WO2020218300A1 - 加飾シート - Google Patents

加飾シート Download PDF

Info

Publication number
WO2020218300A1
WO2020218300A1 PCT/JP2020/017211 JP2020017211W WO2020218300A1 WO 2020218300 A1 WO2020218300 A1 WO 2020218300A1 JP 2020017211 W JP2020017211 W JP 2020017211W WO 2020218300 A1 WO2020218300 A1 WO 2020218300A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
decorative sheet
resin
layer
molding
pattern
Prior art date
Application number
PCT/JP2020/017211
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
麻美子 佐野
Original Assignee
凸版印刷株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 凸版印刷株式会社 filed Critical 凸版印刷株式会社
Priority to EP20796428.9A priority Critical patent/EP3960418A4/en
Priority to CN202080027869.9A priority patent/CN113677499A/zh
Publication of WO2020218300A1 publication Critical patent/WO2020218300A1/ja
Priority to US17/397,044 priority patent/US20210362462A1/en

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
    • B32B3/26—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
    • B32B3/30—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer characterised by a layer formed with recesses or projections, e.g. hollows, grooves, protuberances, ribs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/14—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
    • B29C45/14688—Coating articles provided with a decoration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/14—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
    • B29C45/14836—Preventing damage of inserts during injection, e.g. collapse of hollow inserts, breakage
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/04—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B25/08—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/16—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising polydienes homopolymers or poly-halodienes homopolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/14—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
    • B29C45/14836—Preventing damage of inserts during injection, e.g. collapse of hollow inserts, breakage
    • B29C2045/14844—Layers protecting the insert from injected material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B32B2250/246—All polymers belonging to those covered by groups B32B27/32 and B32B27/30
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/406—Bright, glossy, shiny surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2451/00—Decorative or ornamental articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/003—Interior finishings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
    • B32B3/26—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
    • B32B3/263—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer characterised by a layer having non-uniform thickness

Definitions

  • the present invention relates to a decorative sheet.
  • thermoplastic resin such as polymethylmethacrylate (PMMA) resin is generally used so that thermoforming can be easily performed.
  • one aspect of the present invention is to (a) a transparent resin layer containing a polyolefin resin and (b) a surface protection containing a thermosetting resin provided on the surface side of the transparent resin layer.
  • a decorative sheet comprising a layer and (c) a decorative sheet having an uneven pattern on the surface of the surface protective layer, and (d) a decorative sheet after molding against surface waviness of the decorative sheet before molding.
  • the embossing residual rate which is a percentage of the surface swell, is 30% or more
  • the glossiness change rate which is the absolute value of the difference between the glossiness of the decorative sheet surface before molding and the glossiness of the decorative sheet surface after molding, is
  • the gist is that it is a decorative sheet with less than 5%.
  • a decorative sheet that can maintain the uneven pattern and matte feeling on the surface of the decorative sheet even after molding, and further has excellent moldability and chemical resistance.
  • the decorative sheet 1 As shown in FIG. 1, the decorative sheet 1 according to the embodiment of the present invention includes a transparent resin layer 2 and a surface protective layer 3 provided on the surface 2a side of the transparent resin layer 2. Further, a concave-convex pattern 4 is provided on the surface 3a of the surface protective layer 3.
  • a polyolefin resin can be used from the viewpoint of processability, economy, and the like.
  • a polypropylene-based resin or a polyethylene-based resin can be used as the polyolefin-based resin.
  • the most suitable for general use is a polypropylene resin, that is, a propylene-based single or copolymer.
  • a resin obtained by appropriately blending a homopolypropylene resin, a random polypropylene resin, a block polypropylene resin, or the like, or by further blending atactic polypropylene with them can be adopted.
  • it may be a copolymer containing an olefin-based monomer other than propylene.
  • a propylene- ⁇ -olefin copolymer or the like containing 15 mol% or more of one or more of 1,4-methylpentene-1, hexene-1 or octene-1 comonomer can be adopted.
