CN113677499A

CN113677499A - 装饰片

Info

Publication number: CN113677499A
Application number: CN202080027869.9A
Authority: CN
Inventors: 佐野麻美子
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2019-04-23
Filing date: 2020-04-21
Publication date: 2021-11-19
Also published as: JP2020179517A; EP3960418A4; WO2020218300A1; EP3960418A1; US20210362462A1

Abstract

提供一种即使在成型后也可以保持装饰片表面的凹凸图案或哑光感，并且成型性优异且耐化学品性优异的装饰片。本实施方式的装饰片(1)具备：含有聚烯烃类树脂的透明树脂层(2)；以及设置在透明树脂层(2)的表面(2a)侧的、含有热固性树脂的表面保护层(3)。此外，在表面保护层(3)的表面(3a)上设置有凹凸图案(4)。并且，成型后的装饰片(1)的表面波纹度相对于成型前的装饰片(1)的表面波纹度的百分率即压花残留率为30％以上，成型前的装饰片(1)表面的光泽度与成型后的装饰片(1)表面的光泽度之差的绝对值即光泽度变化率小于5％。

Description

装饰片

技术领域

本发明涉及装饰片。

背景技术

以往，在车辆的内外装饰材料、建材的内饰材料中，为了赋予树脂成形品以设计感，大多使用在树脂成形品的表面上层叠有装饰片的装饰成型体。作为这样的装饰片的材料，通常使用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂等热塑性树脂，以便容易热成型。(例如，参照专利文献1)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第3998953号公报

发明内容

发明所要解决的课题

然而，作为专利文献1所记载的装饰片，若使用PMMA树脂等成型性优异的热塑性树脂的树脂片材，由于成型时的热压，可能会使施加在装饰片表面上的凹凸图案或哑光感消失。特别是，当采用注射成型法作为成型方法时，模具内侧的形状转印至装饰片的表面，因此在想要在装饰成型体的表面施加凹凸图案或缎纹的情况下，需要准备事先施加了凹凸图案或缎纹的专用模具。此外，在这样的装饰片中也要求提高耐化学品性。

本发明是着眼于上述那样的问题而完成的，目的在于提供一种即使成型后也能保持片材表面的凹凸图案或哑光感，并且成型性优异且耐化学品性优异的装饰片。

用于解决课题的方案

为了解决上述课题，本发明的一个方式的装饰片具备：(a)含有聚烯烃系树脂的透明树脂层；以及(b)设置在透明树脂层的表面侧的、含有热固性树脂的表面保护层，(c)在表面保护层的表面上设置了凹凸图案，其要点在于，(d)成型后的装饰片的表面波纹度相对于成型前的装饰片的表面波纹度的百分率即压花残留率为30％以上，成型前的装饰片表面的光泽度与成型后的装饰片表面的光泽度之差的绝对值即光泽度变化率小于5％。

发明效果

根据本发明的一个方式，可以提供一种即使成型后也可以保持装饰片表面的凹凸图案或哑光感，并且成型性优异且耐化学品性优异的装饰片。

附图说明

[图1]为表示本发明的实施方式涉及的装饰片的截面图。

具体实施方式

以下，参照附图对本发明的实施方式涉及的装饰片进行说明。本发明不限于以下实施方式，可以基于本领域技术人员的知识来进行设计变化等变形，通过增加这样的变形而得的方式也包含在本发明的范围内。此外，为了容易理解，适度夸大地示出了各附图。

(构成)

如图1所示，本发明的实施方式涉及的装饰片1具备：透明树脂层2、以及设置在透明树脂层2的表面2a侧的表面保护层3。此外，在表面保护层3的表面3a上设置有凹凸图案4。

(透明树脂层)

