CN115044331A - 一种锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂及其制备方法 - Google Patents

一种锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂及其制备方法，该粘结剂为水分散型聚合物微粒子乳液，分散介质为水，乳液分散体具体为拥有核、壳结构的聚合物微粒子，其内层核部含共轭二烯的单体和芳族乙烯基单体合计占核部单体混合物总量的80％(重量)以上，其外层壳部含丙烯酸酯类单体及丙烯腈和/或甲基丙烯腈单体合计占壳部单体混合物总量的15％(重量)以上。该粘结剂可用于制作锂离子二次电池负极，作用是粘结电极活性材料、导电剂和集流体。

Description

一种锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂及其制 备方法
技术领域
本发明涉及一种锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂及其制备方法，该粘结剂为水分散型聚合物微粒子乳液，低温性能优异。
背景技术
锂离子二次电池一般由正极、负极、隔膜和电解液组成。负极由活性物质、导电剂、粘结剂和集流体构成，通常将活性物质、导电剂和粘结剂混合成液态浆料，涂布在集流体上，经烘干、滚压后制作成锂离子电池的负极。粘结剂作为电池内部的组成部分之一，能够连接活性物质和导电剂，并将其粘附于集流体，形成完整的电极结构。一般情况下，粘结剂的用量只占整个电极质量的1.5％-5％，但它对维持电极结构的稳定、改善电极电化学性具有十分重要的作用。
负极用粘结剂应当具备以下特点：(1)粘结剂能与活性物质以及集流体之间有足够大的相互作用力，确保活性物质始终处于导电网络；(2)通过适当的溶胀电解液，在保持电极结构稳定的同时能够促进电极内部的锂离子传导；(3)拥有良好的机械性能；(4)在充/放电电压范围内保持电化学稳定。
长期以来聚偏氟乙烯(PVDF)是锂离子二次电池正负极中主要使用的粘结剂，它具有良好的电化学、化学、热稳定性，有较高的机械强度，满足了作为电极粘结剂的基本要求而得以广泛使用。但是，由于PVDF与活性物质之间只是通过简单的范德华力相结合，粘结性差，当其用作负极粘结剂时，不能很好地适应活性物质的体积膨胀，容易造成负极颗粒脱离导电网络，致使电池容量过快衰减。羧甲基纤维素钠/丁苯胶乳(CMC/SBR)混合粘结体系拥有弹性模量小，断裂伸长率高、粘结强度高，采用CMC/SBR复合粘结剂的负极的循环容量保留率较采用PVDF粘结剂时有显著的提高。但是通常的SBR粘结剂溶胀电解液能力差，电解液/电极界面膜阻抗和电荷转移阻抗增大，造成锂离子电池低温性能差。
国际公开专利WO2012/128182报道了含二元羧酸的SBR复合粘结剂，虽然它在电极制备过程中表现出优异加工性能和良好的粘结性能，但由于其本身和电解液的相容性有较差，表现出锂离子电池低温性能差。
CN 101457131B公开了一种裡离子电池电极材料用水性粘结剂及其制备方法，该材料为丙烯酸酯类，由低极性聚合物为核芯，高极性聚合物为壳层，形成内软外硬的核壳结构的水性粘结剂。该粘结剂表现出良好的锂离子电池低温性能，但粘结强度较差。
发明内容
针对上述现有PVDF树脂粘结剂粘结力低，聚丙烯酸酯类粘结剂在电解液中易膨胀或缓慢溶解，性能不稳定；聚丙烯酸粘合剂在辊压及卷绕过程易从电极极片上剥离脱落，且吸水回潮；CMC/SBR复合粘结剂溶胀电解液能力差，电解液/电极界面膜阻抗和电荷转移阻抗增大，造成锂离子电池低温性能差。经过反复研究论证，本发明提供了一种锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂及其制备方法，解决了上述的应用问题，特别是低温性能优异。
本发明的粘结剂粘结性能优异，加工性能良好。通过在壳部中引入一定比例的酯基有利于在电极内部形成完整的锂离子运输通道，降低锂离子传递阻抗，提高锂离子传导速率，改善锂离子电池低温性能且低温性能优异。
本发明涉及一种锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂及其制备方法，该粘结剂为水分散型聚合物微粒子乳液，具体为拥有核壳结构的聚合物微粒子，其内层核部含共轭二烯的单体和芳族乙烯基单体合计占核部单体混合物总量的80％(重量)以上，其外层壳部含丙烯酸脂类单体及丙烯腈和/或甲基丙烯腈单体合计占壳部单体混合物总量的15％(重量)以上。前述水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂经干燥形成薄膜，其中成膜条件为25℃、相对湿度为75％，在60℃电解液中浸渍72小时后，该薄膜的导电率为10-5s/cm至103s/cm。前述水分散型聚合物微粒子粒径为120-450nm，水分散型聚合物玻璃化转变温度为-20～40℃，水分散型聚合物凝胶含量为60～90％，水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂pH为7.5～8.5。
本发明涉及一种锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂及其制备方法，包括：
一种锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂，其特征在于该粘结剂为水分散型聚合物微粒子乳液，分散介质为水，乳液分散体具体为拥有核、壳结构的聚合物微粒子，其内层核部含共轭二烯的单体和芳族乙烯基单体合计占核部单体混合物总量的80％(重量)以上，其外层壳部含丙烯酸酯类单体及丙烯腈和/或甲基丙烯腈单体合计占壳部单体混合物总量的15％(重量)以上。
所述的一种锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂，其特征在于水分散型聚合物微粒子粒径为120-450nm，水分散型聚合物玻璃化转变温度为-20～40℃，水分散型聚合物凝胶含量为60～90％。
所述的一种锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂，其特征在于经干燥形成薄膜，其中成膜条件为25℃、相对湿度为75％，该薄膜的拉伸强度为1000-5000N/cm2，在60℃电解液中浸渍72小时后，该薄膜的导电率为10-5s/cm至103s/cm。