  • low-density polyethylene ethylene- ⁇ -olefin copolymer, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber, styrene-butadiene copolymer, or styrene-butadiene copolymer, which are usually used for softening polypropylene-based resins.
  • a modifier such as the hydrogen additive can be appropriately added.
  • the thickness of the transparent resin layer 2 is preferably 50 ⁇ m or more and 144 ⁇ m or less.
  • the surface protective layer 3 is a layer for protecting the surface of the decorative sheet 1.
  • a thermosetting resin can be used.
  • an acrylic urethane resin or a fluororesin can be adopted.
  • the acrylic urethane resin for example, a reaction product obtained by using an acrylic polyol compound as a main agent and an isocyanate compound as a curing agent can be used.
  • an ionizing radiation curable resin may be contained as long as the effect of the moldability of the present invention is not impaired.
  • the ionizing radiation curable resin contains at least one of a prepolymer, an oligomer and a monomer having a polymerizable unsaturated bond such as a (meth) acryloyl group having a property of cross-linking reaction by irradiation with ionizing radiation as a main component.
  • the composition can be used.
  • the ionizing radiation for example, an electron beam or ultraviolet rays can be used.
  • fluororesin examples include polyvinylidene fluoride, ethylene tetrafluoroethylene resin, ethylene tetrafluoroalkoxyvinyl ether copolymer, ethylene tetrafluoroethylene / propylene hexafluoride copolymer, and polychlorotrifluoroethylene. Tetrafluoroethylene / ethylene copolymer, chlorotrifluoroethylene / ethylene copolymer, polyvinyl fluoride (PVF) and the like can be used. In particular, from the viewpoint of chemical resistance, it is most desirable to use polyvinylidene fluoride as the fluororesin.
  • the uneven pattern 4 is a pattern for giving a three-dimensional design feeling to the decorative sheet 1.
  • the uneven pattern 4 is not particularly limited, and a pattern similar to the pattern used for the surface protective layer in the conventional decorative sheet can be used.
  • wood grain conduit shape, stone grain shape, cloth grain shape, abstract pattern shape, Japanese paper shape, suede shape, leather shape, and satin finish can be used.
  • a method for forming the uneven pattern 4 for example, a doubling embossing method, an extrusion laminating simultaneous embossing method, or the like can be used.
  • the decorative sheet 1 is appropriately provided with, for example, a pattern layer 5, a solid layer 6, a base material layer 7, and the like in addition to the transparent resin layer 2 and the surface protective layer 3. May be good.
  • the pattern pattern layer 5 is provided on the back surface 2b side of the transparent resin layer 2.
  • the solid layer 6 is provided on the back surface 5b side of the pattern layer 5.
  • the base material layer 7 is provided on the back surface 6b side of the solid layer 6.
  • a pattern layer 5, a transparent resin layer 2, and a surface protection layer 3 are laminated in this order on the surface 6a of the solid layer 6.
  • the base material layer 7 is laminated on the back surface 6b of the solid layer 6.
  • the pattern pattern layer 5 is a layer provided as needed in order to give the decorative sheet 1 a sense of design by the pattern.
  • the pattern layer 5 is formed by using a printing ink, a coating agent, or the like.
  • the printing ink or the like is not particularly limited, and the same printing ink or the like used for the pattern layer in the conventional decorative sheet can be used.
  • acrylic ink can be used as the printing ink or the like.
  • acrylic ink for example, a two-component curable urethane resin ink obtained by blending an isocyanate curing agent with an acrylic polyol-based vehicle can be adopted.
  • the printing method for example, a gravure printing method or an offset printing method can be used.
  • the pattern is not particularly limited, and a pattern similar to the pattern used for the pattern layer in the conventional decorative sheet can be used.
  • a pattern synchronized with the uneven pattern 4 can be used.
  • Specific examples include a wood grain pattern, a stone grain pattern, a cloth grain pattern, a cork pattern, an abstract pattern, and a geometric pattern.
  • the solid layer 6 is a layer provided as needed in order to improve the design of the pattern of the pattern pattern layer 5.
