CN115073300A - 一种4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺及其制备方法和应用 - Google Patents

一种4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN115073300A
CN115073300A CN202110260878.9A CN202110260878A CN115073300A CN 115073300 A CN115073300 A CN 115073300A CN 202110260878 A CN202110260878 A CN 202110260878A CN 115073300 A CN115073300 A CN 115073300A
Authority
CN
China
Prior art keywords
trifluoromethylaniline
reaction
perfluoropropane
water
solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110260878.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115073300B (zh
Inventor
黄超群
朱***
罗亮明
张�荣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangxi Tianyu Chemical Co ltd
Original Assignee
Jiangxi Tianyu Chemical Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangxi Tianyu Chemical Co ltd filed Critical Jiangxi Tianyu Chemical Co ltd
Priority to CN202110260878.9A priority Critical patent/CN115073300B/zh
Priority to US17/686,997 priority patent/US11691943B2/en
Priority to DE102022105426.8A priority patent/DE102022105426A1/de
Priority to JP2022035050A priority patent/JP7407215B2/ja
Publication of CN115073300A publication Critical patent/CN115073300A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115073300B publication Critical patent/CN115073300B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
    • C07C209/74—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton by halogenation, hydrohalogenation, dehalogenation, or dehydrohalogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
    • B01J31/0239—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/82—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
    • C07C209/86—Separation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
    • C07C211/52—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种4‑(全氟丙烷‑2‑基)‑2‑三氟甲基苯胺及其制备方法和应用，所述制备方法包括如下步骤：使2‑三氟甲基苯胺和2‑溴七氟丙烷在甲酸钠或其水合物和SO2供剂的存在下进行反应，得到4‑(全氟丙烷‑2‑基)‑2‑三氟甲基苯胺。本发明在2‑三氟甲基苯胺和2‑溴七氟丙烷的反应体系中添加了甲酸钠或其水合物以及SO2供剂，两者配合，使反应具有较高的收率，产品纯度高，且操作方法简单、成本相对低廉、无需控制体系pH。

Description

一种4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺及其制备方法和 应用
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺及其制备方法和应用。
背景技术
