CN114075124A - 一种电子级胍盐的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种电子级胍盐的制备方法，包括，(1)使用超纯水制备胍盐水溶液；(2)将反溶剂加入至所述胍盐水溶液中，得到潮湿的沉淀物；(3)干燥所述沉淀物，得到电子级胍盐。本发明提供的制备方法操作简单，回收率高；在室温下进行，安全可靠，不存在安全隐患；原料价格低廉，能够有效降低生产成本；得到的产物纯度高，得到的胍盐纯度可达到含量＞99.5％、金属离子＜1ppm。
Description
技术领域
本发明涉及化工领域，具体涉及一种电子级胍盐的制备方法
背景技术
重结晶是一种操作简单、设备成本低的纯化工艺。利用不同温度的溶解度差异重结晶，如CN105523998A所披露的一种甲巯咪唑的制备工艺，采用甲醇、乙醇、异丙醇等溶剂通过升温降温重结晶甲巯咪唑，最终得到HPLC纯度>99％、常见金属离子<1ppm的产品。CN110606820A采用甲苯、乙醇、水按比例混合后作结晶溶剂，对N-乙基咔唑进行重结晶，得到的最终产物的杂质低于0.1％、金属离子含量低于100ppm。但其采用的醇为低闪点溶剂(闪点<15℃)，在操作过程中温度较高(>50℃)，存在着潜在的安全隐患。CN1850590A披露一种电子级磷酸的生产方法，通过梯度降温的方法可以得到金属离子总含量不超过0.6ppm的电子级磷酸，但生产过程需要严格控制，效率仍需改善。CN101781185A披露了一种多羟基二苯甲酮合成中去除金属离子的方法，通过在重结晶过程中加入金属离子螯合剂来降低金属离子，产品金属离子含量降低到100ppb以下，但是产品中必然会包裹所加入到金属离子螯合剂，导致产品纯度偏低。
同样，重结晶也可以利用在不同溶剂中溶解度差异重结晶，即反溶剂法重结晶。反溶剂加入后，待纯化物料迅速过饱和析出。此种方法常用于药物提纯中，如CN101006044A所提到的对苯二甲醛的提纯方法，最终得到纯度>99.6％的产品。CN102267951A所提到的反溶剂重结晶法纯化乌拉地尔的方法，最终得到纯度>99.82％的产品。CN108272867A提到的一种反溶剂结晶法生产高纯度苦荞黄酮的工艺，纯度最高可达到99％以上，收率可达94％以上。但这些专利并没有披露金属离子浓度情况。
由于胍盐对特定金属腐蚀有着明显的抑制作用，胍盐在半导体清洗、抛光液中也不可或缺，如CN101970595A、CN103834306A提到的化学机械抛光液，胍盐是不可缺少的重要组分。同时如CN102051281A、CN101657531A、CN102827708A所提到的等离子蚀刻残留物清洗液，胍盐也扮演着重要的作用。
目前并未出现有关电子级胍盐的制备方法的专利。胍盐如硝酸胍有氧化性，毒性，在高温下能够分解并产生***，因此采用升温降温重结晶方法具有潜在的安全隐患，尤其是采用上述专利中提到的低闪点醇作为溶剂。因此如何在室温通过简单的步骤得到含量、金属离子达标的胍盐成为本领域亟待解决的难题。
发明内容
为解决上述问题，本发明提供一种电子级胍盐的制备方法，通过反溶剂法重结晶一步纯化得到含量>99.5％、金属离子<1ppm的胍盐，操作简单、收率高，同时所有步骤在室温下操作，安全性好。
具体的，本发明提供一种电子级胍盐的制备方法，包括以下步骤：
(1)使用超纯水制备胍盐水溶液；
(2)将反溶剂加入至所述胍盐水溶液中，得到潮湿的沉淀物；
(3)干燥所述沉淀物，得到电子级胍盐。
优选的，所述胍盐水溶液为胍盐饱和水溶液。
优选的，所述制备胍盐水溶液包括，过滤所述胍盐水溶液中的不溶物质。
优选的，所述反溶剂为水溶性有机溶剂。
优选的，所述水溶性有机溶剂为醇、酮和醚。
优选的，所述反溶剂与胍盐水溶液的质量比例为0.01:1～10:1。
优选的，所述步骤(3)包括，使用反溶剂再次清洗所述潮湿的沉淀物。
优选的，所述反溶剂中金属离子含量小于1ppm。
与现有技术相比较，本发明的优势在于：本发明提供的制备方法操作简单，回收率高；在室温下进行，安全可靠，不存在安全隐患；原料价格低廉，能够有效降低生产成本；得到的产物纯度高，得到的胍盐纯度可达到含量＞99.5％、金属离子＜1ppm。
具体实施方式
下面结合具体实施例，详细阐述本发明的优势。
实施例1：
(1)3kg碳酸胍加入7kg超纯水，搅拌全部溶解后过滤，得到30％的碳酸胍水溶液；
(2)加入14kg甲醇，碳酸胍过饱和析出分离，得到碳酸胍湿料；
(3)碳酸胍湿料再用甲醇洗涤后干燥，得到电子级碳酸胍。
实施例2：
(1)1.5kg磷酸胍加入8.5kg超纯水，搅拌全部溶解后过滤，得到10％的硝酸胍水溶液；