  • a colored thermoplastic resin can be used as the material of the solid layer 6.
  • the base material layer 7 is a layer provided as needed to serve as a base for the decorative sheet 1.
  • Examples of the material of the base material layer 7 include acrylonitrile, butadiene and styrene copolymer synthetic resin (ABS) resin, polyester resin, polycarbonate (PC) resin, polypropylene (PP) resin, and mixed resin of PP resin and PE resin.
  • ABS acrylonitrile, butadiene and styrene copolymer synthetic resin
  • PC polycarbonate
  • PP polypropylene
  • PE resin acrylonitrile, butadiene and styrene copolymer synthetic resin
  • a resin containing at least one resin selected from (PW resin) and PMMA resin can be used.
  • ABS resin for example, a polymer blend type of a styrene-acrylonitrile copolymer and a nitrile rubber (NBR), a graft copolymerization of styrene and acrylonitrile in the coexistence of a polybutadiene rubber (BR) or a styrene-butadiene rubber (SBR) latex.
  • BR polybutadiene rubber
  • SBR styrene-butadiene rubber
  • the graft type obtained by the above can be used.
  • the butadiene content is preferably 20% by mass or more and 50% by mass or less, for example, from the viewpoint of the ease of elongation of the ABS resin.
  • polyester for example, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene naphthalate can be used.
  • the percentage of the surface undulation of the decorative sheet 1 after molding with respect to the surface undulation of the decorative sheet 1 before molding (hereinafter, “remaining embossing”). (Also called "rate") is 30% or more. Further, it is preferably 40% or more, more preferably 50% or more.
  • the surface waviness is measured using a contact type surface roughness measuring instrument (SJ-410) manufactured by Mitutoyo Co., Ltd.
  • Residual embossing rate [%] surface swell after molding / surface swell before molding ⁇ 100 ⁇ 30% .
  • the "surface swell” is a quantity whose parameter is the arithmetic mean swell Wa.
  • the absolute value of the difference between the glossiness of the decorative sheet surface before molding and the glossiness of the decorative sheet surface after molding is less than 5%. Further, it is preferably less than 3%, more preferably less than 1%.
  • a decorative molded body decorated with the resin molded product By laminating the decorative sheet 1 according to the present embodiment on the resin molded product, a decorative molded body decorated with the resin molded product can be produced.
  • a method for producing the decorative molded body for example, an injection molding method or a TOM (Threee dimension Overlay Method) molding method can be used.
  • a pre-molded mold is used to heat the decorative sheet 1 to 130 ° C. to perform pre-molding by pneumatic molding, and then the pre-molded decorative sheet 1 is trimmed and trimmed.
  • the decorated decorative sheet 1 is fitted into an injection molding die, and resin is injected onto the back surface side of the decorative sheet 1 to integrate the resin (resin molded product) and the decorative sheet 1 to form a decorative molded body. It is a method of producing. Further, in the TOM molding method, a resin molded product to be decorated, a decorative sheet 1 and a receiving jig are set in a box, and after vacuuming, the temperature of the decorative sheet 1 is raised to a set value by a heater. After the temperature rise is completed, molding is performed by applying a pressure of 0.3 MPa, and after air cooling, the decorative molded body is removed from the mold receiving jig to prepare the decorative molded body.
  • the injection molding method is a method of injecting resin and integrating it with the decorative sheet 1
  • the molded product (decorative molded body) is composed of only resin.
  • the TOM molding method is a secondary decoration method in which the base material (resin molded product) is decorated, it is possible to decorate metals other than resin, and the molded product (decorated molded product) is other than resin. It can also be configured from. Further, in the TOM molding method, since the mold does not come into contact with the surface of the decorative sheet 1, the texture of the surface is less likely to be lost as compared with the injection molding method.