4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺是制备间二酰胺类化合物的重要中间体。例如在杀虫剂Broflanilide(CAS:1207727-04-5)和新近报道的间二酰胺类化合物环丙氟虫胺(CAS：2375110-88-4)等的合成中，都需用到4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺。
欧洲专利EP2319830A1以昂贵的2-碘七氟丙烷作为烷基化试剂，仅取得了30％的收率，该工艺不利于工业化生产。
日本专利JP2012153635A以2-碘七氟丙烷与2-三氟甲基苯胺在水和乙酸乙酯混合溶剂中，在相转移催化剂作用下并通过滴加碳酸钠溶液控制pH为4.9-5.0，仅获得了85％的转化率，反应体系较复杂，需精确控制体系pH。
WO2019059412A1专利报道的方法同日本专利JP2012153635A方法一样，只是pH控制在4.3-4.5范围内，收率仅有81.1％。
印度专利IN201611011512A以2-溴七氟丙烷替换2-碘七氟丙烷，15℃左右反应，其余操作同上述日本专利类似，向得到的粗品通入HCl气体，制得4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺盐酸盐，也仅仅获得了83％的收率。
WO2019030187A1专利报道的以2-溴七氟丙烷为烷基化试剂，在单一溶剂下通过酸性物质催化的方法合成4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺，但仅获得78％(以2-溴七氟丙烷计)的收率，原料未转化完全，使得产品的纯化变得困难。
因此，本领域亟待研究一种操作简单、成本低且收率高的4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺的制备方法。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺的制备方法，所述制备方法操作简单、成本相对低廉、无需控制体系pH、收率高且产品纯度高。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
本发明提供一种4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
使2-三氟甲基苯胺和2-溴七氟丙烷在甲酸钠或其水合物和SO2供剂的存在下进行反应，得到4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺。
本发明在2-三氟甲基苯胺和2-溴七氟丙烷的反应体系中添加了甲酸钠或其水合物以及SO2供剂，两者配合，使反应具有较高的收率，产品纯度高，且操作方法简单、成本相对低廉、无需控制体系pH。
本发明中，SO2供剂指的是能够产生SO2的物质，SO2在反应中起到催化剂的作用。
本发明所述反应的反应式如下：
Figure BDA0002969919610000021
优选地，所述甲酸钠或其水合物与2-三氟甲基苯胺的摩尔比为(0.1～2):1，例如0.2:1、0.3:1、0.4:1、0.5:1、0.6:1、0.7:1、0.8:1、0.9:1、1:1、1.1:1、1.2:1、1.3:1、1.4:1、1.5:1、1.6:1、1.7:1、1.8:1、1.9:1等，优选为(0.6～1.6):1。
优选地，所述SO2供剂与2-三氟甲基苯胺的摩尔比为(0.05～2):1，例如0.1:1、0.2:1、0.3:1、0.4:1、0.5:1、0.6:1、0.7:1、0.8:1、0.9:1、1:1、1.1:1、1.2:1、1.3:1、1.4:1、1.5:1、1.6:1、1.7:1、1.8:1、1.9:1等，优选为(0.2～1.2):1。
优选地，所述2-溴七氟丙烷与2-三氟甲基苯胺的摩尔比为(1.0～2):1，例如1.1:1、1.2:1、1.3:1、1.4:1、1.5:1、1.6:1、1.7:1、1.8:1、1.9:1等，优选为(1.2～1.8):1。
优选地，所述SO2供剂包括保险粉、SO2、碱金属的亚硫酸盐、碱金属的亚硫酸氢盐、碱土金属的亚硫酸盐、碱土金属的亚硫酸氢盐、(NH4)2SO3或NH4HSO3中的任意一种或至少两种组合，优选保险粉、SO2、Na2SO3或NaHSO3中的任意一种或至少两种组合。
优选地，所述反应的体系中还包括溶剂。
优选地，所述溶剂包括水、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、乙酸叔丁酯、叔丁醇、乙腈、丙腈、1,4-二氧六环、四氢呋喃、甲基叔丁基醚、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、苯、甲苯或二甲苯中的任意一种或至少两种的组合，优选水、乙酸乙酯、乙酸叔丁酯、乙腈、丙腈、四氢呋喃、甲基叔丁基醚、叔丁醇或1,2-二氯乙烷中的任意一种或至少两种组合，进一步优选水、乙酸乙酯、乙腈、叔丁醇或1,2-二氯乙烷中的任意一种或至少两种组合。
