CN114050261B - 一种锌基电池负极材料的制备方法 - Google Patents

一种锌基电池负极材料的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种锌基电池负极材料的制备方法：将金属盐溶液和有机配体溶液混合，再将锌板浸没于所得混合溶液中，反应后得到表面生长有前驱体ZIF‑L的锌板，再将其组装成对称电池，通过电驱动将锌板表面的前驱体ZIF‑L电转化为碱式硫酸锌(ZHS)，得到表面具有碱式硫酸锌保护层的锌基电池负极材料；本发明解决了现有的锌负极枝晶增长过快，循环稳定性差，易短路问题，将ZIF‑L@Zn转化为ZHS作为锌负极的保护层，该保护层能够有效抑制锌枝晶的生长；ZHS@Zn负极材料所组装的对称电池在2mA cm‑2电流密度下测试循环稳定性超过800h，全电池在不同倍率条件下表现出优异的放电容量和稳定性。

Description

一种锌基电池负极材料的制备方法
技术领域
本发明涉及纳米材料技术领域、锌基电池领域，尤其涉及一种基于碱式硫酸锌(ZHS)作为保护层的金属锌负极材料的制备方法。
背景技术
随着世界范围工业化的快速发展，人类对化石能源的开采和利用不断加剧，而化石能源的储备却不断减少，这就使得清洁能源和可再生能源的需求日益增加。在这样的情况下，如风能、太阳能、潮汐能等可持续发展的能源就发挥了至关重要的作用。由于电池良好的能量密度和循环寿命被广泛地应用于能量的储存和运输。20世纪90年代锂离子电池的开发和应用为能量的储存带来的新的突破，但由于锂资源的昂贵和紧缺以及加工成本高，有机电解液易燃烧所带来的安全问题，新型绿色环保能量储存***就成为我们探索的关键。相对于使用易燃并对环境有害的有机电解液的锂离子电池，使用水系电解液的锌离子电池(ZIBs)则是一种新颖的低成本、安全和环境友好型的新型储能***，并且对于未来的便携式、可穿戴以及电网的储能***具有巨大的前景。但水系ZIBs的应用仍然面临巨大挑战，电极材料的结构稳定性、锌枝晶、腐蚀、析氢等副反应严重影响ZIBs的实际性能。
ZHS作为锌离子电池充放过程中的产物(锌枝晶的主要成分)，其不均匀沉积易形成枝状晶体，导致电池短路，影响电池性能。当前对于锌负极稳定性的研究主要在于抑制枝晶的树突，例如设计不同的涂层保护锌板表面，开发新型或引入不同的电解液添加剂，以及对隔膜进行修饰调控锌离子的均匀沉积，这些策略可以使锌板表面的副反应在一定程度上得到优化。直接均匀制备ZHS保护层可以直接调控Zn2+的均匀沉积，抑制枝晶状ZHS的形成，从而提高锌负极的稳定性。
发明内容：
为了解决目前锌负极由于枝晶的生长而导致ZIBs库伦效率降低以及循环稳定性差等问题，本发明提供了一种锌基电池负极材料的制备方法，该方法以ZIF-L为前驱体，通过电驱动将其转化为碱式硫酸锌保护层来有效抑制和调控负极材料锌枝晶生长。
本发明不仅适用于锌离子电池，也可以应用于其他使用锌金属负极的电池，例如锌空气电池、镍锌电池。
本发明的技术方案如下：
一种锌基电池负极材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将金属盐溶液和有机配体溶液混合，再将锌板浸没于所得混合溶液中，在20～80℃下反应0.5～6.0h，之后取出洗涤、干燥，得到表面生长有前驱体ZIF-L的锌板(记作ZIF-L@Zn)；
所述锌板厚度为0.01～0.2mm，锌板在使用前经过如下预处理：将锌板浸泡于0.1mol/L盐酸溶液中3min，随后取出置于乙醇：丙酮：水体积比1：1：1的混合液中超声处理5min去除表面杂质，之后用去离子水冲洗干净，自然晾干，使用1000目砂纸打磨至表面光滑，备用；
所述金属盐溶液的浓度为0.01～10mol/L，溶剂为去离子水，金属盐为硝酸锌、氯化锌、醋酸锌或硫酸锌；
所述有机配体溶液的浓度为0.01～10mol/L，溶剂为去离子水，有机配体为甲基咪唑或2-甲基咪唑；
所述金属盐溶液与有机配体溶液的体积比为1：1；
(2)将步骤(1)所得表面生长有前驱体ZIF-L的锌板组装成对称电池，通过电驱动将锌板表面的前驱体ZIF-L电转化为碱式硫酸锌(ZHS)，得到表面具有碱式硫酸锌保护层的锌基电池负极材料(记作ZHS@Zn)；
所述电驱动的时间为5min，电流密度设置为1～5mAcm-2。