  • the decorative sheet 1 has a transparent resin layer 2 containing a polyolefin resin and a surface protective layer containing a thermosetting resin provided on the surface 2a side of the transparent resin layer 2. 3 and are provided. Further, the uneven pattern 4 is provided on the surface 3a of the surface protective layer 3. Then, the embossing residual rate, which is a percentage of the surface swell of the decorative sheet 1 after molding, is set to 30% or more with respect to the surface swell of the decorative sheet 1 before molding, and the glossiness of the surface of the decorative sheet 1 before molding and after molding are set.
  • the rate of change in glossiness which is the absolute value of the difference from the glossiness on the surface of the decorative sheet 1 of the above, was set to less than 5%. Therefore, it is possible to provide the decorative sheet 1 which can maintain the uneven pattern and matte feeling on the surface of the decorative sheet even after molding, and further has excellent moldability and chemical resistance.
  • the polyolefin-based resin is preferably a polypropylene-based resin.
  • the thermosetting resin is preferably a fluororesin.
  • the pattern layer 5 is provided on the back surface 2b side of the transparent resin layer 2. Therefore, the decorative sheet 1 can be given a design by a pattern.
  • the base material layer 7 is provided on the back surface 2b side of the transparent resin layer 2. Therefore, the strength of the decorative sheet 1 can be further improved.
  • the base material layer 7 is made of acrylonitrile, butadiene and styrene copolymer synthetic resin (ABS) resin, polyester resin, polycarbonate resin, polypropylene resin, PW resin, and PMMA resin. It was made to contain at least one resin of choice. Therefore, workability and economy can be improved.
  • ABS acrylonitrile, butadiene and styrene copolymer synthetic resin
  • Example 1 a polypropylene film (manufactured by RIKEN TECHNOS) was prepared as the solid layer 6. The thickness of the polypropylene film was 60 ⁇ m. Subsequently, the pattern layer 5 was laminated on one surface of the polypropylene film by gravure printing. Subsequently, transparent polypropylene is melted on the surface of the pattern layer 5 to form a film with a T-die, cooled and solidified with a cooling roll having an embossed shape of unevenness, and the transparent resin layer 2 to which the uneven pattern 4 is transferred is transferred. Was laminated.
  • an acrylic urethane resin was applied to the surface of the transparent resin layer 2 to which the uneven pattern 4 was transferred to form the surface protective layer 3.
  • the coating amount of the acrylic urethane resin was 6 g / m 2 .
  • the thickness of the surface protective layer 3 was 75 ⁇ m.
  • an ABS resin film was laminated as a base material layer 7 on the other surface of the polypropylene film.
  • the thickness of the ABS resin film was set to 300 ⁇ m.
  • the decorative sheet 1 of Example 1 was produced.
  • the prepared decorative sheet 1 was laminated on the resin molded product by the injection molding method to produce the decorative molded product of Example 1, which was obtained by decorating the resin molded product.
  • Example 2 In Example 2, a decorative molded body was produced by using the TOM molding method. Other than that, the decorative sheet 1 and the decorative molded body were produced under the same conditions as in Example 1. (Example 3) In Example 3, a polyethylene (PE) resin was used as the transparent resin layer 2. Other than that, the decorative sheet 1 and the decorative molded body were produced under the same conditions as in Example 1. (Example 4) In Example 4, a polyvinylidene fluoride (PVDF) resin was provided as the surface protective layer 3. Other than that, the decorative sheet 1 and the decorative molded body were produced under the same conditions as in Example 1.
  • PE polyethylene
  • PVDF polyvinylidene fluoride
  • Comparative Example 1 In Comparative Example 1, PMMA resin was used as the transparent resin layer 2. Other than that, the decorative sheet 1 and the decorative molded body were produced under the same conditions as in Example 1. (Comparative Example 2) In Comparative Example 2, a UV curable resin was used as the surface protective layer 3. Other than that, the decorative sheet 1 and the decorative molded body were produced under the same conditions as in Example 1.
  • emboss survival rate test In the embossing residual rate test, the surface swell of the decorative sheet 1 before and after molding was measured using a contact type surface roughness measuring instrument (SJ-410 manufactured by Mitutoyo Co., Ltd.), and the change was observed according to the above equation (1). Calculate the rate. Then, 30% or more was regarded as a pass " ⁇ ", less than 30% and 20% or more was a pass " ⁇ ", and less than 20% was a fail "x".
