CN113881130B - 一种高耐磨的鞋用eva发泡材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于鞋用发泡材料技术领域，本申请公开了一种高耐磨的鞋用EVA发泡材料及其制备方法，该发泡材料由配方材料经过混炼、发泡制得，按重量份计，所述配方材料包括以下原料：乙烯‑醋酸乙烯共聚物40～60份；聚烯烃弹性体20～30份；马来酸酐接枝5～10份；耐磨剂10～15份，所述耐磨剂为聚四氟乙烯与丁苯橡胶复合固体材料；硬脂酸0.2～1份；硬脂酸锌0.2～1份；氧化锌0.3～2份；滑石粉2～5份；架桥剂0.3～1.5份；发泡剂1.5～5份。本发明提高了EVA发泡材料的耐磨、抗压变、回弹与柔软度、且不影响发泡材料的止滑性能，对于拓展触地EVA发泡鞋底具有重要的实际意义。

Description

一种高耐磨的鞋用EVA发泡材料及其制备方法
技术领域
本申请涉及鞋用发泡材料技术领域，具体涉及的是一种高耐磨的鞋用EVA发泡材料及其制备方法。
背景技术
随着生活水平提高，运动锻炼不断普及，人们对鞋子的舒适性要求越来越高，同时对其的功能性也提出了更高的要求。EVA发泡鞋底向着轻、柔、弹以及抗压变等性能方向不断提高，但其综合性能通常难以兼备，例如在保证轻、柔、弹、抗压变等性能的条件下，其舒适性、耐磨性通常难以达到标准。市场上为了追求舒适性，一般将鞋底材料硬度做到很低，却忽略了鞋底过软容易造成脚裸扭伤，而且站立时间太久容易带来疲劳感。此外，硬度低的轻质发泡鞋底由于耐磨性差不能直接触地，需要贴一层橡胶底，导致难以做到整鞋质量的减轻。
另一方面，为了提高EVA发泡材料的耐磨性，行业内通常采用添加耐磨粉的手段来提高材料耐磨性。例如，申请公布号为CN 107936360 A的中国专利文献公开了一种耐磨型的EVA注射交联发泡材料，该发泡材料的原料包括：5-30份乙烯基共聚物，40-60份EVA，1-15份MAH，0.1-3份分散剂，0.1-1.5份引发剂，0-1份抑制剂，0-1.5份第二单体，5-20份增韧剂，0-15份发泡促进剂，1-10份发泡剂，0.5-1.5份交联剂，5-15份超细型超高分子量聚乙烯(平均粒径为80-150μm)，0.5-3份填充剂。
上述现有技术中，主要通过添加耐磨性能卓越，综合性能强的超高分子量聚乙烯来实现其EVA发泡材料的耐磨性。但是，其耐磨性和抗压变等综合性能仍有待提升。
发明内容
有鉴于此，本申请提供一种高耐磨的鞋用EVA发泡材料及其制备方法，本发明提供的EVA发泡材料用作发泡鞋底，具有较高的耐磨性和良好的抗压变性能。
本发明提供一种高耐磨的鞋用EVA发泡材料，其由配方材料经过混炼、发泡制得，按重量份计，所述配方材料包括以下原料：
所述耐磨剂为聚四氟乙烯与丁苯橡胶复合固体材料。
优选地，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯含量在18％-40％之间。
优选地，所述耐磨剂为聚四氟乙烯乳液和丁苯橡胶乳液通过乳液共混、物理析出而得的复合固体材料。
进一步优选地，所述耐磨剂按以下具体方式获得：将聚四氟乙烯乳液和丁苯橡胶乳液在搅拌条件下混合，继续搅拌一定时间后，加入饱和食盐水直至固体析出，将所得固体粉碎后置于清水中，浸泡至少12小时后，真空干燥，得到聚四氟乙烯与丁苯橡胶复合固体材料。
优选地，所述聚四氟乙烯乳液的乳胶颗粒粒径为0.1-1μm，固含量为50-65％。
优选地，所述丁苯橡胶乳液的固含量为50-65％，所述聚四氟乙烯乳液与丁苯橡胶乳液的质量比为1：(1～3)。