所述的一种锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的制备方法，其特征在于，核部采用共轭二烯的单体、芳族乙烯基单体、含酸官能团的不饱和单体，或者是采用共轭二烯的单体、芳族乙烯基单体、含酸官能团的不饱和单体及一种以上可与上述单体有共聚可能性的其它不饱和单体；其中共轭二烯的单体和芳族乙烯基单体合计占核部单体混合物总量的80％以上；在烷基硫酸盐类乳化剂或/和磺酸盐类乳化剂水溶液的存在下，以及水溶性过氧化类引发剂、或引发剂和还原剂的存在下，通过间歇乳液聚合或/和逐步滴加的半连续乳液聚合方法制备得到核部聚合物微粒子乳液，聚合温度为30-85℃；壳部采用共轭二烯的单体、芳族乙烯基单体、含酸官能团的不饱和单体、丙烯酸酯类单体及丙烯腈和/或甲基丙烯腈单体，且含丙烯酸酯类单体及丙烯腈和/或甲基丙烯腈单体合计占壳部单体总量的15％(重量)，在核部聚合物微粒子乳液的存在下，利用烷基硫酸盐类乳化剂或/和磺酸盐类乳化剂将上述所有的单体混合乳化，以及水溶性过氧化类引发剂、或引发剂和还原剂的存在下，通过间歇乳液聚合或逐步滴加的半连续乳液聚合方法制备得到水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂，聚合温度为35-85℃。
所述的一种锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的制备方法，其特征在于，所述的共轭二烯类单体为1,3-丁二烯、异戊二烯、甲基戊二烯、苯基丁二烯、3,4-二甲基-1,3-已二烯和4,5-二乙基-1,3-辛二烯中的一种及一种以上任意比例的混合物；所述的芳族乙烯基单体为苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、氯乙烯基苯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、对氯甲基苯乙烯、4-乙烯基苯甲酸甲酯、2-乙烯基萘、4-乙烯基苯甲酸及甲基4-乙烯基苯甲酸酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶；所述的含酸官能团的不饱和单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、2-甲基马来酸和衣康酸中的一种及一种以上任意比例的混合物；所述的烷基硫酸盐类乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基醚硫酸钠和十二烷基醚硫酸铵中的一种及一种以上任意比例的混合物；所述的磺酸盐类乳化剂为十二烷基苯磺酸钠盐、十六烷基磺酸钠盐、十二烷基二苯醚二磺酸钠盐和二异丁基萘磺酸钠中的一种及一种以上任意比例的混合物；所述的水溶性过氧化类引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、叔丁基过氧化氢和过氧化氢中的一种及一种以上任意比例的混合物；所述的还原剂为葡萄糖、亚硫酸氢钠和亚硫酸钠中的一种及一种以上任意比例的混合物。
所述的一种锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的制备方法，其特征在于，在制备核部聚合物微粒子乳液过程中，所述的有共聚可能性的其它不饱和单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和N-叔丁基丙烯酰胺中的一种及一种以上任意比例的混合物。
所述的一种锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的制备方法，其特征在于，在制备核部聚合物微粒子乳液过程中，所述的共轭二烯的单体和芳族乙烯基单体混合物的使用量为核部单体混合物总量的99.5-80％(重量)；所述的含酸官能团的不饱和单体的使用量为核部单体混合物总量的0.5-9.0％(重量)；所述的有共聚可能性的其它不饱和单体的使用量为核部单体混合物总量的0-11.0％(重量)；所述的烷基硫酸盐类乳化剂或/和磺酸盐类乳化剂的使用量为核部单体混合物总量的0.05-3.0％(重量)；所述的水溶性过氧化类引发剂的使用量为核部单体混合物总量的0.05-3.0％(重量)；所述的还原剂的的使用量为核部单体混合物总量的0-0.5％(重量)。
所述的一种锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的制备方法，其特征在于，在制备壳部水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂过程中，所述的丙烯酸酯类单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸缩水甘油酯中的一种及一种以上任意比例的混合物。
所述的一种锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的制备方法，其特征在于，在制备壳部水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂过程中，所述的共轭二烯的单体和芳族乙烯基单体混合物的使用量为壳部单体混合物总量的84.95-60％(重量)；所述的含酸官能团的不饱和单体的使用量为壳部单体混合物总量的0.05-10％(重量)；所述的丙烯酸酯类单体及丙烯腈和/或甲基丙烯腈单体混合物的使用量为壳部单体混合物总量的15-30％(重量)；所述的烷基硫酸盐类乳化剂或/和磺酸盐类乳化剂的使用量为壳部单体混合物总量的0.05-3.0％(重量)；所述的水溶性过氧化类引发剂的使用量为壳部单体混合物总量的0.05-3.0％(重量)；所述的还原剂的的使用量为壳部单体混合物总量的0-0.5％(重量)。
所述的一种锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的制备方法，其特征在于，壳部单体混合物和核部单体混合物的重量比为90:10-20:80。
本发明还公开了所述锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂在制备锂离子二次电池负极中的应用，作用是粘结电极活性材料、导电剂和集流体。
具体实施方式