  • the moldability test, the embossing residual rate test, and the gloss change rate test passed " ⁇ "
  • the surface protective layer 3 was made of acrylic urethane. Since it is a resin and its chemical resistance is lower than that of the PVDF resin used in Example 4, there was a slight change in appearance in the chemical resistance test, but there was no problem in use and it passed " ⁇ ".
  • the evaluation passed " ⁇ ”.
  • the transparent resin layer 2 is a polyethylene resin, and the heat resistance is slightly lower than that of the polypropylene resin used in Example 1. Therefore, the appearance is slightly changed in the embossing residual rate test.
  • the moldability test, the chemical resistance test, and the gloss change rate test passed " ⁇ ", but the transparent resin layer 2 was PMMA resin, and the heat resistance was lowered. Therefore, the embossed residual rate test was rejected “x”, and the overall evaluation was rejected “x”. Further, in the decorative sheet 1 of Comparative Example 2, the chemical resistance test, the embossing residual rate test and the gloss change rate test were passed " ⁇ ", but the surface protective layer 3 was a UV curable resin and was molded. Since the property deteriorated, the moldability test was rejected as "x” and the overall evaluation was rejected as "x".
  • the decorative sheets 1 of Examples 1 to 4 can maintain the uneven pattern and matte feeling of the sheet surface even after molding as compared with the decorative sheets 1 of Comparative Examples 1 and 2, have excellent moldability, and have chemical resistance. It was confirmed that it was excellent in sex.
  • Decorative sheet 2 ... transparent resin layer, 2a ... front surface of transparent resin layer, 2b ... back surface of transparent resin layer, 3 ... surface protection layer, 3a ... surface of surface protection layer, 4 ... uneven pattern, 5 ... pattern Pattern layer, 5b ... Back side of pattern pattern layer, 6 ... Solid layer, 6a ... Surface of solid layer, 6b ... Back side of solid layer, 7 ... Base material layer

