CN115020855B - 一种磷酸铁锂废旧电池的回收利用方法 - Google Patents

一种磷酸铁锂废旧电池的回收利用方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种磷酸铁锂废旧电池的回收利用方法，属于电池回收技术领域。本发明所述磷酸铁锂废旧电池的回收利用方法以废旧磷酸铁锂电池正极材料为主体，采用锂源、铁源和磷源对其进行补锂修复，同时在其表面重新构建一层新的，含有碳层交联结构的磷酸铁锂包覆层，实现磷酸铁锂的再生；而构建的包覆层包括废旧磷酸铁锂负极极片中的石墨材料并搭配明胶、PEG作为前驱体制备改性石墨材料，其具有优异的多孔交联结构，可使最终制备的再生材料分散性高，形貌均匀，电化学性能优异；所述方法对废旧电池原料利用率高，经济性价比高。本发明还公开了所述回收利用方法制备得到的再生磷酸铁锂/C正极材料。

Description

一种磷酸铁锂废旧电池的回收利用方法
技术领域
本发明涉及电池回收技术领域，具体涉及一种磷酸铁锂废旧电池的回收利用方法。
背景技术
磷酸铁锂电池具有工作电压高、能量密度大、循环寿命长且安全性能高的特点，其正极材料为磷酸铁锂，负极一般搭配高性能石墨，通过锂离子的来回脱嵌实现充放电。目前，磷酸铁锂电池已经被广泛应用在动力电池、启动能源和储能器件等领域中。
一般而言，在使用后的废旧磷酸铁锂动力电池的剩余能量密度依然可以达到60～90Wh/kg，再循环寿命也可达到400～1000次；废旧磷酸铁锂的原料成本一般不到10000元/吨，同时，磷酸铁锂电池中含有较多的有害物质，容易引起环境污染。因此，有效回收磷酸铁锂废旧电池这一产业的经济性价比和环保性均非常高。然而，现有技术中主要针对磷酸铁锂电池中的正极材料，且主要采用湿法进行回收并进一步再生，但这种方法引入的生产试剂种类和高要求工艺步骤较多，回收效率不高，导致最终回收产品的造价提升，同时这类产品的性能并不理想，批次间性能无法匹配，可用领域少。
发明内容
基于现有技术的不足，本发明的目的在于提供了磷酸铁锂废旧电池的回收利用方法，该方法同时回收并利用废旧磷酸铁锂电池中的正极材料和负极材料，制备得到高容量的再生磷酸铁锂/C正极材料。
为了达到上述目的，本发明采取的技术方案为：
一种磷酸铁锂废旧电池的回收利用方法，包括以下步骤：
(1)正极材料预处理：将磷酸铁锂废旧电池的正极极片经洗涤、加热除杂、过筛处理后，得到磷酸铁锂粉末A；
(2)负极材料预处理：将磷酸铁锂废旧电池的负极石墨极片洗涤、干燥后，所得石墨粉末加入至混合酸溶液中搅拌反应5～10h，得到混合溶液B；所述混合酸溶液为盐酸、硝酸的混合溶液，所述石墨粉末的质量与混合酸溶液的体积之比为(100～300)g：1L；
随后在混合溶液B中加入氧化剂并加热反应至完全，随后加入还原剂进行还原反应，经加热保温后，得到改性石墨粉末C；
(3)前驱体配制：将磷酸铁锂粉末A、改性石墨粉末C分散在去离子水中，引入可溶性铁盐、PEG、可溶性磷酸盐以及明胶混合均匀，随后加入锂盐，干燥，得到前驱体凝胶D；所述磷酸铁锂粉末A、改性石墨粉末C以及明胶的质量之比为1：(0.1～0.5)：(0.01～0.05)；
(4)再生磷酸铁锂/C正极材料的制备：将前驱体凝胶D在惰性气氛下600～800℃煅烧5～10h，洗涤，干燥，即得所述再生磷酸铁锂/C正极材料。