优选地，所述溶剂与2-三氟甲基苯胺的质量比为(1～8):1，例如1.2:1、1.4:1、1.6:1、1.8:1、2:1、2.2:1、2.4:1、2.6:1、2.8:1、3:1、3.2:1、3.4:1、3.6:1、3.8:1、4:1、4.2:1、4.4:1、4.6:1、4.8:1、5:1、5.2:1、5.4:1、5.6:1、5.8:1、6:1、6.2:1、6.4:1、6.6:1、6.8:1、7:1、7.2:1、7.4:1、7.6:1、7.8:1等，优选为(4～6):1。
优选地，所述反应体系中还包括相转移催化剂。
优选地，所述相转移催化剂包括四丁基硫酸氢铵。
本发明中，若反应的溶剂为水和不溶于水的有机溶剂的组合，则需要添加相转移催化剂，其他情况可以不添加相转移催化剂。
优选地，所述反应的温度为5～140℃，例如10℃、20℃、30℃、40℃、5℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃等，优选为40～110℃。
优选地，所述反应时间为2～20h，例如3h、4h、5h、6h、7h、8h、9h、10h、11h、12h、13h、14h、15h、16h、17h、18h、19h等，优选为10～18h。
优选地，所述反应在0～10MPa(例如1MPa、2MPa、3MPa、4MPa、5MPa、6MPa、7MPa、8MPa、9MPa等)压力下进行，优选在0.2MPa～2MPa压力下进行。
优选地，通过通入惰性气体来升高反应体系的压力。
优选地，所述反应在高压釜中进行。
优选地，对所述反应的产物进行后处理，所述后处理包括如下步骤：
对反应产物进行分离，得到有机层，对所述有机层进行减压蒸馏以脱除溶剂，洗涤，再次减压蒸馏，得到4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺。
优选地，所述分离的方法包括分液或过滤。
优选地，所述洗涤的洗涤剂包括碳酸钠溶液和/或水。
优选地，所述制备方法包括如下步骤：
(1)向高压釜中加入2-三氟甲基苯胺、与2-三氟甲基苯胺的质量比为(1～8):1的溶剂、与2-三氟甲基苯胺的摩尔比为(0.1～2):1的甲酸钠或其水合物、与2-三氟甲基苯胺的摩尔比为(0.05～2):1的SO2供剂、与2-三氟甲基苯胺的摩尔比为(1.0～2):1的2-溴七氟丙烷，通入惰性气体至体系压力为0～10MPa，将体系升温至5～140℃，反应2～20h，得到粗产物；
(2)对步骤(1)得到的粗产物进行分液或过滤，得到有机层，对所述有机层进行减压蒸馏以脱除溶剂，用碳酸钠溶液和水分别洗涤，再次减压蒸馏，得到4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺。
本发明的目的之二在于提供一种目的之一所述的制备方法制备得到的4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺。
优选地，所述4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺的纯度＞96％。
本发明的目的之三在于提供一种间二酰胺类化合物，所述间二酰胺类化合物以目的之二所述的4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺为中间体制备得到。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
本发明在2-三氟甲基苯胺和2-溴七氟丙烷的反应体系中添加了甲酸钠或其水合物以及SO2供剂，两者配合，使反应具有较高的收率，均高于93％，最高可达97％以上，产品纯度高(＞96％)，且操作方法简单、成本相对低廉、无需控制体系pH。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。如下实施例和本发明中所述含量(纯度)或收率未做特别说明皆指质量含量(纯度)或收率。
实施例1
本实施例提供一种4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺的制备方法，具体如下：
2L高压釜中，依次投入2-三氟甲基苯胺82.2g(0.5mol)、水164.4g、乙腈164.4g、二水合甲酸钠63g(0.6mol)、保险粉19.8g(0.1mol)和2-溴七氟丙烷149.4g(0.6mol)，通入N2至压力在0.2MPa，加热至40℃反应18h，反应结束后分液，有机层减压脱除乙腈，残余物依次用100g的10％碳酸钠溶液和50g水洗涤，得到黄色油状物粗品，粗品再经负压蒸馏(3mmHg，100℃)得到目标化合物160.9g，高压液相色谱外标法定量，含量(纯度)98.1％，收率95.9％。
结构检测：质谱LC/MS[M+1]：m/z＝330；
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)数据如下(δ[ppm])：δ7.52(d,J＝8.9Hz,2H),7.10(d,J＝8.6Hz,1H),6.38(s,2H).