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

成型後も加飾シート表面の凹凸模様やマット感を維持でき、さらに、成型性に優れ、耐薬品性に優れた加飾シートを提供する。本実施形態の加飾シート（１）は、ポリオレフィン系樹脂を含む透明樹脂層（２）と、透明樹脂層（２）の表面（２ａ）側に設けられた、熱硬化性樹脂を含む表面保護層（３）と、を備えるようにした。また、表面保護層（３）の表面（３ａ）に、凹凸模様（４）を設けるようにした。そして、成型前の加飾シート（１）の表面うねりに対する成型後の加飾シート（１）の表面うねりの百分率であるエンボス残存率を３０％以上とし、成型前の加飾シート（１）表面の光沢度と成型後の加飾シート（１）表面の光沢度との差の絶対値である光沢度変化率を５％未満とした。

Description

加飾シート
　本発明は、加飾シートに関する。
　従来、車両の内外装材や建材の内装材には、樹脂成形品に意匠を付与するために、樹脂成形品の表面に加飾シートを積層させた加飾成型体が多く使用されている。このような加飾シートの材料としては、熱成型がし易いように、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂等の熱可塑性樹脂が使用されることが一般的である。(例えば、特許文献１参照)。
特許第３９９８９５３号公報
　しかしながら、特許文献１に記載の加飾シートとして、ＰＭＭＡ樹脂等の成型性に優れた熱可塑性樹脂の樹脂シートが使用されると、成型時の熱圧によって加飾シート表面に施した凹凸模様やマット感がなくなる可能性がある。特に、成型方法としてインジェクション成型法が採用されると、金型内側の形状が加飾シートの表面に転写されるため、凹凸模様や梨地を加飾成型体の表面に施したい場合には、凹凸模様や梨地が予め施された専用の型を用意する必要がある。またこのような加飾シートでは耐薬品性の向上も要求される。
　本発明は、上記のような問題点に着目してなされたもので、成型後もシート表面の凹凸模様やマット感を維持でき、さらに成型性に優れ、耐薬品性に優れた加飾シートを提供することを目的とする。
　上記課題を解決するために、本発明の一態様は、（ａ）ポリオレフィン系樹脂を含む透明樹脂層と、（ｂ）透明樹脂層の表面側に設けられた、熱硬化性樹脂を含む表面保護層と、を備え、（ｃ）表面保護層の表面には、凹凸模様が設けられた加飾シートであって、（ｄ）成型前の加飾シートの表面うねりに対する成型後の加飾シートの表面うねりの百分率であるエンボス残存率が３０％以上であり、成型前の加飾シート表面の光沢度と成型後の加飾シート表面の光沢度との差の絶対値である光沢度変化率が５％未満である加飾シートであることを要旨とする。
　本発明の一態様によれば、成型後も加飾シート表面の凹凸模様やマット感を維持でき、さらに、成型性に優れ、耐薬品性に優れた加飾シートを提供できる。
本発明の実施形態に係る加飾シートを表す断面図である。
　以下、本発明の実施形態に係る加飾シートについて、図面を参照しつつ説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、当業者の知識を基に設計の変更等の変形を加えることも可能であり、そのような変形が加えられた形態も、本発明の範囲に含まれる。また、各図面は、理解を容易にするため適宜誇張して表現している。
（構成）
　図１に示すように、本発明の実施形態に係る加飾シート１は、透明樹脂層２と、透明樹脂層２の表面２ａ側に設けられた表面保護層３とを備えている。また、表面保護層３の表面３ａには、凹凸模様４が設けられている。
（透明樹脂層）
　透明樹脂層２の材料としては、例えば、加工性や経済性等の面から、ポリオレフィン系樹脂を用いることができる。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂を用いることができる。一般的な用途に最も好適なのは、ポリプロピレン系樹脂、即ち、プロピレンを主成分とする単独又は共重合体である。例えば、ホモポリプロピレン樹脂、ランダムポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレン樹脂等を単独又は適宜配合したり、それらに更にアタクチックポリプロピレンを適宜配合したりして得た樹脂等を採用できる。また、プロピレン以外のオレフィン系単量体を含む共重合体であってもよく、例えば、ポリプロピレン結晶部を有し、且つプロピレン以外の炭素数２～２０のα－オレフィン、好ましくはエチレン、ブテン－１、４－メチルペンテン－１、ヘキセン－１又はオクテン－１のコモノマーの１種又は２種以上を１５モル％以上含有するプロピレン－α－オレフィン共重合体等を採用できる。また、通常ポリプロピレン系樹脂の柔軟化に用いられる低密度ポリエチレン、エチレン－α－オレフィン共重合体、エチレン－プロピレン共重合ゴム、エチレン－プロピレン－非共役ジエン共重合ゴム、スチレン－ブタジエン共重合体又はその水素添加物等の改質剤を適宜添加することができる。