作为透明树脂层2的材料，从加工性和经济性等方面来看，例如可以使用聚烯烃类树脂。作为聚烯烃类树脂，例如可以使用聚丙烯类树脂、聚乙烯类树脂。对于一般用途而言最优选的是聚丙烯类树脂，即以丙烯为主要成分的均聚物或共聚物。例如，可以单独使用或者适当地掺合使用均聚丙烯树脂、无规聚丙烯树脂、嵌段聚丙烯树脂等，或者可以使用通过向它们中进一步适当地掺合无规聚丙烯而得的树脂等。此外，也可以是含有除丙烯以外的烯烃类单体的共聚物，例如可以使用具有聚丙烯结晶部、且含有15摩尔％以上的除丙烯以外的碳原子数为2～20的α-烯烃(优选乙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯或1-辛烯中的1种或2种以上的共聚单体)的丙烯-α-烯烃共聚物等。此外，可以适当地添加通常用于软化聚丙烯类树脂的低密度聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-丙烯共聚橡胶、乙烯-丙烯-非共轭二烯共聚橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物或其氢化产物等改性剂。

此外，透明树脂层2的厚度优选为50μm以上144μm以下。

(表面保护层)

表面保护层3是用于保护装饰片1的表面的层。作为表面保护层3的材料，例如可以使用热固性树脂。作为热固性树脂，例如可以使用丙烯酸氨基甲酸酯类树脂、氟树脂。作为丙烯酸氨基甲酸酯类树脂，例如可以使用通过以丙烯酸多元醇化合物为主剂、且以异氰酸酯化合物为固化剂而得到的反应产物。此外，在不损害本发明的成型性效果的范围内，也可以包含电离辐射线固化型树脂。作为电离辐射线固化型树脂，例如可以使用以具有(甲基)丙烯酰基等可聚合不饱和键的预聚物、低聚物及单体的至少任意一者为主成分的组合物，其中上述(甲基)丙烯酰基等可聚合不饱和键具有经由电离辐射线的照射而进行交联反应的性质。此外，作为电离辐射线，例如可以使用电子束、紫外线。此外，作为氟树脂，例如可以使用聚偏二氟乙烯、四氟乙烯树脂、四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯基醚共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚三氟氯乙烯、四氟乙烯-乙烯共聚物、三氟氯乙烯-乙烯共聚物、聚氟乙烯(PVF)等。特别是，从耐化学品性方面来看，最优选使用聚偏二氟乙烯作为氟树脂。

(凹凸图案)

凹凸图案4是用于对装饰片1赋予立体设计感的花纹。作为凹凸图案4，没有特别的限制，可以使用与在以往的装饰片中表面保护层所使用的花纹相同的花纹。例如，可以使用木纹导管状、石纹状、布纹状、抽象图案状、日本纸状、绒面革状、皮革状、缎纹状。作为凹凸图案4的形成方法，例如可以使用双重压花法、挤出层压同时压花法等。

(其他层)

与以往的装饰片同样地，除了透明树脂层2和表面保护层3以外，装饰片1还可以适当地具备(例如)花纹图案层5、实底层6及基材层7等。花纹图案层5设置在透明树脂层2的背面2b侧。此外，实底层6设置在花纹图案层5的背面5b侧。此外，基材层7设置在实底层6的背面6b侧。在图1中，在实底层6的表面6a上依次层叠有花纹图案层5、透明树脂层2以及表面保护层3。此外，在实底层6的背面6b上层叠有基材层7。

(花纹图案层)

花纹图案层5是根据需要而设置的层，以用于对装饰片1赋予来自花纹的设计感。花纹图案层5通过使用印刷油墨或涂布剂等而形成。作为印刷油墨等，没有特别的限制，可以使用与在以往的装饰片中花纹图案层所使用的印刷油墨等相同的材料。作为印刷油墨等，例如可以使用丙烯酸油墨。作为丙烯酸油墨，例如可以使用将异氰酸酯固化剂掺合到丙烯酸多元醇类媒介物中而成的2液固化型氨基甲酸酯树脂类油墨。此外，作为印刷方法，例如可以使用凹版印刷法、胶版印刷法。此外，作为花纹，没有特别的限制，可以使用与在以往的装饰片中花纹图案层所使用的花纹相同的花纹。例如，可以使用与凹凸图案4同调的花纹。具体而言，可列举出：木纹图案、石纹图案、布纹图案、软木图案、抽象图案、几何图案等。

(实底层)

实底层6是根据需要而设置的层，用于提高花纹图案层5的花纹的设计性。作为实底层6的材料，可以使用已被着色的热塑性树脂。

(基材层)

基材层7是根据需要而设置的层，用于成为装饰片1的基底。作为基材层7的材料，例如可以使用包含选自丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的共聚合成树脂(ABS)树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯(PC)树脂、聚丙烯(PP)树脂、PP树脂和PE树脂的混合树脂(PW树脂)、以及PMMA树脂中的至少1种树脂的材料。作为ABS树脂，例如可以使用苯乙烯-丙烯腈共聚物与丁腈橡胶(NBR)的聚合物共混型、在聚丁二烯橡胶(BR)或苯乙烯/丁二烯橡胶(SBR)乳胶的共存下使苯乙烯与丙烯腈接枝共聚而得的接枝型。此外，从ABS树脂容易伸长的观点出发，丁二烯的含量比率例如优选为20质量％以上50质量％以下。此外，作为聚酯，例如可以使用聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯。

(压花残留率)

在本实施方式涉及的装饰片1中，如下式(1)所示，成型后的装饰片1的表面波纹度相对于成型前的装饰片1的表面波纹度的百分率(以下，也称为“压花残留率”)为30％以上。此外，优选为40％以上、更优选为50％以上。表面波纹度的测定通过使用(株)ミツトヨ社制造的接触式表面粗糙度测定仪(SJ-410)来进行。

压花残留率[％]＝成型后表面波纹度/成型前表面波纹度×100≧30％………(1)

这里，“表面波纹度”是指使用算数平均波纹度Wa作为参数的量。

(光泽度变化率)

在本实施方式涉及的装饰片1中，如下式(2)所示，成型前的装饰片表面的光泽度与成型后的装饰片表面的光泽度之差的绝对值(以下，也称为“光泽度变化率”)小于5％。此外，优选为小于3％、更优选为小于1％。光泽度的测定通过使用60°入射角的光泽度计来进行。

变化率＝|(成型前的光泽度)-(成型后的光泽度)|＜5％………(2)

(装饰成型体的制造方法)

通过将本实施方式涉及的装饰片1层叠在树脂成形品上，从而可以制作装饰有树脂成形品的装饰成型体。作为装饰成型体的制造方法，例如可以使用注射成型法、TOM(Three dimension overlay method，三维表面加饰法)成型法。例如，注射成型法是这样的方法，其中，使用预成型模具，将装饰片1加热至130℃并通过压空成型来进行预成型，然后对预成型的装饰片1进行修整，将修整后的装饰片1装入注射成型模具中，在装饰片1的背面侧注射树脂，使树脂(树脂成形品)与装饰片1成为一体，由此制作装饰成型体。此外，TOM成型法是这样的方法，其中，将进行装饰的树脂成形品、装饰片1以及接收夹具装入到壳体内，进行抽真空处理，然后通过加热器将装饰片1升温至设定值，升温结束后，施加0.3MPa的压力进行成型，在空气中冷却后，将装饰成型体从模具的接收夹具上取出，由此制作装饰成型体。

由于注射成型法是通过注射树脂而与装饰片1成为一体的方法，因此成型品(装饰成型体)仅由树脂构成。另一方面，由于TOM成型法是对基材(树脂成形品)进行装饰的二次装饰法，因此还可以对树脂以外的金属等装饰，从而成型品(装饰成型体)也可以由树脂以外的材料构成。此外，在TOM成型法中，由于装饰片1的表面不与模具接触，因此与注射成型法相比，难以失去表面的纹理。

如上所述，本实施方式涉及的装饰片1具备：含有聚烯烃类树脂的透明树脂层2；以及设置在透明树脂层2的表面2a侧的、含有热固性树脂的表面保护层3。此外，在表面保护层3的表面3a上设置凹凸图案4。并且，成型后的装饰片1的表面波纹度相对于成型前的装饰片1的表面波纹度的百分率即压花残留率为30％以上，成型前的装饰片1表面的光泽度与成型后的装饰片1表面的光泽度之差的绝对值即光泽度变化率小于5％。由此，可以提供即使在成型后也可以保持装饰片表面的凹凸图案或哑光感，并且成型性优异且耐化学品性优异的装饰片1。

此外，在本实施方式涉及的装饰片1中，聚烯烃类树脂优选为聚丙烯类树脂。由此，可以改善加工性和经济性。

此外，在本实施方式涉及的装饰片1中，热固性树脂优选为氟树脂。由此，可以进一步改善耐化学品性。

此外，在本实施方式涉及的装饰片1中，在透明树脂层2的背面2b侧具有花纹图案层5。由此，可以赋予装饰片1来自花纹的设计性。

此外，在本实施方式涉及的装饰片1中，在透明树脂层2的背面2b侧具有基材层7。由此，可以进一步提高装饰片1的强度。

此外，在本实施方式涉及的装饰片1中，基材层7包含选自丙烯腈、丁二烯及苯乙烯的共聚物合成树脂(ABS)树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚丙烯树脂、PW树脂、以及PMMA树脂中的至少1种树脂。由此，可以改善加工性和经济性。

实施例

以下，对本实施方式涉及的装饰片1的实施例和比较例进行说明。需要说明的是，本发明不限于下述的实施例。

(实施例1)

首先，准备聚丙烯膜(リケンテクノス社制)作为实底层6。聚丙烯膜的厚度设为60μm。接着，通过凹版印刷在聚丙烯膜的一个表面上层叠花纹图案层5。接着，在花纹图案层5的表面上，使透明聚丙烯融化并通过T型模进行成膜，利用具有凹凸的压花形状的冷却辊来冷却固化，从而层叠了转印有凹凸图案4的透明树脂层2。接着，在透明树脂层2的转印有凹凸图案4的表面上涂布丙烯酸氨基甲酸酯树脂，从而形成了表面保护层3。丙烯酸氨基甲酸酯树脂的涂布量设为6g/m²。此外，表面保护层3的厚度设为75μm。接下来，将ABS膜作为基材层7粘结在聚丙烯膜的另一个表面上。ABS树脂膜的厚度设为厚度300μm。由此，制作了实施例1的装饰片1。

接下来，通过注射成型法将所制作的装饰片1层叠在树脂成形品上，从而制作了实施例1的装饰成型体，其是通过对树脂成形品装饰而获得的。

(实施例2)

在实施例2中，使用TOM成型法，制作了装饰成型体。除此以外，在与实施例1相同的条件下制作了装饰片1和装饰成型体。

(实施例3)

在实施例3中，使用聚乙烯(PE)树脂作为透明树脂层2。除此以外，在与实施例1相同的条件下制作了装饰片1和装饰成型体。

(实施例4)

在实施例4中，将聚偏二氟乙烯(PVDF)树脂设置为表面保护层3。除此以外，在与实施例1相同的条件下制作了装饰片1和装饰成型体。

(比较例1)

在比较例1中，使用PMMA树脂作为透明树脂层2。除此以外，在与实施例1相同的条件下制作了装饰片1和装饰成型体。

(比较例2)

在比较例2中，使用UV固化性树脂作为表面保护层3。除此以外，在与实施例1相同的条件下制作了装饰片1和装饰成型体。

(性能评价)

对实施例1～4、比较例1、2的装饰片1和装饰成型体进行了以下性能评价。

(成型性试验)

在成型性试验中，通过目视观察装饰成型体的外观。然后，将没有白化或裂纹的情况设为合格“○”，将虽然具有轻微的白化或裂纹但是实际使用上没有问题的情况设为合格“△”，将具有明显可以看出的白化或裂纹的情况设为不合格“×”。

(压花残留率试验)

在压花残留率试验中，使用接触式表面粗糙度测定器((株)ミツトヨ社制造的SJ-410)来测定成型前后的装饰片1的表面波纹度，并根据上述(1)式计算出其变化率。然后，30％以上为合格“○”、小于30％且为20％以上为合格“△”、小于20％为不合格“×”。