实施例2
本实施例提供一种4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺的制备方法，具体如下：
2L高压釜中，依次投入2-三氟甲基苯胺82.2g(0.5mol)、水164.4g、乙酸乙酯246.6g、四丁基硫酸氢铵4.2g、甲酸钠48.1g(0.7mol)、保险粉69.3g(0.35mol)和2-溴七氟丙烷199.2g(0.8mol)，通入N2至压力在1.1MPa加热至60℃反应14h，反应结束后分液，有机层减压脱除乙酸乙酯，残余物依次用100g的10％碳酸钠溶液和50g水洗涤，得到黄色油状物粗品，粗品再经负压蒸馏(3mmHg，100℃)得到目标化合物162.1g，高压液相色谱外标法定量，含量97.9％，收率96.4％。
结构检测：质谱LC/MS[M+1]：m/z＝330。
实施例3
本实施例提供一种4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺的制备方法，具体如下：
2L高压釜中，依次投入2-三氟甲基苯胺82.2g(0.5mol)、水246.6g、叔丁醇246.6g、二水合甲酸钠84g(0.8mol)、保险粉118.8g(0.6mol)和2-溴七氟丙烷224.1g(0.9mol)，通入N2至压力在2.0MPa加热至80℃反应10h，反应结束后分液，有机层减压脱除叔丁醇，残余物依次用100g的10％碳酸钠溶液和50g水洗涤，得到黄色油状物粗品，粗品再经负压蒸馏(3mmHg，100℃)得到目标化合物164.1g，高压液相色谱外标法定量，含量97.5％，收率97.2％。
结构检测：质谱LC/MS[M+1]：m/z＝330。
实施例4
本实施例提供一种4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺的制备方法，具体如下：
2L高压釜中，依次投入2-三氟甲基苯胺82.2g(0.5mol)、水164.4g、1,2-二氯乙烷246.6g、四丁基硫酸氢铵4.2g、二水合甲酸钠84g(0.8mol)、保险粉69.3g(0.35mol)和2-溴七氟丙烷224.1g(0.9mol)，通入N2至压力在1.1MPa加热至80℃反应10h，反应结束后分液，有机层减压脱除1,2-二氯乙烷，残余物依次用100g的10％碳酸钠溶液和50g水洗涤，得到黄色油状物粗品，粗品再经负压蒸馏(3mmHg，100℃)得到目标化合物163.9g，高压液相色谱外标法定量，含量97.2％，收率96.8％。
结构检测：质谱LC/MS[M+1]：m/z＝330。
实施例5
本实施例提供一种4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺的制备方法，具体如下：
2L高压釜中，依次投入2-三氟甲基苯胺82.2g(0.5mol)、乙腈328.8g、二水合甲酸钠31.5g(0.3mol)、保险粉19.8g(0.1mol)和2-溴七氟丙烷149.4g(0.6mol)，通入N2至压力在0.2MPa，加热至70℃后反应18h，反应结束后过滤，得到的有机层减压脱除乙腈，残余物依次用100g的10％碳酸钠溶液和50g水洗涤，得到黄色油状物粗品，粗品再经负压蒸馏(3mmHg，100℃)得到目标化合物160.5g，高压液相色谱外标法定量，含量97.1％，收率94.7％。
结构检测：质谱LC/MS[M+1]：m/z＝330。
实施例6
本实施例提供一种4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺的制备方法，具体如下：
2L高压釜中，依次投入2-三氟甲基苯胺82.2g(0.5mol)、乙腈411g、二水合甲酸钠63g(0.6mol)、SO212.8 g(0.2mol)和2-溴七氟丙烷174.3g(0.7mol)，通入N2至压力在1.1MPa，加热至90℃后反应16h，反应结束后过滤，得到的有机层减压脱除乙腈，残余物依次用100g的10％碳酸钠溶液和50g水洗涤，得到黄色油状物粗品，粗品再经负压蒸馏(3mmHg，100℃)得到目标化合物158.6g，高压液相色谱外标法定量，含量96.9％，收率93.4％。
结构检测：质谱LC/MS[M+1]：m/z＝330。
实施例7
本实施例提供一种4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺的制备方法，具体如下：
2L高压釜中，依次投入2-三氟甲基苯胺82.2g(0.5mol)、1,2-二氯乙烷493.2g、二水合甲酸钠52.0g(0.5mol)、Na2SO330.9 g(0.3mol)和2-溴七氟丙烷224.1g(0.9mol)，通入N2至压力在2.0MPa，加热至110℃后反应14h，反应结束后过滤，得到的有机层减压脱除1,2-二氯乙烷，残余物依次用100g的10％碳酸钠溶液和50g水洗涤，得到黄色油状物粗品，粗品再经负压蒸馏(3mmHg，100℃)得到目标化合物159.3g，高压液相色谱外标法定量，含量97％，收率93.9％。
结构检测：质谱LC/MS[M+1]：m/z＝330。
实施例8
本实施例提供一种4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺的制备方法，具体如下：
2L高压釜中，依次投入2-三氟甲基苯胺82.2g(0.5mol)、乙腈328.8g、二水合甲酸钠52.0g(0.5mol)、NaHSO331.2 g(0.3mol)和2-溴七氟丙烷224.1g(0.9mol)，通入N2至压力在1.1MPa，加热至110℃后反应14h，反应结束后过滤，得到的有机层减压脱除乙腈，残余物依次用100g的10％碳酸钠溶液和50g水洗涤，得到黄色油状物粗品，粗品再经负压蒸馏(3mmHg，100℃)得到目标化合物159.3g，高压液相色谱外标法定量，含量97.3％，收率94.2％。