优选地，所述架桥剂为1,4-双叔丁基过氧化二异丙基苯；所述发泡剂为偶氮二甲酰胺。
本发明提供如前文所述的鞋用EVA发泡材料的制备方法，包括以下步骤：
S1、将称取的各原料中除架桥剂、发泡剂以外的所有原料进行混炼；
S2、向步骤S1混炼好的物料加入所述架桥剂、发泡剂再进行混炼；
S3、将步骤S2得到的混合物造粒，放置冷却；
S4、将步骤S3冷却后的粒子通过IP一次成型工艺，或者通过MD二次模压工艺，得到高耐磨的鞋用EVA发泡材料。
在本发明的实施例中，所述IP一次成型工艺具体为：将步骤S3冷却后的粒子经EVA射出机射出、硫化发泡，得到所述的鞋用EVA发泡材料。
在本发明的实施例中，所述MD二次模压工艺具体为：根据模具型体称取步骤S3冷却后的粒子，进行小发泡；将小发泡得到的粗胚进行热压、冷却定型，得到所述的鞋用EVA发泡材料。
与现有技术相比，本发明在其EVA发泡配方材料体系中，以聚四氟乙烯与丁苯橡胶复合固体材料为耐磨剂；按照重量份，该体系包括40～60份EVA，20～30份聚烯烃弹性体，5～10份马来酸酐接枝聚乙烯和10～15份所述耐磨剂，以及相应的功能添加剂。在本发明中，采用较小的耐磨剂填充量，可赋予材料更好的耐磨性，也能保持良好的机械性能；同时丁苯橡胶的引入，能提高EVA发泡材料的柔韧性与弹性；通过乙烯基聚合物接枝马来酸酐作为相容剂，提高了聚四氟乙烯与EVA基体材料的相容性，使聚四氟乙烯对基体材料起到一定增强作用，从而所述鞋用EVA发泡材料具有良好的支撑性与压缩性能。因此，本发明提高了EVA发泡材料的耐磨、抗压变、回弹与柔软度、且不影响发泡材料的止滑性能，对拓展触地EVA发泡鞋底具有重要的实际意义。
具体实施方式
下面对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
本申请提供了一种高耐磨的鞋用EVA发泡材料，其由配方材料经过混炼、发泡制得，按重量份计，所述配方材料包括以下原料：
所述耐磨剂为聚四氟乙烯与丁苯橡胶复合固体材料。
本发明提供的EVA发泡材料具有较高的耐磨性和良好的抗压变性能，并且舒适感好，可制备综合性能优异的EVA发泡鞋底。
本发明实施例所述的EVA发泡配方按重量份包括以下原料：40～60份乙烯-醋酸乙烯共聚物；20～30份聚烯烃弹性体；5～10份马来酸酐接枝聚乙烯。所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物简称EVA，是单体乙烯和醋酸乙烯(VA)共聚而成。进一步地，所述的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯质量含量在18％-40％之间。所述的乙烯-醋酸乙烯酯共聚型号具体可为EVA7350M、EVA7360M、EVA7470M、EVA40W中的一种或几种。EVA为乙烯和醋酸乙烯的共聚物，不同型号醋酸乙烯的含量不同，EVA7350M的VA含量为18％，EVA7350、7360、7470为台塑生产，EVA40W为美国杜邦生产，VA含量40％
进一步地，所述的聚烯烃弹性体的型号可为Infuse9100、Infuse9107、Infuse9500、Infuse9507中的一种或几种(INFUSE系列为陶氏的OBCs类聚烯烃嵌段共聚物)。
进一步地，所述的马来酸酐接枝聚乙烯的型号可为E588(美国杜邦公司生产)，本申请对这类原料产品并无特殊限制。
在本发明的一些具体实施例中，乙烯-醋酸乙烯共聚物：40重量份；聚烯烃热塑性弹性体：30重量份；马来酸酐接枝聚乙烯：10重量份。另一些具体实施例中，所述的乙烯-醋酸乙烯共聚物可以为50重量份或60重量份等。
