CN116082585A - 一种氢化苯乙烯/丁二烯烃嵌段共聚物及其应用方法 - Google Patents

一种氢化苯乙烯/丁二烯烃嵌段共聚物及其应用方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种氢化苯乙烯/丁二烯烃嵌段共聚物及其应用方法，提供一种氢化苯乙烯/丁二烯烃嵌段共聚物，解决现有技术的苯乙烯类嵌段共聚物透明性差、硬度高、粘度高、加工性能差以及机械强度不高的缺陷，同时提供了具体的应用方法；具有以下化学表达式：S1—S3/EB—S2，其中，S1、S2和S3为苯乙烯类结构单元，EB为氢化丁二烯类结构单元；S1和S2为苯乙烯均聚嵌段，S3/EB为苯乙烯和丁二烯的无规共聚嵌段，质量比S3/(S1+S2+S3)＝0.15～0.35；以共聚物的总量为基准，苯乙烯类结构单元的总含量为10～35wt％；氢化丁二烯类结构单元中1，2‑聚合结构单元的占比为50～100％。

Description

一种氢化苯乙烯/丁二烯烃嵌段共聚物及其应用方法
技术领域
本发明涉及一种氢化苯乙烯/丁二烯烃嵌段共聚物及其应用方法。
背景技术
常规氢化苯乙烯类嵌段共聚物是以聚苯乙烯为末端段，以聚共轭丁二烯加氢得到的乙烯-丁烯共聚物为中间弹性嵌段的线性三嵌共聚物，英文全称Styrene EthyleneButylene Styrene，简称SEBS。SEBS不含不饱和双键，因此具有良好的稳定性和耐老化性。现有技术中的常规氢化苯乙烯类嵌段共聚物表现出某些应用所需的期望的机械性能，但是由于它们的高粘度而使其难以用于，诸如发泡、模塑、挤出、3D打印和纤维纺丝应用等的工艺。例如以乙烯类嵌段共聚物为主体基材，射出发泡过程会出现以下现象：如熔体流动性低，注射压力高，不易注满模腔而形成次品；如熔体流动性高，则熔体粘度低，气体在熔体中容易相互串通形成大泡，使产品的拉伸强度降低，而且在成型过程中产生流边现象。因此，通常的做法是添加大量的聚烯烃、增量油、增粘树脂和蜡和/或其他加工助剂，以使这些嵌段共聚物具有低粘度，从而改善其加工性能。然而，添加剂通常导致较差的弹性，并引起不希望的加工问题，例如冒烟和模头累积物。另一方面，即使某些常规的苯乙烯类嵌段共聚物具有低粘度和改进的加工性能，却没有表现出所需的机械性能，如YH688，SEBS-6014等牌号，用于发泡材料时其撕裂强度和扯断拉伸强度低，不能同时兼顾熔体流动速率和拉伸强度两项指标。常规苯乙烯类嵌段共聚物透光率在50％～75％之间，用作透明料时，外观呈黄色，透明性差。因此，需要生产具有高透明性、低硬度、低粘度、加工性能优异且有良好机械强度的苯乙烯类嵌段共聚物。
发明内容
因此，针对上述的问题，本发明提供一种氢化苯乙烯/丁二烯烃嵌段共聚物，解决现有技术的苯乙烯类嵌段共聚物透明性差、硬度高、粘度高、耐寒性差、加工性能差以及机械强度不高的缺陷，同时提供了具体的应用方法。
为实现上述目的，本发明采用了以下技术方案：
一种氢化苯乙烯/丁二烯烃嵌段共聚物,具有以下化学表达式：S1—S3/EB—S2，其中，
S1、S2和S3为苯乙烯类结构单元，EB为氢化丁二烯类结构单元；
S1和S2为苯乙烯均聚嵌段，S3/EB为苯乙烯和丁二烯的无规共聚嵌段，质量比S3/(S1+S2+S3)＝0.15～0.35；
以共聚物的总量为基准，苯乙烯类结构单元的总含量为10～35wt％；
氢化丁二烯类结构单元中1，2-聚合结构单元的占比为50～100％；所述氢化丁二烯类结构单元的氢化度为85～100％。
进一步的：所述共聚物的重均分子量为100000～250000/mol。