结构检测：质谱LC/MS[M+1]：m/z＝330。
实施例9
本实施例提供一种4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺的制备方法，具体如下：
2L高压釜中，依次投入2-三氟甲基苯胺82.2g(0.5mol)、水164.4g、乙腈164.4g、二水合甲酸钠5.25g(0.05mol)、保险粉19.8g(0.1mol)和2-溴七氟丙烷149.4g(0.6mol)，通入N2至压力在0.2MPa，加热至40℃反应18h，反应结束后分液，有机层减压脱除乙腈，残余物依次用100g的10％碳酸钠溶液和50g水洗涤，得到黄色油状物粗品，粗品再经负压精馏(3mmHg，100℃)得到目标化合物125.9g，高压液相色谱外标法定量，含量(纯度)99.1％，收率75.8％。
结构检测：质谱LC/MS[M+1]：m/z＝330；
实施例10
本实施例提供一种4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺的制备方法，具体如下：
2L高压釜中，依次投入2-三氟甲基苯胺82.2g(0.5mol)、水164.4g、乙酸乙酯164.4g、二水合甲酸钠15.75g(0.15mol)、保险粉19.8g(0.1mol)和2-溴七氟丙烷149.4g(0.6mol)，通入N2至压力在0.2MPa，加热至40℃反应14h，反应结束后分液，有机层减压脱除乙酸乙酯，残余物依次用100g的10％碳酸钠溶液和50g水洗涤，得到黄色油状物粗品，粗品再经负压精馏(3mmHg，100℃)得到目标化合物132.7g，高压液相色谱外标法定量，含量(纯度)99.2％，收率80.0％。
结构检测：质谱LC/MS[M+1]：m/z＝330；
实施例11
本实施例提供一种4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺的制备方法，具体如下：
2L高压釜中，依次投入2-三氟甲基苯胺82.2g(0.5mol)、水164.4g、叔丁醇164.4g、二水合甲酸钠26.25g(0.25mol)、保险粉19.8g(0.1mol)和2-溴七氟丙烷149.4g(0.6mol)，通入N2至压力在0.2MPa，加热至40℃反应10h，反应结束后分液，有机层减压脱除叔丁醇，残余物依次用100g的10％碳酸钠溶液和50g水洗涤，得到黄色油状物粗品，粗品再经负压精馏(3mmHg，100℃)得到目标化合物142.1g，高压液相色谱外标法定量，含量(纯度)99.1％，收率85.6％。
结构检测：质谱LC/MS[M+1]：m/z＝330；
实施例12
本实施例提供一种4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺的制备方法，具体如下：
2L高压釜中，依次投入2-三氟甲基苯胺82.2g(0.5mol)、乙腈328.8g、二水合甲酸钠104.0g(1.0mol)、NaHSO331.2 g(0.3mol)和2-溴七氟丙烷224.1g(0.9mol)，通入N2至压力在1.1MPa，加热至110℃后反应10h，反应结束后过滤，得到的有机层减压脱除乙腈，残余物依次用100g的10％碳酸钠溶液和50g水洗涤，得到黄色油状物粗品，粗品再经负压蒸馏(3mmHg，100℃)得到目标化合物156.2g，高压液相色谱外标法定量，含量97.0％，收率92.1％。
结构检测：质谱LC/MS[M+1]：m/z＝330。
对比例1
与实施例1的区别在于，将二水合甲酸钠替换为等物质的量的碳酸钠，反应结束后分液，有机层经高压液相色谱外标法定量，目标化合物的反应收率为61.3％。
结构检测：质谱LC/MS[M+1]：m/z＝330。
上述结果证明，本发明提供的制备方法具有较高的收率，均高于93％，最高可达97％以上。
对比例1仅将二水合甲酸钠替换为碳酸钠，反应的收率明显降低，由此证明，本发明中二水合甲酸钠的加入对于收率的提高起到至关重要的作用。
本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
使2-三氟甲基苯胺和2-溴七氟丙烷在甲酸钠或其水合物和SO2供剂的存在下进行反应，得到4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述甲酸钠或其水合物与2-三氟甲基苯胺的摩尔比为(0.1～2):1，优选为(0.6～1.6):1；
优选地，所述SO2供剂与2-三氟甲基苯胺的摩尔比为(0.05～2):1，优选为(0.2～1.2):1；
优选地，所述2-溴七氟丙烷与2-三氟甲基苯胺的摩尔比为(1.0～2):1，优选为(1.2～1.8):1。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述SO2供剂包括保险粉、SO2、碱金属的亚硫酸盐、碱金属的亚硫酸氢盐、碱土金属的亚硫酸盐、碱土金属的亚硫酸氢盐、(NH4)2SO3或NH4HSO3中的任意一种或至少两种组合，优选保险粉、SO2、Na2SO3或NaHSO3中的任意一种或至少两种组合。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述反应的体系中还包括溶剂；
优选地，所述溶剂包括水、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、乙酸叔丁酯、叔丁醇、乙腈、丙腈、1,4-二氧六环、四氢呋喃、甲基叔丁基醚、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、苯、甲苯或二甲苯中的任意一种或至少两种的组合，优选水、乙酸乙酯、乙酸叔丁酯、乙腈、丙腈、四氢呋喃、甲基叔丁基醚、叔丁醇或1,2-二氯乙烷中的任意一种或至少两种组合，进一步优选水、乙酸乙酯、乙腈、叔丁醇或1,2-二氯乙烷中的任意一种或至少两种组合；