本发明在锌板表面进行原位生长片状ZIF-L并利用其多孔结构和Zn2+金属中心的特性作为前驱体，在将其组装成对称电池通电后，锌板表面的ZIF-L转变为碱式硫酸锌(ZHS@Zn)，电驱动转化后的ZHS@Zn对称电池，在电流密度为2mA cm-2的测试条件下可以达到超过800h的超长循环，同时利用本发明ZHS@Zn所组装的全电池也具有良好的性能。
本发明具有以下有益效果：
(1)制备条件简单温和，并且所制备的ZHS@Zn形貌可随着实验条件控制变化；
(2)可以大规模或工业化生产；
(3)采用本发明所制备的ZIF-L@Zn前驱体形貌结构均一，电驱动转化的ZHS@Zn电极材料可以有效的提高对称电池的循环性能，并用于全电池的使用。
附图说明
图1是实施例1制得的ZIF-L@Zn，ZHS@Zn样品的SEM图(a-b为ZIF-L@Zn，c为ZHS@Zn)。
图2是实施例1制得的ZIF-L、ZIF-L@Zn、Bare Zn和ZHS@Zn的XRD图(a为ZIF-L、ZIF-L@Zn和Bare Zn，b为ZHS@Zn)。
图3是实施例1制得的ZHS@Zn//ZHS@Zn和Zn//Zn对称电池在2mA cm-2电流密度下的循环性能图(a)和循环50圈后的XRD图(b)。
图4是实施例1制得的ZHS@Zn//MnO2和Zn//MnO2全电池的倍率性能图。
具体实施方式
下面通过具体实施例进一步描述本发明，但本发明的保护范围并不仅限于此。
除非特别说明，实施例中所用试剂均为常规市购获得。
实施例1：
一种锌基电池负极材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)对纯锌板的表面处理：将厚度为0.05mm的锌板浸泡于0.1mol L-1盐酸溶液中3min，随后置于乙醇：丙酮：水＝1:1:1的容器中超声处理5min去除表面杂质，然后用去离子水冲洗干净，自然晾干后使用1000目砂纸打磨至表面光滑。
(2)ZIF-L@Zn前驱体的制备：室温条件下，分别将5.80g的六水合硝酸锌和3.38g的2-甲基咪唑各自加入含30mL水的100mL烧杯中，将二者溶液混合后搅拌，使其完全溶解，加入(1)中处理后的锌板，在室温下反应6h，反应结束后用去离子水将其冲洗干净，自然晾干。所制得的ZIF-L@Zn前驱体的SEM图如图1中a-b所示，ZIF-L、ZIF-L@Zn和Bare Zn的XRD对比图如图2中a所示。
ZIF-L粉末制备：室温条件下，分别将5.80g的六水合硝酸锌和3.38g的2-甲基咪唑各自加入含30mL水的100mL烧杯中，将二者溶液混合后搅拌均匀，反应6h，将所得沉淀物用去离子水离心洗涤3次后，60℃下真空干燥12h获得ZIF-L粉末。
(3)ZHS@Zn电极制备：将(2)中前驱体组装成对称电池，将ZIF-L@Zn作为正、负极电极片，玻璃纤维作为隔膜，2m ZnSO4作为电解液，通过电池封装机组装成纽扣电池，在2mAcm-2电流密度下电驱动5min，驱动后的材料表面形貌如图1中c所示，XRD如图2中b所示。
(4)MnO2电极材料的制备(MnO2电极材料作为全电池的正极材料)：将0.38gMnSO4·H2O加入15mL去离子水中形成溶液A。将0.23g KMnO4溶于15mL去离子水中形成溶液B。将B溶液加入溶液A中以形成溶液C搅拌均匀，然后将搅拌后的溶液转移至聚四氟乙烯内衬高压反应釜中，并在160℃反应12h。冷却至室温后，将所得沉淀物用去离子水离心洗涤数次后真空干燥。取制备的MnO2：导电炭黑(ECP)：聚偏氟乙烯(PVDF)＝7：2：1共100mg，加入100μL N-甲基吡咯烷酮制成浆料涂覆在Ti箔表面，80℃真空干燥12h后裁成圆形电极片，每片负载量在1.4～1.6mg。
将本实施例所制备的前驱体ZIF-L@Zn电驱动后转化的ZHS@Zn锌离子电池负极材料作为正负极组装成对称电池，将ZHS@Zn作为正、负极电极片，玻璃纤维作为隔膜，2mZnSO4作为电解液，通过电池封装机组装成纽扣电池，以2mA cm-2的电流密度进行循环性能测试，根据图3中a测试结果所示，实施例1中的ZHS@Zn锌离子电池负极材料在经过超过800h的循环后过电势平台稳定，图3中b为循环50圈后的表面XRD，说明所组装的对称电池循环过程中表面形貌稳定。
