959661A1 (de) * 1999-12-10 2001-06-13 Clariant Gmbh Finishbehandlung von Pigmenten in flüssigem oder überkritischem CO¶2¶
JP2001172519A (ja) * 1999-12-16 2001-06-26 Dainippon Ink & Chem Inc 超臨界場を応用した有機顔料の製造方法
JP2001262023A (ja) * 2000-03-24 2001-09-26 Mitsubishi Chemicals Corp インクジェット用インクピグメントの製造方法
DE10049201A1 (de) * 2000-10-05 2002-04-11 Clariant Gmbh Verfahren zur Feinverteilung von organischen Pigmenten durch Fällung
DE10049199A1 (de) * 2000-10-05 2002-04-18 Clariant Gmbh Verfahren zur Feinverteilung von organischen Pigmenten

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JPWO2002092700A1 (ja) 2004-09-02
CN1443222A (zh) 2003-09-17
US20030183128A1 (en) 2003-10-02
EP1388573A4 (en) 2005-04-27
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US6818053B2 (en) 2004-11-16
EP1388573A1 (en) 2004-02-11

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