　また、透明樹脂層２の厚さは、５０μｍ以上１４４μｍ以下が好ましい。
（表面保護層）
　表面保護層３は、加飾シート１の表面を保護するための層である。表面保護層３の材料としては、例えば、熱硬化性樹脂を用いることができる。熱硬化性樹脂としては、例えば、アクリルウレタン系樹脂、フッ素系樹脂を採用できる。アクリルウレタン系樹脂としては、例えば、アクリルポリオール化合物を主剤とし、イソシアネート化合物を硬化剤として得られる反応生成物を用いることができる。また、本発明の成型性の効果を損なわない範囲であれば、電離放射線硬化型樹脂を含んでもよい。電離放射線硬化型樹脂としては、例えば、電離放射線の照射により架橋反応する性質を有する（メタ）アクリロイル基等の重合性不飽和結合を有するプレポリマー、オリゴマー及びモノマーの少なくとも何れかを主成分とする組成物を用いることができる。また、電離放射線としては、例えば、電子線、紫外線を用いることができる。また、フッ素系樹脂としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン、四フッ化エチレン樹脂、四フッ化エチレンペルフルオロアルコキシビニルエーテル共重合体、四フッ化エチレン・六フッ化プロピレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、四フッ化エチレン・エチレン共重合体、クロロトリフルオロエチレン・エチレン共重合体、ポリビニルフロライド（ＰＶＦ）等を用いることができる。特に、耐薬品性の面からは、フッ素系樹脂として、ポリフッ化ビニリデンを使用することが最も望ましい。
（凹凸模様）
　凹凸模様４は、加飾シート１に立体的な意匠感を付与するための模様である。凹凸模様４としては、特に制限はなく、従来の加飾シートで表面保護層に使用されている模様と同様のものを使用できる。例えば、木目導管状、石目状、布目状、抽象柄状、和紙状、スウェード状、皮革状、梨地状を用いることができる。凹凸模様４の形成方法としては、例えば、ダブリングエンボス法、押出ラミネート同時エンボス法等を用いることができる。
（その他の層）
　加飾シート１は、従来の加飾シートと同様に、透明樹脂層２及び表面保護層３以外にも、例えば、絵柄模様層５、ベタ層６及び基材層７等を適宜備えるようにしてもよい。絵柄模様層５は、透明樹脂層２の裏面２ｂ側に設けられる。また、ベタ層６は、絵柄模様層５の裏面５ｂ側に設けられる。また、基材層７は、ベタ層６の裏面６ｂ側に設けられる。図１では、ベタ層６の表面６ａに、絵柄模様層５、透明樹脂層２及び表面保護層３がこの順に積層されている。また、ベタ層６の裏面６ｂに、基材層７が積層されている。
（絵柄模様層）
　絵柄模様層５は、加飾シート１に絵柄による意匠感を付与するために、必要に応じて設けられる層である。絵柄模様層５は、印刷インキやコーティング剤等を用いて形成される。印刷インキ等としては、特に制限はなく、従来の加飾シートで絵柄模様層に使用されている印刷インキ等と同様のものを使用できる。印刷インキ等としては、例えば、アクリルインキを用いることができる。アクリルインキとしては、例えば、アクリルポリオール系ビヒクルにイソシアネート硬化剤を配合してなる２液硬化型ウレタン樹脂系インキを採用できる。また、印刷方法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法を用いることができる。また、絵柄としては、特に制限はなく、従来の加飾シートで絵柄模様層に使用されている模様と同様のものを使用できる。例えば、凹凸模様４と同調した絵柄を用いることができる。具体的には、木目柄、石目柄、布目柄、コルク柄、抽象柄、幾何学模様等が挙げられる。
(ベタ層)
　ベタ層６は、絵柄模様層５の絵柄の意匠性を向上させるために、必要に応じて設けられる層である。ベタ層６の材料としては、着色された熱可塑性樹脂を用いることができる。
（基材層）