下面结合具体实施例，对本发明的具体实施方式进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于本发明而不用于限制本发明的范围。对外应理解，在阅读了本发明的内容之后，本领域技术人员对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
下述实施例中，核部单体混合物包括共轭二烯的单体、芳族乙烯基单体、含酸官能团的不饱和单体及一种以上可与上述单体有共聚可能性的其它不饱和单体；壳部单体混合物为共轭二烯的单体、芳族乙烯基单体、含酸官能团的不饱和单体、丙烯酸酯类单体及丙烯腈和/或甲基丙烯腈单体。低温测试评价方法：将实施例中制备得到的分散型聚合物微粒子乳液粘结剂装配至800mAh圆柱锂电池中，在25℃的环境下静止了24小时后，在1C下充电到4.3V，测量了当时的充电容量W0后，在1C下放电至3.0V。然后在-10℃的环境下，在1C下充电到4.3V，测量了当时的充电容量W1。低温性能ΔW＝W1/W0×100％，ΔW的值大低温性能越好。
实施例1
(1)核部聚合物微粒子乳液的制备：
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子交换水100g、十二烷基硫酸钠0.025g、苯乙烯40g、丙烯酸9g、丙烯酸甲酯11g。用氮气交换以除去氧气后，吸入1,3-丁二烯40g，搅拌得到单体混合物，待用。
向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水80g、十二烷基硫酸钠0.025g，边搅拌边升温至30℃，向反应釜中加入过硫酸钾水溶液(过硫酸钾0.04g溶解在10g去离子交换水中)。同时，开始连续滴加上述单体混合物，滴加时间为300分钟，滴加完成后，再加入过硫酸钾0.01g、去离子水10g，同时升温至65℃，保持该温度，直至转化率为97％，停止反应，降温，得到核部聚合物微粒子乳液，待用。
(2)水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的制备
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子水1100g、十二烷基醚硫酸钠0.45g、α-甲基苯乙烯364.55g、丙烯酸0.45g、丙烯酸甲酯35g、丙烯腈100g。用氮气交换以除去氧气后，吸入1,3-丁二烯400g，搅拌得到单体混合物，待用。
向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入上述制备得到的核部聚合物微粒子乳液，升温到35℃，向反应釜中加入过硫酸钾水溶液(过硫酸钾0.40g溶解在150g去离子交换水中)。同时，开始连续滴加上述单体混合物，滴加温度为300分钟，滴加完成后，再加入过硫酸钾0.05g、去离子水50g，同时升温至75℃，保持该温度，直至转化率为97％，停止反应，降温，最后除去残留单体，调整pH值为7.5，得到水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂，该水分散型聚合物微粒子粒径为450nm，水分散型聚合物玻璃化转变温度为9℃，水分散型聚合物凝胶含量为60％。
(3)水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂性能
制备得到的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂经干燥形成薄膜，其中成膜条件为25℃、相对湿度为75％，该薄膜的拉伸强度为1650N/cm2，在60℃电解液中浸渍72小时后，该薄膜的导电率为2×10-2s/cm。
用制备得到的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂进行电池测试，-10℃低温测试评价ΔW为77％。
实施例2
(1)核部聚合物微粒子乳液的制备：
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子交换水100g、十二烷基醚硫酸钠1.5g、α-甲基苯乙烯48g、甲基丙烯酸0.5g、丙烯酸乙酯0.5g。用氮气交换以除去氧气后，吸入异戊二烯41g，搅拌得到单体混合物，待用。
向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水80g、十二烷基醚硫酸钠1.5g，边搅拌边升温至50℃，向反应釜中加入过硫酸钠水溶液(过硫酸钠2.5g溶解在10g去离子交换水中)。同时，开始连续滴加上述单体混合物，滴加时间为300分钟，滴加完成后，再加入过硫酸钠0.5g、去离子水10g，同时升温至75℃，保持该温度，直至转化率为97％，停止反应，降温，得到核部聚合物微粒子乳液，待用。
(2)水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的制备
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子水0.05g、十二烷基醚硫酸钠0.75g、α-甲基苯乙烯7.5g、甲基丙烯酸2.5g、丙烯酸乙酯2.5g、甲基丙烯腈5g。用氮气交换以除去氧气后，吸入异戊二烯7.5g，搅拌得到单体混合物，待用。
向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入上述制备得到的核部聚合物微粒子乳液，升温到55℃，向反应釜中加入过硫酸钠水溶液(过硫酸钠0.6g溶解在3g去离子交换水中)。同时，开始连续滴加上述单体混合物，滴加温度为300分钟，滴加完成后，再加入过硫酸钠0.15g、去离子水1g，同时升温至85℃，保持该温度，直至转化率为97％，停止反应，降温，最后除去残留单体，调整pH值为8.0，得到水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂，该水分散型聚合物微粒子粒径为120nm，水分散型聚合物玻璃化转变温度为13℃，水分散型聚合物凝胶含量为90％。
(3)水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂性能
制备得到的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂经干燥形成薄膜，其中成膜条件为25℃、相对湿度为75％，该薄膜的拉伸强度为1020N/cm2，在60℃电解液中浸渍72小时后，该薄膜的导电率为1.2×10-1s/cm。