(2)加入1.0kg乙醇，硝酸胍过饱和析出分离，得到磷酸胍湿料；
(3)磷酸胍湿料再用丙酮洗涤后干燥，得到电子级磷酸胍。
实施例3：
(1)1kg乙酸胍加入9kg超纯水，搅拌全部溶解后过滤，得到10％的乙酸胍水溶液；
(2)加入15kg异丙醇，硝酸胍过饱和析出分离，得到硝酸胍湿料；
(3)硝酸胍湿料再用甲醇洗涤后干燥，得到电子级乙酸胍。
实施例4：
(1)1kg硝酸胍加入9kg超纯水，搅拌全部溶解后过滤，得到10％的硝酸胍水溶液；
(2)加入15kg丁酮，硝酸胍过饱和析出分离，得到硝酸胍湿料；
(3)硝酸胍湿料再用异丙醇洗涤后干燥，得到电子级硝酸胍。
实施例5：
(1)10kg硝酸胍加入5kg超纯水，搅拌全部溶解后过滤，得到66.7％的硝酸胍水溶液；
(2)加入5kg***，硝酸胍过饱和析出分离，得到硝酸胍湿料；
(3)硝酸胍湿料再用***洗涤后干燥，得到电子级硝酸胍。
对比例1：
(1)10kg硝酸胍加入5kg超纯水，搅拌全部溶解后过滤，得到66.7％的硝酸胍水溶液；
(2)加入5kg试剂级***，硝酸胍过饱和析出分离，得到硝酸胍湿料；
(3)硝酸胍湿料再用试剂级***洗涤后干燥，得到纯化后的硝酸胍。
对比例2：
(1)10kg硝酸胍加入5kg蒸馏水，搅拌全部溶解后过滤，得到66.7％的硝酸胍水溶液；
(2)加入5kg试剂级***，硝酸胍过饱和析出分离，得到硝酸胍湿料；
(3)硝酸胍湿料再用试剂级***洗涤后干燥，得到纯化后的硝酸胍。
根据上述各实施例中的制备方法，分别得到产物。使用ICP-OES方法测试原料及产物中的金属离子含量，并使用酸碱滴定测试测量产品中胍盐的含量。测试结果如表1所示：
表1：实施例1-5及对比实施例1-2的测试结果
通过实施例1-5可以发现，对于不同的胍盐，使用本发明中的制备方法，可以使产物中的所含有的金属离子均小于1ppm，同时胍盐含量均>99.5％。表明通过一步重结晶可以同时去除胍盐中的金属离子杂质以及其余杂质，使胍盐的纯度达到电子级。
对比例1中，使用超纯水配置胍盐水溶液，所采用的反溶剂为试剂级***，在进行反溶剂结晶过程之后，胍盐所含的钠离子的含量从410ppm降底到84ppm；对比例2中，使用蒸馏水配置胍盐水溶液，所采用的反溶剂为试剂级***，在进行反溶剂结晶过程之后，胍盐中所含钠离子的含量从410ppm降低到228ppm。将对比实施例1、对比实施例2中的数据与实施例5相比较：实施例5使用超纯水配置胍盐水溶，并采用纯***作为反溶剂，经过反溶剂结晶后的胍盐中的钠离子含量可从410ppm降低到0.80ppm。分析可知，当普通蒸馏水或者试剂级反溶剂时，由于蒸馏水与试剂级反溶剂中仍含有杂质，在重结晶过程中，微量的杂质会进入到待纯化的胍盐中，从而影响胍盐的纯度，使得纯化后的胍盐仍然无法达到预期的纯度。
以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改，都应涵盖在本发明的范围内。
Claims (8)
1.一种电子级胍盐的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)使用超纯水制备胍盐水溶液；
(2)将反溶剂加入至所述胍盐水溶液中，得到潮湿的沉淀物；
(3)干燥所述沉淀物，得到电子级胍盐。
2.如权利要求1所述的电子级胍盐的制备方法，其特征在于，
所述胍盐水溶液为胍盐饱和水溶液。
3.如权利要求1所述的电子级胍盐的制备方法，其特征在于，
所述制备胍盐水溶液包括，过滤所述胍盐水溶液中的不溶物质。
4.如权利要求1所述的电子级胍盐的制备方法，其特征在于，
所述反溶剂为水溶性有机溶剂。
5.如权利要求4所述的电子级胍盐的制备方法，其特征在于，
所述水溶性有机溶剂为醇、酮和醚。
6.如权利要求1所述的电子级胍盐的制备方法，其特征在于，
所述反溶剂与胍盐水溶液的质量比例为0.1:1～10:1。
7.如权利要求1所述的电子级胍盐的制备方法，其特征在于，
步骤(3)还包括，使用反溶剂再次清洗所述潮湿的沉淀物。
8.如权利要求1-7中任一所述的电子级胍盐的制备方法，其特征在于，所述反溶剂中金属离子含量小于1ppm。
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| CN202010841622.2A CN114075124A (zh) | 2020-08-20 | 2020-08-20 | 一种电子级胍盐的制备方法 |
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