CN114195925B - 一种烯烃聚合物及溶液聚合方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种乙烯和α‑烯烃单体反应制备烯烃聚合物的方法，所述方法包含以下步骤：S1：烷烃溶剂、乙烯、α‑烯烃单体、助催化剂化合物混合后加入反应器；S2：将过渡金属化合物催化剂单独加入反应器；S3：上述物料混合接触发生连续溶液聚合反应，脱挥后得到聚合物熔体；S4：所述聚合物熔体经切粒后得到烯烃聚合物产品。该方法获得了低金属含量高电绝缘性能的烯烃聚合物。

Description

一种烯烃聚合物及溶液聚合方法
技术领域
本发明属于烯烃聚合领域，具体涉及一种烯烃聚合物及溶液聚合方法。
背景技术
聚烯烃弹性体(POE)是由乙烯和1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等α-烯烃无规共聚而得，随着α-烯烃含量的增加，聚合物结晶度、熔点、密度等随之下降，当结晶度小于25％时，聚合物由热塑性塑料转变成弹性体，常温下呈现出橡胶的弹性、强度和弹性恢复能力，高温下又可以熔融加工和再利用，体现出塑料的热塑性，是一种性能优异的热塑性弹性体。对于聚烯烃弹性体，由于其熔融温度偏低，聚合方法采用淤浆或气相聚合工艺容易出现堵釜挂壁的问题，因此其生产技术主要采用溶液法聚合工艺。该工艺为均相聚合反应，反应过程中催化剂、单体以及聚合产物均在一定的温度和压力条件下溶解于分散剂中形成均一的反应溶液相，而较高的温度条件则有利于提高聚合物的溶解性，增加反应体系的固含量。因此，耐高温催化体系对于溶液聚合反应过程中产率的提高和成本的降低十分重要。应用方面，聚烯烃弹性体(POE)因其优异的抗冲击性、热稳定性、耐腐蚀和耐老化性能，广泛地应用于汽车内外饰、鞋材、线缆等聚合物增韧改性领域。近年来，光伏行业迅猛发展，POE由于绝缘性、水汽阻隔性、透光率、耐候性和耐紫外老化等性能优异，广泛应用于光伏胶膜领域，占据了光伏胶膜整体市场近30％的市场份额。随着光伏组件结构变化、电池薄壁化以及大尺寸化的发展趋势，对光伏胶膜的电绝缘性能提出更高的要求。兼具高活性和优异共聚性能的耐高温催化体系以及与之匹配的溶液聚合工艺方法是降低成本和制备高性能POE光伏专用料的重点。
均相溶液聚合工艺多采用单活性中心催化体系，包括系列茂金属和非茂金属催化剂。上世纪90年代初，WO9516716，EP0418044，EP0420436，US5026798，EP0416815，EP0842939，WO9613529，EP0919571，US6124487，US2007010638，US2009005525公开了一系列适用于溶液聚合方法的桥联茂金属催化剂，该类催化体系大多具有一定的耐温性，在较高温度条件(>140℃)下，聚合活性最高可以达到108克聚合物每摩尔金属，聚合物中α-烯烃含量可以达到20wt％以上。虽然茂金属催化剂在聚合活性、共聚能力和聚合物链结构调控方面优势明显，但大多茂金属催化剂对水氧杂质极其及其敏感，需要配合大量昂贵的甲基铝氧烷类助催化剂，这无疑增加了聚烯烃产品的生产成本的同时造成最终聚合产物中残留较高的金属含量，不利于电绝缘性能的提高。US6103657、US2003191012、US2005187362公开了一些列包括吡啶-胺基、亚胺-胺基、亚胺-烯胺以及喹啉-胺基配体结构的双齿氮配位的催化剂结构，具有良好的活性和共聚性能，但反应温度均在120℃温度以下，其耐热性能明显不足。De Waele P(Organometallics,2007,26(16):3896-3899.)等合成了一类新型亚胺-胺基化合物结构，催化剂耐热性得以改善，在120℃的温度下聚合活性可以达到108克聚合物每摩尔金属，且共聚性能优，但催化剂结构稳定性较差，获得的乙烯/1-辛烯共聚物分子量分布宽，呈现出多活性中心的特点。Figueroa R(Organometallics,2011,30(6):1695-1709.)等设计了一种新型亚胺-烯胺型催化剂，可以抑制催化剂的高温异构化，改善了催化剂的稳定性，具有良好的高温共聚能力。Fontaine P(Organometallics,2012,31(17):6244-6251.)等又开发出了一种喹啉-胺基催化剂结构，高温下仍能制备高分子量和窄分子量分布的共聚物，但共聚能力均不及茂金属催化剂。
综上，本领域亟需获得一种聚合方法以制备低金属含量高电绝缘性能的烯烃聚合物。
发明内容
本发明的目的在于提供一种烯烃聚合物的溶液聚合方法，该方法获得了低金属含量高电绝缘性能的烯烃聚合物。
一种乙烯和α-烯烃单体反应制备烯烃聚合物的方法，所述方法包含以下步骤：
S1：烷烃溶剂、乙烯、α-烯烃单体、助催化剂化合物混合后加入反应器；
S2：将式(Ⅰ)所示的过渡金属化合物催化剂加入反应器；
S3：上述物料混合接触发生连续溶液聚合反应，脱挥后得到聚合物熔体；
S4：所述聚合物熔体经切粒后得到烯烃聚合物产品；
Figure BDA0003466335990000031
其中，R1～R18各自独立地为H、C1～C20的线性、枝化、环状的烷基或芳基，优选各自独立地为H、C1～C10的线性、枝化、环状的烷基或芳基，更优选各自独立地为H、甲基或叔丁基；
M为ⅣB、ⅤB、VIIB、VIII族过渡金属原子中的一种或多种，优选ⅣB和/或ⅤB族过渡金属原子，更优选为钛和/或锆；
Q1、Q2各自独立地为卤素、氢原子、C1～C20的取代或未取代的碳氢基团，优选各自独立地为卤素或C1～C10的碳氢基团，更优选各自独立地为氯元素或甲基。
本发明中烯烃聚合物的电绝缘性能取决于金属含量的高低，本发明采用的聚合方法采用极低用量的金属催化体系，因此可以获得低金属含量高绝缘性能的烯烃聚合物。
本发明中，S1所述α-烯烃单体为丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯和1-二十碳烯中的一种或多种，优选1-丁烯和/或1-辛烯。
本发明中，所述乙烯和α-烯烃单体质量比为(40～80):100。
本发明中，S1所述助催化剂为甲基铝氧烷、异丁基改性铝氧烷、辛基改性铝氧烷中的一种或多种，优选辛基改性铝氧烷；优选地，所述助催化剂的质量比例为0.1～10ppm，以进料总质量计。
本发明中，S1所述烷烃溶剂为C6-C10的直链烷烃、异构烷烃、环烷烃、芳烷烃中的一种或多种，优选正己烷、环己烷、甲基环己烷、正庚烷、异庚烷、正辛烷、异辛烷、正癸烷、甲苯、二甲苯中的一种或多种。
本发明中，S2所述催化剂具有如下结构中的一种或多种：
Figure BDA0003466335990000041
Figure BDA0003466335990000051
优选地，所述催化剂的加入比例为0.1～3ppm，以进料总质量计。
本发明中，所述S3中催化剂、助催化剂、乙烯、α-烯烃单体，在搅拌釜式反应器中的有机溶剂中分散溶解接触反应，获得聚合物反应溶液；优选地，所述聚合物反应溶液中聚合物含量5～30wt％，优选为15～25wt％。
本发明中，S3所述聚合温度120～260℃，压力3～5MPaG。
本发明中，S3所述聚合反应中乙烯转化率大于90wt％。
本发明中，S3所述聚合反应获得的聚合物溶液从反应器出口经过加热器加热，并通过三级脱挥，脱除溶剂和未反应的单体；优选地，所述三级脱挥时分离器的温度为150～300℃，优选200～260℃；压力分别为0～10barG、-0.9～5barG和0.3～10KpaA，优选为1～5barG、-0.5～2barG和1～5KpaA。
本发明中，S4所述切粒为水下切粒***切粒。
本发明的另一目的在于提供一种低金属含量高电绝缘性能的烯烃聚合物。
一种低金属含量高电绝缘性能的烯烃聚合物，采用上述的烯烃聚合物制备方法制备获得，所述烯烃聚合物的原料为乙烯和α-烯烃单体。
本发明中，所述烯烃聚合物金属含量0.3～10ppm，以烯烃聚合物总质量计；体积电阻率1017～1020[Ω·cm]。
本发明中，所述烯烃聚合物密度为0.855～0.945g/cm3，温度190℃、砝码重量2.16kg测试条件下熔指0.1～40g/10mim，分子量分布<3；以烯烃聚合物总质量计，有机溶剂残留量为100～1000ppm，优选为300～800ppm。
与现有技术相比较，本发明的积极效果在于：
(1)提供了一种包含耐温超过200℃、活性大于108克聚合物每摩尔催化剂的高活性催化体系，可在高温220～260℃、高反应液固含量20～25wt％条件下制备烯烃聚合物的溶液聚合方法；
(2)提供的溶液聚合方法，可以制备金属含量小于1ppm，体积电阻率大于1017[Ω·cm]高绝缘性能的烯烃聚合物。
具体实施方式
以下通过实施例进一步说明本发明，但本发明不限于这些实施例。
原料来源及规格：
名称 规格 来源
乙烯 99.95％(V/V) 北京氦普
1-辛烯 98％ 英力士
1-丁烯 97％ 中石化
1-己烯 98％ 中石化
C8～C10混合异构烷烃(IsoparE) C8 70～80％，C9 20～30％，C10<10％ 埃克森美孚
辛基改性铝氧烷 7％Al 诺力昂
测试方法
聚合活性的计算方法为聚合反应获得的干燥聚合物产品的重量与反应过程添加的过渡金属化合物(催化剂)摩尔数的比值。
聚合物分子量(Mw)和分子量分布(PDI)，采用高温凝胶渗透色谱(PL-GPC220)，以1,2,4-三氯苯为流动相，以聚苯乙烯为标样在150℃下测定，标样浓度为0.1mg/mL，溶剂流速为1.0mL/min，标样使用参数为K＝59.1，α＝0.69，样品参数为K＝14.1，α＝0.70。
聚合物熔指(MFR)，采用熔融指数仪(MI-4)测试，在190℃、2.16kg负荷测试条件下，熔融聚合物通过长度8mm，内径2.095mm的口模，规定时间挤出的重量为MFR，单位为g/10min。
聚合物密度采用密度计(浸渍法METTLER)测试，在空气中称量由一直径不大于0.5mm的金属丝悬挂的试样的质量。试样质量不大于10g，精确到0.1mg，并记录试样的质量，将用细金属丝悬挂的试样浸入放在固定支架上装满浸渍液的烧杯里，浸渍液的温度应为23℃±2℃。用细金属丝除去粘附在试样上的气泡。称量试样在浸渍液中的质量，精确到0.1mg。
聚合物金属含量采用电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP720-OES)测试，采用4％浓度的稀硝酸溶液，在80℃条件下与样品反应1h后，过滤后测试。
聚合物体积电阻率，采用高阻计(Keithley6517B)，将聚合物注塑加工成200*200*3mm的片材测试。
聚合物溶剂残留量，采用用顶空气相色谱(GC 7890B)进行分析，以氢火焰离子化检测器(FID)进行检测，外标法测定残留溶剂的含量。采用毛细管色谱柱，柱管材质为熔融石英，固定相为聚乙二醇，载气为5mL/min流速的氮气，初始柱温度60℃保持2min，然后以5℃/min升温至80℃，再以15℃/min升温至250℃，保持5min，汽化室温度200℃，检测器温度260℃。顶空参数为：加热时间60min，加热温度150℃，进样体积1mL。取目标溶剂与三醋酸甘油酯配置浓度分别为100、400、800、1000、2500、5000mg/kg的标准溶液，以待测物峰面积为纵坐标，以所取标准品溶液中待测物质量为横坐标，绘制外标校准曲线。样品分析称取约0.10g聚合物至20mL顶空进样瓶中，密封并准确称重，根据上述测试条件进样分析。
实施例1
乙烯/1-辛烯连续溶液聚合，以过渡金属化合物a为主催化剂。
在3MPaG的压力下将IsoparE(4847g/h)溶剂、1-辛烯(1100g/h)、乙烯单体(713g/h)和辛基改性铝氧烷(154.3mg/h)输送至预热至120℃的1.0L带搅拌的反应器中。过渡金属化合物a单独注入反应器中，进料量为18.2mg/h。反应结束后获得的聚合物溶液从反应器出口经过加热器加热至200℃的温度后进入一级脱挥分离器(温度200℃，压力0barG)，再通过齿轮泵将反应液输送至二级脱挥分离器(150℃，压力2barG)，然后进入三级脱挥分离器(300℃，压力1KpaA)，最后经水下切粒***切粒后获得烯烃聚合物。聚合反应条件和结果分别如下表1和表2所示。
实施例2
乙烯/1-辛烯连续溶液聚合反应，以过渡金属化合物b为主催化剂。
采用与上述实施例1相同的溶液聚合方法，不同的是主催化剂为过渡金属化合物b，进料量为4.5mg/h，IsoparE进料量为2026g/h、1-辛烯进料量为1286g/h、乙烯单体进料量为688g/h、辛基改性铝氧烷进料量为19.2mg/h，反应器预热温度为190℃，反应结束后获得的聚合物溶液从反应器出口经过加热器加热至220℃的温度后进入脱挥分离器，一级脱挥器的操作条件为：温度220℃，压力2barG；二级脱挥器操作条件为：温度260℃，压力0.5barG；三级脱挥器操作条件为：温度260℃，压力3KpaA。聚合反应条件和结果分别如下表1和表2所示。
实施例3
乙烯/1-丁烯连续溶液聚合。
采用与上述实施例1相同的溶液聚合方法，不同的是主催化剂为过渡金属化合物c，进料量为1.1mg/h，聚合压力为5MpaG，IsoparE进料量为2094g/h、1-丁烯进料量为1207g/h、乙烯单体进料量为699g/h、辛基改性铝氧烷进料量为6.1mg/h，反应器预热温度为220℃，反应结束后获得的聚合物溶液从反应器出口无需预热直接进入脱挥分离器，一级脱挥器的操作条件为：温度150℃，压力2barG；二级脱挥器操作条件为：温度240℃，压力0.5barG；三级脱挥器操作条件为：温度260℃，压力5KpaA。聚合反应条件和结果分别如下表1和表2所示。
实施例4
乙烯/1-己烯连续溶液聚合。
采用与上述实施例1相同的溶液聚合方法，不同的是主催化剂为过渡金属化合物d，进料量为2.3mg/h，IsoparE进料量为3212g/h、1-己烯进料量为1034g/h、乙烯单体进料量为753g/h、辛基改性铝氧烷进料量为45.9mg/h，反应器预热温度为260℃，反应结束后获得的聚合物溶液从反应器出口无需预热直接进入脱挥分离器，一级脱挥器的操作条件为：温度230℃，压力2barG；二级脱挥器操作条件为：温度230℃，压力0.5barG；三级脱挥器操作条件为：温度230℃，压力5KpaA。聚合反应条件和结果分别如下表1和表2所示。
对比例1
乙烯/1-辛烯连续溶液聚合，采用申请专利CN90107395.4公开的方法制备的[(Me4Cp)SiMe2NtBu]ZrCl2过渡金属化合物作为主催化剂。
采用与上述实施例1相同的溶液聚合方法，不同的是主催化剂为过渡金属化合物[(Me4Cp)SiMe2NtBu]ZrCl2，进料量为8.4mg/h，IsoparE进料量为4225g/h、1-辛烯进料量为1251g/h、乙烯单体进料量为653g/h、辛基改性铝氧烷进料量为1420mg/h。聚合反应条件和结果分别如下表1和表2所示。
表1
主催化剂 助催化剂(ppm) 主催化剂(ppm) 聚合温度(℃)
实施例1 a 4.6 2.7 120
实施例2 b 1.0 1.1 190
实施例3 c 0.3 0.2 220
实施例4 d 1.8 0.5 260
对比例1 [(Me4Cp)SiMe2NtBu]ZrCl2 38 1.1 120
表2
Figure BDA0003466335990000091
通过以上实施例所示的烯烃聚合物的制备方法，本发明提供的方法可以制备低金属含量高绝缘性能的烯烃聚合物。

Claims (14)

1.一种乙烯和α-烯烃单体反应制备烯烃聚合物的方法，其特征在于，所述方法包含以下步骤：
S1：烷烃溶剂、乙烯、α-烯烃单体、助催化剂化合物混合后加入反应器；
S2：将式(Ⅰ)所示的过渡金属化合物催化剂加入反应器；
S3：上述物料混合接触发生连续溶液聚合反应，脱挥后得到聚合物熔体；
S4：所述聚合物熔体经切粒后得到烯烃聚合物产品；
Figure FDA0004125875530000011
其中，R1～R18各自独立地为H、C1～C20的线性、枝化、环状的烷基或芳基；
M为ⅣB、ⅤB、VIIB、VIII族过渡金属原子中的一种或多种；
Q1、Q2各自独立地为卤素、氢原子、C1～C20的取代或未取代的碳氢基团；
其中，S1中乙烯和α-烯烃单体质量比为(40～80):100。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，催化剂的R1～R18各自独立地为H、C1～C10的线性、枝化、环状的烷基或芳基；
M为ⅣB和/或ⅤB族过渡金属原子；
Q1、Q2各自独立地为卤素或C1～C10的碳氢基团。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，催化剂的R1～R18各自独立地为H、甲基或叔丁基；
M为钛和/或锆；
Q1、Q2各自独立地为氯元素或甲基。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，S1所述α-烯烃单体为丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯和1-二十碳烯中的一种或多种；
和/或，S1所述助催化剂为甲基铝氧烷、异丁基改性铝氧烷、辛基改性铝氧烷中的一种或多种；
和/或，S1所述烷烃溶剂为C6-C10的直链烷烃、异构烷烃、环烷烃、芳烷烃中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，S1所述α-烯烃单体为1-丁烯和/或1-辛烯；
和/或，S1所述助催化剂为辛基改性铝氧烷；
所述助催化剂的质量比例为0.1～10ppm，以进料总质量计；
和/或，S1所述烷烃溶剂为正己烷、环己烷、甲基环己烷、正庚烷、异庚烷、正辛烷、异辛烷、正癸烷、甲苯、二甲苯中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，S2所述催化剂具有如下结构中的一种或多种：
Figure FDA0004125875530000021
Figure FDA0004125875530000031
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，S2所述催化剂的加入比例为0.1～3ppm，以进料总质量计。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述S3中催化剂、助催化剂、乙烯、α-烯烃单体，在搅拌釜式反应器中的有机溶剂中分散溶解接触反应，获得聚合物反应溶液；
和/或，S3所述聚合温度120～260℃，压力3～5MPaG；
和/或，S3所述聚合反应中乙烯转化率大于90wt％；
和/或，S3所述聚合反应获得的聚合物溶液从反应器出口经过加热器加热，并通过三级脱挥，脱除溶剂和未反应的单体。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述S3中聚合物反应溶液中聚合物含量5～30wt％；
所述三级脱挥时分离器的温度为150～300℃；压力分别为0～10barG、-0.9～5barG和0.3～10KpaA。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述S3中所述聚合物反应溶液中聚合物含量为15～25wt％；
所述三级脱挥时分离器的温度为200～260℃；压力分别为1～5barG、-0.5～2barG和1～5KpaA。
11.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，S4所述切粒为水下切粒***切粒。
12.一种低金属含量高电绝缘性能的烯烃聚合物，采用权利要求1-11中任一项所述的烯烃聚合物制备方法制备获得，其特征在于，所述烯烃聚合物的原料为乙烯和α-烯烃单体。
13.根据权利要求12所述的烯烃聚合物，其特征在于，所述烯烃聚合物金属含量0.3～10ppm，以烯烃聚合物总质量计；体积电阻率1017～1020[Ω·cm]；
和/或，所述烯烃聚合物密度为0.855～0.945g/cm3，温度190℃、砝码重量2.16kg测试条件下熔指0.1～40g/10mim，分子量分布<3；以烯烃聚合物总质量计，有机溶剂残留量为100～1000ppm。
14.根据权利要求13所述的烯烃聚合物，其特征在于，所述烯烃聚合物中，以烯烃聚合物总质量计，有机溶剂残留量为300～800ppm。
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1029850C (zh) * 1989-08-31 1995-09-27 陶氏化学公司 用于加成聚合的催化剂及其制备方法
WO1995016716A1 (en) * 1993-12-14 1995-06-22 Exxon Chemical Patents Inc. Process for producing elastomers with an indenyl metallocene catalyst system
BE1008494A3 (nl) * 1994-07-01 1996-05-07 Dsm Nv Katalysatorsysteem voor de polymerisatie van etheen.
US6103657A (en) * 1997-07-02 2000-08-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Catalyst for the production of olefin polymers
KR101084677B1 (ko) * 2008-05-14 2011-11-22 주식회사 엘지화학 올레핀 중합체의 제조방법

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