CN116685633A - 热塑性树脂组合物和成型体 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题在于提供具有防污性能并且对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌活性良好的热塑性树脂组合物和成型体。本发明的热塑性树脂组合物含有:5质量份~95质量份的丙烯树脂(A);5质量份~95质量份的选自由共聚物(B’)和乙烯类共聚物橡胶(B)构成的组中的至少一种,所述共聚物(B’)包含衍生自芳香族乙烯基化合物的单体单元和衍生自共轭二烯化合物的单体单元;和甘油脂肪酸酯(C),并且(C)为碳原子数8~14的脂肪酸的酯。
Description
技术领域
本发明涉及热塑性树脂组合物和成型体。
背景技术
以往,已知使用具有抗菌活性的树脂组合物成型出的膜、片等成型体。例如,在专利文献1中,公开了包含甘油脂肪酸酯的聚烯烃类膜作为对蘑菇类菌类具有抗菌活性的膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2003-176384号公报
发明内容
发明所要解决的问题
然而,引用文献1的包含树脂组合物的膜存在防污性能不足、污染后的处理费事的问题。
本发明鉴于上述问题而完成,其课题在于提供具有防污性能并且对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌活性良好的热塑性树脂组合物和成型体。
用于解决问题的手段
本发明涉及以下内容。
[1]一种热塑性树脂组合物,其中,所述热塑性树脂组合物含有:
5质量份~95质量份的丙烯树脂(A);
5质量份~95质量份的选自由乙烯类共聚物橡胶(B)和共聚物(B’)构成的组中的至少一种,所述共聚物(B’)包含衍生自芳香族乙烯基化合物的单体单元和衍生自共轭二烯化合物的单体单元(其中,将丙烯树脂(A)、乙烯类共聚物橡胶(B)和共聚物(B’)的合计量设为100质量份);和
甘油脂肪酸酯(C),并且
(C)为碳原子数8~14的脂肪酸的酯。
[2]根据[1]所述的热塑性树脂组合物,其中,丙烯树脂(A)为选自由丙烯均聚物、多相聚合材料和丙烯无规共聚物构成的组中的至少一种,
将丙烯树脂(A)的含量设为A质量份、将乙烯类共聚物橡胶(B)的含量设为B质量份、将所述共聚物(B’)的含量设为B’质量份、将丙烯均聚物的含量设为A1质量份、将多相聚合材料的含量设为A2质量份,并将A+B+B’设为100质量份时,
(B+B’)/(A1+A2+B+B’)为0.51~1.0。
[3]根据[1]或[2]所述的热塑性树脂组合物,其中,所述热塑性树脂组合物还含有矿物油(D)。
[4]根据[3]所述的热塑性树脂组合物,其中,将丙烯树脂(A)、乙烯类共聚物橡胶(B)、共聚物(B’)和矿物油(D)的合计量设为100质量%时,(D)的含量为0.1质量%以上且60质量%以下。
[5]根据[1]~[4]所述的热塑性树脂组合物,其中,所述热塑性树脂组合物还含有抗氧化剂(G)。
[6]根据[1]~[5]所述的热塑性树脂组合物,其中,所述热塑性树脂组合物还含有交联剂(E)。
[7]根据[1]~[6]所述的热塑性树脂组合物,其中,所述热塑性树脂组合物还含有润滑剂(F)。
[8]根据[7]所述的热塑性树脂组合物,其中,(F)为脂肪酸酰胺。
[9]根据[1]~[8]中任一项所述的热塑性树脂组合物,其中,将丙烯树脂(A)、乙烯类共聚物橡胶(B)、共聚物(B’)和矿物油(D)的合计量设为100质量%时,(C)的含量为0.1质量%以上且10质量%以下。
[10]根据[1]~[9]中任一项所述的热塑性树脂组合物,其中,(C)为二甘油脂肪酸酯。
[11]根据[10]所述的热塑性树脂组合物,其中,(C)为二甘油单脂肪酸酯。
[12]一种成型体,其中,所述成型体包含[1]~[11]中任一项所述的热塑性树脂组合物。
发明效果
根据本发明,能够提供具有防污性能并且对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌活性良好的热塑性树脂组合物和成型体。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行说明,但本发明不限于以下的实施方式。
[热塑性树脂组合物]
本实施方式的热塑性树脂组合物含有:丙烯树脂(A)(以下有时简称为(A))、选自由乙烯类共聚物橡胶(B)(以下有时简称为(B))和包含衍生自芳香族乙烯基化合物的单体单元和衍生自共轭二烯化合物的单体单元的共聚物(B’)(以下有时简称为(B’))构成的组中的至少一种、和甘油脂肪酸酯(C)(以下有时简称为(C))。另外,本实施方式的热塑性树脂组合物可以还含有矿物油(D)(以下有时简称为(D))、交联剂(E)(以下有时简称为(E))、润滑剂(F)(以下有时简称为(F))。
<丙烯树脂(A)>
作为丙烯树脂(A),例如可举出:丙烯均聚物、多相聚合材料、丙烯无规共聚物等。丙烯树脂(A)优选为选自由丙烯均聚物、多相聚合材料和丙烯无规共聚物构成的组中的至少一种,更优选为丙烯均聚物、多相聚合材料或丙烯无规共聚物。(A)可以单独使用,也可以并用两种以上。相对于(A)的合计量100质量%,(A)中的衍生自丙烯的单体单元的含量大于50质量%且小于等于100质量%。即,相对于(A)的合计量100质量%,(A)中的衍生自乙烯的单体单元的含量小于50质量%。
作为丙烯无规共聚物,例如可举出:
(1)丙烯-乙烯无规共聚物,其中,相对于衍生自丙烯的单体单元和衍生自乙烯的单体单元的合计量100质量%,衍生自丙烯的单体单元的含量为90质量%以上且99.5质量%以下,衍生自乙烯的单体单元的含量为0.5质量%以上且10质量%以下;
(2)丙烯-乙烯-α-烯烃无规共聚物,其中,相对于衍生自丙烯的单体单元、衍生自乙烯的单体单元和衍生自碳原子数4以上且10以下的α-烯烃的单体单元的合计量100质量%,衍生自丙烯的单体单元的含量为81质量%以上且99质量%以下,衍生自乙烯的单体单元的含量为0.5质量%以上且9.5质量%以下,衍生自碳原子数4以上且10以下的α-烯烃的单体单元的含量为0.5质量%以上且9.5质量%以下;或者
(3)丙烯-α-烯烃无规共聚物,其中,相对于衍生自丙烯的单体单元和衍生自碳原子数4以上且10以下的α-烯烃的单体单元的合计量100质量%,衍生自丙烯的单体单元的含量为90质量%以上且99.5质量%以下,衍生自碳原子数4以上且10以下的α-烯烃的单体单元的含量为0.5质量%以上且10质量%以下。
作为上述(1)和(2)中的碳原子数4以上且10以下的α-烯烃,例如可举出:1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等直链α-烯烃;3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯等支链α-烯烃。碳原子数4以上且10以下的α-烯烃可以单独使用,也可以并用两种以上。
作为丙烯均聚物和丙烯无规共聚物的制造方法,例如可举出:使用了齐格勒-纳塔催化剂、茂金属络合物或非茂金属络合物等公知的络合物型催化剂的淤浆聚合法、溶液聚合法、本体聚合法、气相聚合法。
多相聚合材料为包含丙烯均聚物成分(I)和乙烯共聚物成分(II)的聚合材料,其中,所述乙烯共聚物成分(II)具有衍生自选自由丙烯和碳原子数4以上的α-烯烃构成的组中的至少一种的单体单元和衍生自乙烯的单体单元。相对于多相聚合材料的合计量100质量%,多相聚合材料中的丙烯均聚物成分(I)的含量优选为70质量%以上且90质量%以下,多相聚合材料中的乙烯共聚物成分(II)的含量优选为10质量%以上且30质量%以下。相对于多相聚合材料的合计量100质量%,丙烯均聚物成分(I)的含量更优选为75质量%以上且90质量%以下,乙烯共聚物成分(II)的含量更优选为10质量%以上且25质量%以下。
作为乙烯共聚物成分(II)中的碳原子数4以上的α-烯烃,优选碳原子数4以上且20以下的α-烯烃。作为碳原子数4以上且20以下的α-烯烃,例如可举出:1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2-乙基-1-己烯、2,2,4-三甲基-1-戊烯。碳原子数4以上的α-烯烃更优选为碳原子数4以上且10以下的α-烯烃,进一步优选为1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。碳原子数4以上的α-烯烃可以单独使用,也可以并用两种以上。