同时将本实施例所制备的ZHS@Zn锌离子电池负极材料作为负极组装成全电池，将ZHS@Zn作为负极电极片，制备的MnO2圆形电极片作为正极电极片，玻璃纤维作为隔膜，2mZnSO4和0.2mMnSO4混合水溶液作为电解液，通过电池封装机组装成纽扣电池，依次在0.1Ag-1、0.2A g-1、0.5Ag-1、1.0A g-1、2.0A g-1、0.2A g-1电流密度下循环10圈，进行倍率性能测试。由图4测试结果所示，在不同的倍率条件下，实施例1中的负极组装的全电池表现出更高的放电容量和稳定性。
实施例2：
(1)对纯锌板的表面处理：将厚度为0.1mm的锌板浸泡于0.1mol盐酸溶液中3min，随后置于乙醇：丙酮：水＝1:1:1的容器中超声处理5min去除表面杂质，然后用去离子水冲洗干净，自然晾干后使用500目砂纸打磨至表面光滑
(2)ZIF-L@Zn前驱体的制备：室温条件下，分别将5.80g的氯化锌和3.38g的咪唑各自加入含30mL水的100mL烧杯中，将二者溶液混合后搅拌，使其完全溶解，加入(1)中处理后的锌板，在室温下反应6h，反应结束后用去离子水将其冲洗干净，自然晾干。
(3)ZHS@Zn-1电极制备：将(2)中前驱体组装成对称电池，在2mA cm-2电流密度下电驱动5min，获得ZHS@Zn-1电极材料。
使用实施例2制备的ZHS@Zn-1电极材料组装的对称电池在2mA cm-2的电流密度下保持200h未发生短路现象。
实施例3：
(1)对纯锌板的表面处理：将厚度为0.1mm的锌板浸泡于0.1mol盐酸溶液中3min，随后置于乙醇：丙酮：水＝1:1:1的容器中超声处理5min去除表面杂质，然后用去离子水冲洗干净，自然晾干后使用1500目砂纸打磨至表面光滑
(2)ZIF-L@Zn前驱体的制备：室温条件下，分别将2.90g的醋酸锌和3.38g的咪唑各自加入含30mL水的100mL烧杯中，将二者溶液混合后搅拌，使其完全溶解，加入(1)中处理后的锌板，在60℃下反应6h，反应结束后用去离子水将其冲洗干净，自然晾干。
(3)ZHS@Zn-2电极制备：将(2)中前驱体组装成对称电池，在2mA cm-2电流密度下电驱动5min，获得ZHS@Zn-2电极材料。
使用实施例3制备的ZHS@Zn-2电极材料组装的对称电池在2mA cm-2的电流密度下保持150h未发生短路现象。
实施例4：
(1)对纯锌板的表面处理：将厚度为0.1mm的锌板浸泡于0.1mol盐酸溶液中3min，随后置于乙醇：丙酮：水＝1:1:1的容器中超声处理5min去除表面杂质，然后用去离子水冲洗干净，自然晾干后使用2000目砂纸打磨至表面光滑
(2)ZIF-L@Zn前驱体的制备：室温条件下，分别将2.90g的六水合硫酸锌和3.38g的咪唑各自加入含30mL水的100mL烧杯中，将二者溶液混合后搅拌，使其完全溶解，加入(1)中处理后的锌板，在60下反应12h，反应结束后用去离子水将其冲洗干净，自然晾干。
(3)ZHS@Zn-3电极制备：将(2)中前驱体组装成对称电池，在5mA cm-2电流密度下电驱动5min，获得ZHS@Zn-3电极材料。
使用实施例4制备的ZHS@Zn-3电极材料组装的对称电池在2mA cm-2的电流密度下保持100h未发生短路现象。
实施例5：
(1)对纯锌板的表面处理：将厚度为0.1mm的锌板浸泡于0.1mol盐酸溶液中3min，随后置于乙醇：丙酮：水＝1:1:1的容器中超声处理5min去除表面杂质，然后用去离子水冲洗干净，自然晾干后使用2000目砂纸打磨至表面光滑
(2)ZIF-L@Zn前驱体的制备：室温条件下，分别将5.80g的六水合硫酸锌和3.38g的咪唑各自加入含30mL水的100mL烧杯中，将二者溶液混合后搅拌，使其完全溶解，加入(1)中处理后的锌板，在60℃下反应12h，反应结束后用去离子水将其冲洗干净，自然晾干。
(3)ZHS@Zn-4电极制备：将(2)中前驱体组装成对称电池，在5mA cm-2电流密度下电驱动5min，获得ZHS@Zn-4电极材料。
使用实施例5制备的ZHS@Zn-4电极材料组装的对称电池在2mA cm-2的电流密度下保持80h未发生短路现象。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何形式上的限制，在不超出权利要求所记载的技术方案的前提下还有其它的变体及改型。