优选地，所述溶剂与2-三氟甲基苯胺的质量比为(1～8):1，优选为(4～6):1。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述反应体系中还包括相转移催化剂；
优选地，所述相转移催化剂包括四丁基硫酸氢铵。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为5～140℃，优选为40～110℃；
优选地，所述反应时间为2～20h，优选为10～18h；
优选地，所述反应在0～10MPa压力下进行，优选在0.2MPa～2MPa压力下进行；
优选地，通过通入惰性气体来升高反应体系的压力；
优选地，所述反应在高压釜中进行。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的制备方法，其特征在于，对所述反应的产物进行后处理，所述后处理包括如下步骤：
对反应产物进行分离，得到有机层，对所述有机层进行减压蒸馏以脱除溶剂，洗涤，再次减压蒸馏，得到4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺；
优选地，所述分离的方法包括分液或过滤；
优选地，所述洗涤的洗涤剂包括碳酸钠溶液和/或水。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
(1)向高压釜中加入2-三氟甲基苯胺、与2-三氟甲基苯胺的质量比为(1～8):1的溶剂、与2-三氟甲基苯胺的摩尔比为(0.1～2):1的甲酸钠或其水合物、与2-三氟甲基苯胺的摩尔比为(0.05～2):1的SO2供剂、与2-三氟甲基苯胺的摩尔比为(1.0～2):1的2-溴七氟丙烷，通入惰性气体至体系压力为0～10MPa，将体系升温至5～140℃，反应2～20h，得到粗产物；
(2)对步骤(1)得到的粗产物进行分液或过滤，得到有机层，对所述有机层进行减压蒸馏以脱除溶剂，用碳酸钠溶液和水分别洗涤，再次减压蒸馏，得到4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺。
9.一种根据权利要求1～8中任一项所述的制备方法制备得到的4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺；
优选地，所述4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺的纯度＞96％。
10.一种间二酰胺类化合物，其特征在于，所述间二酰胺类化合物以权利要求9所述的4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺为中间体制备得到。
CN202110260878.9A 2021-03-10 2021-03-10 一种4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺及其制备方法和应用 Active CN115073300B (zh)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110260878.9A CN115073300B (zh) 2021-03-10 2021-03-10 一种4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺及其制备方法和应用
US17/686,997 US11691943B2 (en) 2021-03-10 2022-03-04 Preparation method of 4-(heptafluoro-2-propyl)-2-trifluoromethylaniline and application thereof
DE102022105426.8A DE102022105426A1 (de) 2021-03-10 2022-03-08 Verfahren zur Herstellung von 4-(Heptafluor-2-propyl)-2-trifluormethylanilin und dessen Verwendung
JP2022035050A JP7407215B2 (ja) 2021-03-10 2022-03-08 ４－（パーフルオロプロパン－２－イル）－２－トリフルオロメチルアニリンの調製方法およびその使用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110260878.9A CN115073300B (zh) 2021-03-10 2021-03-10 一种4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115073300A true CN115073300A (zh) 2022-09-20
CN115073300B CN115073300B (zh) 2024-04-05

Family

ID=83005651

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110260878.9A Active CN115073300B (zh) 2021-03-10 2021-03-10 一种4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺及其制备方法和应用

Country Status (4)

Country Link
US (1) US11691943B2 (zh)
JP (1) JP7407215B2 (zh)
CN (1) CN115073300B (zh)