相对于衍生自选自由丙烯和碳原子数4以上的α-烯烃构成的组中的至少一种的单体单元和衍生自乙烯的单体单元的合计量100质量%,乙烯共聚物成分(II)中的衍生自乙烯的单体单元的含量优选为22质量%以上且90质量%以下,更优选为25质量%以上且80质量%以下,进一步优选为27质量%以上且70质量%以下。相对于衍生自选自由丙烯和碳原子数4以上的α-烯烃构成的组中的至少一种的单体单元和衍生自乙烯的单体单元的合计量100质量%,乙烯共聚物成分(II)中的衍生自选自由丙烯和碳原子数4以上的α-烯烃构成的组中的至少一种的单体单元的含量优选为20质量%以上且78质量%以下,更优选为30质量%以上且75质量%以下,进一步优选为40质量%以上且73质量%以下。作为从乙烯共聚物成分(II)确认衍生自乙烯的单体单元的含量和衍生自选自由丙烯和碳原子数4以上的α-烯烃构成的组中的至少一种的单体单元的含量的方法,例如可举出:利用红外光谱法的测定。具体地,使用红外分光光度计测定乙烯共聚物成分(II)的红外吸收光谱,按照“利用红外吸收光谱的聚乙烯的表征(高山、宇佐美等人著)”或“Die Makromolekulare Chemie,177,461(1976)(Mc Rae,M.A.,MadamS,W.F.等人著)”中记载的方法计算出衍生自乙烯的单元的含量和衍生自选自由丙烯和碳原子数4以上的α-烯烃构成的组中的至少一种的单体单元的含量。
作为乙烯共聚物成分(II),例如可举出:丙烯-乙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-1-己烯共聚物、丙烯-乙烯-1-辛烯共聚物,优选丙烯-乙烯共聚物或丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物。乙烯共聚物成分(II)可以为无规共聚物,也可以为嵌段共聚物。
作为多相聚合材料的制造方法,可举出:使用聚合催化剂进行多段聚合的方法。
作为在多相聚合材料的制造中使用的聚合催化剂,例如可举出:齐格勒催化剂;齐格勒-纳塔催化剂;包含具有环戊二烯基环的元素周期表第4族的过渡金属化合物和烷基铝氧烷的催化剂;包含具有环戊二烯基环的元素周期表第4族的过渡金属化合物、通过与该过渡金属化合物反应而形成离子型络合物的化合物、以及有机铝化合物的催化剂。
另外,在上述的聚合催化剂的存在下可以使用预聚合催化剂。作为预聚合催化剂,例如可举出:日本特开昭61-218606号公报、日本特开昭61-287904号公报、日本特开平5-194685号公报、日本特开平7-216017号公报、日本特开平9-316147号公报、日本特开平10-212319号公报、日本特开2004-182981号公报中记载的催化剂。
作为多相聚合材料的制造中的聚合方法,例如可举出:本体聚合、溶液聚合、淤浆聚合、气相聚合。作为在溶液聚合和淤浆聚合中使用的惰性烃溶剂,例如可举出:丙烷、丁烷、异丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷。这些聚合方法可以组合两种以上,可以为分批式或连续式中的任一种。作为多相聚合材料的制造中的聚合方法,优选连续式的气相聚合或连续进行本体聚合和气相聚合的本体-气相聚合。
为了减小热塑性树脂组合物的压缩永久变形,根据JIS K7210在温度230℃、载荷21.18N的条件下测定的(A)的熔体流动速率(MFR)优选为60g/10分钟以下,更优选为30g/10分钟以下,进一步优选为10g/10分钟以下。(A)的MFR优选为0.05g/10分钟以上,更优选为0.1g/10分钟以上。(A)的MFR优选为0.05g/10分钟以上且60g/10分钟以下,更优选为0.1g/10分钟以上且30g/10分钟以下,进一步优选为0.1g/10分钟以上且10g/10分钟以下。
需要说明的是,在组合两种以上的(A)的情况下,将含量最多的丙烯聚合物的MFR作为(A)的MFR。
为了使流动性良好,将(A)、(B)和(B’)的合计量设为100质量份时,热塑性树脂组合物中含有的(A)的含量优选为5质量份以上,更优选为10质量份以上,进一步优选为15质量份以上,特别优选为20质量份以上。为了使热塑性树脂组合物的防污性能良好并且使对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌活性良好,将(A)、(B)和(B’)的合计量设为100质量份时,热塑性树脂组合物中含有的(A)的含量优选为95质量份以下,更优选为80质量份以下,进一步优选为65质量份以下,特别优选为49质量份以下。将(A)、(B)和(B’)的合计量设为100质量份时,热塑性树脂组合物中含有的(A)的含量优选为5质量份以上且95质量份以下,更优选为10质量份以上且80质量份以下,进一步优选为15质量份以上且65质量份以下,特别优选为20质量份以上且49质量份以下。
为了使热塑性树脂组合物的防污性能良好并且使对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌活性良好,(B)的含量相对于(A)的含量之比((B)/(A))优选为0.3以上,更优选为1.0以上,进一步优选为1.5以上。为了使热塑性树脂组合物的流动性良好,(B)的含量相对于(A)的含量之比优选为4.0以下,更优选为3.0以下,进一步优选为2.3以下。(B)的含量相对于(A)的含量之比优选为0.3以上且4.0以下,更优选为1.0以上且3.0以下,进一步优选为1.5以上且2.3以下。
为了使热塑性树脂组合物的防污性能良好并且使对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌活性良好,(B+B’)的含量相对于(A)的含量之比((B+B’)/(A))优选为0.3以上,更优选为1.0以上,进一步优选为1.5以上。为了使热塑性树脂组合物的流动性良好,(B+B’)的含量相对于(A)的含量之比优选为4.0以下,更优选为3.0以下,进一步优选为2.3以下。(B+B’)的含量相对于(A)的含量之比优选为0.3以上且4.0以下,更优选为1.0以上且3.0以下,进一步优选为1.5以上且2.3以下。
为了使热塑性树脂组合物的防污性能良好并且使对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌活性良好,将丙烯树脂(A)的含量设为A质量份、将乙烯类共聚物橡胶(B)的含量设为B质量份、将所述共聚物(B’)的含量设为B’质量份、将丙烯均聚物的含量设为A1质量份、将多相聚合材料的含量设为A2质量份、将丙烯无规共聚物的含量设为A3质量份,并将A+B+B’设为100质量份时,(B+B’)/(A1+A2+B+B’)优选为0.51以上,更优选为0.55以上,进一步优选为0.60以上。为了使热塑性树脂组合物的流动性良好,(B+B’)/(A1+A2+B+B’)优选为1.0以下,更优选为0.95以下,进一步优选为0.90以下。(B+B’)/(A1+A2+B+B’)优选为0.51以上且1.0以下,更优选为0.55以上且0.95以下,进一步优选为0.60以上且0.90以下。
将热塑性树脂组合物的总质量设为100质量%时,(A)和(B+B’)的含量的合计优选为47质量%以上,更优选为57质量%以上。将热塑性树脂组合物的总质量设为100质量%时,(A)和(B+B’)的含量的合计优选为99.995质量%以下,更优选为99.975质量%以下。
<乙烯类共聚物橡胶(B)>
作为乙烯类共聚物橡胶(B),可举出:具有衍生自选自由丙烯、碳原子数4以上且10以下的α-烯烃和羧酸乙烯酯构成的组中的至少一种的单体单元和衍生自乙烯的单体单元的乙烯共聚物(以下有时称为(B-1))或其交联产物(以下有时称为(B-2))。需要说明的是,相对于(B)的合计量100质量%,(B)中的衍生自乙烯的单体单元的含量为50质量%以上,即与丙烯树脂(A)不同。热塑性树脂组合物可以仅含有一种乙烯类共聚物橡胶(B),也可以含有两种以上的乙烯类共聚物橡胶(B)。
(B-2)的凝胶分数优选为50%以上且100%以下。需要说明的是,凝胶分数以下述方法求出。分别称量约1g的(B-2)和由金属网(网眼尺寸:400目)制作的空网笼(X)。将(B-2)放入网笼中,将放入了(B-2)的网笼引入到索氏提取器的提取管中,并将300ml邻二甲苯引入到烧瓶中。回流24小时而进行提取处理。提取处理后,从提取管中取出网笼,利用真空干燥机在100℃下进行减压干燥,并称量干燥后的网笼(Y)。凝胶分数(质量%)基于下式计算。
凝胶分数=(((Y)的质量-(X)的质量)/测定样品质量)×100
(B-2)能够通过使(B-1)进行交联而得到。作为交联方法,可举出:将含有(B-1)和交联剂(E)(以下有时简称为(E))的组合物进行熔融混炼的方法。交联也可以在制造本实施方式的热塑性树脂组合物时同时进行。在该情况下,能够通过将含有(B-1)、(A)和(E)的组合物进行熔融混炼而制造含有(B-2)和(A)的组合物。
(B-1)为不具有交联结构的乙烯共聚物,其凝胶分数为0%。
作为碳原子数4以上且10以下的α-烯烃,例如可举出:1-丁烯、2-甲基丙烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯。碳原子数4以上且10以下的α-烯烃可以单独使用,也可以并用两种以上。
作为羧酸乙烯酯,例如可举出:乙酸乙烯酯等。
衍生自选自由丙烯、碳原子数4以上且10以下的α-烯烃和羧酸乙烯酯构成的组中的至少一种的单体单元优选为衍生自丙烯的单体单元、衍生自1-丁烯的单体单元、衍生自1-辛烯的单体单元或衍生自乙酸乙烯酯的单体单元。
(B-1)除了具有衍生自选自由丙烯、碳原子数4以上且10以下的α-烯烃和羧酸乙烯酯构成的组中的至少一种的单体单元和衍生自乙烯的单体单元以外,可以还具有衍生自其他单体的单体单元。作为其他单体,例如可举出:1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等碳原子数4以上且8以下的共轭二烯;二聚环戊二烯、5-乙叉基-2-降冰片烯、1,4-己二烯、1,5-环辛二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、5-乙烯基-2-降冰片烯等碳原子数5以上且15以下的非共轭二烯;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等不饱和羧酸酯;丙烯酸、甲基丙烯酸等不饱和羧酸。其他单体优选为碳原子数5以上且15以下的非共轭二烯,更优选为5-乙叉基-2-降冰片烯或二聚环戊二烯。(B-1)可以含有两种以上的衍生自其他单体的单体单元。
在(B-1)中,相对于衍生自乙烯的单体单元和衍生自选自由丙烯、碳原子数4以上且10以下的α-烯烃和羧酸乙烯酯构成的组中的至少一种的单体单元的合计量100质量%,衍生自乙烯的单体单元的含量优选为50质量%以上且95质量%以下,更优选为55质量%以上且85质量%以下。在(B-1)中,相对于衍生自乙烯的单体单元和衍生自选自由丙烯、碳原子数4以上且10以下的α-烯烃和羧酸乙烯酯构成的组中的至少一种的单体单元的合计量100质量%,衍生自选自由丙烯、碳原子数4以上且10以下的α-烯烃和羧酸乙烯酯构成的组中的至少一种的单体单元的含量优选为5质量%以上且50质量%以下,优选为15质量%以上且45质量%以下。
相对于(B-1)的合计量100质量%,衍生自乙烯的单体单元的含量和衍生自选自由丙烯、碳原子数4以上且10以下的α-烯烃和羧酸乙烯酯构成的组中的至少一种的单体单元的含量的合计优选为55质量%以上,更优选为65质量%以上。
作为从(B-1)确认衍生自乙烯的单体单元的含量和衍生自选自由丙烯、碳原子数4以上且10以下的α-烯烃和羧酸乙烯酯构成的组中的至少一种的单体单元的含量的方法,例如可举出:利用红外光谱法的测定。具体地,使用红外分光光度计测定(B-1)的红外吸收光谱,按照“利用红外吸收光谱的聚乙烯的表征(高山、宇佐美等人著)”或“DieMakromolekulare Chemie,177,461(1976)(Mc Rae,M.A.,MadamS,W.F.等人著)”中记载的方法计算出衍生自乙烯的单体单元的含量和衍生自选自由丙烯、碳原子数4以上且10以下的α-烯烃和羧酸乙烯酯构成的组中的至少一种的单体单元的含量。
在(B-1)除了具有衍生自乙烯的单体单元和衍生自选自由丙烯、碳原子数4以上且10以下的α-烯烃和羧酸乙烯酯构成的组中的至少一种的单体单元以外,还具有衍生自其他单体的单体单元的情况下,相对于(B-1)的合计量100质量%,衍生自其他单体的单体单元的含量优选为45质量%以下,更优选为35质量%以下。
作为从(B-1)确认衍生自其他单体的单体单元的含量的方法,例如可举出:利用红外光谱法的测定。具体地,使用红外分光光度计测定归因于(B-1)的该其他单体的峰的峰强度,并根据该峰强度计算出(B-1)中的衍生自其他单体的单体单元的含量。
作为(B-1),可举出:乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-1-己烯共聚物、乙烯-丙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-5-乙叉基-2-降冰片烯共聚物、乙烯-丙烯-二聚环戊二烯共聚物、乙烯-丙烯-1,4-己二烯共聚物、乙烯-丙烯-5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。(B-1)优选为乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-5-乙叉基-2-降冰片烯共聚物或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。(B-1)可以单独使用,也可以并用两种以上。在并用两种以上的(B-1)的情况下,优选从由乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-5-乙叉基-2-降冰片烯共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物构成的组中选择两种以上,更优选包含乙烯-丙烯-5-乙叉基-2-降冰片烯共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。为了减小热塑性树脂组合物的压缩永久变形,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物相对于乙烯-丙烯-5-乙叉基-2-降冰片烯共聚物的比率优选为2以下,更优选为1以下,进一步优选为0.5以下。
在125℃下测定的(B-1)的门尼粘度(ML1+4125℃)例如优选为20以上且350以下。
门尼粘度(ML1+4125℃)按照JIS K6300测定。需要说明的是,在将(B-1)与后述的矿物油(D)预先进行了混合的情况下,(B-1)的门尼粘度(ML1+4125℃)能够通过下式(1)计算。
log(ML1/ML2)= 0.0066(ΔPHR) (1)
ML1:(B-1)的门尼粘度
ML2:(B-1)与(D)的混合物的门尼粘度
ΔPHR:相对于(B-1)100质量份的(D)的含量
为了使热塑性树脂组合物对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌活性良好,在135℃的四氢化萘中测定的(B-1)的特性粘度优选为1dl/g以上,更优选为2dl/g以上,进一步优选为4dl/g以上。为了使热塑性树脂组合物的流动性良好,(B-1)的特性粘度优选为8dl/g以下,更优选为6dl/g以下,进一步优选为5.5dl/g以下。(B-1)的特性粘度优选为1dl/g以上且8dl/g以下,更优选为2dl/g以上且6dl/g以下,进一步优选为4dl/g以上且5.5dl/g以下。
特性粘度为通过以下方式求出的值:使用乌氏粘度计在135℃的四氢化萘中测定比浓粘度,并按照“高分子溶液、高分子实验学11”(1982年共立出版株式会社出版)第491页中记载的计算方法通过外推法求出的值。
作为(B-1)的制造方法,例如可举出:使用了齐格勒·纳塔型催化剂、茂金属类络合物、post-Kaminsky催化剂等非茂金属类络合物等公知的络合物型催化剂的淤浆聚合法、溶液聚合法、本体聚合法、气相聚合法等公知的聚合方法。
为了使热塑性树脂组合物的防污性能良好并且使对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌活性良好,将(A)、(B)和(B’)的合计量设为100质量份时,热塑性树脂组合物中含有的(B)的含量优选为5质量份以上,更优选为20质量份以上,进一步优选为35质量份以上,特别优选为51质量份以上。为了使热塑性树脂组合物的流动性良好,将(A)、(B)和(B’)的合计量设为100质量份时,(B)的含量优选为95质量份以下,更优选为80质量份以下,进一步优选为75质量份以下,特别优选为70质量份以下。将(A)、(B)和(B’)的合计量设为100质量份时,(B)的含量优选为5质量份以上且95质量份以下,更优选为20质量份以上且80质量份以下,进一步优选为35质量份以上且75质量份以下,特别优选为51质量份以上且70质量份以下。需要说明的是,(B)的含量为(B-1)和(B-2)的合计含量。(B-2)的质量能够视为与用作原料的(B-1)的质量相同。
<包含衍生自芳香族乙烯基化合物的单体单元和衍生自共轭二烯化合物的单体单元的共聚物(B’)>
作为包含衍生自芳香族乙烯基化合物的单体单元和衍生自共轭二烯化合物的单体单元的共聚物(B’),可举出:芳香族乙烯基化合物-共轭二烯化合物聚合物、芳香族乙烯基化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物聚合物、这些聚合物的氢化产物等。其中,优选芳香族乙烯基化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物聚合物的氢化产物。
作为(B’)中的芳香族乙烯基化合物,例如可举出:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、单溴苯乙烯、二溴苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基萘等,优选苯乙烯。
作为(B’)中的共轭二烯化合物,例如可举出:丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-新戊基-1,3-丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯、2-氰基-1,3-丁二烯等,优选丁二烯或异戊二烯。
为了在热塑性树脂组合物的成型时不易污染模具并且使成型体的拉伸特性和外观良好,衍生自芳香族乙烯基化合物的单体单元的含量优选为10质量%以上且50质量%以下,更优选为15质量%以上且45质量%以下,进一步优选为20质量%以上且40质量%以下。其中,将具有衍生自芳香族乙烯基化合物的单体单元和衍生自共轭二烯化合物的单体单元的共聚物的总量设为100质量%。需要说明的是,衍生自芳香族乙烯基化合物的单体单元的含量能够通过1H-NMR测定而求出。
衍生自共轭二烯化合物的单体单元的含量优选为50质量%以上且90质量%以下,更优选为55质量%以上且85质量%以下,进一步优选为60质量%以上且80质量%以下。其中,将具有衍生自芳香族乙烯基化合物的单体单元和衍生自共轭二烯化合物的单体单元的共聚物的总量设为100质量%。衍生自共轭二烯化合物的单体单元的含量能够通过1H-NMR测定而求出。
(B’)的氢化产物的氢化率优选为80%以上,更优选为90%以上。其中,将氢化前的共聚物中的衍生自共轭二烯化合物的单体单元的双键的量设为100%。
作为(B’)的制造方法,例如可举出:日本特公昭40-23798号公报中记载的方法。另外,作为对具有衍生自芳香族乙烯基化合物的单体单元和衍生自共轭二烯化合物的单体单元的共聚物进行氢化的方法,例如可举出:日本特公昭42-8704号公报、日本特公昭43-6636号公报、日本特开昭59-133203号公报、日本特开昭60-79005号公报中记载的方法。作为具有衍生自芳香族乙烯基化合物的单体单元和衍生自共轭二烯化合物的单体单元的共聚物,也可以使用科腾聚合物公司制造的“KRATON-G”、可乐丽株式会社制造的“SEPTON”、旭化成株式会社制造的“Tuftec”等市售品。
为了使热塑性树脂组合物的防污性能良好并且使对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌活性良好,将(A)、(B)和(B’)的合计量设为100质量份时,热塑性树脂组合物中含有的(B’)的含量优选为5质量份以上,更优选为20质量份以上,进一步优选为35质量份以上,特别优选为51质量份以上。为了使热塑性树脂组合物的流动性良好,将(A)、(B)和(B’)的合计量设为100质量份时,(B’)的含量优选为95质量份以下,更优选为80质量份以下,进一步优选为75质量份以下,特别优选为70质量份以下。将(A)、(B)和(B’)的合计量设为100质量份时,(B’)的含量优选为5质量份以上且95质量份以下,更优选为20质量份以上且80质量份以下,进一步优选为35质量份以上且75质量份以下,特别优选为51质量份以上且70质量份以下。
为了使热塑性树脂组合物的防污性能良好并且使对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌活性良好,将(A)、(B)和(B’)的合计量设为100质量份时,热塑性树脂组合物中含有的(B)和(B’)的合计含量优选为5质量份以上,更优选为20质量份以上,进一步优选为35质量份以上,特别优选为51质量份以上。为了使热塑性树脂组合物的流动性良好,将(A)、(B)和(B’)的合计量设为100质量份时,(B)和(B’)的合计含量优选为95质量份以下,更优选为80质量份以下,进一步优选为75质量份以下,特别优选为70质量份以下。将(A)、(B)和(B’)的合计量设为100质量份时,(B)和(B’)的合计含量优选为5质量份以上且95质量份以下,更优选为20质量份以上且80质量份以下,进一步优选为35质量份以上且75质量份以下,特别优选为51质量份以上且70质量份以下。
<甘油脂肪酸酯(C)>
甘油脂肪酸酯(C)为碳原子数8~14的脂肪酸的酯。作为碳原子数为8~14的脂肪酸,具体可举出:辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸等。另外,构成甘油脂肪酸酯的脂肪酸酯例如使用单脂肪酸酯、二脂肪酸酯、三脂肪酸酯。其中,脂肪酸酯优选为单脂肪酸酯。
作为脂肪酸,当碳原子数小于8时,皮肤刺激性变强或者令人不愉快的气味变强,不是优选的脂肪酸。另外,当碳原子数大于14时,不显示出对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的良好的抗菌活性。作为使用的脂肪酸,可以为一种,也可以并用两种以上。
作为构成本实施方式中使用的甘油脂肪酸酯的甘油,例如使用单甘油、二甘油、三甘油、四甘油、五甘油等。其中,甘油优选为二甘油。即,甘油脂肪酸酯(C)优选为二甘油脂肪酸酯。
作为甘油脂肪酸酯(C),具体可举出:单甘油单辛酸酯、单甘油单癸酸酯、单甘油单月桂酸酯、单甘油单肉豆蔻酸酯、二甘油单辛酸酯、二甘油单癸酸酯、二甘油单月桂酸酯、二甘油单肉豆蔻酸酯、三甘油单辛酸酯、三甘油单癸酸酯、三甘油单月桂酸酯、三甘油单肉豆蔻酸酯、四甘油单辛酸酯、四甘油单癸酸酯、四甘油单月桂酸酯、四甘油单肉豆蔻酸酯、五甘油单辛酸酯、五甘油单癸酸酯、五甘油单月桂酸酯、五甘油单肉豆蔻酸酯等。其中,甘油脂肪酸酯(C)优选为二甘油单脂肪酸酯,具体地优选为二甘油单辛酸酯、二甘油单癸酸酯、二甘油单肉豆蔻酸酯。另外,优选单月桂酸酯结构,具体地优选为二甘油单月桂酸酯、三甘油单月桂酸酯、四甘油单月桂酸酯、五甘油单月桂酸酯。
为了使防污性能良好并且使对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌活性良好,(C)的含量相对于(B)的含量之比((C)/(B))优选为0.025以上,更优选为0.03以上,进一步优选为0.04以上。(C)的含量相对于(B)的含量之比优选为0.5以下,更优选为0.2以下,进一步优选为0.1以下。(C)的含量相对于(B)的含量之比优选为0.025以上且0.5以下,更优选为0.03以上且0.2以下,进一步优选为0.04以上且0.1以下。
为了使防污性能良好并且使对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌活性良好,(C)的含量相对于(B+B’)的含量之比((C)/(B+B’))优选为0.025以上,更优选为0.03以上,进一步优选为0.04以上。(C)的含量相对于(B+B’)的含量之比优选为0.5以下,更优选为0.2以下,进一步优选为0.1以下。(C)的含量相对于(B+B’)的含量之比优选为0.025以上且0.5以下,更优选为0.03以上且0.2以下,进一步优选为0.04以上且0.1以下。
为了使防污性能良好并且使对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌活性良好,相对于(A)、(B)、(B’)和(D)的合计量100质量%,热塑性树脂组合物中含有的(C)的含量优选为0.00001质量%以上,优选为0.0001质量%以上,优选为0.001质量%以上,优选为0.01质量%以上,优选为0.1质量%以上,更优选为0.5质量%以上,进一步优选为1质量%以上。另外,将(A)、(B)、(B’)和(D)的合计量设为100质量%时,热塑性树脂组合物中含有的(C)的含量优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下,进一步优选为3质量%以下。将(A)、(B)、(B’)和(D)的合计量设为100质量份时,热塑性树脂组合物中含有的(C)的含量优选为0.1质量%以上且10质量%以下,更优选为0.5质量%以上且5质量%以下,进一步优选为1质量%以上且3质量%以下。需要说明的是,在热塑性树脂组合物不含(D)的情况下,所述含量为将(A)、(B)和(B’)的合计量设为100质量%时的含量。
热塑性树脂组合物中含有的(C)可以以粘稠液体的状态直接添加到混炼机中,也可以进行加热而形成流动性高的液状后添加到混炼机中。另外,可以通过将丙烯树脂(A)以及选自由乙烯类共聚物橡胶(B)和包含衍生自芳香族乙烯基化合物的单体单元和衍生自共轭二烯化合物的单体单元的共聚物(B’)构成的组中的至少一种之中的任一者的一部分或全部与(C)进行混炼而制作高浓度的母料,将该母料与其他热塑性树脂组合物一起添加到混炼机中进行混炼,并调节热塑性树脂组合物中的(C)的含量。从生产率的观点出发,更优选将(C)进行加热而形成流动性高的液状后添加到热塑性树脂组合物中或者制成母料后添加。
<矿物油(D)>
矿物油(D)为石油的高沸点馏分。作为(D),例如可举出:芳香基矿物油、环烷基矿物油、石蜡基矿物油。(D)优选为石蜡基矿物油。(D)优选为平均分子量为300以上且1500以下并且倾点为0℃以下的矿物油。
为了使热塑性树脂组合物的流动性和防污性能良好并且使对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌活性良好,将(A)、(B)、(B’)和(D)的合计量设为100质量%时,热塑性树脂组合物中的(D)的含量优选为0.1质量%以上,更优选为30质量%以上,为了抑制矿物油的渗出,热塑性树脂组合物中的(D)的含量优选为60质量%以下,更优选为50质量%以下。将(A)、(B)、(B’)和(D)的合计量设为100质量%时,热塑性树脂组合物中的(D)的含量优选为0.1质量%以上且60质量%以下,更优选为30质量%以上且50质量%以下。
<交联剂(E)>
作为交联剂(E),例如可举出:有机过氧化物、硫化合物、烷基酚树脂。作为(E),优选有机过氧化物。
作为有机过氧化物,例如可举出:酮过氧化物类、二酰基过氧化物类、氢过氧化物类、二烷基过氧化物类、过氧化缩酮类、烷基过酸酯类、过碳酸酯类、过氧化二碳酸酯类、过氧化酯类。
作为具体的有机过氧化物,可举出:过氧化二异丙苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己炔、1,3-双(叔丁基过氧化异丙基)苯、叔丁基过氧化异丙苯、过氧化二叔丁基、2,2,4-三甲基戊基-2-氢过氧化物、过氧化氢二异丙苯、过氧化异丙苯、过氧化叔丁基、1,1-二(叔丁基过氧基)-3,5,5-三甲基环己烷、1,1-二叔丁基过氧化环己烷、过氧化异丁基、过氧化2,4-二氯苯甲酰、过氧化邻甲基苯甲酰、过氧化双(3,5,5-三甲基己酰)、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰、过氧化对氯苯甲酰。有机过氧化物可以单独使用,也可以并用两种以上。
为了增大上述(B-2)的交联度,(E)可以与交联助剂组合使用。交联助剂优选为具有两个以上的双键的化合物。作为交联助剂,例如可举出:N,N-间亚苯基双马来酰亚胺、甲苯双马来酰亚胺、对苯醌二肟、亚硝基苯、二苯基胍、三羟甲基丙烷等过氧化物交联助剂;二乙烯基苯、氰脲酸三烯丙基酯、异氰脲酸三烯丙基酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙基酯,优选三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。
将(A)、(B-1)和(D)的合计量设为100质量%时,(E)的配合量优选为0.01质量%以上且10质量%以下,更优选为0.1质量%以上且5质量%以下,进一步优选为0.2质量%以上且3质量%以下。
在将交联助剂与(E)一起使用的情况下,将(A)、(B-1)和(D)的合计量设为100质量%时,交联助剂的配合量优选为0.01质量%以上且10质量%以下,更优选为0.1质量%以上且2质量%以下。
(E)主要用于(A)与(B)的交联反应,因此只要在添加(B)或(B’)成分后,无论在添加其他添加剂前后的任何时机添加都可以,但为了获得均匀外观的成型体,优选在添加(E)并进行交联反应后投入(C)。
<润滑剂(F)>
作为润滑剂(F),例如可举出:脂肪酸酰胺、硅油、高级醇、除(C)成分以外的脂肪族酯等。(F)优选为脂肪酸酰胺。需要说明的是,(F)可以单独使用,也可以并用两种以上。
作为脂肪酸酰胺,可举出:月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、棕榈酰胺、硬脂酰胺、山嵛酰胺、油酰胺、芥酰胺等脂肪酸单酰胺;亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双山嵛酰胺、亚乙基双油酰胺、亚乙基双芥酰胺、亚乙基双月桂酰胺等脂肪酸双酰胺等,优选油酰胺、硬脂酰胺、芥酰胺。
作为硅油,可举出:二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、α,ω-双(3-羟基丙基)聚二甲基硅氧烷、聚氧亚烷基(C2~C4)二甲基聚硅氧烷、聚有机(C1~C2烷基和/或苯基)硅氧烷与聚亚烷基(C2~C3)二醇的缩合物等。
作为除(C)成分以外的脂肪酸酯,例如可举出:失水山梨醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、甘油乙酸酯脂肪酸酯、具有碳原子数16以上的脂肪酸的酯的甘油脂肪酸酯等。
作为失水山梨醇脂肪酸酯,例如可举出:失水山梨醇单硬脂酸酯、失水山梨醇单异硬脂酸酯、失水山梨醇倍半硬脂酸酯、失水山梨醇倍半异硬脂酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、失水山梨醇单油酸酯、失水山梨醇三油酸酯、失水山梨醇单月桂酸酯等,优选失水山梨醇单硬脂酸酯。
作为具有碳原子数16以上的脂肪酸的酯的甘油脂肪酸酯,例如可举出:单甘油硬脂酸酯、单甘油油酸酯、单甘油亚油酸酯、单甘油棕榈酸酯、二甘油硬脂酸酯、二甘油油酸酯、二甘油亚油酸酯、二甘油棕榈酸酯、三甘油硬脂酸酯、三甘油油酸酯、三甘油亚油酸酯、三甘油棕榈酸酯等,优选单甘油硬脂酸酯、单甘油棕榈酸酯。
将(A)、(B-1)和(D)的合计量设为100质量%时,(F)的配合量优选为0.01质量%以上且1质量%以下,更优选为0.02质量%以上且0.5质量%以下,进一步优选为0.03质量%以上且0.2质量%以下。
<抗氧化剂(G)>
作为抗氧化剂(G),例如可举出:酚类抗氧化剂、含硫抗氧化剂、含磷抗氧化剂、内酯类抗氧化剂、维生素类抗氧化剂等。抗氧化剂可以单独使用,也可以并用两种以上。
作为酚类抗氧化剂,例如可举出:2,6-二叔丁基对甲酚、四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、3,9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、α-生育酚类等;作为具有酚骨架的酚类含磷抗氧化剂的2-叔丁基-6-甲基-4-{3-[(2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂环庚二烯-6-基)氧基]丙基}苯酚,优选四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、3,9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、2-叔丁基-6-甲基-4-{3-[(2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂环庚二烯-6-基)氧基]丙基}苯酚。
作为含磷抗氧化剂,例如可举出:亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸二苯基酯异辛基酯、亚磷酸2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)酯辛基酯、亚磷酸二苯基酯异癸基酯、亚磷酸二苯基酯单(十三烷基)酯、亚磷酸苯基酯二异癸基酯、亚磷酸苯基酯二(十三烷基)酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、亚磷酸三(异癸基)酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、季戊四醇二亚磷酸酯二(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯等,优选季戊四醇二亚磷酸酯二(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯。
将(A)、(B-1)和(D)的合计量设为100质量%时,(G)的配合量优选为0.01质量%以上且1质量%以下,更优选为0.02质量%以上且0.5质量%以下,进一步优选为0.03质量%以上且0.2质量%以下。
<其他成分>
本实施方式的热塑性树脂组合物除了含有上述(A)~(G)以外,可以还含有其他添加剂或其他热塑性树脂。
作为其他添加剂,例如可举出:无机填料、有机填料、紫外线吸收剂、热稳定剂、光稳定剂、防静电剂、成核剂、颜料、吸附剂、金属氯化物、有机硅化合物、防菌剂、防病毒剂、防苔剂、防藻剂。需要说明的是,防菌剂为防止大肠杆菌和金黄色葡萄球菌等细菌类的繁殖的化合物。
作为无机填料,例如可举出:滑石、碳酸钙、煅烧高岭土。
作为有机填料,例如可举出:纤维、木粉、纤维素粉末。
作为紫外线吸收剂,例如可举出:苯并***类紫外线吸收剂、三嗪类紫外线吸收剂、酰苯胺类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂。
作为光稳定剂,例如可举出:受阻胺类光稳定剂、苯甲酸酯类光稳定剂。
作为金属氯化物,例如可举出:氯化铁、氯化钙。
作为其他热塑性树脂,可举出:相对于乙烯聚合物的合计量100质量%,含有大于95质量%且小于等于100质量%的衍生自乙烯的单体单元的乙烯聚合物等。
作为含有大于95质量%且小于等于100质量%的衍生自乙烯的单体单元的乙烯聚合物,例如可举出:乙烯均聚物、具有衍生自乙烯的单体单元和衍生自选自由丙烯和碳原子数4以上且10以下的α-烯烃构成的组中的至少一种的单体单元的共聚物。
相对于热塑性树脂组合物的总质量100质量%,其他热塑性树脂的含量优选为40质量%以下。
本实施方式的热塑性树脂组合物能够通过将(A)、(B)和(C)以及根据需要的(D)、(E)、(F)、(G)和其他成分进行熔融混炼而得到。
作为熔融混炼装置,可举出:开放型的混合辊、非开放型的班伯里密炼机、挤出机、捏合机、连续混合机等,优选非开放型的装置。另外,可以将待混炼的全部成分一次性进行熔融混炼,也可以将一部分成分进行混炼后加入剩余成分并进行熔融混炼,可以进行1次或2次以上的熔融混炼。熔融混炼时的温度优选为150℃以上且250℃以下,时间优选为30秒以上且30分钟以下。待混炼的成分可以按任意的顺序添加,也可以同时添加。
[成型体]
本实施方式的成型体包含上述热塑性树脂组合物。
成型体例如能够通过使用了在热塑性树脂的成型中使用的通常的装置的挤出成型、压延成型、注射成型等公知的成型方法进行成型。
本实施方式的成型体例如能够用于浴室和浴缸部件、橡胶相关部件、汽车部件、电气部件、家电部件、家具构件、建筑用构件、鞋用部件、体育用品部件、医疗和护理相关产品、其他产业材料。
需要说明的是,本实施方式的热塑性树脂组合物和成型体不限于上述实施方式,能够在不脱离本发明的主旨的范围内进行各种改变。另外,可以任意采用并组合除上述以外的实施方式的构成和方法等,也可以将上述一个实施方式的构成和方法等应用于上述其他实施方式的构成和方法等。
实施例
以下,通过实施例更具体地对本发明进行说明,但本发明不限于这些实施例。需要说明的是,实施例和比较例中的各项目的测定值利用下述的方法进行测定。
(物性测定方法)
[门尼粘度(ML1+4125℃)]
按照JIS K6300进行测定。需要说明的是,在将成分(B1)与成分(D)预先进行了混合的情况下,成分(B1)的门尼粘度(ML1+4125℃)通过下式(1)计算。
log(ML1/ML2)= 0.0066(ΔPHR) (1)
ML1:成分(B1)的门尼粘度
ML2:成分(B1)与成分(D1)的混合物的门尼粘度
ΔPHR:相对于成分(B1)100质量份的成分(D)的含量
[衍生自乙烯的单体单元、衍生自丙烯的单体单元和衍生自5-乙叉基-2-降冰片烯的单体单元的含量(单位:质量%)]
通过红外光谱法进行测定。具体而言,通过以下的方法进行测定。将乙烯-丙烯-5-乙叉基-2-降冰片烯共聚物成型为厚度约0.5mm的膜。使用红外分光光度计测定所得到的膜的归因于5-乙叉基-2-降冰片烯的峰(1688cm-1的吸收峰)强度,并计算出共聚物中的衍生自5-乙叉基-2-降冰片烯的单体的含量。接着,重新将乙烯-丙烯-5-乙叉基-2-降冰片烯共聚物成型为厚度约0.1mm的膜。使用红外分光光度计测定所得到的膜的红外吸收光谱,根据文献(利用红外吸收光谱的聚乙烯的表征,高山、宇佐美等人著或Die MakromolekulareChemie,177,461(1976)Mc Rae,M.A.,MadamS,W.F.等人著)中记载的方法计算出衍生自乙烯的单体单元的含量和衍生自丙烯的单体单元的含量。
[抗菌试验]
根据JIS Z2801进行对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌的抗菌性试验。在试验片(成型体)上播种菌液0.4mL,考察从滴加开始培养24小时后的菌数,并评价其常用对数。
[防污试验]
在树脂成型体上利用油性记号笔HI Mckee Care(Zebra株式会社)书写文字,并在烘箱中在60℃下保持20小时。将11cm×15cm的卫生纸折叠,充分浸水后除去多余的水,将该卫生纸轻轻按压在保持后的试样的文字上,并使该卫生纸往复10次而进行擦拭。将在擦拭后文字没有消失的情况评价为×,将在擦拭后文字在某种程度上残留的情况评价为△,将在擦拭后文字基本消失的情况或者文字的轮廓消失而油墨薄薄地涂开的情况评价为〇。
成分(A)丙烯聚合物
(A1-1):丙烯均聚物,住友化学株式会社制造,商品名“住友NOBLEN D101”,MFR(230℃、21.18N)=0.5g/10分钟
(A1-2):丙烯均聚物,住友化学株式会社制造,商品名“住友NOBLEN H501N”,MFR(230℃、21.18N)=3g/10分钟
(A1-3):丙烯均聚物,住友化学株式会社制造,商品名“住友NOBLEN R101”,230℃、21.18N)=20g/10分钟
(A2-1):丙烯多相聚合材料,住友化学株式会社制造,商品名“住友NOBLENAZ564”,MFR(230℃、21.18N)=27g/10分钟,丙烯均聚物的含量=87质量%、共聚物的含量=13质量%、共聚物的衍生自乙烯的单体的含量=46质量%
(A3-1):丙烯-乙烯无规共聚物,住友化学株式会社制造,商品名“住友NOBLENAZ144CE4”,MFR(230℃、21.18N)=28g/10分钟,衍生自乙烯的单体的含量=4质量%
成分(B)乙烯类共聚物橡胶
(B1+D1):100质量份的乙烯-丙烯-5-乙叉基-2-降冰片烯共聚物和100质量份的石蜡基矿物油(D1)的混合物)
通过上述式(1)计算出的(B1)的门尼粘度(ML1+4125℃)=210,(B1)的衍生自乙烯的单体单元的含量=66质量%、(B1)的衍生自丙烯的单体单元的含量=30质量%、(B1)的衍生自5-乙叉基-2-降冰片烯的单体单元的含量=4质量%
(B2):乙烯-1-辛烯共聚物,陶氏化学公司制造,商品名“Engage8842”,衍生自乙烯的单体单元的含量=59质量%、衍生自1-辛烯的单体单元的含量=41质量%,门尼粘度(ML1+4125℃)=23,密度=0.857g/cm3
(B3):乙烯-1-丁烯共聚物,陶氏化学公司制造,商品名“Engage7487”,衍生自乙烯的单体单元的含量=66质量%、衍生自1-丁烯的单体单元的含量=34质量%,门尼粘度(ML1+4125℃)=47,密度=0.860g/cm3
(B4):乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,住友化学株式会社制造,商品名“SUMITATE KA-30”,MFR(190℃、21.18N)=28g/10分钟,衍生自乙烯的单体的含量=72质量%、衍生自乙酸乙烯酯的单体的含量=28质量%
成分(B’)具有衍生自芳香族乙烯基化合物的单体单元和衍生自共轭二烯化合物的单体单元的共聚物
(B’1):科腾聚合物日本株式会社制造,商品名“KRATON(注册商标)G1651HU”,衍生自苯乙烯的单体单元的含量=33质量%
成分(C)甘油脂肪酸酯
(C1):二甘油单月桂酸酯,理研维他命株式会社制造,商品名“POEM DL-100”
(C2):单甘油单月桂酸酯,理研维他命株式会社制造,商品名“POEM M300”
(C3):聚甘油月桂酸酯,太阳化学株式会社制造,商品名“SUNSOFT Q-12S”
(C4):单甘油单硬脂酸酯,花王株式会社制造,商品名“Electrostripper TS-5”)
(C5):二甘油单肉豆蔻酸酯,理研维他命株式会社制造,商品名“POEM DM100”
(C6):单甘油单癸酸酯,理研维他命株式会社制造,商品名“POEM M200”
成分(D)矿物油
(D1):石蜡基矿物油,出光兴产株式会社制造,商品名“PW-380”
成分(E)交联剂
(E1):化药AKZO株式会社制造,商品名“APO-10DL”(将2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷利用石蜡基矿物油(出光兴产株式会社制造,商品名“PW-100”)稀释成10%而得到的产品)
(F1):油酰胺,丸菱油化工业株式会社制造,商品名“DENON SL-12”
(F2):芥酰胺,日本精化株式会社制造,商品名“NEUTRON S”
(F3):硅氧烷聚烯烃复合物,Evonik公司制造,商品名“TEGOMER(R)AntiScratch100”
(F4):失水山梨醇单硬脂酸酯,和光纯药工业株式会社制造
(G1):抗氧化剂,BASF日本株式会社制造,商品名“IRGANOX(注册商标)1010”
(G2):抗氧化剂,住友化学株式会社制造,商品名“SUMILIZER GA80”
(H1):交联助剂,精工化学株式会社制造,商品名“Hi-Cross MS50”(将三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯利用氧化硅稀释成50%而得到的产品)
[比较例1]
将(A1-1)20质量%、(B1+D1)80质量%、(E1)3质量%、(F1)0.1质量%、(G1)0.1质量%和(H1)0.4质量%利用双螺杆混炼挤出机(“TEX34”,日本制钢所株式会社制造)在料筒温度200℃下进行熔融混炼,从而得到了热塑性树脂组合物。将用于原料的各成分的配合量示于表3中。
将所得到的热塑性树脂组合物利用100cc的Labo Plastomill(东洋精机制作所制造)在转子温度190℃±10℃、转速80rpm、混炼时间8分钟的条件下进行熔融混炼。将熔融混炼后的热塑性树脂组合物利用压缩成型机在温度200℃、最高压力10MPa的条件下压制5分钟,并进行冷却压制成型5分钟,从而得到了纵向160mm、横向160mm、厚度1mm的成型体。将该成型体切成纵向50mm、横向50mm、厚度1mm,在试验片两面上放上纸,并保存一个月以上。使用在保存后取掉纸后的试样,按照JIS Z2801分别利用金黄色葡萄球菌和大肠杆菌进行抗菌试验,将24小时后的活菌数的常用对数值示于表3中。另外,使用在保存后取掉纸后的试样进行了防污试验。
[比较例2]
将作为原料的(A1-2)95质量%、(D1)5质量%、(C1)2质量%利用Labo Plastomill(东洋精机制作所制)在转子温度190℃±10℃、转速80rpm、混炼时间8分钟的条件下进行熔融混炼,从而得到了热塑性树脂组合物。将用于原料的各成分的配合量示于表1中。除了将压缩成型机的温度设定为220℃以外,与比较例1同样地将热塑性组合物利用压缩成型机进行成型,将成型体夹在纸之间并保存后进行了抗菌试验和防污试验。将结果示于表3中。
[实施例1]
除了使用在比较例1中得到的热塑性树脂组合物100质量%、(C1)2质量%作为原料以外,与比较例1同样地利用Labo Plastomill进行混炼并利用压缩成型机进行成型,将成型体夹在纸之间并保存后进行了抗菌试验和防污试验。将结果示于表1中。
[实施例2]
将(A2-1)35质量%、(A3-1)20质量%、(B2)20质量%、(B3)25质量%、(E1)2质量%、(F2)0.1质量%、(G2)0.1质量%和(H1)0.5质量%利用双螺杆混炼挤出机在料筒温度200℃下进行熔融混炼,从而得到了热塑性树脂组合物。除了使用所得到的热塑性树脂组合物100质量%、(C1)2质量%以外,与比较例1同样地利用Labo Plastomill进行混炼并利用压缩成型机进行成型,将成型体夹在纸之间并保存后进行了抗菌试验和防污试验。将结果示于表1中。
[实施例3]
将(A1-3)20质量%、(B’1)35质量%、(D1)45质量%、(F2)0.05质量%和(G1)0.1质量%利用双螺杆混炼挤出机在料筒温度200℃下进行熔融混炼,从而得到了热塑性树脂组合物。除了使用所得到的热塑性树脂组合物100质量%、(C1)2质量%以外,与比较例1同样地利用Labo Plastomill进行混炼并利用压缩成型机进行成型,将成型体夹在纸之间并保存后进行了抗菌试验和防污试验。将结果示于表1中。
[实施例4]
除了使用在比较例1中得到的热塑性树脂组合物100质量%、(C1)1质量%作为原料以外,与比较例1同样地利用Labo Plastomill进行混炼并利用压缩成型机进行成型,将成型体夹在纸之间并保存后进行了抗菌试验和防污试验。将结果示于表1中。
[实施例5]
将作为原料的(A1-1)20质量%、(B1+D1)80质量%、(E1)3质量%、(F1)0.1质量%、(G1)0.1质量%和(H1)0.4质量%利用Labo Plastomill在转子温度190℃±10℃、转速80rpm、混炼时间4分钟的条件下进行混炼,然后添加(C1)2质量%,进一步在混炼时间5分钟的条件下进行熔融混炼,从而得到了热塑性树脂组合物。与比较例1同样地将热塑性组合物利用压缩成型机进行成型,将成型体夹在纸之间并保存后进行了抗菌试验和防污试验。将结果示于表1中。
[实施例6]
将作为原料的(A1-1)20质量%、(B1+D1)80质量%和(C1)2质量%利用LaboPlastomill在转子温度190℃±10℃、转速80rpm、混炼时间8分钟的条件下进行熔融混炼,从而得到了热塑性树脂组合物。与比较例1同样地将热塑性组合物利用压缩成型机进行成型,将成型体夹在纸之间并保存后进行了抗菌试验和防污试验。将结果示于表1中。
[实施例7]
将作为原料的(A1-1)20质量%、(B1+D1)80质量%、(E1)3质量%和(H1)0.4质量%利用Labo Plastomill在转子温度190℃±10℃、转速80rpm、混炼时间4分钟的条件下进行混炼,然后添加(C1)2质量%,进一步在混炼时间5分钟的条件下进行熔融混炼,从而得到了热塑性树脂组合物。与比较例1同样地将热塑性组合物利用压缩成型机进行成型,将成型体夹在纸之间并保存后进行了抗菌试验和防污试验。将结果示于表1中。
[实施例8]
将作为原料的(A1-1)20质量%、(B1+D1)80质量%、(C1)2质量%和(F1)0.1质量%利用Labo Plastomill在转子温度190℃±10℃、转速80rpm、混炼时间8分钟的条件下进行熔融混炼,从而得到了热塑性树脂组合物。与比较例1同样地将热塑性组合物利用压缩成型机进行成型,将成型体夹在纸之间并保存后进行了抗菌试验和防污试验。将结果示于表1中。
[实施例9]
将作为原料的(A1-1)20质量%、(B1+D1)80质量%、(C1)2质量%、(F1)0.1质量%和(G1)0.1质量%利用Labo Plastomill在转子温度190℃±10℃、转速80rpm、混炼时间8分钟的条件下进行熔融混炼,从而得到了热塑性树脂组合物。与比较例1同样地将热塑性组合物利用压缩成型机进行成型,将成型体夹在纸之间并保存后进行了抗菌试验和防污试验。将结果示于表1中。
[实施例10]
将作为原料的(A1-1)20质量%、(B1+D1)80质量%、(E1)3质量%、(F1)0.1质量%和(H1)0.4质量%利用Labo Plastomill在转子温度190℃±10℃、转速80rpm、混炼时间4分钟的条件下进行混炼,然后再添加(C1)2质量%,进一步在混炼时间5分钟的条件下进行熔融混炼,从而得到了热塑性树脂组合物。与比较例1同样地将热塑性组合物利用压缩成型机进行成型,将成型体夹在纸之间并保存后进行了抗菌试验和防污试验。将结果示于表1中。
[实施例11]
将作为原料的(A1-1)20质量%、(B1+D1)80质量%、(E1)3质量%、(F1)0.1质量%、(G1)0.1质量%和(H1)0.4质量%利用Labo Plastomill在转子温度190℃±10℃、转速80rpm、混炼时间4分钟的条件下进行混炼,然后再添加(C2)2质量%,进一步在混炼时间5分钟的条件下进行熔融混炼,从而得到了热塑性树脂组合物。与比较例1同样地将热塑性组合物利用压缩成型机进行成型,将成型体夹在纸之间并保存后进行了抗菌试验和防污试验。将结果示于表2中。
[实施例12]
将作为原料的(A1-1)20质量%、(B1+D1)80质量%、(E1)3质量%、(F1)0.1质量%、(G1)0.1质量%和(H1)0.4质量%利用Labo Plastomill在转子温度190℃±10℃、转速80rpm、混炼时间4分钟的条件下进行混炼,然后再添加(C3)2质量%,进一步在混炼时间5分钟的条件下进行熔融混炼,从而得到了热塑性树脂组合物。与比较例1同样地将热塑性组合物利用压缩成型机进行成型,将成型体夹在纸之间并保存后进行了抗菌试验和防污试验。将结果示于表2中。
[实施例13]
将作为原料的(A1-1)20质量%、(B1+D1)80质量%、(E1)3质量%、(F2)0.1质量%、(G1)0.1质量%和(H1)0.4质量%利用Labo Plastomill在转子温度190℃±10℃、转速80rpm、混炼时间4分钟的条件下进行混炼,然后添加(C1)2质量%,进一步在混炼时间5分钟的条件下进行熔融混炼,从而得到了热塑性树脂组合物。与比较例1同样地将热塑性组合物利用压缩成型机进行成型,将成型体夹在纸之间并保存后进行了抗菌试验和防污试验。将结果示于表2中。
[实施例14]
将作为原料的(A1-1)20质量%、(B1+D1)80质量%、(E1)3质量%、(F1)0.7质量%、(G1)0.1质量%和(H1)0.4质量%利用Labo Plastomill在转子温度190℃±10℃、转速80rpm、混炼时间4分钟的条件下进行混炼,然后添加(C1)2质量%,进一步在混炼时间5分钟的条件下进行熔融混炼,从而得到了热塑性树脂组合物。与比较例1同样地将热塑性组合物利用压缩成型机进行成型,将成型体夹在纸之间并保存后进行了抗菌试验和防污试验。将结果示于表2中。
[实施例15]
将作为原料的(A1-1)20质量%、(B1+D1)80质量%、(E1)3质量%、(F3)0.1质量%、(G1)0.1质量%和(H1)0.4质量%利用Labo Plastomill在转子温度190℃±10℃、转速80rpm、混炼时间4分钟的条件下进行混炼,然后添加(C1)2质量%,进一步在混炼时间5分钟的条件下进行熔融混炼,从而得到了热塑性树脂组合物。与比较例1同样地将热塑性组合物利用压缩成型机进行成型,将成型体夹在纸之间并保存后进行了抗菌试验和防污试验。将结果示于表2中。
[实施例16]
除了使用在比较例1中得到的热塑性树脂组合物100质量%和(C1)0.5质量%作为原料以外,与比较例1同样地利用Labo Plastomill进行混炼并利用压缩成型机进行成型,将成型体夹在纸之间并保存后进行了抗菌试验和防污试验。将结果示于表2中。
[实施例17]
除了使用在实施例16中得到的热塑性树脂组合物10质量%和在比较例1中得到的热塑性树脂组合物90质量%作为原料以外,与比较例1同样地利用Labo Plastomill进行混炼并利用压缩成型机进行成型,将成型体夹在纸之间并保存后进行了抗菌试验和防污试验。将结果示于表2中。
[实施例18]
将作为原料的(A3-1)60质量%、(B2)40质量%、(E1)3质量%、(F1)0.1质量%、(G1)0.1质量%和(H1)0.4质量%利用Labo Plastomill在转子温度190℃±10℃、转速80rpm、混炼时间4分钟的条件下进行混炼,然后添加(C1)2质量%,在混炼时间5分钟的条件下进行熔融混炼,从而得到了热塑性树脂组合物。与比较例1同样地将热塑性组合物利用压缩成型机进行成型,将成型体夹在纸之间并保存后进行了抗菌试验和防污试验。将结果示于表2中。
[实施例19]
将作为原料的(A1-1)20质量%、(B1+D1)80质量%、(C1)2质量%和(G1)0.1质量%利用Labo Plastomill在转子温度190℃±10℃、转速80rpm、混炼时间8分钟的条件下进行熔融混炼,从而得到了热塑性树脂组合物。与比较例1同样地将热塑性组合物利用压缩成型机进行成型,将成型体夹在纸之间并保存后进行了抗菌试验和防污试验。将结果示于表2中。
[实施例20]
将作为原料的(A1-1)20质量%、(B1+D1)80质量%、(E1)3质量%、(G1)0.1质量%和(H1)0.4质量%利用Labo Plastomill在转子温度190℃±10℃、转速80rpm、混炼时间4分钟的条件下进行混炼,然后添加(C1)2质量%,并在混炼时间5分钟的条件下进行熔融混炼,从而得到了热塑性树脂组合物。与比较例1同样地将热塑性组合物利用压缩成型机进行成型,将成型体夹在纸之间并保存后进行了抗菌试验和防污试验。将结果示于表2中所示。
[实施例21]
将作为原料的(A1-1)20质量%、(B1+D1)80质量%、(E1)3质量%、(F4)0.1质量%、(G1)0.1质量%和(H1)0.4质量%利用Labo Plastomill在转子温度190℃±10℃、转速80rpm、混炼时间4分钟的条件下进行混炼,然后添加(C1)2质量%,进一步在混炼时间5分钟的条件下进行熔融混炼,从而得到了热塑性树脂组合物。与比较例1同样地将热塑性组合物利用压缩成型机进行成型,将成型体夹在纸之间并保存后进行了抗菌试验和防污试验。将结果示于表3中。
[实施例22]
将作为原料的(A1-1)20质量%、(B1+D1)80质量%、(E1)3质量%、(F1)0.1质量%、(G1)0.1质量%和(H1)0.4质量%利用Labo Plastomill在转子温度190℃±10℃、转速80rpm、混炼时间4分钟的条件下进行混炼,然后添加(C5)2质量%,进一步在混炼时间5分钟的条件下进行熔融混炼,从而得到了热塑性树脂组合物。与比较例1同样地将热塑性组合物利用压缩成型机进行成型,将成型体夹在纸之间并保存后进行了抗菌试验和防污试验。将结果示于表3中。
[实施例23]
将作为原料的(A1-1)20质量%、(B1+D1)80质量%、(E1)3质量%、(F1)0.1质量%、(G1)0.1质量%和(H1)0.4质量%利用Labo Plastomill在转子温度190℃±10℃、转速80rpm、混炼时间4分钟的条件下进行混炼,然后添加(C6)2质量%,进一步在混炼时间5分钟的条件下进行熔融混炼,从而得到了热塑性树脂组合物。与比较例1同样地将热塑性组合物利用压缩成型机进行成型,将成型体夹在纸之间并保存后进行了抗菌试验和防污试验。将结果示于表3中。
[实施例24]
将作为原料的(A1-1)80质量%、(B4)20质量%、(C1)2质量%、(F1)0.1质量%和(G1)0.1质量%利用Labo Plastomill在转子温度190℃±10℃、转速80rpm、混炼时间8分钟的条件下进行熔融混炼,从而得到了热塑性树脂组合物。除了将压缩成型机的温度设定为220℃以外,与比较例1同样地将热塑性组合物利用压缩成型机进行成型,将成型体夹在纸之间并保存后进行了抗菌试验和防污试验。将结果示于表3中。
[比较例3]
将作为原料的(A1-1)100质量%和(C1)2质量%利用100cc的Labo Plastomill(东洋精机制作所制造)在转子温度190℃±10℃、转速80rpm、混炼时间8分钟的条件下进行熔融混炼,从而得到了热塑性树脂组合物。将用于原料的各成分的配合量示于表1中。除了将压缩成型机的温度设定为220℃以外,与比较例1同样地将热塑性组合物利用压缩成型机进行成型,将成型体夹在纸之间并保存后进行了抗菌试验和防污试验。将结果示于表3中。
[比较例4]
将作为原料的(A1-1)95质量%、(D1)5质量%和(C1)2质量%利用100cc的LaboPlastomill(东洋精机制作所制造)在转子温度190℃±10℃、转速80rpm、混炼时间8分钟的条件下进行熔融混炼,从而得到了热塑性树脂组合物。将用于原料的各成分的配合量示于表1中。除了将压缩成型机的温度设定为220℃以外,与比较例1同样地将热塑性组合物利用压缩成型机进行成型,将成型体夹在纸之间并保存后进行了抗菌试验和防污试验。将结果示于表3中。
[比较例5]
将作为原料的(A1-1)20质量%、(B1+D1)80质量%、(E1)3质量%和(H1)0.4质量%利用Labo Plastomill在转子温度190℃±10℃、转速80rpm、混炼时间4分钟的条件下进行混炼,然后添加(C4)2质量%,进一步在混炼时间5分钟的条件下进行熔融混炼,从而得到了热塑性树脂组合物。与比较例1同样地将热塑性组合物利用压缩成型机进行成型,将成型体夹在纸之间并保存后进行了抗菌试验和防污试验。将结果示于表3中。
[表1]
[表2]
[表3]
由表1~表3的结果可知,由满足本发明所有构成条件的各实施例的热塑性树脂组合物得到的成型体具有防污性能并且对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌活性良好。
Claims (12)
1.一种热塑性树脂组合物,其中,所述热塑性树脂组合物含有:
5质量份~95质量份的丙烯树脂(A);
5质量份~95质量份的选自由乙烯类共聚物橡胶(B)和共聚物(B’)构成的组中的至少一种,所述共聚物(B’)包含衍生自芳香族乙烯基化合物的单体单元和衍生自共轭二烯化合物的单体单元(其中,将丙烯树脂(A)、乙烯类共聚物橡胶(B)和共聚物(B’)的合计量设为100质量份);和
甘油脂肪酸酯(C),并且
(C)为碳原子数8~14的脂肪酸的酯。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中,丙烯树脂(A)为选自由丙烯均聚物、多相聚合材料和丙烯无规共聚物构成的组中的至少一种,
将丙烯树脂(A)的含量设为A质量份、将乙烯类共聚物橡胶(B)的含量设为B质量份、将所述共聚物(B’)的含量设为B’质量份、将丙烯均聚物的含量设为A1质量份、将多相聚合材料的含量设为A2质量份,并将A+B+B’设为100质量份时,
(B+B’)/(A1+A2+B+B’)为0.51~1.0。
3.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物,其中,所述热塑性树脂组合物还含有矿物油(D)。
4.根据权利要求3所述的热塑性树脂组合物,其中,将丙烯树脂(A)、乙烯类共聚物橡胶(B)、共聚物(B’)和矿物油(D)的合计量设为100质量%时,(D)的含量为0.1质量%以上且60质量%以下。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的热塑性树脂组合物,其中,所述热塑性树脂组合物还含有抗氧化剂(G)。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的热塑性树脂组合物,其中,所述热塑性树脂组合物还含有交联剂(E)。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的热塑性树脂组合物,其中,所述热塑性树脂组合物还含有润滑剂(F)。
8.根据权利要求7所述的热塑性树脂组合物,其中,(F)为脂肪酸酰胺。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的热塑性树脂组合物,其中,将丙烯树脂(A)、乙烯类共聚物橡胶(B)、共聚物(B’)和矿物油(D)的合计量设为100质量%时,(C)的含量为0.1质量%以上且10质量%以下。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的热塑性树脂组合物,其中,(C)为二甘油脂肪酸酯。
11.根据权利要求10所述的热塑性树脂组合物,其中,(C)为二甘油单脂肪酸酯。
12.一种成型体,其中,所述成型体包含权利要求1~11中任一项所述的热塑性树脂组合物。
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