用制备得到的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂进行电池测试，-10℃低温测试评价ΔW为79％。
实施例3
(1)核部聚合物微粒子乳液的制备：
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子交换水100g、十二烷基醚硫酸铵0.5g、十二烷基苯磺酸钠盐0.5g、4-叔丁基苯乙烯30g、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸3g、丙烯酸丁酯2g。用氮气交换以除去氧气后，吸入甲基戊二烯65g，搅拌得到单体混合物，待用。
向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水80g、十二烷基醚硫酸铵0.5g、十二烷基苯磺酸钠盐0.5g，边搅拌边升温至55℃，向反应釜中加入叔丁基过氧化氢水溶液(叔丁基过氧化氢1.0g溶解在10g去离子交换水中)。同时，开始连续滴加上述单体混合物，滴加时间为300分钟，滴加完成后，再加入叔丁基过氧化氢0.3g、去离子水10g，同时升温至85℃，保持该温度，直至转化率为97％，停止反应，降温，得到核部聚合物微粒子乳液，待用。
(2)水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的制备
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子水400g、十二烷基醚硫酸铵2.0g、十二烷基苯磺酸钠盐2.0g、4-叔丁基苯乙烯180g、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸8g、甲基丙烯酸丁酯47g、丙烯腈10g、甲基丙烯腈15g。用氮气交换以除去氧气后，吸入甲基戊二烯140g，搅拌得到单体混合物，待用。
向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入上述制备得到的核部聚合物微粒子乳液，升温到65℃，向反应釜中加入叔丁基过氧化氢水溶液(叔丁基过氧化氢3g溶解在100g去离子交换水中)。同时，开始连续滴加上述单体混合物，滴加温度为300分钟，滴加完成后，再加入叔丁基过氧化氢1g、去离子水50g，同时升温至80℃，保持该温度，直至转化率为97％，停止反应，降温，最后除去残留单体，调整pH值为8.5，得到水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂，该水分散型聚合物微粒子粒径为150nm，水分散型聚合物玻璃化转变温度为20℃，水分散型聚合物凝胶含量为75％。
(3)水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂性能
制备得到的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂经干燥形成薄膜，其中成膜条件为25℃、相对湿度为75％，该薄膜的拉伸强度为1730N/cm2，在60℃电解液中浸渍72小时后，该薄膜的导电率为2.3×100s/cm。
用制备得到的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂进行电池测试，-10℃低温测试评价ΔW为80％。
实施例4
(1)核部聚合物微粒子乳液的制备：
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子交换水100g、十二烷基硫酸钠0.6g、十六烷基磺酸钠盐0.5g、氯乙烯基苯41g、巴豆酸5g。用氮气交换以除去氧气后，吸入苯基丁二烯54g，搅拌得到单体混合物，待用。
向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水80g、十二烷基硫酸钠0.6g，边搅拌边升温至43℃，向反应釜中加入过硫酸铵水溶液(过硫酸铵1.2g溶解在10g去离子交换水中)。同时，开始连续滴加上述单体混合物，滴加时间为300分钟，滴加完成后，再加入过硫酸铵0.7g、去离子水10g，同时升温至77℃，保持该温度，直至转化率为97％，停止反应，降温，得到核部聚合物微粒子乳液，待用。
(2)水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的制备
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子水150g、十二烷基硫酸钠1.2g、十六烷基磺酸钠盐0.5g、氯乙烯基苯42g、巴豆酸8g、丙烯酸丁酯20g、丙烯腈12g、甲基丙烯腈18g。用氮气交换以除去氧气后，吸入苯基丁二烯100g，搅拌得到单体混合物，待用。
向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入上述制备得到的核部聚合物微粒子乳液，升温到58℃，向反应釜中加入过硫酸铵水溶液(过硫酸铵1.3g溶解在80g去离子交换水中)。同时，开始连续滴加上述单体混合物，滴加温度为300分钟，滴加完成后，再加入过硫酸铵0.6g、去离子水20g，同时升温至83℃，保持该温度，直至转化率为97％，停止反应，降温，最后除去残留单体，调整pH值为8.4，得到水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂，该水分散型聚合物微粒子粒径为180nm，水分散型聚合物玻璃化转变温度为-20℃，水分散型聚合物凝胶含量为65％。
(3)水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂性能
制备得到的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂经干燥形成薄膜，其中成膜条件为25℃、相对湿度为75％，该薄膜的拉伸强度为3300N/cm2，在60℃电解液中浸渍72小时后，该薄膜的导电率为3.3×102s/cm。
用制备得到的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂进行电池测试，-10℃低温测试评价ΔW为84％。
实施例5
(1)核部聚合物微粒子乳液的制备：