DE (1) DE102022105426A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115073300B (zh) * 2021-03-10 2024-04-05 江西天宇化工有限公司 一种4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2660923A1 (fr) * 1990-04-13 1991-10-18 Rhone Poulenc Chimie Reactif et procede de perhalogenoalkylation pour nucleophile utilisant de l'anhydride sulfureux.
IN201611011512A (zh) * 2016-03-31 2017-11-24 Srf Limited
CN111132549A (zh) * 2017-09-20 2020-05-08 三井化学Agro株式会社 动物用体外寄生虫长效防除剂

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4337371A (en) * 1980-09-02 1982-06-29 Celanese Corporation Production of ethylene glycol by reaction of methanol, an organic peroxide and formaldehyde
DE10252273A1 (de) 2002-11-11 2004-05-27 Bayer Ag Polyhalogenalkylaryle
DE102005062931A1 (de) 2005-12-29 2007-07-05 Basf Ag Herstellung von Natriumdiformiat
JP5647893B2 (ja) * 2008-08-01 2015-01-07 三井化学アグロ株式会社 アミド誘導体、該アミド誘導体を含有する有害生物防除剤および有害生物の防除方法
BRPI0918021B1 (pt) * 2008-08-13 2023-03-14 Mitsui Chemicals Agro, Inc Derivados de amida, agente de controle de peste contendo os derivados de amida, e método de controle de pragas
US8853440B2 (en) * 2008-08-13 2014-10-07 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Method for producing amide derivative
US8686044B2 (en) * 2008-08-13 2014-04-01 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Amide derivative, pest control agent containing the amide derivative, and use of the amide derivative
JP2011157296A (ja) * 2010-01-29 2011-08-18 Mitsui Chemicals Agro Inc 有害生物防除組成物
JP2011157294A (ja) * 2010-01-29 2011-08-18 Mitsui Chemicals Agro Inc 有害生物防除組成物
JP2011157295A (ja) * 2010-01-29 2011-08-18 Mitsui Chemicals Agro Inc 植物種子用虫害防除組成物および虫害の予防方法
JP2012153635A (ja) * 2011-01-25 2012-08-16 Mitsui Chemicals Agro Inc アニリン誘導体の製造方法
JP6161596B2 (ja) * 2012-04-03 2017-07-12 三井化学アグロ株式会社 アルキル化芳香族アミド誘導体の製造方法
JP6286968B2 (ja) 2013-09-18 2018-03-07 ダイキン工業株式会社 パーフルオロ分岐アルキルアニリン類の製造方法
US10822816B2 (en) * 2016-10-12 2020-11-03 Rhino Floats Pty Ltd Concreting tools
WO2019030187A1 (en) 2017-08-09 2019-02-14 Lonza Ltd PROCESS FOR THE PREPARATION OF 4- (HEPTAFLUORO-2-PROPYL) ANILINES
CN111032617B (zh) 2017-08-09 2023-02-24 阿尔萨达股份公司 制备4-(七氟-2-丙基)苯胺的方法
JP7075544B2 (ja) 2019-02-20 2022-05-25 アークサーダ・アー・ゲー 均一Ｎｉ触媒作用によるフルオロアルキル化化合物を調製するための方法
CN115073300B (zh) * 2021-03-10 2024-04-05 江西天宇化工有限公司 一种4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺及其制备方法和应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2660923A1 (fr) * 1990-04-13 1991-10-18 Rhone Poulenc Chimie Reactif et procede de perhalogenoalkylation pour nucleophile utilisant de l'anhydride sulfureux.