本发明所述磷酸铁锂废旧电池的回收利用方法中，以正极极片中本身含有的废旧磷酸铁锂为主体，采用锂源、铁源和磷源对其进行补锂修复，同时在其表面重新构建一层新的，含有碳层交联结构的磷酸铁锂包覆层，实现磷酸铁锂的再生；构建的包覆层可有效加速锂离子的快速传输，同时也可在一定程度下缓解再生磷酸铁锂在充放电过程中的结构受损，使再生材料具备媲美新制磷酸铁锂正极材料的充放电容量和稳定性。其次，以负极极片中的石墨材料作为基体，由于其本身在电池充分电过程中经历了多次锂离子的穿插，具有较多的细小缺陷，采用化学氧化还原法对此进行进一步加工处理后，微观碳层发生明显的膨胀分化现象，所得改性石墨材料具有优异的多孔交联结构，而以明胶作为交联剂将改性石墨材料和各包覆层磷酸铁锂制备原料充分结合(明胶在炭化后也会形成交联的碳网络结构)，并搭配特定的表面活性剂PEG(聚乙二醇)，可使得前驱体材料在煅烧前便处于一种相对分散的凝胶状态，不会发生沉底，最终制备的再生材料分散性高，形貌均匀，内含的磷酸铁锂活性材料不会发生团聚或无法进行补锂的情况，电化学性能远比采用其他碳源制备的掺杂磷酸铁锂材料优异；所述方法同时使用了废旧磷酸铁锂电池中的正极材料和负极材料，原料利用率高，经济性价比高，所得再生材料性能优异，非常适合用于大批量废旧磷酸铁锂电池的回收利用当中。此外，所述材料中碳材料的含量占比较低，因此制备的再生磷酸铁锂/C正极材料单位容量较高，应用前景高。
优选地，所述步骤(1)中正极极片采用有机溶剂进行洗涤；
更优选地，所述有机溶剂为乙醇、甲醇、NMP中的至少一种。
优选地，所述步骤(1)中加热除杂的条件设置为：在惰性气氛下加热至100～200℃保温1～2h。
由于在回收过程中废旧电池中的磷酸铁锂正极材料不仅含有电解液、极片粘结剂等电池内部来源的杂质，同时也会引入诸如分离剂、洗涤剂或其他类型的物质，因此，采用有机相溶剂洗涤并进行低温煅烧除杂是非常必要的。
优选地，所述步骤(2)中混合溶液为盐酸的浓度为6～8mol/L，硝酸的浓度为1～2mol/L。
与常规的石墨或者单纯HUMMER法制备的还原石墨烯不同，经过成千上万次锂脱嵌后的磷酸铁锂电池中的负极石墨层的层间距通常较大，此时采用浓度较高的盐酸、硝酸混合液进行溶剂氧化，可以进一步提升石墨层间的间距，使得后续磷酸铁锂可以有效穿插在层间形成三维结构的复合材料，同时也可以有效去除石墨中含有的有机聚合物杂质等。同时，经发明人研究，若溶剂氧化的程度过大，石墨层会发生严重的糊化现象，降低随后氧化还原法的改性程度，同时在后续与明胶混合制备前驱体的过程中不利于磷酸铁锂的充分分散，最终制备的产品性能并不理想。
优选地，所述步骤(2)中氧化剂为次氯酸钠、次氯酸钾中的至少一种，还原剂为双氧水。
优选地，所述步骤(2)中加热保温的条件设置为：在惰性气氛下加热至450～600℃保温1～3h。
优选地，所述步骤(3)中可溶性铁盐包括硫酸铁、硝酸铁、氯化铁中的至少一种。
优选地，所述步骤(3)中可溶性磷酸盐为磷酸二氢铵。
优选地，所述步骤(3)中锂盐为碳酸锂、草酸锂、醋酸锂、溴化锂中的至少一种。
优选地，所述可溶性铁盐中Fe3+、可溶性磷酸盐中PO43-和锂盐中Li+的摩尔比为(0.8～1):(0.8～1):(1～1.2)。
更优选地，所述可溶性铁盐中Fe3+、可溶性磷酸盐中PO43-和锂盐中Li+的摩尔比为1:1:1.2。
更优选地，所述锂盐中Li+与磷酸铁锂粉末A的摩尔比为(0.05～0.1)：1。
在本发明所述工艺中，在原有磷酸铁锂粉末A的基础上，需要在其表层重新生成一层新的磷酸铁锂包覆复合层，同时也需要针对部分缺锂的原有磷酸铁锂粉末A进行适当补锂，经发明人实验确认，以上述配比进行原料搭配时最终产品中的磷酸铁锂补锂效果最佳，新旧两种磷酸铁锂活性成分性能最好。
本发明的另一目的在于提供所述磷酸铁锂废旧电池的回收利用方法制备得到的再生磷酸铁锂/C正极材料。
本发明所述回收利用方法同时采用废旧电池中的正极材料和碳负极材料进行再加工，通过合适的包覆工艺使得所制备的再生磷酸铁锂/C正极材料不仅具有优异的循环稳定性，同时充放电容量较高，在0.5C倍率下利用所述正极材料制备的锂离子半电池在循环200次后的放电比容量高达140mAh/g，库伦效率高，完全可以与新制备的磷酸铁锂系正极材料相比较。
本发明的有益效果在于：本发明提供了一种磷酸铁锂废旧电池的回收利用方法，该方法以废旧的磷酸铁锂电池正极极片含有的磷酸铁锂为主体，采用锂源、铁源和磷源对其进行补锂修复，同时在其表面重新构建一层新的，含有碳层交联结构的磷酸铁锂包覆层，实现磷酸铁锂的再生；而构建的包覆层为废旧磷酸铁锂负极极片中的石墨材料并搭配明胶、PEG作为前驱体制备改性石墨材料，其具有优异的多孔交联结构，最终制备的再生材料分散性高，形貌均匀，内含的磷酸铁锂活性材料不会发生团聚或无法进行补锂的情况，电化学性能远比采用其他碳源制备的掺杂磷酸铁锂材料优异；所述方法同时使用了废旧磷酸铁锂电池中的正极材料和负极材料，原料利用率高，经济性价比高，所得再生材料性能优异，非常适合用于大批量废旧磷酸铁锂电池的回收利用当中。此外，所述材料中碳材料的含量占比较低，因此制备的再生磷酸铁锂/C正极材料单位容量较高，应用前景高。本发明还提供了所述回收利用方法制备得到的再生磷酸铁锂/C正极材料。
具体实施方式
为了更好地说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合具体实施例及对比例对本发明作进一步说明，其目的在于详细地理解本发明的内容，而不是对本发明的限制。本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。本发明实施、对比例所设计的实验试剂、原料及仪器，除非特别说明，均为常用的普通试剂、原料及仪器，尤其是所用的磷酸铁锂废旧电池，电池中正极材料及负极石墨材料，均是常规购买的原料，而自行回收的自制原料也是可替换使用的。
实施例1
本发明所述一种磷酸铁锂废旧电池的回收利用方法的一种实施例，包括以下步骤：
(1)正极材料预处理：将磷酸铁锂废旧电池的正极极片经乙醇、NMP混合液(体积比1:1)洗涤干净后、在氩气气氛下密闭加热至150℃保温2h除杂、过筛处理后，得到磷酸铁锂粉末A；
(2)负极材料预处理：将磷酸铁锂废旧电池的负极石墨极片采用乙醇洗涤、干燥后，所得石墨粉末加入至混合酸溶液中搅拌反应8h，得到混合溶液B；所述混合酸溶液为盐酸(6mol/L)、硝酸(2mol/L)的混合溶液，所述石墨粉末的质量与混合酸溶液的体积之比为200g：1L；
随后在混合溶液B中加入氧化剂次氯酸钠并加热反应至完全，随后加入还原剂双氧水进行还原反应(石墨粉末：氧化剂：双氧水的质量比为1:0.5:1)，经氩气气氛下500℃加热保温2h后，得到改性石墨粉末C；
(3)前驱体配制：将磷酸铁锂粉末A、改性石墨粉末C分散在去离子水中，引入可溶性铁盐氯化铁、PEG、可溶性磷酸盐磷酸二氢铵以及明胶混合均匀，随后加入锂盐碳酸锂，干燥，得到前驱体凝胶D；所述磷酸铁锂粉末A、改性石墨粉末C以及明胶的质量之比为1：0.2：0.04；所述锂盐中Li+与磷酸铁锂粉末A的摩尔比为0.1：1；所述可溶性铁盐中Fe3+、可溶性磷酸盐中PO43-和锂盐中Li+的摩尔比为1:1:1.2；
(4)再生磷酸铁锂/C正极材料的制备：将前驱体凝胶D在氩气气氛下700℃煅烧8h，洗涤，干燥，即得所述再生磷酸铁锂/C正极材料。
实施例2
本发明所述一种磷酸铁锂废旧电池的回收利用方法的一种实施例，包括以下步骤：
(1)正极材料预处理：将磷酸铁锂废旧电池的正极极片经乙醇、NMP混合液(体积比1:1)洗涤干净后、在氩气气氛下密闭加热至200℃保温1.5h除杂、过筛处理后，得到磷酸铁锂粉末A；
(2)负极材料预处理：将磷酸铁锂废旧电池的负极石墨极片采用乙醇洗涤、干燥后，所得石墨粉末加入至混合酸溶液中搅拌反应8h，得到混合溶液B；所述混合酸溶液为盐酸(6mol/L)、硝酸(2mol/L)的混合溶液，所述石墨粉末的质量与混合酸溶液的体积之比为200g：1L；
随后在混合溶液B中加入氧化剂次氯酸钾并加热反应至完全，随后加入还原剂双氧水进行还原反应(石墨粉末：氧化剂：双氧水的质量比为1:0.5:1)，经氩气气氛下500℃加热保温2h后，得到改性石墨粉末C；
(3)前驱体配制：将磷酸铁锂粉末A、改性石墨粉末C分散在去离子水中，引入可溶性铁盐硝酸铁、PEG、可溶性磷酸盐磷酸二氢铵以及明胶混合均匀，随后加入锂盐醋酸锂，干燥，得到前驱体凝胶D；所述磷酸铁锂粉末A、改性石墨粉末C以及明胶的质量之比为1：0.2：0.04；所述锂盐中Li+与磷酸铁锂粉末A的摩尔比为0.1：1；所述可溶性铁盐中Fe3+、可溶性磷酸盐中PO43-和锂盐中Li+的摩尔比为1:1:1.2；
(4)再生磷酸铁锂/C正极材料的制备：将前驱体凝胶D在氩气气氛下650℃煅烧10h，洗涤，干燥，即得所述再生磷酸铁锂/C正极材料。
实施例3
本发明所述一种磷酸铁锂废旧电池的回收利用方法的一种实施例，包括以下步骤：
(1)正极材料预处理：将磷酸铁锂废旧电池的正极极片经乙醇、NMP混合液(体积比1:1)洗涤干净后、在氩气气氛下密闭加热至150℃保温2h除杂、过筛处理后，得到磷酸铁锂粉末A；
(2)负极材料预处理：将磷酸铁锂废旧电池的负极石墨极片采用乙醇洗涤、干燥后，所得石墨粉末加入至混合酸溶液中搅拌反应8h，得到混合溶液B；所述混合酸溶液为盐酸(8mol/L)、硝酸(1mol/L)的混合溶液，所述石墨粉末的质量与混合酸溶液的体积之比为300g：1L；
随后在混合溶液B中加入氧化剂次氯酸钠并加热反应至完全，随后加入还原剂双氧水进行还原反应(石墨粉末：氧化剂：双氧水的质量比为1:0.5:1)，经氩气气氛下500℃加热保温2h后，得到改性石墨粉末C；
(3)前驱体配制：将磷酸铁锂粉末A、改性石墨粉末C分散在去离子水中，引入可溶性铁盐硝酸铁、PEG、可溶性磷酸盐磷酸二氢铵以及明胶混合均匀，随后加入锂盐碳酸锂，干燥，得到前驱体凝胶D；所述磷酸铁锂粉末A、改性石墨粉末C以及明胶的质量之比为1：0.2：0.04；所述锂盐中Li+与磷酸铁锂粉末A的摩尔比为0.1：1；所述可溶性铁盐中Fe3+、可溶性磷酸盐中PO43-和锂盐中Li+的摩尔比为1:1:1.2；
(4)再生磷酸铁锂/C正极材料的制备：将前驱体凝胶D在氩气气氛下750℃煅烧6h，洗涤，干燥，即得所述再生磷酸铁锂/C正极材料。
实施例4
本实施例与实施例1的差别仅在于，所述步骤(3)中磷酸铁锂粉末A、改性石墨粉末C以及明胶的质量之比为1：0.5：0.05。
实施例5
本实施例与实施例1的差别仅在于，所述步骤(3)中磷酸铁锂粉末A、改性石墨粉末C以及明胶的质量之比为1：0.1：0.01。
对比例1
本对比例与实施例1的差别仅在于，所述步骤(3)中不引入可溶性铁盐、可溶性磷酸盐以及锂盐。
对比例2
本对比例与实施例1的差别仅在于，所述步骤(3)中改性石墨粉末C采用市售商业石墨代替。
对比例3
本对比例与实施例1的差别仅在于，所述步骤(3)中改性石墨粉末C采用HUMMER法自制石墨烯代替。
具体步骤为：取5g石墨粉和1g硝酸钠、6g高锰酸钾在0℃冰浴下加入适量200mL左右高浓度浓硫酸溶液、磷酸溶液混合液搅拌混合并再次加入6g的高锰酸钾加热至常温反应12h，加入适量双氧水反应完全，随后干燥至成粘稠状，取部分分散在水中，在超声条件下加入适量水合肼并反应24h至完全，所得产物经乙醇和水洗涤并干燥后，即得自制石墨烯。
对比例4
本对比例与实施例1的差别仅在于，所述步骤(2)中石墨粉末加入至混合酸溶液中搅拌反应的时间为15h，得到混合溶液B；所述石墨粉末的质量与混合酸溶液的体积之比为50g：1L。
对比例5
本对比例与实施例1的差别仅在于，所述步骤(3)中明胶替换为葡萄糖。
对比例6
本对比例与实施例1的差别仅在于，所述步骤(3)中明胶替换为蔗糖。
对比例7
本对比例与实施例1的差别仅在于，所述步骤(3)中PEG替换为CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)。
对比例8
本对比例与实施例1的差别仅在于，所述步骤(3)中磷酸铁锂粉末A、改性石墨粉末C以及明胶的质量之比为1：0.2：0.005。
对比例9
本对比例与实施例1的差别仅在于，所述步骤(3)中磷酸铁锂粉末A、改性石墨粉末C以及明胶的质量之比为1：0.1：0.1。
效果例1
为了验证本发明所述磷酸铁锂废旧电池的回收利用方法所得再生磷酸铁锂/C正极材料的性能，将各实施例和对比例产品制备为锂离子半电池进行性能测试，其中该锂离子半电池采用金属锂片为负极和商用电解液组装得到，测试工作电压为2.5～4.3V，将各组组装电池进行0.5C倍率下的200次长循环测试，结果如表1所示。
表1
测试性能 首次放电比容量(mAh/g) 200次后放电比容量(mAh/g)
实施例1 152.5 142.7
实施例2 150.1 139
实施例3 155.6 140.5
实施例4 143 136.1
实施例5 158.4 137
对比例1 121.5 98.6
对比例2 154.7 126
对比例3 153.9 131
对比例4 145.3 118.4
对比例5 148 115.9
对比例6 150.5 106
对比例7 146.7 121.8
对比例8 156 125.5
对比例9 141.2 113.7
从表1可以看出，本发明所述磷酸铁锂废旧电池的回收利用方法所制备的再生磷酸铁锂/C正极材料初始容量均较高，而在经过0.5C低倍率200次长循环后依然可以保持135mAh/g以上的放电比容量，经计算，各实施例1～5的容量保持率分别达到93.57％，92.6％，90.29，95.17％和86.48％。相比之下，各对比例产品的长循环放电比容量或容量保持率难以达到实施例的程度，在不进行新磷酸铁锂层的构建及原有磷酸铁锂层补锂下制备的对比例1产品无论是初始放电比容量亦或是容量保持率均较低；而对比例2和3中，所述工艺中的石墨层采用了现有工艺中常见的商业石墨或石墨烯层，这种材料层间距较小，因此难以达到理想的磷酸铁锂负载效果，循环稳定性不如实施例1产品；对比例4产品中石墨粉末的酸化氧化程度太高，因此其本身的层间结构被一定程度地破坏，来源于废旧电池中原有的磷酸铁锂颗粒很难均匀地负载在石墨层表面，而新生成的磷酸铁锂也无法均匀分散，产品循环稳定性不高；对比例5～7的工艺方法中采用的无定型碳源和表面活性剂并非本发明优选种类，相比于明胶，可溶性碳源难以在前驱体制备过程中形成良好的凝胶分散体系，产品在后续烧结过程中出现明显的不均匀现象，而即使采用了明胶作为搭配石墨层的无定型碳源，选用了其他种类的表面活性剂也会导致各组分的均匀性难以达到理想程度，产品的放电比容量和循环稳定性均不高。对比例8和9中石墨粉末和无定型碳的比例不当，产品的放电比容量或者循环稳定性不如实施例1、实施例4和5。
效果例2
采用效果例1相同手段，在进行电化学性能测试时，先将各产品进行0.5C倍率的20次循环，随后在1C倍率下进行200次循环，最后再次降低至0.5C倍率，测试结果如表2所示。
表2
从表2可以看出，本发明所述所述磷酸铁锂废旧电池的回收利用方法所制备的再生磷酸铁锂/C正极材料同样具备理想的倍率性能，在1C倍率下依然可以保持115mAh/g以上的放电比容量，同时在经过高倍率循环后回到低倍率时产品的容量与表1循环后容量相当，说明所述产品的结构稳定性高，不会因为高倍率循环而被破坏。
最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (7)

1.一种磷酸铁锂废旧电池的回收利用方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）正极材料预处理：将磷酸铁锂废旧电池的正极极片经洗涤、加热除杂、过筛处理后，得到磷酸铁锂粉末A；
（2）负极材料预处理：将磷酸铁锂废旧电池的负极石墨极片洗涤、干燥后，所得石墨粉末加入至混合酸溶液中搅拌反应5~10h，得到混合溶液B；所述混合酸溶液为盐酸、硝酸的混合溶液，所述石墨粉末的质量与混合酸溶液的体积之比为（100~300）g：1L；所述混合溶液中盐酸的浓度为6~8mol/L，硝酸的浓度为1~2mol/L；
随后在混合溶液B中加入氧化剂并加热反应至完全，随后加入还原剂进行还原反应，经加热保温后，得到改性石墨粉末C；所述氧化剂为次氯酸钠、次氯酸钾中的至少一种，还原剂为双氧水；所述加热保温为惰性气氛下加热至450~600℃保温1~3h；
（3）前驱体配制：将磷酸铁锂粉末A、改性石墨粉末C分散在去离子水中，引入可溶性铁盐、PEG、可溶性磷酸盐以及明胶混合均匀，随后加入锂盐，干燥，得到前驱体凝胶D；所述磷酸铁锂粉末A、改性石墨粉末C以及明胶的质量之比为1：（0.1~0.5）：（0.01~0.05）；
（4）再生磷酸铁锂/C正极材料的制备：将前驱体凝胶D在惰性气氛下600~800℃煅烧5~10h，洗涤，干燥，即得所述再生磷酸铁锂/C正极材料。
2.如权利要求1所述磷酸铁锂废旧电池的回收利用方法，其特征在于，所述步骤（1）中正极极片采用有机溶剂进行洗涤；
所述有机溶剂为乙醇、甲醇、NMP中的至少一种。
3.如权利要求1所述磷酸铁锂废旧电池的回收利用方法，其特征在于，所述步骤（1）中加热除杂为在惰性气氛下加热至100~200℃保温1~2h。
4.如权利要求1所述磷酸铁锂废旧电池的回收利用方法，其特征在于，所述步骤（3）中可溶性铁盐包括硫酸铁、硝酸铁、氯化铁中的至少一种；所述可溶性磷酸盐为磷酸二氢铵；所述锂盐为碳酸锂、草酸锂、醋酸锂、溴化锂中的至少一种。
5.如权利要求4所述磷酸铁锂废旧电池的回收利用方法，其特征在于，所述可溶性铁盐中Fe3+、可溶性磷酸盐中PO4 3-和锂盐中Li+的摩尔比为（0.8~1）:（0.8~1）:（1~1.2）。
6.如权利要求5所述磷酸铁锂废旧电池的回收利用方法，其特征在于，所述锂盐中Li+与磷酸铁锂粉末A的摩尔比为（0.05~0.1）：1。
7.如权利要求1~6任一项所述磷酸铁锂废旧电池的回收利用方法制备得到的再生磷酸铁锂/C正极材料。
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