本发明实施例所述的配方材料包括10～15质量份的耐磨剂，所述耐磨剂为聚四氟乙烯与丁苯橡胶复合固体材料，用量可为10份、11份、12份、13份、15份等。
聚四氟乙烯俗称“塑料王”，几乎不溶于所有溶剂，具有耐热、耐寒性，可在-180～260℃长期使用，因其摩擦系数小，具有优异的自润滑性，可以充当工程塑料的耐磨填充剂。但其粉末填充剂一般粒径较大、比表面积小，需要添加相对多的量来达到耐磨效果，应用到EVA等鞋材会带来材料性能的变差等问题。
解决EVA发泡材料耐磨性能所存在的问题，一直是行业制备轻、柔、弹、抗压变等综合性能优异的EVA发泡材料的难点。而本发明引入了聚四氟乙烯和丁苯橡胶形成复合耐磨剂(可称为聚四氟乙烯/丁苯橡胶复合材料)，达到耐磨效果的同时，可以提高材料的回弹与柔软度等。
在本发明的优选实施例中，所述的耐磨剂为聚四氟乙烯乳液和丁苯橡胶乳液通过乳液共混、物理析出而得的复合固体材料。本申请采用乳液共混的方式，将聚四氟乙烯分散于橡胶基体中，可以获得粒径小、分散好的复合耐磨剂。此外，该复合耐磨剂为固体材料，便于操作应用。
进一步地，所述的聚四氟乙烯/丁苯橡胶复合耐磨剂具体制备方法如下：
(1)称取一定量的聚四氟乙烯乳液于烧杯中，以一定的搅拌速度进行机械搅拌；
(2)按照一定比例，称取丁苯橡胶乳液缓慢加入上述烧杯中，继续搅拌一定时间；
(3)停止搅拌，缓慢加入饱和食盐水，直到固体析出，溶液呈透明状；
(4)可将所得固体剪碎为小块或颗粒状，置于清水中浸泡过夜；
(5)取出浸泡后的固体，优选在50-60℃下真空干燥，即可得聚四氟乙烯/丁苯橡胶复合固体材料。
其中，所述的聚四氟乙烯乳液的乳胶颗粒粒径可为0.1-1μm，固含量一般为50-65％(质量)。所述的丁苯橡胶乳液的固含量为50-65％，例如为60％；所述的一定比例为ω(聚四氟乙烯乳液)：ω(丁苯橡胶乳液)＝1：(1～3)，优选为1：2。
本发明实施例利用聚四氟乙烯的自润滑性，通过复合的方式来提高EVA发泡材料的耐磨性，而且采用乳液混合的方式，能将更小颗粒的聚四氟乙烯分散于基体材料中，相比微粉填充，能提供更大的比表面积，增加相互作用力，所以本发明可以较小的填充量赋予材料更好的耐磨性。
并且，聚四氟乙烯作为工程塑料，其自身在较宽的温度范围内都能保持良好的机械性能，通过上述的乙烯基聚合物接枝马来酸酐等，提高了聚四氟乙烯与EVA基体材料的相容性，使聚四氟乙烯对基体材料起到一定增强作用，因而该发泡材料具有良好的支撑性与压缩性能。同时，本发明中丁苯橡胶的引入，能提高EVA发泡材料的柔韧性与弹性。此外，本发明实施例中乳液混合的方式，易于分散，操作简单。
以重量份计，本发明实施例获得该高耐磨、抗压变的EVA发泡材料的制备原料还包括：硬脂酸0.2～1份；硬脂酸锌0.2～1份；氧化锌(ZnO)0.3～2份；滑石粉2～5份。
本发明实施例采用0.3～1.5份的架桥剂及1.5～5份的发泡剂，使上述配方材料体系交联发泡形成所述综合性能优异的鞋用EVA发泡材料(例如，可称为轻质、抗压变、高耐磨、极致脚感鞋用EVA复合发泡材料，或者高耐磨、抗压变的超舒适感EVA发泡材料、高耐磨、抗压变的EVA发泡材料等)。所述架桥剂也称交联剂，优选为1,4-双叔丁基过氧化二异丙基苯；所述发泡剂优选为偶氮二甲酰胺。本发明实施例对交联剂、发泡剂以及活性剂等其他助剂并无特殊限制，采用本领域常用种类即可。在本发明的具体实施例中，所述的鞋用EVA发泡材料的硬度可为42～52C，回弹性在58％以上，密度能达到0.185g/cm3左右，而且其耐磨性和压缩变形较好。
本发明实施例提供了如前文所述的鞋用EVA发泡材料的制备方法，包括以下步骤：
S1、将称取的各原料中除架桥剂、发泡剂以外的所有原料进行混炼；
S2、向步骤S1混炼好的物料加入所述架桥剂、发泡剂再进行混炼；
S3、将步骤S2得到的混合物造粒，放置冷却；
S4、将步骤S3冷却后的粒子通过IP一次成型工艺，或者通过MD二次模压工艺，得到高耐磨的鞋用EVA发泡材料。
具体地，本发明实施例所述高耐磨、抗压变的鞋用EVA发泡材料的制备方法包括以下步骤：
步骤1：按上述限定的用于制备高耐磨、抗压变的EVA发泡材料的组合物中各组份的质量份，称取各原料；
步骤2：将称取的各组份中除交联剂、发泡剂以外的所有组份进行混炼；
步骤3：向混炼好的物料加入称取的交联剂和发泡剂再进行混炼；
步骤4：将得到的混合物造粒，将造好的粒子放置冷却。
为了使得配方材料在更广的范围使用，接下来的步骤采用了IP一次成型或MD二次模压工艺来制备高耐磨、抗压变的EVA发泡材料鞋底及试片。
在本发明的一些实施例中，IP一次成型工艺接下来的步骤如下：
步骤5：将步骤4中的粒子经EVA射出机射出、硫化发泡，即可得到高耐磨、抗压变的EVA发泡材料鞋底及试片。
在本发明的另一些实施例中，MD二次模压工艺接下来的步骤如下：
步骤5：根据模具型体称取一定质量步骤4中的粒子，进行小发泡，得到粗胚；
步骤6：将步骤5中的小发泡粗胚进行热压、冷却定型，得到高耐磨、抗压变的EVA发泡材料鞋底及试片。
本发明实施例对制备工艺并无特殊的限制；所制备的产品的各项数据均能达到EVA发泡鞋底材料国家物性标准，且是一种高耐磨、抗压变的超舒适感EVA发泡材料，对于拓展触地EVA发泡鞋底具有重要的实际意义。
为了更好理解本发明技术内容，下面提供具体实施例，对本发明做进一步的说明。在本发明中，在未作相反说明的情况下，本发明中涉及的量均为质量百分比。
实施例1
一种高耐磨、抗压变的超舒适感EVA发泡材料，按重量份计，包括以下原料：
乙烯-醋酸乙烯共聚物：40份；
聚烯烃热塑性弹性体：30份；
马来酸酐接枝聚乙烯：10份；
耐磨剂：10份；
硬脂酸：0.5份；
硬脂酸锌：1份；
氧化锌：1.5份；
滑石粉：4份；
架桥剂：0.8份；
发泡剂：2.5份；
其中，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物型号为EVA7470M，为中国台湾台塑公司生产；聚烯烃嵌段共聚物型号为infuse9507，陶氏公司生产；马来酸酐接枝聚乙烯为E588，为杜邦公司生产；耐磨剂为乳液法制得的聚四氟乙烯/丁苯橡胶的复合材料；交联剂为1,4—双叔丁基过氧化二异丙基苯；发泡剂为偶氮二甲酰胺。聚四氟乙烯乳液选择日本大金D-210C，粒径0.15-0.35μm，固含量60％；丁苯橡胶乳液由吉田化工提供，固含量60％，粘度1300-2000mPa.s。
一种高耐磨、抗压变的超舒适感EVA发泡材料的制备方法，加入原料的混合比例如上所述，包括以下步骤：
(1)聚四氟乙烯/丁苯橡胶复合材料的制备：
1)称取100g的聚四氟乙烯乳液于烧杯中，进行机械搅拌，搅拌速度2000rpm；
2)称取200g丁苯橡胶乳液缓慢加入1)中烧杯，继续搅拌2h；
3)停止搅拌，缓慢加入饱和食盐水，直到固体析出，溶液呈透明状；
4)将3)所得固体剪碎为小块，于清水中浸泡过夜；
5)取出4)中所得固体，在60℃下真空干燥，得聚四氟乙烯/丁苯橡胶复合材料耐磨剂。
(2)按照原料比例，将乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚烯烃弹性体、马来酸酐接枝聚乙烯、上述耐磨剂、硬脂酸、硬脂酸锌、氧化锌、滑石粉，倒入密炼机中进行密炼，翻料4-5次，密炼温度控制在115-120℃，时间为12-15分钟；
(3)将架桥剂、发泡剂加入到步骤(2)中，继续进行密炼，密炼温度控制在110-115℃，时间约为3-5分钟；
(4)将步骤(3)中在开炼机混合均匀的材料传送到造粒机中进行造粒，造粒后的粒子冷却到室温；
(5)取步骤(4)中粒子经射出机射出、硫化发泡，硫化时间为320-400秒，硫化温度控制在178-182℃，得到高耐磨、抗压变的超舒适感EVA发泡材料鞋底及试片。
实施例2：
一种高耐磨、抗压变的超舒适感EVA发泡材料，按重量份计，包括以下原料：
乙烯-醋酸乙烯共聚物：40份；
聚烯烃热塑性弹性体：30份；
马来酸酐接枝聚乙烯：10份；
耐磨剂：15份；
硬脂酸：0.5份；
硬脂酸锌：1份；
氧化锌：1.6份；
滑石粉：4份；
架桥剂：1.2份；
发泡剂：3.2份；
其中，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物型号为EVA7470M和EVA40W，其质量比为2:1，EVA7470M为中国台湾台塑公司生产，EVA40W为杜邦公司生产；聚烯烃嵌段共聚物型号为infuse9107，陶氏公司生产；马来酸酐接枝聚乙烯为E588，为杜邦公司生产；耐磨剂为乳液法制得的聚四氟乙烯/丁苯橡胶的复合材料；交联剂为1,4—双叔丁基过氧化二异丙基苯；发泡剂为偶氮二甲酰胺。
一种高耐磨、抗压变的超舒适感EVA发泡材料的制备方法，加入原料的混合比例如上所述，包括以下步骤：
(1)聚四氟乙烯/丁苯橡胶复合材料的制备(实施例中耐磨剂的制备均相同于实施例1)：
1)称取100g的聚四氟乙烯乳液于烧杯中，进行机械搅拌，搅拌速度2000rpm；
2)称取200g丁苯橡胶乳液缓慢加入1)中烧杯，继续搅拌2h；
3)停止搅拌，缓慢加入饱和食盐水，直到固体析出，溶液呈透明状；
4)将3)所得固体剪碎为小块，于清水中浸泡过夜；
5)将4)中所得固体，在60℃下真空干燥，即可得聚四氟乙烯/丁苯橡胶复合材料耐磨剂。
(2)按照原料比例，将乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚烯烃弹性体、马来酸酐接枝聚乙烯、耐磨剂、硬脂酸、硬脂酸锌、氧化锌、滑石粉，倒入密炼机中进行密炼，翻料4-5次，密炼温度控制在115-120℃，时间为12-15分钟；
(3)将架桥剂、发泡剂加入到步骤(2)中，继续进行密炼，密炼温度控制在110-115℃，时间约为3-5分钟；
(4)将步骤(3)中在开炼机混合均匀的材料传送到造粒机中进行造粒，造粒后的粒子冷却到室温；
(5)取步骤(4)中粒子经射出机射出、硫化发泡，硫化时间为320-400秒，硫化温度控制在178-182℃，得到高耐磨、抗压变的超舒适感EVA发泡材料鞋底及试片。
对比例1：
对比例按重量份计，包括以下原料：
乙烯-醋酸乙烯共聚物：40份；
聚烯烃热塑性弹性体：30份；
马来酸酐接枝聚乙烯：10份；
耐磨剂：15份；
硬脂酸：0.5份；
硬脂酸锌：1份；
氧化锌：1.6份；
滑石粉：4份；
架桥剂：1.2份；
发泡剂：3.2份；
其中，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物型号为EVA7470M和EVA40W，其质量比为2:1，EVA7470M为中国台湾台塑公司生产，EVA40W为杜邦公司生产；聚烯烃嵌段共聚物型号为infuse9107，陶氏公司生产；马来酸酐接枝聚乙烯为E588，为杜邦公司生产；耐磨剂为硅酮母粒，型号为CMB1502，为赛陶高分子材料(上海)有限公司生产；交联剂为无味架桥剂1,4—双叔丁基过氧化二异丙基苯；发泡剂为偶氮二甲酰胺。
对比例的EVA发泡材料的制备方法，加入原料的混合比例如上所述，包括以下步骤：
(1)按照原料比例，将乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚烯烃弹性体、马来酸酐接枝聚乙烯、耐磨剂、硬脂酸、硬脂酸锌、氧化锌、滑石粉，倒入密炼机中进行密炼，翻料4-5次，密炼温度控制在115-120℃，时间为12-15分钟；
(2)将架桥剂、发泡剂加入到步骤(1)中，继续进行密炼，密炼温度控制在110-115℃，时间约为3-5分钟；
(3)将步骤(2)中在开炼机混合均匀的材料传送到造粒机中进行造粒，造粒后的粒子冷却到室温；
(4)取步骤(3)中粒子经射出机射出、硫化发泡，硫化时间为320-400秒，硫化温度控制在178-182℃，即可得到EVA发泡材料鞋底及试片。
表1:一次成型工艺实施例与对比例配方
实施例3：
一种高耐磨、抗压变的超舒适感EVA发泡材料，按重量份计，包括以下原料：
乙烯-醋酸乙烯共聚物：40份；
聚烯烃热塑性弹性体：30份；
马来酸酐接枝聚乙烯：10份；
耐磨剂：10份；
硬脂酸：0.5份；
硬脂酸锌：1份；
氧化锌：1.5份；
滑石粉：4份；
架桥剂：0.6份；
发泡剂：3.5份；
其中，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物型号为EVA7470M，为中国台湾台塑公司生产；聚烯烃嵌段共聚物型号为infuse9507，陶氏公司生产；马来酸酐接枝聚乙烯为E588，为杜邦公司生产；耐磨剂为乳液法制得的聚四氟乙烯/丁苯橡胶的复合材料；交联剂为1,4—双叔丁基过氧化二异丙基苯；发泡剂为偶氮二甲酰胺。
一种高耐磨、抗压变的超舒适感EVA发泡材料的制备方法，加入原料的混合比例如上所述，包括以下步骤：
(1)聚四氟乙烯/丁苯橡胶复合材料的制备：
1)称取100g的聚四氟乙烯乳液于烧杯中，进行机械搅拌，搅拌速度2000rpm；
2)称取200g丁苯橡胶乳液缓慢加入1)中烧杯，继续搅拌2h；
3)停止搅拌，缓慢加入饱和食盐水，直到固体析出，溶液呈透明状；
4)将3)所得固体剪碎为小块，于清水中浸泡过夜；
5)将4)中所得固体，在60℃下真空干燥，即可得聚四氟乙烯/丁苯橡胶复合材料耐磨剂。
(2)按照原料比例，将乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚烯烃弹性体、马来酸酐接枝聚乙烯、耐磨剂、硬脂酸、硬脂酸锌、氧化锌、滑石粉，倒入密炼机中进行密炼，翻料4-5次，密炼温度控制在115-120℃，时间为12-15分钟；
(3)将架桥剂、发泡剂加入到步骤(2)中，继续进行密炼，密炼温度控制在110-115℃，时间约为3-5分钟；
(4)将步骤(3)中在开炼机混合均匀的材料传送到造粒机中进行造粒，造粒后的粒子冷却到室温；
(5)取步骤(4)中粒子进行小发泡，模温约155-160℃，硫化时间约500-600秒，得小发泡粗胚。
(6)将(5)中的小发泡粗胚进行热压、冷却定型，热压温度150℃，热压、冷却定型时间均为450秒，得到高耐磨、抗压变的超舒适感EVA发泡材料鞋底及试片。
实施例4：
一种高耐磨、抗压变的超舒适感EVA发泡材料，按重量份计，包括以下原料：
乙烯-醋酸乙烯共聚物：40份；
聚烯烃热塑性弹性体：30份；
马来酸酐接枝聚乙烯：10份；
耐磨剂：15份；
硬脂酸：0.5份；
硬脂酸锌：1份；
氧化锌：1.5份；
滑石粉：4份；
架桥剂：1份；
发泡剂：5份；
其中，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物型号为EVA7470M和EVA40W，其质量比为2:1，EVA7470M为中国台湾台塑公司生产，EVA40W为杜邦公司生产；聚烯烃嵌段共聚物型号为infuse9107，陶氏公司生产；马来酸酐接枝聚乙烯为E588，为杜邦公司生产；耐磨剂为乳液法制得的聚四氟乙烯/丁苯橡胶的复合材料；交联剂为1,4—双叔丁基过氧化二异丙基苯；发泡剂为偶氮二甲酰胺。
一种高耐磨、抗压变的超舒适感EVA发泡材料的制备方法，加入原料的混合比例如上所述，包括以下步骤：
(1)聚四氟乙烯/丁苯橡胶复合材料的制备：
1)称取100g的聚四氟乙烯乳液于烧杯中，进行机械搅拌，搅拌速度2000rpm；
2)称取200g丁苯橡胶乳液缓慢加入1)中烧杯，继续搅拌2h；
3)停止搅拌，缓慢加入饱和食盐水，直到固体析出，溶液呈透明状；
4)将3)所得固体剪碎为小块，于清水中浸泡过夜；
5)取出4)中所得固体，在60℃下真空干燥，即可得聚四氟乙烯/丁苯橡胶复合材料耐磨剂。
(2)按照原料比例，将乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚烯烃弹性体、马来酸酐接枝聚乙烯、耐磨剂、硬脂酸、硬脂酸锌、氧化锌、滑石粉，倒入密炼机中进行密炼，翻料4-5次，密炼温度控制在115-120℃，时间为12-15分钟；
(3)将架桥剂、发泡剂加入到步骤(2)中，继续进行密炼，密炼温度控制在110-115℃，时间约为3-5分钟；
(4)将步骤(3)中在开炼机混合均匀的材料传送到造粒机中进行造粒，造粒后的粒子冷却到室温；
(5)取步骤(4)中粒子进行小发泡，模温约155-160℃，硫化时间约500-600秒，即可得小发泡粗胚。
(6)将(5)中的小发泡粗胚进行热压、冷却定型，热压温度150℃，热压、冷却定型时间均为450秒，即可得到高耐磨、抗压变的超舒适感EVA发泡材料鞋底及试片。
对比例2：
对比例按重量份计，包括以下原料：
乙烯-醋酸乙烯共聚物：40份；
聚烯烃热塑性弹性体：30份；
马来酸酐接枝聚乙烯：10份；
耐磨剂：15份；
硬脂酸：0.5份；
硬脂酸锌：1份；
氧化锌：1.5份；
滑石粉：4份；
架桥剂：1份；
发泡剂：5份；
其中，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物型号为EVA7470M和EVA40W，其质量比为2:1，EVA7470M为中国台湾台塑公司生产，EVA40W为杜邦公司生产；聚烯烃嵌段共聚物型号为infuse9107，为陶氏公司生产；马来酸酐接枝聚乙烯为E588，为杜邦公司生产；耐磨剂为硅酮母粒，型号为CMB1502，为赛陶高分子材料(上海)有限公司生产；交联剂为1,4—双叔丁基过氧化二异丙基苯；发泡剂为偶氮二甲酰胺。
对比例加入原料的混合比例如上所述，包括以下步骤：
(1)按照原料比例，将乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚烯烃弹性体、马来酸酐接枝聚乙烯、耐磨剂、硬脂酸、硬脂酸锌、氧化锌、滑石粉，倒入密炼机中进行密炼，翻料4-5次，密炼温度控制在115-120℃，时间为12-15分钟；
(2)将架桥剂、发泡剂加入到步骤(1)中，继续进行密炼，密炼温度控制在110-115℃，时间约为3-5分钟；
(3)将步骤(2)中在开炼机混合均匀的材料传送到造粒机中进行造粒，造粒后的粒子冷却到室温；
(4)取步骤(3)中粒子进行小发泡，模温约155-160℃，硫化时间约500-600秒，即可得小发泡粗胚。
(5)将(4)中的小发泡粗胚进行热压、冷却定型，热压温度150℃，热压、冷却定型时间均为450秒，得到EVA发泡材料鞋底及试片。
表2：二次模压工艺实施例与对比例配方
对实施例1-4和对比例1-2获得的EVA发泡材料进行物理性能测试，结果如表3，测试条件为温度23±3℃，湿度65±5％。
表3：各实施例与对比例的EVA发泡材料的物理性能
本发明中各实施例添加的耐磨剂均为聚四氟乙烯/丁苯橡胶复合材料，对比例添加的耐磨剂为常用的硅酮母粒，其中，实施例1-2和对比例1为一次射出工艺，实施例3-4和对比例2为二次模压工艺。由表3的数据可知，无论一次工艺，还是二次工艺，各实施例的耐磨性和压缩变形明显好于对比例，而且各实施例的各项数据均能达到EVA发泡鞋底材料国家物性标准，其中实施例2、4可以满足高回弹、轻质的性能要求。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (5)

1.一种高耐磨的鞋用EVA发泡材料，其特征在于，由配方材料经过混炼、发泡制得，按重量份计，所述配方材料由以下原料组成：
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物 40~60份；
聚烯烃弹性体 20~30份；
马来酸酐接枝聚乙烯 5~10份；
耐磨剂 10~15份；
硬脂酸 0.2~1份；
硬脂酸锌 0.2~1份；
氧化锌 0.3~2份；
滑石粉 2~5份；
架桥剂 0.3~1.5份；
发泡剂 1.5~5份；
所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯含量在18%-40%之间；所述耐磨剂为聚四氟乙烯乳液和丁苯橡胶乳液通过乳液共混、物理析出而得的复合固体材料；所述聚四氟乙烯乳液的乳胶颗粒粒径为0.1-1μm，固含量为50-65%；所述丁苯橡胶乳液的固含量为50-65%，所述聚四氟乙烯乳液与丁苯橡胶乳液的质量比为1：（1~3）；所述架桥剂为1,4-双叔丁基过氧化二异丙基苯；所述发泡剂为偶氮二甲酰胺；所述鞋用EVA发泡材料的硬度为42~52C。
2.根据权利要求1所述的鞋用EVA发泡材料，其特征在于，所述耐磨剂按以下具体方式获得：将聚四氟乙烯乳液和丁苯橡胶乳液在搅拌条件下混合，继续搅拌一定时间后，加入饱和食盐水直至固体析出，将所得固体粉碎后置于清水中，浸泡至少12小时后，真空干燥，得到聚四氟乙烯与丁苯橡胶复合固体材料。
3.如权利要求1-2任一项所述的鞋用EVA发泡材料的制备方法，包括以下步骤：
S1、将称取的配方各原料中除架桥剂、发泡剂以外的所有原料进行混炼；
S2、向步骤S1混炼好的物料加入所述架桥剂、发泡剂再进行混炼；
S3、将步骤S2得到的混合物造粒，放置冷却；
S4、将步骤S3冷却后的粒子通过IP一次成型工艺，或者通过MD二次模压工艺，得到高耐磨的鞋用EVA发泡材料。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述IP一次成型工艺具体为：将步骤S3冷却后的粒子经EVA射出机射出、硫化发泡，得到所述的鞋用EVA发泡材料。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述MD二次模压工艺具体为：根据模具型体称取步骤S3冷却后的粒子，进行小发泡；将小发泡得到的粗胚进行热压、冷却定型，得到所述的鞋用EVA发泡材料。
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