IN201611011512A (zh) * 2016-03-31 2017-11-24 Srf Limited
CN111132549A (zh) * 2017-09-20 2020-05-08 三井化学Agro株式会社 动物用体外寄生虫长效防除剂

Also Published As

Publication number Publication date
DE102022105426A1 (de) 2022-09-15
US20230062431A1 (en) 2023-03-02
JP7407215B2 (ja) 2023-12-28
CN115073300B (zh) 2024-04-05
US11691943B2 (en) 2023-07-04
JP2022140364A (ja) 2022-09-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9783506B2 (en) Process for the large scale production of 1H-[1,2,3]triazole and its intermediate 1-benzyl-1H-[1,2,3]triazole
WO2011158084A1 (en) An improved process for preparation of amisulpride
CN111393403B (zh) 一种碳酸亚乙烯酯的制备方法
CN115073300A (zh) 一种4-(全氟丙烷-2-基)-2-三氟甲基苯胺及其制备方法和应用
CN108864084B (zh) 一组阿哌沙班有关物质及其制备方法
JPH0570408A (ja) ２−（１−ヒドロキシメチル）アクリル酸アルキルエステルの製造方法
CN111808075B (zh) 一种吡啶喹唑啉中间体的制备方法
KR20010072702A (ko) 플루오로벤질 유도체의 제조 방법
CN113527255B (zh) 一种氯虫苯甲酰胺中间体的合成方法
KR100486432B1 (ko) 5-아미노메틸-2-클로로피리딘의 제조 방법
CN114315609A (zh) 一种制备顺式2-氨基环己醇的工艺方法
CN107382885B (zh) 1h-1,2,3-三氮唑的制备方法
US7534908B2 (en) Method for the production of optically active 3-alkylcarboxylic acids and the intermediate products thereof
CN109369618B (zh) 一锅烩制备2-氯-5-（（2-（硝基亚甲基）咪唑啉-1-基）甲基）吡啶的方法
CN111018664B (zh) 一种2-烷基-1，3-丙二醇类化合物的合成方法
JP2008526850A (ja) ベンジル化アミン類の製造方法
CN111763198B (zh) 一种5-取代环丙基甲酰氨基吲哚衍生物的制备方法
EP0144664B1 (en) Process for decomposing n-oxide derivatives useful for producing olefine derivatives in high yields
KR102676384B1 (ko) 1,3-벤조디옥솔 헤테로시클릭 화합물의 제조방법
CN107188880B (zh) 2-((4r,6s)6溴甲基2氧代-1,3-二氧六环-4-基)乙酸酯的制备方法
MXPA02007060A (es) Procedimiento para la obtencion de compuestos heterociclicos.
CN113121321A (zh) 一种a-R烷氧基对氯苄基磷酸单酯的回收及其再利用方法
CN117756622A (zh) 一种沙库巴曲关键中间体的制备方法
CN115477576A (zh) 一种卡隆酸的制备方法
JP2004203816A (ja) 高純度２，２，２−トリフルオロエタノールの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant