CN115911391A

CN115911391A - 一种锂离子电池用粘接剂、制备方法及其应用

Info

Publication number: CN115911391A
Application number: CN202211713957.1A
Authority: CN
Inventors: 鲁诗言; 闫兴; 付东兴; 王金冕; 杨成武
Original assignee: Chongqing Shuoyingfeng New Energy Technology Co ltd
Current assignee: Chongqing Shuoyingfeng New Energy Technology Co ltd
Priority date: 2022-12-29
Filing date: 2022-12-29
Publication date: 2023-04-04

Abstract

本发明公开了一种锂离子电池用粘接剂、制备方法及其应用，所述粘接剂为具有羧酸基团、磺酸基团和聚氧化乙烯基团的羧甲基纤维素。本发明通过在羧甲基纤维素上采用接枝共聚的方式接入羧酸基、磺酸基、聚氧化乙烯结构单体后，能够显著改善锂离子电池的电化学性能。

Description

一种锂离子电池用粘接剂、制备方法及其应用

技术领域

本发明涉及锂离子电池技术领域，具体涉及一种锂离子电池用粘接剂、制备方法及其应用。

背景技术

锂离子电池(LIBs)具有高能量密度、高效率、重量轻和便携性等特点，几十年来一直主导消费电子市场。锂电池主要包含正极、负极、电解液、隔膜、外壳和电极引线结构，其中正负极极片上需涂覆由活性材料，导电剂和粘结剂混合的浆料，粘结剂的用量占比较少，但是一种不可或缺的成分，其功能主要是将活性物质粘接到集流体上、在材料表面上形成稳定的SEI膜、提高锂电池的循环性能等。

按分散剂的不同，粘结剂可分为油性粘结剂和水性粘结剂。油性粘接剂常用聚偏氟乙烯(PVDF)，虽然具有较好的化学稳定性，但因其易与电解液作用发生溶胀、杨氏模量较高、吸水后分子量降低导致粘结性能变差和所需溶剂价格昂贵且污染环境等缺点，所以负极通常使用水性粘结剂，目前主要的负极水性粘结剂有羧甲基纤维素(CMC)、苯乙烯-丁二烯乳液(SBR)和聚丙烯酸(PAA)，其中CMC粘接性能稳定、良好的增稠作用，是PVDF的理想替代品。

电化学性能优异的电极，需同时具备良好的导电子和导离子网络，锂电池提高电导率的方式通常是加入导电剂，导电剂的核心作用是增加活性物质间的导电接触，提高电子电导率。导离子虽然可以通过向粘结剂里引入离子基团来实现，包含羧酸盐、磺酸盐、磷酸盐，离子基团不仅可以使聚合物通过离子相互作用相交联，同时可以引入锂离子或钠离子提高电池中离子浓度；但是过量的锂离子基团引入后，由于负极余量不足，锂离子没有足量的嵌入空间，会造成负极极片析锂，对电池造成损害减少电池使用寿命。CN114361456A提出了在引入羧酸盐的同时，将无机锂离子导体混入粘结剂中来提高导离子能力，虽取得了一定的电性能提升，但无机锂离子导体的加入电极材料存在电导率差异大、电极材料循环稳定性差、不耐金属锂腐蚀等技术问题。

发明内容

针对现有技术存在的上述不足，本发明的目的在于提供一种锂离子电池用粘接剂，以解决现有技术中过量离子基团和无机锂离子导体引入电极材料中后导致离子从极片析出、电导率差异大、电极材料循环稳定性差的问题。

为了解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：

一种锂离子电池用粘接剂，所述粘接剂为具有羧酸基团、磺酸基团和聚氧化乙烯基团的羧甲基纤维素；其结构式为：

上述结构式中，R₁为羧酸基结构，结构式为

R₂为磺酸基结构，结构式为

其中R为H、Li、Na中的一种；R₃为聚氧化乙烯结构，结构式为

所述聚氧化乙烯结构的分子量范围为600～2200；n的范围为2500～5000，o的范围为200～400，p的范围为100～200，q的范围为100～200。

优选地，所述粘结剂分子量为300000～500000。

优选地，所述粘接剂的剥离强度至少在9.2N/m以上。

优选地，所述粘接剂的离子导电率至少在6.0×10^-5S/cm以上。

本发明还提供一种锂离子电池用粘接剂的制备方法，具体包括如下步骤：

步骤1：向羧甲基纤维素水溶液中加入引发剂，在保护气氛围下加热至50～70℃反应1h～2h，形成烷氧基自由基；

步骤2：加入含有羧酸基团、磺酸基团以及聚氧化乙烯结构的单体混合溶液，在保护气氛围下搅拌继续反应，加入溶剂萃取产物，清洗过滤并干燥后，得到所述粘接剂；其中，羧酸基单体的质量占总单体质量的50～60wt％，磺酸基单体的质量占总单体质量的10～30wt％，聚氧化乙烯结构单体的质量占总单体质量的20～35wt％。

优选地，所述羧酸基团单体包括丙烯酸、丙烯酸钠、丙烯酸锂、衣康酸中的一种或多种混合物；所述磺酸基团单体包括2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸锂、对乙烯苯磺酸、对乙烯苯磺酸钠、对乙烯苯磺酸锂的一种或多种混合物；所述聚氧化乙烯结构单体包括烯丙醇聚氧乙烯醚、甲基烯丙醇聚氧乙烯醚、异戊烯醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇单丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯的一种或多种混合物。

优选地，所述羧酸基团单体为丙烯酸锂；所述磺酸基团单体为2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸锂；所述聚氧化乙烯结构单体为烯丙醇聚氧乙烯醚。

优选地，所述羧酸基团单体、磺酸基团单体、聚氧化乙烯结构单体的质量比为(1～6)：1：(1～3)。

本发明提供一种锂离子电池负极极片，包括集流体和涂布于集流体上的涂层，所述涂层包括上述粘接剂。

本发明提供一种锂离子电池，包括正极极片、隔膜和电解液，还包括上述的负极极片。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

本发明意外发现在羧甲基纤维素上通过接枝共聚的方式接入羧酸基、磺酸基、聚氧化乙烯结构单体后，能够有效解决离子基团和无机锂离子导体引入电极材料中后导致离子从极片析出、电导率差异大、电极材料循环稳定性差的问题。其中，更是意外发现羧酸基、磺酸基结构基团能够更好的引入锂离子或钠离子，提高电池中离子浓度，聚氧化乙烯结构则能够作为聚合物型锂离子导体加入其中，这两种方式协调作用构成了完整的锂离子传输通道，赋予粘接剂更好的导离子能力，从而显著提升电池的化学性能，还能够产生更强的氢键作用，提高粘接剂的粘接力。

具体实施方式

为了使本领域技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明，但本发明的实施方式不仅限于此。

本发明中的数值范围，应理解为还具体公开了该范围的上限和下限之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本发明内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。

除非另有说明，否则本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本发明仅描述了优选的方法和材料，但是在本发明的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入，用以公开和描述与所述文献相关的方法和/或材料。在与任何并入的文献冲突时，以本说明书的内容为准。关于本文中所使用的“包含”、“包括”、“具有”、“含有”等等，均为开放性的用语，即意指包含但不限于。

本发明中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。

本发明中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可通过购买或已知的方法合成。

本发明中的定量试验，均设置三次重复实验，结果取平均值。

一、本发明提供一种锂离子电池用粘接剂

本发明所述粘接剂为具有羧酸基团、磺酸基团和聚氧化乙烯基团的羧甲基纤维素；其结构式为：

上述结构式中，R₁为羧酸基结构

R₂为磺酸基结构

其中，R可以为H、Li、Na中的一种；R₃为聚氧化乙烯结构

所述聚氧化乙烯结构的分子量范围为600～2200。n的范围为2500～5000，o的范围为200～400，p的范围为100～200，q的范围为100～200；

在一些实施例中，粘结剂分子量为300000～500000。

在一些实施例中，所述粘接剂的剥离强度至少在9.2N/m以上。

在一些实施例中，所述粘接剂的离子导电率至少在6.0×10^-5S/cm以上。

在一些实施例中，所述粘结剂制备的电极500次循环容量保持率在87.8％以上。

二、一种锂离子电池用粘接剂的制备方法

步骤1：向羧甲基纤维素水溶液中加入引发剂，在保护气氛围下加热至50～70℃反应1h～2h，形成烷氧基自由基；所用的引发剂用量占总单体质量的0.2～1％。

步骤2：加入含有羧酸基、磺酸基以及聚氧化乙烯结构的单体混合溶液，在保护气氛围下搅拌继续反应，加入溶剂萃取产物，清洗过滤并干燥后，得到所述粘接剂；其中，在单体混合溶液中，羧酸基单体的浓度为50～60wt％，磺酸基单体的浓度为10～30wt％，聚氧化乙烯结构单体的浓度为20～35wt％。

在一些实施例中，单体混合溶液中三种基团的浓度也影响着共聚物的形成，羧酸基单体的质量占总单体质量的50～60wt％，磺酸基单体的质量占总单体质量的10～30wt％，聚氧化乙烯结构单体的质量占总单体质量的20～35wt％。其中，羧酸基单体主要为粘结剂提供粘结性能，需保持较多的含量，为50～60wt％及其之间的所有范围和子范围或具体值，例如，50～55wt％、55～60wt％、50wt％、55wt％、58wt％、60wt％等；磺酸基单体为粘结剂提供亲水性和一部分的粘结性，所需量较少为10～30wt％及其之间的所有范围和子范围或具体值，例如，10～15wt％、15～20wt％、20～25wt％、25～30wt％、10wt％、15wt％、20wt％、25wt％、30wt％等；聚氧化乙烯结构单体提供锂离子传输通道，含量不宜过多，过多的添加会发生锂离子和聚氧化乙烯结构配位抑制电解液中锂离子迁移，导致锂离子迁移数较低，含量最佳控制在20～35wt％及其之间的所有范围和子范围或具体值，例如，20～25wt％、25～30wt％、30～35wt％、20wt％、25wt％、30wt％、35wt％等。

在一些实施例中，所述羧酸基单体包括丙烯酸、丙烯酸钠、丙烯酸锂、衣康酸中的一种或多种混合物。优选为丙烯酸锂。

在一些实施例中，所述磺酸基单体包括2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸锂、对乙烯苯磺酸、对乙烯苯磺酸钠、对乙烯苯磺酸锂的一种或多种混合物。优选为2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸锂。

在一些实施例中，所述聚氧化乙烯结构单体包括烯丙醇聚氧乙烯醚、甲基烯丙醇聚氧乙烯醚、异戊烯醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇单丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯的一种或多种混合物。优选为烯丙醇聚氧乙烯醚。

在一些实施例中，所述步骤2的反应温度为50～70℃，反应时间为20～28h。

在一些实施例中，搅拌速度为200～800rpm/min。

三、本发明还提供一种锂离子电池用粘接剂的应用

采用上述制备方法制备得到上述锂离子电池用粘接剂，所述粘接剂用于锂离子电池负极材料的制备。

四、实施例和对比例

本发明所述粘结剂可以描述为CMC-g-X_a-Y_b-Z_c，其中，CMC为羧甲基纤维素，g表示接枝，X为羧酸基单体，Y为磺酸基单体，Z为聚氧化乙烯结构单体，a为接枝三元单体中羧酸基单体用量占比，范围为0.5～0.6，b为接枝三元单体中磺酸基单体用量占比，范围为0.1～0.3，c为接枝三元单体中聚结构单体用量占比，范围为0.2～0.35。

实施例1：CMC-g-AA_0.5-AMPS_0.25-APEG_0.25

在装有搅拌桨、温度计、氮气进口阀的容器中加入500g去离子水、100g羧甲基纤维素(CMC)、0.1g过硫酸钠。用氮气交换除去容器中的氧气后，60℃下，500rpm/min的转速搅拌1小时产生烷氧自由基。接着将25g丙烯酸锂(AA)，12.5g 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸锂(AMPS)和12.5g烯丙醇聚氧乙烯醚(APEG)溶解与200g去离子水的混合单体溶解加入到容器中，60℃下，500rpm/min的转速搅拌24小时完成接枝共聚合。然后用丙酮沉淀聚合物，将所得的沉淀在真空干燥箱中，60℃下真空干燥24小时得到CMC接枝共聚物。

实施例2：CMC-g-AA_0.6-AMPS_0.2-APEG_0.2

其余与实施例1相同，不同之处在于，丙烯酸锂、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸锂和烯丙醇聚氧乙烯醚的用量比为3:1:1。

实施例3：CMC-g-AA_0.6-AMPS_0.1-APEG_0.3

其余与实施例1相同，不同之处在于，丙烯酸锂、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸锂和烯丙醇聚氧乙烯醚的用量比为6:1:3。

实施例4：CMC-g-AA_0.5-PSS_0.25-PEGDA_0.25

其余与实施例1相同，不同之处在于，使用丙烯酸锂(AA)、对乙烯苯磺酸锂(PSS)、聚乙二醇单丙烯酸酯(PEGDA)三种单体。

实施例5：CMC-g-AA_0.6-PSS_0.2-PEGDA_0.2

其余与实施例4相同，不同之处在于，丙烯酸锂、对乙烯苯磺酸锂、聚乙二醇单丙烯酸酯三种单体用量比为3:1:1。

实施例6：CMC-g-AA_0.6-PSS_0.1-PEGDA_0.3

其余与实施例4相同，不同之处在于，丙烯酸锂、对乙烯苯磺酸锂、聚乙二醇单丙烯酸酯三种单体用量比为6:1:3。

对比例1：CMC-g-AA

与实施例1相同，不同之处在于，不添加2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和烯丙醇聚氧乙烯醚，只添加丙烯酸锂。

对比例2：CMC-g-AMPS

与实施例1相同，不同之处在于，不添加丙烯酸和烯丙醇聚氧乙烯醚，只添加2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸锂。

对比例3：CMC-g-APEG

与实施例1相同，不同之处在于，不添加丙烯酸锂和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸锂，只添加烯丙醇聚氧乙烯醚。

对比例4：CMC-g-AA_0.5-AMPS_0.5

与实施例1相同，不同之处在于，不添加烯丙醇聚氧乙烯醚，只添加丙烯酸锂和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸锂，单体质量比为1:1。

对比例5：CMC-g-AA_0.5-APEG_0.5

与实施例1相同，不同之处在于，不添加2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸锂，只添加丙烯酸锂和烯丙醇聚氧乙烯醚，单体质量比为1:1。

对比例6：CMC-g-AMPS_0.5-APEG_0.5

与实施例1相同，不同之处在于，不添加丙烯酸锂，只添加2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸锂和烯丙醇聚氧乙烯醚，单体质量比为1:1。

对比实施例7：CMC+SBR

直接使用羧甲基纤维素和丁苯橡胶(SBR)做为粘结剂，后续再使用此粘结剂制备电极极片。

将实施例与对比例制备得到的聚合物用于制成电极材料，并进行如下性能测试：

(1)电极的制备：按照活性材料(石墨：氧化亚硅＝9:1)：导电剂(Super P)：粘结剂质量比为96:1:3的比例加入到研钵中研磨成均匀的浆料，用刮刀将浆料均匀的涂在铜箔上，60℃烘箱干燥12h后，放入真空干燥箱中继续干燥6h。

(2)剥离强度测试：根据GB/T 2792-2014《胶粘带剥离强度的实验方法》，使用铜箔电极片为基底，采用180°剥离方法，剥离速度10mm/min，每组5个，结果取平均值。

粘合剂的剥离强度由下式计算：

σ_180°＝F/B

其中σ_180°是180°剥离强度(N/m)，F是剥离力(N)，B是试样宽度(m)。

(3)极片是否析锂：25℃下，充放电倍率为1C，循环10次后观察是否析锂。析锂情况可分为不析锂、轻微析锂、中度析锂、严重析锂。

(4)粘结剂离子电导率：

将实施例1～6和对比例1～7所制备的粘结剂配置成溶液涂覆在铜箔上，置于烘箱中60℃干燥12h去除水分，得到胶膜，测试胶膜电阻R_ct，最后通过以下公式计算出粘结剂离子电导率。

粘合剂的离子电导率由下式计算：

σ＝L/(R_ct×S)

其中σ是离子电导率，R_ct是电阻，L是粘合剂薄膜的厚度，S是粘合剂薄膜的表面积。

(5)循环性能充放电倍率均为1C，使用小电流激活电池后，取前三次放电容量平均值为初始容量，取100，300，500次循环的放电容量为循环后容量。

容量保持率＝循环后容量/初始容量×100％

测试后，实施例和对比例的性能如下：

表1

编号	剥离强度(N/m)	离子电导率(S/cm)	析锂情况
				实施例1	11.2	<![CDATA[7.8×10<sup>-5</sup>]]>	不析锂
实施例2	10.3	<![CDATA[7.1×10<sup>-5</sup>]]>	不析锂
				实施例3	9.9	<![CDATA[8.5×10<sup>-5</sup>]]>	不析锂
实施例4	9.2	<![CDATA[6.4×10<sup>-5</sup>]]>	不析锂
				实施例5	9.6	<![CDATA[6.1×10<sup>-5</sup>]]>	不析锂
实施例6	10.0	<![CDATA[6.8×10<sup>-5</sup>]]>	不析锂
				对比例1	7.9	<![CDATA[5.2×10<sup>-6</sup>]]>	轻微析锂
对比例2	6.5	<![CDATA[5.7×10<sup>-6</sup>]]>	轻微析锂
				对比例3	6.9	<![CDATA[4.9×10<sup>-5</sup>]]>	不析锂
对比例4	8.9	<![CDATA[6.6×10<sup>-6</sup>]]>	轻微析锂
				对比例5	6.8	<![CDATA[5.3×10<sup>-5</sup>]]>	不析锂
对比例6	7.0	<![CDATA[5.5×10<sup>-5</sup>]]>	不析锂
				对比例7	9.6	<![CDATA[2.3×10<sup>-6</sup>]]>	轻微析锂

从表1可以看出：

(1)加入三种单体后，粘结剂有较好的剥离强度，可达9.2～11.2N/m。特别地，只加入羧酸基单体(对比例1)的剥离强度有7.9N/m，不含羧酸基单体的粘结剂(对比例2和3)剥离强度只有6.5～6.9N/m，只加入羧酸基和磺酸基单体(对比例4)的剥离强度(8.9N/m)比单独加两种单体的剥离强度提升大，不含羧酸基单体的对比例5和对比例6剥离强度与单独加单体的对比例2和对比例3的剥离强度相比，相差不大。综上，粘结剂的力学性能主要是羧基和活性材料的氢键作用提供，磺酸基单体能提升一部分的力学性能，聚氧化乙烯单体基本不能提升粘结剂力学性能。

(2)聚氧化乙烯结构对于粘接剂的离子导电率影响显著，只加入聚氧化乙烯结构单体，离子电导率可达4.9×10^-5S/cm，粘结剂的离子导电率主要来源于聚氧化乙烯结构单体，实施例1～6数据可以看出离子导电率随着聚氧化乙烯结构加入量的增加而增加；实施例1～6于对比例1～4相比，加入聚氧化乙烯结构单体能够显著提高粘接剂的离子电导率，再羧酸基和磺酸基单体能进一步提升粘结剂离子电导率，并且电导率基本维持在一稳定范围(6.1-8.5S/cm)，聚氧化乙烯结构单体的加入解决了现有技术中加入无机锂离子导体产生的电导率差异大的问题。

(3)实施例1～6和对比例1～7的析锂情况表明，只加入羧酸锂(对比例1)、只加入磺酸锂(对比例2)单体和同时加入两种单体(对比例4)会使电池中锂离子浓度过量，引起极片轻微析锂。实施例1～6数据表明，控制羧酸锂和磺酸锂单体比例可以调节电池中锂离子浓度，不会发生锂离子过量和负极余量不足产生的析锂现象，能解决引入过量离子基团导致的析锂问题。

在将实施例和对比例制备得到的粘接剂用于制成锂离子电池，并进行循环性能测试，测试结果如下：

表2

本发明在对粘结剂进行深入研究后发现，现有技术中采用的粘结剂大部分是纯有机高分子材料，这种材料的粘结剂在实际使用时由于没有离子基团，导致粘结剂在导电性和离子传导能力方面的性能不足，所以现有技术往往会考虑对粘结剂进行盐化处理，以改善粘结剂的离子传导能力。但是，这样的改进会导致新的问题，粘结剂盐化后的高离子浓度会引起析锂，析锂后锂枝晶容易刺穿隔膜，引发电池内部短路问题。本发明在对这些问题进行深入研究后，意外发现，聚氧化乙烯结构具备较好的离子传输能力，能作为离子传输通道，从而能够替代一部分无机离子基团的传导能力，减轻粘结剂盐化程度，平衡解决析锂和粘结剂离子传导的问题。

从表2可以看出，实施例1～6循环500次后，容量保持率还能达到88％左右，此优良的性能归功于羧酸基和磺酸基提供的粘接能力能加强活性材料、导电剂和集流体间接触性以及稳定极片结构的作用，活性物质与电解液生成致密均匀的SEI膜，提高循环性能，延长使用寿命；还归因于粘结剂中羧酸基和磺酸基单体提高电池中离子浓度和聚氧化乙烯结构单体提供离子传输通道的协同作用，并且聚氧化乙烯结构单体与无机锂离子导体不同，不易被锂离子腐蚀，循环500次，容量保持率仍具有88％左右。对比例1～3和对比例4～6只添加一种单体或两种单体500次循环容量保持率都比同时添加三种单体的要低，表明三种单体对提升电池循环稳定性缺一不可。因此，此粘结剂可以解决加入离子基团和无机锂离子导体导致的电极材料循环稳定性差。

此外，对实施例1～6和对比例1～7的实验中发现，添加磺酸基单体以后，粘结剂的水溶性提升，未加磺酸基单体的粘结剂水溶性较差。

综上所述，本发明在羧甲基纤维素中引入了羧酸基、磺酸基和聚氧化乙烯结构单体，羧酸基单体提高了粘结剂粘结能力，磺酸基单体能提升粘结剂的水溶性，合适配比的离子基团(羧酸基和磺酸基单体的锂盐)和聚氧化乙烯结构单体的添加使粘结剂离子电导率维持在一稳定范围，并赋予含有该粘结剂的极片不析锂和循环性能稳定的特点，解决了现有技术中添加过量离子基团和无机锂离子导体导致的离子从极片析出、电导率差异大、电极材料循环稳定性差的问题。

最后需要说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制技术方案，本领域的普通技术人员应当理解，那些对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本技术方案的宗旨和范围，均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims

1.一种锂离子电池用粘接剂，其特征在于，所述粘接剂为具有羧酸基团、磺酸基团和聚氧化乙烯基团的羧甲基纤维素；其结构式为：

上述结构式中，R₁为羧酸基结构，结构式为

R₂为磺酸基结构，结构式为

其中R为H、Li、Na中的一种；R₃为聚氧化乙烯结构，结构式为

2.根据权利要求1所述锂离子电池用粘接剂，其特征在于，所述粘结剂分子量为300000～500000。

3.根据权利要求1所述锂离子电池用粘接剂，其特征在于，所述粘接剂的剥离强度至少在9.2N/m以上。

4.根据权利要求1所述锂离子电池用粘接剂，其特征在于，所述粘接剂的离子导电率至少在6.0×10^-5S/cm以上。

5.一种锂离子电池用粘接剂的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：

6.根据权利要求5所述锂离子电池用粘接剂的制备方法，其特征在于，所述羧酸基团单体包括丙烯酸、丙烯酸钠、丙烯酸锂、衣康酸中的一种或多种混合物；所述磺酸基团单体包括2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸锂、对乙烯苯磺酸、对乙烯苯磺酸钠、对乙烯苯磺酸锂的一种或多种混合物；所述聚氧化乙烯结构单体包括烯丙醇聚氧乙烯醚、甲基烯丙醇聚氧乙烯醚、异戊烯醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇单丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯的一种或多种混合物。

7.根据权利要求6所述锂离子电池用粘接剂的制备方法，其特征在于，所述羧酸基团单体为丙烯酸锂；所述磺酸基团单体为2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸锂；所述聚氧化乙烯结构单体为烯丙醇聚氧乙烯醚。

8.根据权利要求7所述锂离子电池用粘接剂的制备方法，其特征在于，所述羧酸基团单体、磺酸基团单体、聚氧化乙烯结构单体的质量比为(1～6)：1：(1～3)。

9.一种锂离子电池负极极片，包括集流体和涂布于集流体上的涂层，其特征在于，所述涂层包括权利要求1～3任一所述的粘接剂。

10.一种锂离子电池，包括正极极片、隔膜和电解液，其特征在于，还包括权利要求9所述的负极极片。