(光泽度变化率试验)

在光泽度变化率试验中，使用60°入射角的光泽度计来测定成型前后的装饰片1表面的光泽度，并根据上述(2)式计算出其变化率。然后，将变化率小于5％的情况设为合格“○”、5％以上的情况设为不合格“×”。

(耐污染性试验)

在耐污染性试验中，在装饰片1上涂布防晒剂(ニュートロジーナ社制Ultra sheerSPF 100)，然后在80℃的环境下放置24小时，之后用干布擦去防晒剂，观察装饰片1的表面状态。然后，将外观没有变化的情况设为合格“○”、将虽然外观有轻微变化但是实际使用上没有问题的情况设为合格“△”、将外观具有明显的变化的情况设为不合格“×”。

(评价结果)

它们的评价结果显示在下表1和表2。

[表1]

[表2]

如表1和表2所示，实施例1、2的装饰片1中，在成型性试验、压花残留率试验、光泽度变化率试验中为合格“○”，表面保护层3为丙烯酸氨基甲酸酯树脂，与实施例4所使用的PVDF树脂相比，耐化学品性降低，因而在耐化学品性试验中外观稍微有变化但是在使用上没问题为合格“△”，因此综合评价为合格“○”。此外，在实施例3的装饰片1中，透明树脂层2为聚乙烯树脂，与实施例1所使用的聚丙烯树脂相比，耐热性略低，因而在压花残留率试验中外观稍有变化但是在使用上没问题为合格“△”，因此综合评价为合格“○”。此外，在实施例4的装饰片1中，由于表面保护层3为PVDF树脂，因此在成型性试验、耐化学品性试验、压花残留率试验、光泽度变化率试验中均为合格“○”，综合评价为合格“○”。

另一方面，比较例1的装饰片1在成型性试验、耐化学品性试验及光泽度变化率试验为合格“○”，但是透明树脂层2为PMMA树脂，耐热性降低，因此压花残留率试验为不合格“×”，综合评价为不合格“×”。此外，比较例2的装饰片1在耐化学品性试验、压花残留率试验及光泽度变化率试验为合格“○”，但是表面保护层3为UV固化性树脂，成型性降低，因此成型性试验为不合格“×”，综合评价为不合格“×”。由此可以确认：与比较例1、2的装饰片1相比，实施例1～4的装饰片1即使在成型后也可以保持片材表面的凹凸图案或哑光感，成型性优异且耐化学品性优异。

标号的说明

1…装饰片、2…透明树脂层、2a…透明树脂层的表面、2b…透明树脂层的背面、3…表面保护层、3a…表面保护层的表面、4…凹凸图案、5…花纹图案层、5b…花纹图案层的背面、6…实底层、6a…实底层的表面、6b…实底层的背面、7…基材层

Claims

1.一种装饰片，具备：

含有聚烯烃类树脂的透明树脂层；以及

设置在所述透明树脂层的表面侧的、含有热固性树脂的表面保护层，

在所述表面保护层的表面上设置有凹凸图案，

特征在于，成型后的装饰片的表面波纹度相对于成型前的装饰片的表面波纹度的百分率即压花残留率为30％以上，成型前的装饰片表面的光泽度与成型后的装饰片表面的光泽度之差的绝对值即光泽度变化率小于5％。

2.根据权利要求1所述的装饰片，其特征在于，

所述聚烯烃类树脂为聚丙烯类树脂。

3.根据权利要求1或2所述的装饰片，其特征在于，

所述热固性树脂为氟树脂。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的装饰片，其特征在于，

在所述透明树脂层的背面侧具备花纹图案层。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的装饰片，其特征在于，

在所述透明树脂层的背面侧具备基材层。

6.根据权利要求5所述的装饰片，其特征在于，

所述基材层包含选自丙烯腈、丁二烯及苯乙烯的共聚物合成树脂(ABS)树脂，聚酯树脂，聚碳酸酯树脂，聚丙烯树脂，PW树脂，以及PMMA树脂中的至少一种树脂。