Claims (6)

1.一种锌基电池负极材料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将金属盐溶液和有机配体溶液混合，再将锌板浸没于所得混合溶液中，在20～80℃下反应0.5～6.0h，之后取出洗涤、干燥，得到表面生长有前驱体ZIF-L的锌板；
所述金属盐为硝酸锌、氯化锌、醋酸锌或硫酸锌；
所述有机配体为甲基咪唑或2-甲基咪唑；
(2)将步骤(1)所得表面生长有前驱体ZIF-L的锌板组装成对称电池，以ZnSO4作为电解液，通过电驱动将锌板表面的前驱体ZIF-L电转化为碱式硫酸锌，得到表面具有碱式硫酸锌保护层的锌基电池负极材料；
所述电驱动的时间为5min，电流密度设置为1～5mA·cm-2。
2.如权利要求1所述锌基电池负极材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述锌板厚度为0.01～0.2mm。
3.如权利要求1所述锌基电池负极材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述锌板在使用前经过如下预处理：将锌板浸泡于0.1mol/L盐酸溶液中3min，随后取出置于乙醇：丙酮：水体积比1：1：1的混合液中超声处理5min去除表面杂质，之后用去离子水冲洗干净，自然晾干，使用1000目砂纸打磨至表面光滑，备用。
4.如权利要求1所述锌基电池负极材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述金属盐溶液的浓度为0.01～10mol/L，溶剂为去离子水。
5.如权利要求1所述锌基电池负极材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述有机配体溶液的浓度为0.01～10mol/L，溶剂为去离子水。
6.如权利要求1所述锌基电池负极材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述金属盐溶液与有机配体溶液的体积比为1：1。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114824152B (zh) * 2022-03-30 2023-02-03 南京工业大学 一种金属络合物修饰的锌负极的制备方法及其应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108288695A (zh) * 2018-01-11 2018-07-17 中南大学 一种锌基二次电池负极材料及其制备方法
CN110492088A (zh) * 2019-09-16 2019-11-22 安徽师范大学 一种zif-8@还原氧化石墨烯负载硫复合材料及其制备方法及锂硫电池正极和锂硫电池

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW557596B (en) * 2002-06-03 2003-10-11 Ming Chi Inst Of Technology The method of preparing the solid-state polymer Zn-air battery
CN104393300B (zh) * 2014-10-14 2017-09-29 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 锂离子电池的电极材料及其在锂离子电池中的应用
CN105355890B (zh) * 2015-12-01 2017-09-26 天津师范大学 锂离子电池负极硫化锌‑石墨烯复合材料的制备方法及应用
CN108767263B (zh) * 2018-07-16 2021-01-01 哈尔滨工业大学 一种改性金属锂负极铜箔集流体的制备方法及应用
KR20210001662A (ko) * 2019-06-28 2021-01-06 주식회사 엘지화학 금속 유기 골격체, 이를 포함하는 다공성 탄소 구조체 및 이들의 제조방법 및 다공성 탄소 구조체의 제조방법
CN110492069B (zh) * 2019-08-11 2022-07-19 中山市华舜科技有限责任公司 一种Zn@金属有机骨架复合电极材料的合成方法
CN110642236B (zh) * 2019-09-02 2022-10-11 吉首大学 一种锌基水系电池负极材料及其制备方法
CN111293300B (zh) * 2020-02-28 2022-04-22 中南大学 一种锌钴硫化物/碳纳米负极材料及其制备方法
KR102572952B1 (ko) * 2020-03-03 2023-09-01 기초과학연구원 아연-이온 전지용 애노드 전극의 제조방법 및 이에 의해 제조된 아연-이온 전지용 애노드 전극 및 이를 포함하는 수계 아연-이온 전지
CN111900388B (zh) * 2020-05-26 2021-12-07 北京理工大学 一种锌离子电池负极材料、其制备及应用
CN112072087B (zh) * 2020-08-25 2022-02-18 浙江工业大学 一种锌离子电池负极复合材料的制备方法及应用
CN112582578B (zh) * 2020-12-28 2022-07-05 安阳师范学院 一种具有保护层的锌负极及其制备方法和应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108288695A (zh) * 2018-01-11 2018-07-17 中南大学 一种锌基二次电池负极材料及其制备方法
CN110492088A (zh) * 2019-09-16 2019-11-22 安徽师范大学 一种zif-8@还原氧化石墨烯负载硫复合材料及其制备方法及锂硫电池正极和锂硫电池

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