JP7499006B2

JP7499006B2 - エラストマー組成物、水架橋性エラストマー組成物、及びその製造方法

Info

Publication number: JP7499006B2
Application number: JP2018545059A
Authority: JP
Inventors: 晃市山本; 陸男清水
Original assignee: Riken Technos Corp
Current assignee: Riken Technos Corp
Priority date: 2016-10-12
Filing date: 2017-10-12
Publication date: 2024-06-13
Anticipated expiration: 2037-10-12
Also published as: CN109790339A; WO2018070491A1; US20200190301A1; CN109790339B; JPWO2018070491A1

Description

本発明は、エラストマー組成物に関する。更に詳しくは、従来のプラスチック加工設備を使用して熱可塑性樹脂のように成形加工することができ、かつ、圧縮永久歪みが加硫ゴムのように非常に小さいエラストマー組成物に関する。

近年、ゴム弾性を有する軟質材料であって、熱可塑性樹脂と同様の成形加工性を有するエラストマー組成物が、加硫ゴムを代替する材料として、自動車部品、家電部品、電線被覆、医療用部品、履物、及び雑貨などの分野で多用されている。また近年、より厳しい環境で使用される分野への適用が盛んに試みられており、圧縮永久歪みが加硫ゴムのように非常に小さいエラストマー組成物が求められている。この課題に対して、様々なエラストマー組成物が提案されているが、十分に満足できるレベルには達していない。

特開２００２－３２２３４２号公報特開２００３－１８３４５０号公報

本発明の課題は、従来のプラスチック加工設備を使用して熱可塑性樹脂のように成形加工することができ、かつ、圧縮永久歪みが加硫ゴムのように非常に小さいエラストマー組成物を提供することにある。

本発明者は、鋭意研究した結果、特定のエラストマー組成物により、上記課題を達成できることを見出した。

すなわち、本発明は、
（Ａ）エチレン・α－オレフィン共重合体１００質量部；
（Ｂ）プロピレン系樹脂１０～１５０質量部；及び
（Ｃ）非芳香族系ゴム用軟化剤５～１５０質量部；
からなる組成物１００質量部に対して、
（Ｄ）有機過酸化物０．０３～１質量部；
（Ｅ）シランカップリング剤０．５～７質量部；
（Ｆ）架橋助剤０～２質量部；及び、
（Ｇ）無機フィラー０～１００質量部；
を含むエラストマー組成物である。

第２の発明は、更に（Ｈ）シラノール縮合触媒を、第１の発明に記載のエラストマー組成物１００質量部に対して、０．０００１～０．３質量部含む水架橋性エラストマー組成物である。

第３の発明は、第１の発明に記載のエラストマー組成物又は第２の発明に記載の水架橋性エラストマー組成物を含む成形物である。

第４の発明は、
（１）上記（Ａ）エチレン・α－オレフィン共重合体１００質量部；
上記（Ｂ）プロピレン系樹脂１０～１５０質量部；及び
上記（Ｃ）非芳香族系ゴム用軟化剤５～１５０質量部；
からなる組成物１００質量部に対して、
上記（Ｄ）有機過酸化物０．０３～１質量部；
上記（Ｅ）シランカップリング剤０．５～７質量部；
上記（Ｆ）架橋助剤０～２質量部；及び、
上記（Ｇ）無機フィラー０～１００質量部；
を含むエラストマー組成物を動的に熱処理する工程；
（２）上記工程（１）において動的に熱処理されたエラストマー組成物１００質量部に対して、上記（Ｈ）シラノール縮合触媒０．０００１～０．３質量部を配合する工程；
（３）上記工程（２）において上記（Ｈ）シラノール縮合触媒の配合されたエラストマー組成物を、成形機を使用して成形物に成形する工程；及び
（４）上記工程（３）において成形された成形物を温水で処理する工程；
を含む成形物の製造方法である。

本発明のエラストマー組成物は、従来のプラスチック加工設備を使用して熱可塑性樹脂のように成形加工することができ、かつ、圧縮永久歪みが加硫ゴムのように非常に小さい。そのため加硫ゴムを代替する材料として、自動車用パッキンや建材用パッキンなどに好適に用いることができる。

本明細書において「樹脂」の用語は、２以上の樹脂を含む樹脂混合物や、樹脂以外の成分を含む樹脂組成物をも含む用語として使用する。数値範囲に係る「以上」の用語は、ある数値又はある数値超の意味で使用する。例えば、２０％以上は、２０％又は２０％超を意味する。数値範囲に係る「以下」の用語は、ある数値又はある数値未満の意味で使用する。例えば、２０％以下は、２０％又は２０％未満を意味する。更に数値範囲に係る「～」の記号は、ある数値、ある数値超かつ他のある数値未満、又は他のある数値の意味で使用する。ここで、他のある数値は、ある数値よりも大きい数値とする。例えば、１０～９０％は、１０％、１０％超かつ９０％未満、又は９０％を意味する。

本発明のエラストマー組成物は、（Ａ）エチレン・α－オレフィン共重合体、（Ｂ）プロピレン系樹脂、（Ｃ）非芳香族系ゴム用軟化剤、（Ｄ）有機過酸化物、及び（Ｅ）シランカップリング剤を含む。本発明のエラストマー組成物は、好ましくは更に（Ｆ）架橋助剤を含む。本発明のエラストマー組成物は、好ましくは更に（Ｇ）無機フィラーを含む。本発明のエラストマー組成物について、温水による後処理、所謂水架橋処理を行う場合には、更に（Ｈ）シラノール縮合触媒を含むことが好ましい。なお本明細書では、エラストマー組成物であって、上記（Ｈ）シラノール縮合触媒を含むものは、「水架橋性エラストマー組成物」と呼ぶことがある。以下、各成分について説明する。

（Ａ）エチレン・α－オレフィン共重合体：
上記成分（Ａ）はエチレンとα－オレフィンを主体とする共重合体である。上記成分（Ａ）は柔軟性を付与するとともに、圧縮永久歪みの向上（圧縮永久歪みを小さくすること）に寄与する。

上記α－オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、２－メチル－１－プロペン、２－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、２－エチル－１－ブテン、２，３－ジメチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、及び４－メチル－１－ペンテンなどをあげることができる。これらの中で、炭素数３～１０のα－オレフィンが好ましい。上記α－オレフィンとしては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

上記成分（Ａ）は、エチレンとα－オレフィンの他に、これらと共重合可能なモノマーに由来する構造単位を含むものであってよい。

上記共重合可能なモノマーとしては、例えば、非共役ジエン系モノマーなどをあげることができる。上記非共役ジエン系モノマーとしては、例えば、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）、１，４－ヘキサジエン、５－メチレン－２－ノルボルネン（ＭＮＢ）、１，６－オクタジエン、５－メチル－１，４－ヘキサジエン、３，７－ジメチル－１，６－オクタジエン、１，３－シクロペンタジエン、１，４－シクロヘキサジエン、テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、５－イソプロピリデン－２－ノルボルネン、５－ビニル－ノルボルネン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ノルボルナジエン、１，２－ブタジエン、及び１，４－ペンタジエンなどをあげることができる。上記共重合可能なモノマーとしては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

上記成分（Ａ）の具体例としては、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン・１－ブテン共重合体ゴム、エチレン・１－ブテン・非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン・１－オクテン共重合体ゴム、エチレン・１－オクテン・非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・１－ブテン共重合体ゴム、及びエチレン・プロピレン・１－オクテン共重合体ゴムなどをあげることができる。これらの中で、柔軟性の点から、エチレン・１－オクテン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）が好ましい。上記成分（Ａ）としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

上記成分（Ａ）中のエチレンに由来する構成単位の含有量は、エチレンと共重合されるα－オレフィン等の種類や分子構造（直鎖状であるか、長鎖分岐を有するかなど）にもよるが、好ましくは５０～９０質量％、より好ましくは６０～８５質量％であってよい。

上記成分（Ａ）のＪＩＳＫ７２１０：１９９９に準拠し、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定したメルトマスフローレートは、特に制限されないが、成形加工性の観点から、好ましくは０．０５ｇ／１０分以上、より好ましくは０．１ｇ／１０分以上であってよい。一方、圧縮永久歪みの観点から、好ましくは１０ｇ／分以下、より好ましくは１ｇ／１０分以下であってよい。

上記成分（Ａ）のＡＳＴＭＤ－１６４６に準拠し、温度１２５℃で測定したムーニー粘度ＭＬ_１＋４は、特に制限されないが、圧縮永久歪みの観点から、好ましくは１０以上、より好ましくは２０以上であってよい。一方、成形加工性の観点から、好ましくは１８０以下、より好ましくは１５０以下であってよい。

上記成分（Ａ）のＪＩＳＫ７１１２：１９９９に準拠して測定した密度は、好ましくは８５０～９００Ｋｇ／ｍ^３、より好ましくは８５５～８９０Ｋｇ／ｍ^３であってよい。

（Ｂ）プロピレン系樹脂：
上記成分（Ｂ）はプロピレン系樹脂である。上記成分（Ｂ）は耐熱性、成形加工性に寄与する。

上記プロピレン系樹脂は、プロピレンを主モノマーとする重合体であり、プロピレン単独重合体、プロピレンと他の少量のα－オレフィンコモノマーとのランダム共重合体、及びプロピレンとα－オレフィンコモノマーとのブロック共重合体をあげることができる。

上記α－オレフィンコモノマーとしては、例えば、エチレン、１－ブテン、２－メチル－１－プロペン、１－ペンテン、２－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、２－エチル－１－ブテン、２，３－ジメチル－１－ブテン、２－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、３，３－ジメチル－１－ブテン、１－ヘプテン、メチル－１－ヘキセン、ジメチル－１－ペンテン、エチル－１－ペンテン、トリメチル－１－ブテン、メチルエチル－１－ブテン、１－オクテン、メチル－１－ペンテン、エチル－１－ヘキセン、ジメチル－１－ヘキセン、プロピル－１－ヘプテン、メチルエチル－１－ヘプテン、トリメチル－１－ペンテン、プロピル－１－ペンテン、ジエチル－１－ブテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、及び１－ドデセンなどをあげることができる。これらの中で、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテンが好ましく、エチレン、１－ブテン、及び１－ヘキセンがより好ましい。上記α－オレフィンコモノマーとしては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

上記プロピレンと他の少量のα－オレフィンコモノマーとのランダム共重合体の具体例としては、例えば、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・１－ブテンランダム共重合体、プロピレン・１－ヘキセンランダム共重合体、プロピレン・１－オクテンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・１－ブテンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・１－ヘキセンランダム共重合体、及びプロピレン・エチレン・１－オクテンランダム共重合体などをあげることができる。これらの中で、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・１－ブテンランダム共重合体、プロピレン・１－ヘキセンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・１－ブテンランダム共重合体、及びプロピレン・エチレン・１－ヘキセンランダム共重合体が好ましい。

上記プロピレンとα－オレフィンコモノマーとのブロック共重合体は、結晶性ポリプロピレン成分と、プロピレンとα－オレフィンコモノマーとの共重合ゴム成分とから構成される共重合体である。上記結晶性ポリプロピレン成分は、プロピレン単独重合体又はプロピレンと他の少量のα－オレフィンコモノマーとのランダム共重合体から構成される。

上記成分（Ｂ）としては、耐熱性の観点から、プロピレン単独重合体、又はプロピレンとα－オレフィンコモノマーとのブロック共重合体であって結晶性ポリプロピレン成分がプロピレン単独重合体であるものが好ましい。

上記成分（Ｂ）としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。

上記成分（Ｂ）の株式会社パーキンエルマージャパンのＤｉａｍｏｎｄＤＳＣ型示差走査熱量計を使用し、２３０℃で５分間保持し、１０℃／分で－１０℃まで冷却し、－１０℃で５分間保持し、１０℃／分で２３０℃まで昇温するプログラムで測定されるセカンド融解曲線（最後の昇温過程で測定される融解曲線）において、最も高い温度側に現れるピークのピークトップ融点は、耐熱性の観点から、好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１６０℃以上であってよい。ピークトップ融点の上限は特にないが、ポリプロピレン系樹脂であるから、せいぜい１６７℃程度であろう。

上記成分（Ｂ）の、ＪＩＳＫ７２１０：１９９９に準拠し、２３０℃、２１．１８Ｎの条件で測定したメルトマスフローレートは、成形加工性、及び圧縮永久歪みの観点から、好ましくは０．１～１０００ｇ／１０分、より好ましくは０．３～１００ｇ／１０分であってよい。

上記成分（Ｂ）の配合量は、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、通常１０～１５０質量部、好ましくは１５～１２０質量部、より好ましくは２０～１００質量部である。上記成分（Ｂ）の配合量は、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、柔軟性及び圧縮永久歪みの観点から、通常１５０質量部以下、好ましくは１２０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下である。一方、架橋ブツの発生を抑制し、機械物性、耐熱性、及び成形加工性を良好にする観点から、通常１０質量部以上、好ましくは１５質量部以上、より好ましくは２０質量部以上である。

（Ｃ）非芳香族系ゴム用軟化剤：
上記成分（Ｃ）は非芳香族系ゴム用軟化剤である。上記成分（Ｃ）は、成形加工性、及び柔軟性を向上させる働きをする。

上記非芳香族系ゴム用軟化剤は、非芳香族系の鉱物油（石油等に由来する炭化水素化合物）又は合成油（合成炭化水素化合物）であり、通常、常温では液状又はゲル状若しくはガム状である。ここで非芳香族系とは、鉱物油については、下記の区分において芳香族系に区分されない（芳香族炭素数が３０％未満である）ことを意味する。合成油については、芳香族モノマーを使用していないことを意味する。

ゴム用軟化剤として用いられる鉱物油は、パラフィン鎖、ナフテン環、および芳香環の何れか１種以上の組み合わさった混合物であって、ナフテン環炭素数が３０～４５％のものはナフテン系、芳香族炭素数が３０％以上のものは芳香族系と呼ばれ、ナフテン系にも芳香族系にも属さず、かつパラフィン鎖炭素数が全炭素数の５０％以上を占めるものはパラフィン系と呼ばれて区別されている。

上記成分（Ｃ）としては、例えば、直鎖状飽和炭化水素、分岐状飽和炭化水素、及びこれらの誘導体などのパラフィン系鉱物油；ナフテン系鉱物油；水素添加ポリイソブチレン、ポリイソブチレン、及びポリブテンなどの合成油；などをあげることができる。上記成分（Ｃ）の市販例としては、日本油脂株式会社のイソパラフィン系炭化水素油「ＮＡソルベント（商品名）」、出光興産株式会社のｎ－パラフィン系プロセスオイル「ダイアナプロセスオイルＰＷ－９０（商品名）」及び「ダイアナプロセスオイルＰＷ－３８０（商品名）」、出光石油化学株式会社の合成イソパラフィン系炭化水素「ＩＰ－ソルベント２８３５（商品名）」、及び三光化学工業株式会社ｎ－パラフィン系プロセスオイル「ネオチオゾール（商品名）」などをあげることができる。これらの中で、相容性の観点から、パラフィン系鉱物油が好ましく、芳香族炭素数の少ないパラフィン系鉱物油がより好ましい。また取扱い性の観点から、室温で液状であるものが好ましい。上記成分（Ｃ）としては、これら１種以上を用いることができる。

上記成分（Ｃ）は、耐熱性及び取扱い性の観点から、ＪＩＳＫ２２８３：２０００に準拠し測定された３７．８℃における動的粘度が好ましくは２０～１０００ｃＳｔであってよい。また取扱い性の観点から、ＪＩＳＫ２２６９：１９８７に準拠し測定された流動点が好ましくは－２５～－１０℃であってよい。更に安全性の観点から、ＪＩＳＫ２２６５：２００７に準拠し測定された引火点（ＣＯＣ）が好ましくは１７０～３００℃であってよい。

上記成分（Ｃ）の配合量は、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、通常５～１５０質量部、好ましくは１０～１４０質量部、より好ましくは２０～１３０質量部である。上記成分（Ｃ）の配合量は、上記成分（Ａ）１００質量部に対して、柔軟性の観点から、通常５質量部以上、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上である。一方、ブリードアウトの発生を抑制する観点から、通常１５０質量部以下、好ましくは１４０質量部以下、より好ましくは１３０質量部以下である。

（Ｄ）有機過酸化物：
上記成分（Ｄ）は有機過酸化物である。上記成分（Ｄ）は、溶融混練時にラジカルを発生せしめ、そのラジカルが連鎖的に反応することにより、上記成分（Ａ）を架橋せしめ、良好な（非常に小さい）圧縮永久歪みを実現させる働きをする。

上記成分（Ｄ）としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３、１，３－ビス（ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）バレレート、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ－クロロベンゾイルパーオキサイド、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、及びｔ－ブチルクミルパーオキサイドなどをあげることができる。上記成分（Ｄ）としては、これらの１種以上を用いることができる。

上記成分（Ｄ）としては、これらの中で、組成物の臭気性、着色性、及びスコーチ安全性の観点から、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、及びジクミルパーオキサイドが好ましい。

上記成分（Ｄ）の市販品としては、例えば、日本油脂株式会社の「パーヘキサ２５Ｂ（商品名）」、及び「パークミルＤ（商品名）」などをあげることができる。

上記成分（Ｄ）の配合量は、上記成分（Ａ）～（Ｃ）の合計（言い換えると、上記成分（Ａ）～（Ｃ）からなる組成物。）１００質量部に対して、通常０．０３～１質量部、好ましくは０．０５～０．８質量部、より好ましくは０．１～０．６質量部である。上記成分（Ｄ）の配合量は、上記成分（Ａ）～（Ｃ）の合計１００質量部に対して、十分に架橋させ圧縮永久歪を小さくする観点から、通常０．０３質量部以上、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上である。一方、ブツ（架橋ゲル）の発生を抑制する観点から、通常１質量部以下、好ましくは０．８質量部以下、より好ましくは０．６質量部以下である。

（Ｅ）シランカップリング剤：
上記成分（Ｅ）はシランカップリング剤である。シランカップリング剤は、加水分解性基（例えば、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；アセトキシ基等のアシルオキシ基；クロロ基等のハロゲン基など）、及び有機官能基（例えば、ビニル基、エポキシ基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、イソシアネート基など）の少なくとも２種類の異なる反応性基を有するシラン化合物である。上記成分（Ｅ）は、上記成分（Ａ）を架橋せしめ、良好な圧縮永久歪みを実現させる働きをする。また上記成分（Ｅ）は、上記成分（Ａ）にグラフトし、温水による後処理、所謂水架橋処理の際の架橋点を形成する働きをする。

上記成分（Ｅ）としては、例えば、ビニル系シランカップリング剤（ビニル基と加水分解性基を有するシラン化合物）、メタクリル系シランカップリング剤（メタクリロキシ基と加水分解性基を有するシラン化合物）、アクリル系シランカップリング剤（アクリロキシ基と加水分解性基を有するシラン化合物）、エポキシ系シランカップリング剤（エポキシ基と加水分解性基を有するシラン化合物）、及びメルカプト系シランカップリング剤（メルカプト基と加水分解性基を有するシラン化合物）などをあげることができる。上記成分（Ｅ）としては、これらの１種以上を用いることができる。上記成分（Ｅ）としては、これらの中で、耐加熱変形性の観点から、ビニル系シランカップリング剤が好ましい。

上記ビニル系シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニル－トリス（ｎ－ブトキシ）シラン、ビニル－トリス（ｎ－ペントキシ）シラン、ビニル－トリス（ｎ－ヘキソキシ）シラン、ビニル－トリス（ｎ－ヘプトキシ）シラン、ビニル－トリス（ｎ－オクトキシ）シラン、ビニル－トリス（ｎ－ドデシルオキソ）シラン、ビニル－ビス（ｎ－ブトキシ）メチルシラン、ビニル－ビス（ｎ－ペントキシ）メチルシラン、ビニル－ビス（ｎ－ヘキソキシ）メチルシラン、ビニル－（ｎ－ブトキシ）ジメチルシラン、及びビニル－（ｎ－ペントキシ）ジメチルシランなどをあげることができる。

上記成分（Ｅ）の配合量は、上記成分（Ａ）～（Ｃ）の合計１００質量部に対して、通常０．５～７質量部、好ましくは０．８～６質量部、より好ましくは１～５質量部である。上記成分（Ｅ）の配合量は、上記成分（Ａ）～（Ｃ）の合計１００質量部に対して、十分に架橋させ圧縮永久歪を小さくする観点から、通常０．５質量部以上、好ましくは０．８質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。一方、配合量とその効果のバランス（効率）の観点から、通常７質量部以下、好ましくは６質量部以下、より好ましくは５質量部以下であってよい。

（Ｆ）架橋助剤：
上記成分（Ｆ）は、架橋助剤である。上記成分（Ｆ）は、上記成分（Ｄ）及び上記成分（Ｅ）による架橋反応を均一に、かつ効率的にする働きをする。そのため上記成分（Ｆ）は、任意成分であるが、用いることが好ましい。

上記成分（Ｆ）は、重合性官能基を１分子中に２以上有するモノマーであり、典型的には、例えば、ジビニルベンゼン、及びトリアリルシアヌレートなどの多官能性ビニルモノマー；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、及びアリル（メタ）アクリレートなどの多官能性（メタ）アクリレートモノマー；などであってよい。本明細書において、（メタ）アクリレートはメタクリレート又はアクリレートの意味である。上記成分（Ｆ）としては、これらの１種以上を用いることができる。

上記成分（Ｆ）の配合量は、任意成分であるから特に制限されないが、上記成分（Ａ）～（Ｃ）の合計１００質量部に対して、通常０～２質量部、好ましくは０．０５～１．５質量部、より好ましくは０．１～１質量部であってよい。上記成分（Ｆ）の配合量は、上記成分（Ｆ）の使用効果を得る観点から、通常０．０１質量部以上、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上であってよい。一方、架橋度を適度な範囲に制御する観点から、通常２質量部以下、好ましくは１．５質量部以下、より好ましくは１質量部以下であってよい。

（Ｇ）無機フィラー：
上記成分（Ｇ）は無機フィラーである。上記成分（Ｇ）は任意成分である。上記成分（Ａ）、及び上記成分（Ｂ）は通常ペレット状のものが市販されている。上記成分（Ｃ）、上記成分（Ｄ）、上記成分（Ｅ）、及び上記成分（Ｆ）はしばしば常温で液状である。そのため本発明のエラストマー組成物を生産する際には、ペレットと液との分離・不均一化を抑制・防止するため、液状成分は液体添加装置を使用して溶融混練装置に投入するのが通常であるところ、上記成分（Ｇ）を用いることにより、液状成分の一部又は全部を、液体添加装置を使用せず、ペレット状成分と共に溶融混練装置に投入することが可能になる。

上記成分（Ｇ）としては、特に限定されず、任意の無機フィラーを用いることができる。上記成分（Ｇ）としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、タルク、マイカ、及びクレーなどをあげることができる。これらの中で、ペレット状成分と液状成分との分離・不均一化を抑制・防止する効果の観点から、炭酸カルシウム、タルク、及び水酸化マグネシウムが好ましい。上記成分（Ｇ）としては、これらの１種以上を用いることができる。

上記成分（Ｇ）の配合量は、任意成分であるから特に制限されないが、上記成分（Ａ）～（Ｃ）の合計１００質量部に対して、通常０～１００質量部、好ましくは１～９０質量部、より好ましくは５～８０質量部であってよい。上記成分（Ｇ）の配合量は、上記成分（Ｇ）の使用効果を得る観点から、通常０．１質量部以上、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上であってよい。一方、圧縮永久歪、及び機械強度の観点から、通常１００質量部以下、好ましくは９０質量部以下、より好ましくは８０質量部以下であってよい。

（Ｈ）シラノール縮合触媒：
上記成分（Ｈ）はシラノール縮合触媒である。上記成分（Ｈ）は温水による後処理、所謂水架橋処理の際に、上記成分（Ｅ）が上記成分（Ａ）にグラフトすることにより形成された架橋点の架橋（シラノール間の脱水縮合反応）を促進・触媒し、圧縮永久歪を向上（小さく）せしめる働きをする。

上記成分（Ｈ）としては、特に限定されず、任意のシラノール縮合触媒を用いることができる。上記成分（Ｈ）としては、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオレエート、酢酸第一錫、ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバルト、カプリル酸亜鉛、２－エチルヘキサン酸鉄、チタン酸エステル、チタン酸テトラブチルエステル、チタン酸テトラノニルエステル、ビス（アセチルアセトニトリル）ジイソプロピルチタン・エチルアミン錯体、ヘキシルアミン錯体、ジブチルアミン錯体、及びピリジン錯体などをあげることができる。上記成分（Ｈ）としてはこれらの１種以上を用いることができる。

上記成分（Ｈ）の配合量は、任意成分であるから特に制限されないが、本発明のエラストマー組成物１００質量部に対して、通常０．０００１～０．３質量部、好ましくは０．０００５～０．２質量部、より好ましくは０．００１～０．１質量部であってよい。上記成分（Ｈ）の配合量は、上記成分（Ｈ）の使用効果を得る観点から、通常０．０００１質量部以上、好ましくは０．０００５質量部以上、より好ましくは０．００１質量部以上であってよい。一方、配合量とその効果のバランス（効率）の観点、及び押出成形性の観点から、通常０．３質量部以下、好ましくは０．２質量部以下、より好ましくは０．１質量部以下、更に好ましくは０．０５質量部以下であってよい。

本発明のエラストマー組成物には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、上記成分（Ａ）及び上記成分条（Ｂ）以外の熱可塑性樹脂、上記成分（Ｃ）以外の軟化剤又は可塑剤、顔料、有機フィラー、滑剤、酸化防止剤、熱安定剤、耐候性安定剤、離型剤、帯電防止剤、金属不活性剤、及び界面活性剤などの添加剤を更に含ませることができる。

製造方法：
本発明のエラストマー組成物は、上記成分（Ａ）～（Ｅ）、及び所望により用いる任意成分を、任意の溶融混練機を使用して動的に熱処理することにより得ることができる。ここで「動的に熱処理」とは、上記成分（Ｄ）有機過酸化物の分解が有意に起こる温度条件において、溶融混練することを意味する。上記溶融混練機としては、例えば、単軸押出機、二軸押出機、ロール、ミキサー、各種のニーダー、及びこれらを組み合わせた装置をあげることができる。上記溶融混練の温度条件は、通常上記成分（Ｄ）の１分間半減期温度以上の温度、好ましくは上記成分（Ｄ）の１分間半減期温度よりも５℃高い温度以上の温度であってよい。上記溶融混練の時間条件は、通常３０秒間以上、好ましくは２分間以上であってよい。

本発明の水架橋性エラストマー組成物は、本発明のエラストマー組成物に上記成分（Ｈ）を配合することにより得ることができる。上記成分（Ｈ）は、シラノール縮合触媒を単体でそのまま配合してもよく、任意の樹脂と共に溶融混練した組成物、所謂マスターバッチとして配合してもよい。上記成分（Ｈ）は、取扱性の観点から、マスターバッチとして配合することが好ましい。上記マスターバッチに用いる任意の樹脂としては、特に制限されないが、本発明のエラストマー組成物との混和性の観点から、エチレン・α－オレフィン共重合体、プロピレン系樹脂などが好ましい。上記マスターバッチには、本発明の目的に反しない限度において、所望により、軟化剤、可塑剤、顔料、有機フィラー、滑剤、酸化防止剤、熱安定剤、耐候性安定剤、離型剤、帯電防止剤、金属不活性剤、及び界面活性剤などの添加剤を更に含ませることができる。

本発明の成形物は、本発明の水架橋性エラストマー組成物を用い、任意の成形機を使用して、任意の形状に成形した後、温水による後処理、所謂水架橋処理を行うことにより得ることができる。上記水架橋処理の温度条件は、通常常温（２０℃）～１５０℃、好ましくは５０～９０℃であってよい。上記水架橋処理の時間条件は、通常１０秒～１週間、好ましくは１分～３日間であってよい。また加圧下に水と接触させることもできる。更に成形物の濡れをよくするため、水は湿潤剤ないし界面活性剤、水溶性有機溶剤その他の添加剤を含むものであってよい。水は、液体の水に限定されず、気体（水蒸気や空気中の水分）などの状態であってもよい。上記成形機としては、例えば、押出成形機、射出成形機、及びブロー成形機などをあげることができる。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

使用した原材料

（Ａ）エチレン・α－オレフィン共重合体：
（Ａ－１）ダウケミカル社のエチレン・１－オクテン共重合体ゴム「エンゲージ８１８０（商品名）」、エチレンに由来する構成単位の含有量７２質量％、メルトマスフローレート（温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）０．５ｇ／１０分、密度８６３Ｋｇ／ｍ^３。
（Ａ－２）ダウケミカル社のエチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）「ノーデルＩＰ４７６０Ｐ（商品名）」、エチレンに由来する構成単位の含有量６７質量％、ムーニー粘度ＭＬ_１＋４（１２５℃）７０、密度８８０Ｋｇ／ｍ^３。

（Ｂ）プロピレン系樹脂：
（Ｂ－１）サンアロマー株式会社のプロピレン・エチレンブロック共重合体「ＶＢ３７０Ａ（商品名）」、融点１６０℃、メルトマスフローレート（温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）１．５ｇ／１０分

（Ｃ）非芳香族系ゴム用軟化剤：
（Ｃ－１）出光興産株式会社のパラフィン系鉱物油「ダイナプロセスオイルＰＷ９０（商品名）」、動的粘度９５．５ｃＳｔ（４０℃）、流動点－１５℃、引火点２７２℃。
（Ｃ－２）出光興産株式会社のパラフィン系鉱物油「ダイナプロセスオイルＰＷ１００（商品名）」

（Ｄ）有機過酸化物：
（Ｄ－１）日油株式会社の２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン「パーヘキサ２５Ｂ（商品名）」。１分間半減期温度１７９．８℃。

（Ｅ）シランカップリング剤：
（Ｅ－１）信越化学工業株式会社のビニルトリメトキシシラン「ＫＢＭ－１００３（商品名）」。

（Ｆ）架橋助剤：
（Ｆ－１）新日鉄住金化学株式会社のジビニルベンゼン「ＤＶＢ－５７０（商品名）」。

（Ｇ）無機フィラー：
（Ｇ－１）日東粉化工業株式会社の炭酸カルシウム「ＮＳ４００（商品名）」。

（Ｈ）シラノール縮合触媒：
（Ｈ－１）日東化成工業株式会社のジオクチルスズジラウレート「ネオスタンＵ－８１０（商品名）」。

（Ｊ）任意成分：
（Ｊ－１）ＢＡＳＦ社のヒンダードフェノール系酸化防止剤「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（商品名）」。
（Ｊ－２）ＢＡＳＦ社の燐系酸化防止剤「ＩＲＧＡＦＯＳ１６８（商品名）」。

例１
（１）エラストマー組成物の製造：
上記成分（Ａ－１）１００質量部、上記成分（Ｂ－１）５０質量部、上記成分（Ｃ－１）５０質量部からなる組成物１００質量部に対して、上記成分（Ｄ－１）０．２質量部、上記成分（Ｅ－１）２質量部、上記成分（Ｆ－１）０．２質量部、上記成分（Ｇ－１）１６質量部、上記成分（Ｊ－１）０．１質量部、及び上記成分（Ｊ－２）０．０５質量部を用いてエラストマー組成物を製造した。同方向回転二軸押出機を使用し、上記成分（Ｃ－１）以外の成分は、ブレンダーを使用してドライブレンドした後、押出機のスクリュウ根元の位置にフィードし、上記成分（Ｃ－１）は液体添加装置を使用し、押出機の中間位置に途中フィードし、ダイス出口樹脂温度２００℃の条件で溶融混練してエラストマー組成物を得た。

（２）シラノール触媒マスターバッチの製造：
上記成分（Ａ－２）１００質量部、上記成分（Ｂ－１）５０質量部、上記成分（Ｃ－１）５０質量部からなる組成物１００質量部に対して、上記成分（Ｄ－１）０．１７質量部、上記成分（Ｆ－１）０．３４質量部、上記成分（Ｇ－１）１６質量部、上記成分（Ｈ－１）１質量部、上記成分（Ｊ－１）０．１質量部、及び上記成分（Ｊ－２）０．０５質量部を用いてシラノール触媒マスターバッチを作成した。同方向回転二軸押出機を使用し、上記成分（Ｃ－１）以外の成分は、ブレンダーを使用してドライブレンドした後、押出機のスクリュウ根元の位置にフィードし、上記成分（Ｃ－１）は液体添加装置を使用し、押出機の中間位置に途中フィードし、ダイス出口樹脂温度２００℃の条件で溶融混練してシラノール触媒マスターバッチを得た。

（３）水架橋性エラストマー組成物の製造：
上記工程（１）で得たエラストマー組成物１００質量と上記工程（２）で得たシラノール触媒マスターバッチ５質量部（上記成分（Ｈ－１）換算０．０４３質量部）を、ブレンダーを使用してドライブレンドし、水架橋性エラストマー組成物を得た。

（４）成形物の製造：
上記工程（３）で得た水架橋性エラストマー組成物を用い、射出成形機を使用し、厚さ２ｍｍ、縦１３０ｍｍ、横１３０ｍｍの平板を、射出樹脂温度２００℃の条件で作成した。
（４－１）引張試験用試験片採取用の成形物：
上記で得た平板を温度８０℃の温水中に４８時間浸漬し、引張試験用試験片採取用の成形物を得た。
（４－２）圧縮永久歪又は硬度用試験片採取用の成形物：
上記で得た平板を４枚重ね、温度２００℃でプレス成形することにより、厚さ６．３ｍｍ、縦１６０ｍｍ、横１３０ｍｍの平板を作成し、更にこれを温度８０℃の温水中に４８時間浸漬し、圧縮永久歪又は硬度用試験片採取用の成形物を得た。

下記試験（１）～（３）を行った。結果を表１に示す。
なお表中の上記成分（Ａ）～（Ｃ）の配合量は、上記成分（Ａ）１００質量部に対する値である。
表中の組成物Ｐは、上記成分（Ａ）～（Ｃ）からなる組成物を意味する。
表中の上記成分（Ｄ）～（Ｇ）、及び上記成分（Ｊ）の配合量は、組成物Ｐ（上記成分（Ａ）～（Ｃ）からなる組成物）１００質量部に対する値である。
表中の組成物Ｑは、エラストマー組成物を意味する。
表中の組成物Ｒは、水架橋性エラストマー組成物を意味する。
表中のＭＢは、シラノール触媒マスターバッチを意味する。
表中のＭＢの配合量は、エラストマー組成物１００質量部に対する値である。このときＭＢ中の上記成分（Ｈ）以外の成分をエラストマー組成物に含めずに算出している。
表中の上記成分（Ｈ）の値は、ＭＢの配合量から算出した、エラストマー組成物１００質量部に対する上記成分（Ｈ）の配合量である。このときＭＢ中の上記成分（Ｈ）以外の成分をエラストマー組成物に含めずに算出したのが「Ｈ－１」の欄であり、含めて算出したのが「Ｈ－１換算」の欄である。

（１）硬度：
ＪＩＳＫ６２５３－３：２０１２に準拠して、上記（４－２）で得た成形物を用い、ショアＡの硬さ（瞬間値）を測定した。

（２）圧縮永久歪み：
ＪＩＳＫ６２６２：２０１３に準拠し、上記（４－２）で得た成形物を用い、圧縮率２５％、小形試験片、温度７０℃、１２０℃又は１５０℃、２２時間、及びＡ法の条件で圧縮永久歪みを測定した。

（３）引張試験：
ＪＩＳＫ６２５１：２０１０に準拠し、上記（４－１）で得た成形物から打抜いたダンベル状３号形試験片を用い、引張速度５００ｍｍ／分の条件で測定した。

例２～２１
エラストマー組成物の成分を表１～４の何れか１に示すように変更したこと以外は、例１と同様に行った。結果を表１～４の何れか１に示す。なお例１３は架橋ゲルが多量に発生し、ペレット化ができなかったため、物性評価は省略した。例１５はストランドがボソボソでペレット化できなかったため、物性評価は省略した。例１６は上記成分（Ｃ－１）のブリードアウトが甚だしく、使用上支障のあるものであった。例１８は架橋ゲルが多量に発生し、ペレット化ができなかったため、物性評価は省略した。例２０は架橋ゲルが多量に発生し、ペレット化ができなかったため、物性評価は省略した。例２１は、上記工程（１）エラストマー組成物の製造において、著しい吐出変動が起こり、安定的に製造できなかったため、物性評価は省略した。

例２２
（１’）上記成分（Ａ－２）１００質量部、上記成分（Ｂ－１）５６質量部、上記成分（Ｃ－１）６７質量部からなる組成物１００質量部に対して、上記成分（Ｄ－１）０．１７質量部、上記成分（Ｆ－１）０．３４質量部、上記成分（Ｊ－１）０．１質量部、及び上記成分（Ｊ－２）０．０５質量部を用いてエラストマー組成物を製造した。同方向回転二軸押出機を使用し、上記成分（Ｃ－１）以外の成分は、ブレンダーを使用してドライブレンドした後、押出機のスクリュウ根元の位置にフィードし、上記成分（Ｃ－１）は液体添加装置を使用し、押出機の中間位置に途中フィードし、ダイス出口樹脂温度２００℃の条件で溶融混練してエラストマー組成物を得た。

（２’）上記（１’）で得たエラストマー組成物を用い、射出成形機を使用し、厚さ２ｍｍ、縦１３０ｍｍ、横１３０ｍｍの平板を、射出樹脂温度２００℃の条件で作成した。

（３’）更に上記（２’）で得た平板を４枚重ね、温度２００℃でプレス成形することにより、厚さ６．３ｍｍ、縦１６０ｍｍ、横１３０ｍｍの圧縮永久歪又は硬度用試験片採取用の平板を得た。

上記試験（１）～（３）を行った。結果を表４に示す。

例２３
エラストマー組成物として、ＡＥＳ社製のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物「サントプレーン１０１－７３（商品名）」を用いたこと以外は、例２２と同様に行った結果を表４に示す。

例２４
エラストマー組成物として、ＡＥＳ社製のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物「サントプレーン１０１－８７（商品名）」を用いたこと以外は、例２２と同様に行った結果を表４に示す。

例２５
（１）エラストマー組成物の製造：
上記成分（Ａ－２）１００質量部、上記成分（Ｂ－１）６１質量部、上記成分（Ｃ－２）５４質量部からなる組成物１００質量部に対して、上記成分（Ｄ－１）０．２６質量部、上記成分（Ｅ－１）１．５質量部、上記成分（Ｆ－１）０．２２質量部、上記成分（Ｇ－１）１６質量部、上記成分（Ｊ－１）０．１１質量部、及び上記成分（Ｊ－２）０．１１質量部を用いてエラストマー組成物を製造した。同方向回転二軸押出機を使用し、上記成分（Ｃ－１）以外の成分は、ブレンダーを使用してドライブレンドした後、押出機のスクリュウ根元の位置にフィードし、上記成分（Ｃ－１）は液体添加装置を使用し、押出機の中間位置に途中フィードし、ダイス出口樹脂温度２００℃の条件で溶融混練してエラストマー組成物を得た。

（２）シラノール触媒マスターバッチの製造：
上記成分（Ｃ－２）９６．６質量部と上記成分（Ｈ－１）０．４質量部を混合撹拌してシラノール触媒マスターバッチを製造した。

（３）水架橋性エラストマー組成物の製造：
上記工程（１）で得たエラストマー組成物１００質量と上記工程（２）で得たシラノール触媒マスターバッチ０．５質量部（上記成分（Ｈ－１）換算０．００２質量部）を、ブレンダーを使用してドライブレンドし、水架橋性エラストマー組成物を得た。

下記試験（１）～（５）を行った。結果を表５に示す。

また上記工程（３）で得た水架橋性エラストマー組成物を用い、４０ｍｍ単軸押出機と厚み１ｍｍの平板型の金型を使用し、金型出口樹脂温度２３０℃、スクリュー回転数４０ｒｐｍの条件で、押出成形を行い、更に得られたシートの巻回体を温度８０℃の温水中に４８時間浸漬して押出シートを得たところ、滑らか表面を有し、ブツ、ゲル等の欠点のない良好な押出シートを得ることができた。

（２）圧縮永久歪み：
ＪＩＳＫ６２６２：２０１３に準拠し、上記（４－２）で得た成形物を用い、圧縮率２５％、小形試験片、温度７０℃、１００℃又は１２０℃、２２時間、及びＡ法の条件で圧縮永久歪みを測定した。
同様に、圧縮率２５％、小形試験片、温度７０℃、２２時間、及びＢ法の条件で圧縮永久歪みを測定した。

（３）折り曲げ永久歪み：
ＪＩＳＫ６２６２：２０１３に準拠し、上記（４－２）で得た成形物を、金属製の治具を使用して９０度に折り曲げた状態で固定、保持し、圧縮率２５％、温度１００℃、２２時間、及びＡ法の条件で、折り曲げた際の圧縮永久歪み（折り曲げ永久歪み）を測定した。

（４）引張永久歪み：
試験時間を２２時間としたこと以外はＪＩＳＫ６２７３：２００６に準拠し、上記（４－１）で得た成形物から打抜いたダンベル状３号形試験片を用い、温度７０℃、試験片に与える伸び２０％、伸びを与える際の速さ５ｍｍ／秒、及びＡ法又はＢ法の条件で引張永久歪みを測定した。

（５）引張試験：
ＪＩＳＫ６２５１：２０１０に準拠し、上記（４－１）で得た成形物から打抜いたダンベル状３号形試験片を用い、引張速度５００ｍｍ／分の条件で測定した。

Claims

（Ａ）エチレン・α－オレフィン共重合体（但し、下記（Ｂ）を除く。）１００質量部；
（Ｂ）プロピレン系樹脂１５～１５０質量部；及び
（Ｃ）非芳香族系ゴム用軟化剤５～１５０質量部；
からなる組成物（但し、該組成物は、酸共重合体成分又は酸エステル共重合成分を有するポリオレフィン共重合体を含まない。）１００質量部に対して、
（Ｄ）有機過酸化物０．０３～１質量部；
（Ｅ）シランカップリング剤０．５～６質量部；
（Ｆ）架橋助剤０．１～２質量部；及び、
（Ｇ）無機フィラー０～１００質量部；
を含み、
前記（Ｅ）シランカップリング剤は、加水分解性基及び前記成分（Ａ）とグラフトし得る有機官能性基を有する、エラストマー組成物。
更に（Ｈ）シラノール縮合触媒を、請求項１に記載のエラストマー組成物１００質量部に対して、０．０００１～０．３質量部含む水架橋性エラストマー組成物。
請求項１に記載のエラストマー組成物又は請求項２に記載の水架橋性エラストマー組成物を含む成形物。
（１）前記（Ａ）エチレン・α－オレフィン共重合体（但し、下記（Ｂ）を除く。）１００質量部；
前記（Ｂ）プロピレン系樹脂１５～１５０質量部；及び
前記（Ｃ）非芳香族系ゴム用軟化剤５～１５０質量部；
からなる組成物（但し、該組成物は、酸共重合体成分又は酸エステル共重合成分を有するポリオレフィン共重合体を含まない。）１００質量部に対して、
前記（Ｄ）有機過酸化物０．０３～１質量部；
前記（Ｅ）シランカップリング剤０．５～６質量部；
前記（Ｆ）架橋助剤０．１～２質量部；及び、
前記（Ｇ）無機フィラー０～１００質量部；
を含むエラストマー組成物を動的に熱処理する工程；
（２）前記工程（１）において動的に熱処理されたエラストマー組成物１００質量部に対して、前記（Ｈ）シラノール縮合触媒０．０００１～０．３質量部を配合する工程；
（３）前記工程（２）において上記（Ｈ）シラノール縮合触媒の配合されたエラストマー組成物を、成形機を使用して成形物に成形する工程；及び
（４）前記工程（３）において成形された成形物を温水で処理する工程；
を含み、
前記（Ｅ）シランカップリング剤は、加水分解性基及び前記成分（Ａ）とグラフトし得る有機官能性基を有する、成形物の製造方法。