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子交换水100g、十二烷基二苯醚二磺酸钠盐1.2g、乙烯基甲苯30g、富马酸7g、丙烯酸异辛酯1g。用氮气交换以除去氧气后，吸入3,4-二甲基-1,3-已二烯62g，搅拌得到单体混合物，待用。
向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水80g、十二烷基二苯醚二磺酸钠盐0.2g，边搅拌边升温至39℃，向反应釜中加入过硫酸钾和过硫酸钠的水溶液(过硫酸钾0.3g和过硫酸钠0.1g溶解在10g去离子交换水中)。同时，开始连续滴加上述单体混合物，滴加时间为300分钟，滴加完成后，再加入过硫酸钾0.1g和过硫酸钠0.1g、去离子水10g，同时升温至70℃，保持该温度，直至转化率为97％，停止反应，降温，得到核部聚合物微粒子乳液，待用。
(2)水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的制备
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子水10g、十二烷基二苯醚二磺酸钠盐0.8g、乙烯基甲苯12g、富马酸7g、丙烯酸异辛酯8g、丙烯腈5g、甲基丙烯腈18g。用氮气交换以除去氧气后，吸入3,4-二甲基-1,3-已二烯50g，搅拌得到单体混合物，待用。
向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入上述制备得到的核部聚合物微粒子乳液，升温到54℃，向反应釜中加入过硫酸钾和过硫酸钠水溶液(过硫酸钾0.5g和过硫酸钠0.8g溶解在60g去离子交换水中)。同时，开始连续滴加上述单体混合物，滴加温度为300分钟，滴加完成后，再加入过硫酸钾0.2g、过硫酸钠0.3g、去离子水30g，同时升温至82℃，保持该温度，直至转化率为97％，停止反应，降温，最后除去残留单体，调整pH值为7.6，得到水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂，该水分散型聚合物微粒子粒径为235nm，水分散型聚合物玻璃化转变温度为-18℃，水分散型聚合物凝胶含量为66％。
(3)水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂性能
制备得到的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂经干燥形成薄膜，其中成膜条件为25℃、相对湿度为75％，该薄膜的拉伸强度为1450N/cm2，在60℃电解液中浸渍72小时后，该薄膜的导电率为6.8×101s/cm。
用制备得到的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂进行电池测试，-10℃低温测试评价ΔW为83％。
实施例6
(1)核部聚合物微粒子乳液的制备：
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子交换水100g、二异丁基萘磺酸钠0.9g、二乙烯基苯41g、马来酸4g、甲基丙烯酸甲酯10g。用氮气交换以除去氧气后，吸入4,5-二乙基-1,3-辛二烯45g，搅拌得到单体混合物，待用。
向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水80g、二异丁基萘磺酸钠0.5g，边搅拌边升温至57℃，向反应釜中加入过氧化氢水溶液(过氧化氢0.8g溶解在10g去离子交换水中)。同时，开始连续滴加上述单体混合物，滴加时间为300分钟，滴加完成后，再加入过氧化氢0.4g、去离子水10g，同时升温至77℃，保持该温度，直至转化率为97％，停止反应，降温，得到核部聚合物微粒子乳液，待用。
(2)水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的制备
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子水1g、二异丁基萘磺酸钠0.75g、二乙烯基苯20g、马来酸4g、甲基丙烯酸甲酯1g、甲基丙烯腈13g。用氮气交换以除去氧气后，吸入4,5-二乙基-1,3-辛二烯21g，搅拌得到单体混合物，待用。
向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入上述制备得到的核部聚合物微粒子乳液，升温到53℃，向反应釜中加入过氧化氢水溶液(过氧化氢0.8g溶解在40g去离子交换水中)。同时，开始连续滴加上述单体混合物，滴加温度为300分钟，滴加完成后，再加入过氧化氢0.7g、去离子水14g，同时升温至80℃，保持该温度，直至转化率为97％，停止反应，降温，最后除去残留单体，调整pH值为7.7，得到水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂，该水分散型聚合物微粒子粒径为350nm，水分散型聚合物玻璃化转变温度为-15℃，水分散型聚合物凝胶含量为72％。
(3)水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂性能
制备得到的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂经干燥形成薄膜，其中成膜条件为25℃、相对湿度为75％，该薄膜的拉伸强度为1010N/cm2，在60℃电解液中浸渍72小时后，该薄膜的导电率为3.8×10-3s/cm。
用制备得到的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂进行电池测试，-10℃低温测试评价ΔW为76％。
实施例7
(1)核部聚合物微粒子乳液的制备：
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子交换水100g、十二烷基硫酸钠0.2g、二异丁基萘磺酸钠0.3g、对氯甲基苯乙烯30g、2-甲基马来酸8g、丙烯酸缩水甘油酯4g。用氮气交换以除去氧气后，吸入1,3-丁二烯58g，搅拌得到单体混合物，待用。
向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水80g、十二烷基硫酸钠0.2g、二异丁基萘磺酸钠0.3g，边搅拌边升温至60℃，向反应釜中加入过硫酸钾和葡萄糖的水溶液(过硫酸钾2.0g和葡萄糖0.1g溶解在10g去离子交换水中)。同时，开始连续滴加上述单体混合物，滴加时间为300分钟，滴加完成后，再加入过硫酸钾0.1g、葡萄糖0.05g、去离子水10g，同时升温至82℃，保持该温度，直至转化率为97％，停止反应，降温，得到核部聚合物微粒子乳液，待用。
(2)水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的制备
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子水1g、十二烷基硫酸钠0.5g、二异丁基萘磺酸钠0.8g、对氯甲基苯乙烯27g、2-甲基马来酸3g、丙烯酸缩水甘油酯5g、丙烯腈5g。用氮气交换以除去氧气后，吸入4,5-二乙基-1,3-辛二烯10g，搅拌得到单体混合物，待用。
向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入上述制备得到的核部聚合物微粒子乳液，升温到53℃，向反应釜中过硫酸钾和葡萄糖的水溶液(过硫酸钾1.0g和葡萄糖0.05g溶解在15g去离子交换水中)。同时，开始连续滴加上述单体混合物，滴加温度为300分钟，滴加完成后，再加入过硫酸钾0.1g、葡萄糖0.05g、去离子水9g，同时升温至80℃，保持该温度，直至转化率为97％，停止反应，降温，最后除去残留单体，调整pH值为7.9，得到水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂，该水分散型聚合物微粒子粒径为400nm，水分散型聚合物玻璃化转变温度为15℃，水分散型聚合物凝胶含量为74％。
(3)水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂性能
制备得到的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂经干燥形成薄膜，其中成膜条件为25℃、相对湿度为75％，该薄膜的拉伸强度为2400N/cm2，在60℃电解液中浸渍72小时后，该薄膜的导电率为1.3×101s/cm。
用制备得到的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂进行电池测试，-10℃低温测试评价ΔW为82％。
实施例8
(1)核部聚合物微粒子乳液的制备：
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子交换水100g、十二烷基醚硫酸钠0.1g、十六烷基磺酸钠盐1.2g、4-乙烯基苯甲酸甲酯40g、衣康酸2.5g、丙烯腈1g。用氮气交换以除去氧气后，吸入1,3-丁二烯55g、异戊二烯1.5g，搅拌得到单体混合物，待用。
向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水80g、十二烷基醚硫酸钠0.1g、十六烷基磺酸钠盐1.2g，边搅拌边升温至56℃，向反应釜中加入过硫酸铵和亚硫酸氢钠的水溶液(过硫酸铵0.8g和亚硫酸氢钠0.09g溶解在10g去离子交换水中)。同时，开始连续滴加上述单体混合物，滴加时间为300分钟，滴加完成后，再加入过硫酸铵0.5g、亚硫酸氢钠0.01g、去离子水10g，同时升温至84℃，保持该温度，直至转化率为97％，停止反应，降温，得到核部聚合物微粒子乳液，待用。
(2)水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的制备
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子水100g、十二烷基醚硫酸钠0.8g、十六烷基磺酸钠盐2.2g、4-乙烯基苯甲酸甲酯59g、衣康酸6g、丙烯酸甲酯5g、丙烯酸缩水甘油酯10g、丙烯腈20g。用氮气交换以除去氧气后，吸入1,3-丁二烯80g、异戊二烯20g，搅拌得到单体混合物，待用。
向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入上述制备得到的核部聚合物微粒子乳液，升温到61℃，向反应釜中过硫酸铵和亚硫酸氢钠的水溶液(过硫酸铵1.5g和亚硫酸氢钠0.03g溶解在100g去离子交换水中)。同时，开始连续滴加上述单体混合物，滴加温度为300分钟，滴加完成后，再加入过硫酸铵0.4g、亚硫酸氢钠0.01g、去离子水50g，同时升温至84℃，保持该温度，直至转化率为97％，停止反应，降温，最后除去残留单体，调整pH值为8.1，得到水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂，该水分散型聚合物微粒子粒径为220nm，水分散型聚合物玻璃化转变温度为-5℃，水分散型聚合物凝胶含量为81％。(3)水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂性能
制备得到的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂经干燥形成薄膜，其中成膜条件为25℃、相对湿度为75％，该薄膜的拉伸强度为2800N/cm2，在60℃电解液中浸渍72小时后，该薄膜的导电率为1.6×101s/cm。
用制备得到的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂进行电池测试，-10℃低温测试评价ΔW为83％。
实施例9
(1)核部聚合物微粒子乳液的制备：
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子交换水100g、十二烷基醚硫酸铵1.3g、十二烷基二苯醚二磺酸钠0.1g、2-乙烯基萘53g、丙烯酸5g、衣康酸1g、甲基丙烯腈2g。用氮气交换以除去氧气后，吸入异戊二烯20g、甲基戊二烯20g，搅拌得到单体混合物，待用。
向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水80g、十二烷基醚硫酸铵1.3g、十二烷基二苯醚二磺酸钠0.1g，边搅拌边升温至63℃，向反应釜中加入过硫酸钠和亚硫酸钠的水溶液(过硫酸钠1.5g和亚硫酸钠0.08g溶解在10g去离子交换水中)。同时，开始连续滴加上述单体混合物，滴加时间为300分钟，滴加完成后，再加入过硫酸钠0.1g、亚硫酸钠0.05g、去离子水10g，同时升温至75℃，保持该温度，直至转化率为97％，停止反应，降温，得到核部聚合物微粒子乳液，待用。
(2)水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的制备
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子水150g、十二烷基醚硫酸铵3.0g、十二烷基二苯醚二磺酸钠2.0g、2-乙烯基萘87g、丙烯酸15g、衣康酸3g、丙烯酸乙酯10g、丙烯酸丁酯5g、丙烯腈50g。用氮气交换以除去氧气后，吸入异戊二烯30g、甲基戊二烯50g，搅拌得到单体混合物，待用。
向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入上述制备得到的核部聚合物微粒子乳液，升温到68℃，向反应釜中过硫酸钠和亚硫酸钠的水溶液(过硫酸钠2.0g和亚硫酸钠0.2g溶解在150g去离子交换水中)。同时，开始连续滴加上述单体混合物，滴加温度为300分钟，滴加完成后，再加入过硫酸钠0.2g、亚硫酸钠0.1g、去离子水25g，同时升温至79℃，保持该温度，直至转化率为97％，停止反应，降温，最后除去残留单体，调整pH值为8.3，得到水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂，该水分散型聚合物微粒子粒径为380nm，水分散型聚合物玻璃化转变温度为2℃，水分散型聚合物凝胶含量为83％。
(3)水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂性能
制备得到的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂经干燥形成薄膜，其中成膜条件为25℃、相对湿度为75％，该薄膜的拉伸强度为3300N/cm2，在60℃电解液中浸渍72小时后，该薄膜的导电率为1.3×10-1s/cm。
用制备得到的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂进行电池测试，-10℃低温测试评价ΔW为80％。
实施例10
(1)核部聚合物微粒子乳液的制备：
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子交换水100g、十二烷基醚硫酸钠0.5g、十二烷基苯磺酸钠盐0.4g、4-乙烯基吡啶75g、巴豆酸2g、富马酸3g、丙烯酰胺5g。用氮气交换以除去氧气后，吸入甲基戊二烯10g、苯基丁二烯5g，搅拌得到单体混合物，待用。
向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入去离子交换水80g、十二烷基醚硫酸钠0.5g、十二烷基苯磺酸钠盐0.4g，边搅拌边升温至51℃，向反应釜中加入过氧化氢和亚硫酸氢钠的水溶液(过氧化氢1.6g和亚硫酸氢钠0.01g溶解在10g去离子交换水中)。同时，开始连续滴加上述单体混合物，滴加时间为300分钟，滴加完成后，再加入过氧化氢0.5g、亚硫酸氢钠0.05g、去离子水10g，同时升温至80℃，保持该温度，直至转化率为97％，停止反应，降温，得到核部聚合物微粒子乳液，待用。
(2)水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的制备
在装有搅拌桨和氮气进口阀的耐压乳化容器中分别加入去离子水200g、十二烷基醚硫酸钠3.5g、十二烷基苯磺酸钠盐2.4g、4-乙烯基吡啶229g、巴豆酸10g、富马酸13g、丙烯酸乙酯10g、丙烯酸丁酯8g、丙烯腈50g。用氮气交换以除去氧气后，吸入甲基戊二烯20g、苯基丁二烯10g，搅拌得到单体混合物，待用。
向装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀和回流冷凝管的耐压反应釜中加入上述制备得到的核部聚合物微粒子乳液，升温到52℃，向反应釜中过氧化氢和亚硫酸氢钠的水溶液(过氧化氢4.0g和亚硫酸氢钠0.1g溶解在200g去离子交换水中)。同时，开始连续滴加上述单体混合物，滴加温度为300分钟，滴加完成后，再加入过氧化氢1.5g、亚硫酸氢钠0.05g、去离子水75g，同时升温至81℃，保持该温度，直至转化率为97％，停止反应，降温，最后除去残留单体，调整pH值为8.2，得到水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂，该水分散型聚合物微粒子粒径为270nm，水分散型聚合物玻璃化转变温度为40℃，水分散型聚合物凝胶含量为88％。(3)水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂性能
制备得到的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂经干燥形成薄膜，其中成膜条件为25℃、相对湿度为75％，该薄膜的拉伸强度为3800N/cm2，在60℃电解液中浸渍72小时后，该薄膜的导电率为2.0×10-1s/cm。
用制备得到的水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂进行电池测试，-10℃低温测试评价ΔW为80％。

Claims (10)

1.一种锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂，其特征在于该粘结剂为水分散型聚合物微粒子乳液，分散介质为水，乳液分散体具体为拥有核、壳结构的聚合物微粒子，其内层核部含共轭二烯的单体和芳族乙烯基单体合计占核部单体混合物总量的80％(重量)以上，其外层壳部含丙烯酸酯类单体及丙烯腈和/或甲基丙烯腈单体合计占壳部单体混合物总量的15％(重量)以上。
2.根据权利要求1所述的一种锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂，其特征在于水分散型聚合物微粒子粒径为120-450nm，水分散型聚合物玻璃化转变温度为-20～40℃，水分散型聚合物凝胶含量为60～90％，水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂pH为7.5～8.5。
3.根据权利要求1所述的一种锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂，其特征在于经干燥形成薄膜，其中成膜条件为25℃、相对湿度为75％，该薄膜的拉伸强度为1000-5000N/cm2，在60℃电解液中浸渍72小时后，该薄膜的导电率为10-5s/cm至103s/cm。
4.权利要求1或2或3所述的一种锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的制备方法，其特征在于，核部采用共轭二烯的单体、芳族乙烯基单体、含酸官能团的不饱和单体，或者是采用共轭二烯的单体、芳族乙烯基单体、含酸官能团的不饱和单体及一种以上可与上述单体有共聚可能性的其它不饱和单体；其中共轭二烯的单体和芳族乙烯基单体合计占核部单体混合物总量的80％以上；在烷基硫酸盐类乳化剂或/和磺酸盐类乳化剂水溶液的存在下，以及水溶性过氧化类引发剂、或引发剂和还原剂的存在下，通过间歇乳液聚合或/和逐步滴加的半连续乳液聚合方法制备得到核部聚合物微粒子乳液，聚合温度为30-85℃；壳部采用共轭二烯的单体、芳族乙烯基单体、含酸官能团的不饱和单体、丙烯酸酯类单体及丙烯腈和/或甲基丙烯腈单体，且含丙烯酸酯类单体及丙烯腈和/或甲基丙烯腈单体合计占壳部单体总量的15％(重量)，在核部聚合物微粒子乳液的存在下，利用烷基硫酸盐类乳化剂或/和磺酸盐类乳化剂将上述所有的单体混合乳化，以及水溶性过氧化类引发剂、或引发剂和还原剂的存在下，通过间歇乳液聚合或逐步滴加的半连续乳液聚合方法制备得到水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂，聚合温度为35-85℃。
5.根据权利要求4所述的一种锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的制备方法，其特征在于，所述的共轭二烯类单体为1,3-丁二烯、异戊二烯、甲基戊二烯、苯基丁二烯、3,4-二甲基-1,3-已二烯和4,5-二乙基-1,3-辛二烯中的一种及一种以上任意比例的混合物；所述的芳族乙烯基单体为苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、氯乙烯基苯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、对氯甲基苯乙烯、4-乙烯基苯甲酸甲酯、2-乙烯基萘、4-乙烯基苯甲酸及甲基4-乙烯基苯甲酸酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶；所述的含酸官能团的不饱和单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、2-甲基马来酸和衣康酸中的一种及一种以上任意比例的混合物；所述的烷基硫酸盐类乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基醚硫酸钠和十二烷基醚硫酸铵中的一种及一种以上任意比例的混合物；所述的磺酸盐类乳化剂为十二烷基苯磺酸钠盐、十六烷基磺酸钠盐、十二烷基二苯醚二磺酸钠盐和二异丁基萘磺酸钠中的一种及一种以上任意比例的混合物；所述的水溶性过氧化类引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、叔丁基过氧化氢和过氧化氢中的一种及一种以上任意比例的混合物；所述的还原剂为葡萄糖、亚硫酸氢钠和亚硫酸钠中的一种及一种以上任意比例的混合物。
6.根据权利要求4所述的一种锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的制备方法，其特征在于，在制备核部聚合物微粒子乳液过程中，所述的有共聚可能性的其它不饱和单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和N-叔丁基丙烯酰胺中的一种及一种以上任意比例的混合物。
7.根据权利要求4所述的一种锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的制备方法，其特征在于，在制备核部聚合物微粒子乳液过程中，所述的共轭二烯的单体和芳族乙烯基单体混合物的使用量为核部单体混合物总量的99.5-80％(重量)；所述的含酸官能团的不饱和单体的使用量为核部单体混合物总量的0.5-9.0％(重量)；所述的有共聚可能性的其它不饱和单体的使用量为核部单体混合物总量的0-11.0％(重量)；所述的烷基硫酸盐类乳化剂或/和磺酸盐类乳化剂的使用量为核部单体混合物总量的0.05-3.0％(重量)；所述的水溶性过氧化类引发剂的使用量为核部单体混合物总量的0.05-3.0％(重量)；所述的还原剂的的使用量为核部单体混合物总量的0-0.5％(重量)。
8.根据权利要求4所述的一种锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的制备方法，其特征在于，在制备壳部水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂过程中，所述的丙烯酸酯类单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸缩水甘油酯中的一种及一种以上任意比例的混合物。
9.根据权利要求4所述的一种锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的制备方法，其特征在于，在制备壳部水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂过程中，所述的共轭二烯的单体和芳族乙烯基单体混合物的使用量为壳部单体混合物总量的84.95-60％(重量)；所述的含酸官能团的不饱和单体的使用量为壳部单体混合物总量的0.05-10％(重量)；所述的丙烯酸酯类单体及丙烯腈和/或甲基丙烯腈单体混合物的使用量为壳部单体混合物总量的15-30％(重量)；所述的烷基硫酸盐类乳化剂或/和磺酸盐类乳化剂的使用量为壳部单体混合物总量的0.05-3.0％(重量)；所述的水溶性过氧化类引发剂的使用量为壳部单体混合物总量的0.05-3.0％(重量)；所述的还原剂的的使用量为壳部单体混合物总量的0-0.5％(重量)。
10.根据权利要求4所述的一种锂离子电池用水分散型聚合物微粒子乳液粘结剂的制备方法，其特征在于，壳部单体混合物和核部单体混合物的重量比为90:10-20:80。
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