进一步的：以共聚物的总量为基准，苯乙烯类结构单元的总含量为15～30wt％；所述共聚物的重均分子量为150000～200000/mol。
进一步的：S3/EB嵌段中丁二烯单元的1，2结构单元占丁二烯单元总数量的55～75％，质量比S3/(S1+S2+S3)＝0.2～0.3。
进一步的：所述共聚物中质量比S3/(S1+S2+S3)＝0.25～0.28；
以共聚物的总量为基准，苯乙烯类结构单元的总含量为25～28wt％；
氢化丁二烯类结构单元中1，2-聚合结构单元的占比为50～66％；
所述共聚物的重均分子量为150000～170000/mol；
断裂伸长率为至少为600％，常温下邵A硬度≤60。
另一方面，可采用本发明所述的氢化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物与0.001-70wt％添加剂形成组合物，所述添加剂选自烯烃聚合物、热塑性聚氨酯、热塑性共聚酯、苯乙烯聚合物、热塑性弹性体、增粘树脂、聚合物增量油、蜡、填料、润滑剂、稳定剂、工程热塑性树脂中的任意一种或两种以上以任意比混合的组合物。
进一步的：所述添加剂是熔体流动速率＞40g/10min的高流动性聚烯烃。
在另一方面，还可将上述组合物制成制品，制品选自玩具、医疗设备、薄膜、管材、型材、3D打印制品、片材、涂层、带、条、模塑件、管道、泡沫体、胶带、织物、线、细丝、色带、纤维、纤维网、包覆成型的汽车零件、浸渍制品、片状模塑制品、热熔胶、粘结层、屋顶板、膜、轮胎胎面和轮胎内层；
其中制品通过注塑、包覆成型、浸渍、挤出、滚塑、搪塑、纤维纺丝、成膜、3D打印或发泡形成。
在另一方面，还可将上述所述的氢化苯乙烯/丁二烯烃嵌段共聚物制成一种质轻缓震、高弹性聚合物发泡材料，具体的，由下述重量份原料制得：上述所述的氢化苯乙烯/丁二烯烃嵌段共聚物10-80份、EVA 0-70份、POE 0-40份、OBC 0-40份、PE 0-40份、EPDM 0-20份、氧化锌2-4份、硬脂酸锌2-4份、交联剂0.8-1.2份、AC发泡剂1.5-2份、ST 1-2份、填料3-5份；所述交联剂为DCP或交联剂；所述EVA、POE、OBC和PE的总份数之和与所氢化苯乙烯/丁二烯烃嵌段共聚物用量之比不小于0.20。
进一步的，上述一种质轻缓震、高弹性聚合物发泡材料的制备方法，制备过程为：先按比例将原料放入密炼机进行捏合均匀，密炼结束后送入造粒机进行造粒，得到发泡配方粒料；然后称取定量的发泡配方料，倒入模具中加热发泡，控制模具温度为160-200℃，1-15分钟后开模取出样品，即得到质轻缓震、高弹性聚合物发泡材料。
进一步的：将制得的发泡配方粒料放入EVA射出发泡成型机组进行一次射出成型，获得所述的质轻缓震、高弹性聚合物发泡材料；一次射出成型时，控制模具温度为165-195℃，时间为3-15min。
在另一方面，还可将上述氢化苯乙烯/丁二烯烃嵌段共聚物制成一种高抗冲高韧性耐低温组合物，由以下组分按质量百分比制成：上述所述的氢化苯乙烯/丁二烯烃嵌段共聚物1-75份、塑料25-99份、其它助剂0-30份；所述塑料指PP、PE、PS、POM、PMMA、ABS、PET、PBT中的任一种或两种以上以任意比混合的组合物。
进一步的，所述其他助剂指填充剂、润滑剂、抗氧剂、耐刮擦剂、成核剂、抗收缩发泡剂、光稳定剂中的任意一种或两种以上以任意比混合的组合物。
上述一种高抗冲高韧性耐低温组合物的制备方法，包括下述步骤：
步骤一，将各组分按相应的质量配比，倒入高速混合机中进行共混均匀；
步骤二，将以上混合好的物料加入双螺杆挤出机中进行熔融共混、挤出、造粒；挤出温度为150-260℃。
再另一方面，还可将上述高抗冲高韧性耐低温组合物制成制品，所述制品选自玩具、医疗设备、薄膜、管材、型材、3D打印制品、片材、模塑件、泡沫体、汽车零件。
通过采用前述技术方案，本发明的有益效果为：
1、本发明的氢化苯乙烯/丁二烯烃嵌段共聚物，经测试，断裂伸长率高达600-1500％、硬度(邵氏A)为40～60、光透过率＞90％，硬度低，机械强度高，透明度高。
2、将本发明的氢化苯乙烯/丁二烯烃嵌段共聚物用于改性EVA制备发泡材料，回弹率大于60％，且在降低发泡鞋材的硬度方面性能突出，还能提高抗压缩变形和抗热收缩性能，是性能优异的鞋材用料。
3、DSC测试显示无低温相变峰，低温不***，在零下-40℃，硬度(邵氏A)仍然小于652，具有优异的抗耐寒性能，加入到PP材料中，可有效提高PP材料的低温抗冲性能。
附图说明
图1是本发明实施例一、实施例二及市售SEBS1320的性能比对DSC图；
图2本发明实施例26抗冲性能的测试结果示意图。
具体实施方式
氢化苯乙烯/丁二烯烃嵌段共聚物：在一个实施方案中，所述氢化苯乙烯/丁二烯烃嵌段共聚物含有苯乙烯类结构单元、氢化丁二烯类结构单元；具有以下化学表达式：S1—S3/EB—S2。其中，S1、S2和S3为苯乙烯类结构单元，EB为氢化丁二烯类结构单元；S1和S2为苯乙烯均聚嵌段，S3/EB为苯乙烯和丁二烯的无规共聚嵌段，质量比S3/(S1+S2+S3)的值为0.15～0.35，或0.2～0.3，或0.3。以共聚物的总量为基准，苯乙烯类结构单元的总含量为10～35wt％，或15～30wt％，或26wt％。氢化丁二烯类结构单元中1，2-聚合结构单元的占比为50～100％，或50～75％，或65％。所述氢化丁二烯类结构单元的氢化度为85～100％，或95～100％，或98％。所述氢化苯乙烯/丁二烯烃嵌段共聚物的重均分子量为100000～250000/mol，或150000～200000/mol，或160000g/mol。
在另一个实施方案中，所述氢化苯乙烯/丁二烯烃嵌段共聚物中S3/(S1+S2+S3)＝25～28％。以共聚物的总量为基准，苯乙烯类结构单元的总含量为25～28wt％。氢化丁二烯类结构单元中1，2-聚合结构单元的占比为50～66％。所述共聚物的重均分子量为150000～170000/mol。断裂伸长率为至少为600％，邵A硬度≤60。
在另一方面，在应用中，所述的氢化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物可与0.001-90wt％添加剂共混均匀形成组合物，所述添加剂选自烯烃聚合物、热塑性聚氨酯、热塑性共聚酯、苯乙烯聚合物、热塑性弹性体、增粘树脂、聚合物增量油、蜡、填料、润滑剂、稳定剂、工程热塑性树脂中的任意一种或两种以上以任意比混合的组合物。
工业实用性：所述氢化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物以纯的聚合物或配合料的形式广泛用于各种应用中。示例包括例如玩具、医疗设备、薄膜、管材、型材、3D打印制品、片材、涂层、带、条、模塑件、管道、泡沫体、胶带、织物、线、细丝、色带、纤维、多根纤维和纤维网、汽车零件的包覆成型应用、手套等浸渍产品、热固性应用(如用于托盘的片状模塑料或整体模塑料)、热熔胶、功能化聚合物的粘结层、沥青配方、屋顶板、土工膜应用。可以以包括注塑、包覆成型、浸渍、挤出、滚塑、搪塑、纤维纺丝、成膜、3D打印和发泡的方法形成制品。在一些实施方案中，将氢化的嵌段共聚物添加到橡胶组合物中以用于制造轮胎胎面或内层。
在一些实施方案中，所述氢化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物用于制造用于构造吸附性个人卫生产品例如婴儿尿布制品、成人失禁制品或卫生巾制品的纤网层。在诸如熔喷制品的应用中，组合物可以包含熔体流动速率>40g/10min的高流动性聚烯烃，聚异丁烯，聚丁烯，热塑性聚氨酯，热塑性共聚酯，油，熔体流动速率小于100g/10min的苯乙烯类嵌段共聚物，和/或中嵌段或端嵌段树脂。
在一些实施方案中，所述氢化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物可用于制备质轻缓震、高弹性聚合物发泡材料。优选的，按比例将氢化苯乙烯/丁二烯烃嵌段共聚物10-80份，EVA 0-90份，POE 0-40份、OBC 0-40份、PE 0-50份，EPDM 0-20份，氧化锌2-4份，硬脂酸锌2-4份，交联剂0.8-1.2份，AC发泡剂1.5-2份，ST 1-2份，填料3-5份放入密炼机进行捏合均匀，密炼结束后送入造粒机进行造粒，得到发泡配方粒料；然后称取定量的发泡配方料，倒入模具中加热发泡，控制模具温度为160-200℃，1-15分钟后开模取出样品，即得到质轻缓震、高弹性聚合物发泡材料。在另一些实施方案中，将发泡配方粒料放入EVA射出发泡成型机组进行一次射出成型，制得质轻缓震、高弹性聚合物发泡材料；一次射出成型时，控制温度为165-195℃，时间为3-15min。所述交联剂为DCP或交联剂；所述EVA、POE、OBC、PE，PE总份数之和不小于20份。
在一些实施方案中，所述氢化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物还可以与塑料和其它助剂经共混、挤出、造粒，制备高抗冲高韧性耐低温组合物。所述塑料指PP、PE、PS、POM、PMMA、ABS、PET、PBT中的一种或多种组合，所述的其他助剂指填充剂、润滑剂、抗氧剂、耐刮擦剂、成核剂、抗收缩发泡剂、光稳定剂等添加剂，可选择其中的一种或任意组合。优选的，所述氢化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物1-75份，所述塑料25-99份，所述其他助剂0-13份。造粒过程挤出温度通常控制在150-260℃。
在一些实施方案中，本发明所述的高抗冲高韧性耐低温组合物被用于制备高抗冲高韧性耐低温的玩具、医疗设备、薄膜、管材、型材、3D打印制品、片材、模塑件、泡沫体、汽车零件等。
实施例
提供以下实施例以说明本文公开的内容。实施例中的原材料采用市售的以下原材料。其中，EVA产自中国台湾塑胶；PE产自福建联合；EPDM产自日本三井；POE产自陶氏化学；交联剂、发泡剂、氧化锌ZnO等助剂由泉州天生爱科技有限公司提供。
实施例1-4及对比例1
参考图1，第一步向1L不锈钢反应釜先分别注入环己烷溶剂500ml，四氢呋喃40～55mg，升温至50～60℃；用计量泵连续加入苯乙烯/环己烷溶液15-25ml，在加苯乙烯的同时用计量泵连续同时滴加丁基锂/环己烷溶液5-20ml，控制苯乙烯加入时间与丁基锂加入时间同步，时长为10-20min；在60℃～80℃，压力在0.3～0.5Mpa下聚合20-40min；第二步一次性加入10-30ml苯乙烯与10 -30ml丁二烯的混合单体，(混合单体先溶于环己烷溶剂中)，在60℃～80℃，压力在0.3～0.5Mpa下聚合30min；第三步用计量泵慢慢加入15-25ml苯乙烯/环己烷溶液，控制加料时间为50-60min；在上述参数范围内调节各步骤中具体物质的加入量、加入时间和反应时间，进一步加氢后制得实施例1-4的SEBS材料。
通过GPC测定反应中生成的聚苯乙烯的分子量，采用核磁H-谱测得氢化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物中苯乙烯含量，氢化丁二烯结构单元中1，2-结构占比，苯乙烯类结构单元中无规共聚结构苯乙烯占比，以及氢化度，表1为实施例1-4的涉及的所述氢化苯乙烯/丁二烯的结构和物性数据。从表1中可以看出，本发明提供的氢化苯乙烯/丁二烯前段共聚物具有很低的邵A硬度，而且由于该材料在低温不结晶，不硬化，因此在-40℃测试其邵A硬度，硬度值仅上升了10度，及几乎不发生变化，低温不结晶硬化性能还可以从附图1得到印证。附图1是实施例1提供的新型氢化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物的DSC数据。从附图1的DSC曲线可以看出，实施例提供的氢化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物低温不结晶。尽管材料柔软，但仍有很高的拉伸强度。另外，该材料具有优异的透光性，透光率在95％以上。而市面上的大多数SEBS材料的透光率在85％以下。表一为实施例1-4的技术参数：
表1：实施例1～4的技术参数
备注：*指市售SEBS-1320；**指的是氢化丁二烯结构单元中1，2-结构所占的比例，***指的是苯乙烯结构单元中无规共聚苯乙烯所占的比例。
实施例5-8及对比例2
采用实施例1提供的氢化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物，以下简称为SEBS-1#，搭配以下描述的各物质，制备出一种密度约0.22g/cm3的质轻缓震、高弹性聚合物发泡材料。具体发泡材料配方与物性如表2所示：
表2
可以看出，随着SEBS-1#占比的增加，发泡材料的回弹得到大幅度的提高，同时发泡材料的硬度也得到大幅度的降低。说明SEBS-1#在提高回弹、降低EVA发泡材料硬度，提高鞋材舒适性方面有显著的效果。另外，随SEBS-1#占比的增加的增加，发泡鞋材的撕裂强度逐渐升高，即SEBS-1#能够提高EVA发泡鞋材的撕裂强度。另外还可以看出，随SEBS-1#占比的增加的增加，发泡鞋材的热收缩率和压缩歪逐渐减小，说明SEBS-1#具有提高EVA发泡鞋材抗热收缩和抗压缩变形的作用。由上述数据说明，SEBS-1#在提高EVA发泡鞋材回弹、缓震、舒适性、撕裂强度、抗压缩变形和抗热收缩方面均有显著的效果。
实施例9-16及对比例3
采用实施例1提供的SEBS-1#，搭配以下描述的各物质，制备出一种密度约0.2g/cm3左右的质轻缓震、高弹性聚合物发泡材料。具体发泡材料配方与物性如表3所示：
表3
对比例4-11
将实施例1提供的SEBS-1#用POE替代，用于制备0.2g/cm3密度的发泡鞋材，与实施例9-16进行对比，验证SEBS-1#在降低发泡鞋材硬度、提高撕裂强度、提高抗热收缩和抗压缩变形等方面的优越性。具体发泡材料配方与物性如表4所示:
表4
实施例17-24及对比例12
采用实施例1提供的SEBS-1#，搭配以下描述的各物质，制备出密度约0.16g/cm3左右的质轻缓震、高弹性聚合物发泡材料。具体发泡材料配方与物性如表5所示：
表5
对比例13-20
将实施例1提供的SEBS-1#用POE替代，用于制备0.16g/cm3密度的发泡鞋材，与实施例17-24进行对比，验证SEBS-1#在降低发泡鞋材硬度、提高撕裂强度、提高抗热收缩和抗压缩变形等方面的优越性。具体发泡材料配方与物性如表6所示:
表6
对比例21-25
将实施例1提供的SEBS-1#用EVA-33121替代，用于制备0.16g/cm3密度的发泡鞋材，与实施例17-21进行对比，验证SEBS-1#在降低发泡鞋材硬度、提高撕裂强度、提高抗热收缩和抗压缩变形等方面的优越性。具体发泡材料配方与物性如下表所示:
表7
从上述实施例5-24及对比例1-24可以看出，本发明的氢化苯乙烯/丁二烯烃嵌段共聚物在降低EVA发泡材料硬度能力方面，显著优于POE以及EVA33121。将密度0.2g/cm3的EVA硬度降低至45C以内，SEBS-1#只需要约30份(不充油)；POE需要60份以上。其次、抗热压缩永久变形和抗压缩变形能力方面，显著优于POE和EVA33121。密度0.2g/cm3的发泡样品，耐撕裂性能SEBS＝1#和POE相当，而密度0.16g/cm3的发泡样品，耐撕裂性能SEBS-1#明显优于POE与EVA33121。另外，不同密度的发泡样品，采用SEBS-1#的样品耐低温性能均优异于POE和EVA33121。
因而，本发明氢化苯乙烯/丁二烯烃嵌段共聚物可以用于制备软弹舒适的发泡鞋材，作为EVA鞋材改质剂，可有效提升发泡鞋材的回弹换证性能、撕裂强度、抗压缩变形和抗热收缩性能，以及耐寒性能。且特别需要指出的是，本发明开发的SEBS材料就有良好的加工性能，在不充油的情况下可与EVA进行任意比例的混合和发泡，这是目前市面上常规SEBS无法实现的，市售SEBS需要充油才能与EVA进行共混发泡。
实施例25
采用实施例2和实施例3给出的SEBS材料，分别简称SEBS-2#和SEBS-3$，进行耐寒运动鞋中底的制备，具体发泡材料配方与物性如表8所示:
表8
实施例25显示，该配方具有极佳的耐寒性能，温度从室温下降到-18℃，其邵C硬度仅变化11度，且仍保留有51％的回弹率。说明本发明开发的SEBS材料非常适合用于开发高性能的耐寒运动鞋中底材料。
实施例26
一种高抗冲高韧性耐低温组合物的制备。
PP、PS、ABS、PMMA等塑料是一种综合性能优良应用较广的通用塑料，但其韧性差，尤其是低温时变脆，使其应用受到限制。通常可采用热塑性弹性体进行增韧，如SEBS、POE、等。由于市面上现有的SEBS、POE等材料在低温仍然会结晶，因此低温抗冲性能受限制。采用本发明实施例4提供的SEBS材料，以下简称SEBS-4#，在整个温区范围内不结晶，且有很好的韧性和柔软性，因此在常温和低温都有优异的改善塑料抗冲性能的特点。
聚丙烯:中石化PP-T30S
将SEBS-4#与聚丙烯按不同比例进行共混、挤出造粒成粒料。然后用赛默飞的MiniJet Pro注塑机制备抗冲击样条，再用英斯特朗摆锤冲击试验机进行抗冲击测试。结果如附图2所示。当SEBS-4#的用量高于10％时，随SEBS-4#含量的增加，聚丙烯的抗冲强度迅速提高，在SEBS-4#为15％时，聚丙烯的常温抗冲强度就达到53kJ/m2。而文献“苏羽航,林渊智,林爱琴,等.POE与HDPE对PP的协同增韧改性塑料包装.2021,31(1):42-47”，同样采用15wt％的POE-DF810改性T30S，其冲击强度仅有12.25kJ/m2。充分显示了SEBS-4#在提高塑料抗冲性能的方面的优势。
尽管结合优选实施方案具体展示和介绍了本发明，但所属领域的技术人员应该明白，在不脱离所附权利要求书所限定的本发明的精神和范围内，在形式上和细节上可以对本发明做出各种变化，均为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种氢化苯乙烯/丁二烯烃嵌段共聚物,其特征在于：具有以下化学表达式：S1—S3/EB—S2，其中，
S1、S2和S3为苯乙烯类结构单元，EB为氢化丁二烯类结构单元；
S1和S2为苯乙烯均聚嵌段，S3/EB为苯乙烯和丁二烯的无规共聚嵌段，质量比S3/(S1+S2+S3)＝0.15～0.35；
以共聚物的总量为基准，苯乙烯类结构单元的总含量为10～35wt％；
氢化丁二烯类结构单元中1，2-聚合结构单元的占比为50～100％；所述氢化丁二烯类结构单元的氢化度为85～100％。
2.根据权利要求1所述的氢化苯乙烯/丁二烯烃嵌段共聚物，其特征在于：所述共聚物的重均分子量为100000～250000/mol。
3.根据权利要求1所述的氢化苯乙烯/丁二烯烃嵌段共聚物，其特征在于：以共聚物的总量为基准，苯乙烯类结构单元的总含量为15～30wt％；所述共聚物的重均分子量为150000～200000/mol。
4.根据权利要求1所述的氢化苯乙烯/丁二烯烃嵌段共聚物，其特征在于：S3/EB嵌段中丁二烯单元的1，2结构单元占丁二烯单元总数量的55～75％，质量比S3/(S1+S2+S3)＝0.2～0.3。
5.根据权利要求1-4中任一权利要求所述的氢化苯乙烯/丁二烯烃嵌段共聚物，其特征在于：
所述共聚物中质量比S3/(S1+S2+S3)＝0.25～0.28；
以共聚物的总量为基准，苯乙烯类结构单元的总含量为25～28wt％；
氢化丁二烯类结构单元中1，2-聚合结构单元的占比为50～66％；
所述共聚物的重均分子量为150000～170000/mol；
断裂伸长率为至少为600％，常温下邵A硬度≤60。
6.一种组合物，其特征在于，包含上述权利要求1-4中任一权利要求所述的氢化苯乙烯/丁二烯烃嵌段共聚物；以及0.001-70wt％的添加剂，所述添加剂选自烯烃聚合物、热塑性聚氨酯、热塑性共聚酯、苯乙烯聚合物、热塑性弹性体、增粘树脂、聚合物增量油、蜡、填料、润滑剂、稳定剂、工程热塑性树脂中的任意一种或两种以上以任意比混合的组合物。
7.根据权利要求6所述的一种组合物，其特征在于：所述添加剂是熔体流动速率＞40g/10min的高流动性聚烯烃。
8.一种制品，其特征在于：包含权利要求6所述的组合物，制品选自玩具、医疗设备、薄膜、管材、型材、3D打印制品、片材、涂层、带、条、模塑件、管道、泡沫体、胶带、织物、线、细丝、色带、纤维、纤维网、包覆成型的汽车零件、浸渍制品、片状模塑制品、热熔胶、粘结层、屋顶板、膜、轮胎胎面和轮胎内层；
其中制品通过注塑、包覆成型、浸渍、挤出、滚塑、搪塑、纤维纺丝、成膜、3D打印或发泡形成。
9.一种质轻缓震、高弹性聚合物发泡材料，其特征在于，由下述重量份原料制得：选自权利要求1-4中任一权利要求所述的氢化苯乙烯/丁二烯烃嵌段共聚物10-80份、EVA 0-70份、PE 0-40份、POE 0-40份、OBC 0-40份、EPDM 0-20份、氧化锌2-4份、硬脂酸锌2-4份、交联剂0.8-1.2份、AC发泡剂1.5-2份、ST 1-2份、填料3-5份；所述交联剂为DCP或交联剂；所述EVA、PE、POE、OBC、EPDM的总份数之和与所氢化苯乙烯/丁二烯烃嵌段共聚物用量之比不小于0.20。
10.根据权利要求9所述的一种质轻缓震、高弹性聚合物发泡材料的制备方法，其特征在于：先按比例将原料放入密炼机进行捏合均匀，密炼结束后送入造粒机进行造粒，得到发泡配方粒料；然后称取定量的发泡配方料，倒入模具中加热发泡，控制模具温度为160-200℃，1-15分钟后开模取出样品，即得到质轻缓震、高弹性聚合物发泡材料。
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CN116856077A (zh) * 2023-07-18 2023-10-10 苏州大学 一种弹性相变纤维及其制备方法

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