　基材層７は、加飾シート１のベースとするために、必要に応じて設けられる層である。基材層７の材料としては、例えば、アクリロニトリル、ブタジエン及びスチレンの共重合合成樹脂（ＡＢＳ）樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、ＰＰ樹脂とＰＥ樹脂との混合樹脂（ＰＷ樹脂）及びＰＭＭＡ樹脂から選ばれる少なくとも１種類の樹脂を含むものを用いることができる。ＡＢＳ樹脂としては、例えば、スチレン－アクリロニトリル共重合体とニトリルゴム（ＮＢＲ）とのポリマーブレンド型、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）或いはスチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）ラテックスの共存下にスチレンとアクリロニトリルをグラフト共重合させて得られるグラフト型を用いることができる。また、ブタジエンの含有比率は、例えば、ＡＢＳ樹脂の伸びやすさから、２０質量％以上５０質量％以下が好ましい。また、ポリエステルとしては、例えば、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレートを用いることができる。
（エンボス残存率）
　本実施形態に係る加飾シート１では、下記（１）式に示すように、成型前の加飾シート１の表面うねりに対する成型後の加飾シート１の表面うねりの百分率（以下、「エンボス残存率」とも呼ぶ）を３０％以上とする。また、好ましくは４０％以上、より好ましくは５０％以上とする。表面うねりの測定は、(株)ミツトヨ社製の接触式表面粗さ測定器（ＳＪ－４１０）を用いて行う。
　エンボス残存率［％］＝成型後表面うねり／成型前表面うねり×１００≧３０％　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　………（１）
　ここで、「表面うねり」とは、算術平均うねりＷａをパラメータとする量である。
（光沢度変化率）
　本実施形態に係る加飾シート１では、下記（２）式に示すように、成型前の加飾シート表面の光沢度と成型後の加飾シート表面の光沢度との差の絶対値（以下、「光沢度変化率」とも呼ぶ）を５％未満とする。また、好ましくは３％未満、より好ましくは１％未満とする。光沢度の測定は、６０°入射角の光沢度計を用いて行う。
　変化率＝｜（成型前の光沢度）－（成型後の光沢度）｜＜５％
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　………（２）
（加飾成型体の製造方法）
　本実施形態に係る加飾シート１を、樹脂成形品に積層することで、樹脂成形品を加飾した加飾成型体を作製することができる。加飾成型体の製造方法としては、例えば、インジェクション成型法、ＴＯＭ(Three dimension Overlay Method)成型法を用いることができる。例えば、インジェクション成型法は、予備成型金型を用いて、加飾シート１を１３０℃に加熱して圧空成型で予備成型を行った後、予備成型された加飾シート１にトリミングを行い、トリミングされた加飾シート１を射出成形型に嵌め込み、加飾シート１の裏面側に樹脂を射出して樹脂（樹脂成形品）と加飾シート１とを一体化することで、加飾成型体を作製する方法である。また、ＴＯＭ成型法は、加飾を行う樹脂成形品、加飾シート１及び受治具をボックス内にセットし、真空引きを行った後にヒーターによって設定値まで加飾シート１の昇温を行い、昇温が終了したら０．３ＭＰａの圧力をかけて成型を行い、空冷後、加飾成型体を型の受け治具から取り外し、加飾成型体を作製する方法である。
　インジェクション成型法は、樹脂を射出して加飾シート１と一体化する方法であるため、成型品（加飾成型体）は樹脂のみから構成される。一方、ＴＯＭ成型法は、基材（樹脂成形品）に加飾を行う二次加飾方法であるため、樹脂以外の金属等にも加飾でき、成型品（加飾成型体）は樹脂以外からも構成できる。また、ＴＯＭ成型法は、加飾シート１表面に金型が接触しないため、インジェクション成型法に比べて、表面の質感を失い難い。
　以上説明したように、本実施形態に係る加飾シート１は、ポリオレフィン系樹脂を含む透明樹脂層２と、透明樹脂層２の表面２ａ側に設けられた、熱硬化性樹脂を含む表面保護層３と、を備えるようにした。また、表面保護層３の表面３ａに、凹凸模様４を設けるようにした。そして、成型前の加飾シート１の表面うねりに対する成型後の加飾シート１の表面うねりの百分率であるエンボス残存率を３０％以上とし、成型前の加飾シート１表面の光沢度と成型後の加飾シート１表面の光沢度との差の絶対値である光沢度変化率を５％未満とした。それゆえ、成型後も加飾シート表面の凹凸模様やマット感を維持でき、さらに、成型性に優れ、耐薬品性に優れた加飾シート１を提供することができる。
　また、本実施形態に係る加飾シート１では、ポリオレフィン系樹脂が、ポリプロピレン系樹脂であることが好ましい。これにより、加工性や経済性を良好にすることができる。
　また、本実施形態に係る加飾シート１では、熱硬化性樹脂が、フッ素系樹脂であることが好ましい。これにより、耐薬品性をより良好なものとすることができる。
　また、本実施形態に係る加飾シート１では、透明樹脂層２の裏面２ｂ側に絵柄模様層５を備えるようにした。それゆえ、加飾シート１に絵柄による意匠性を付与できる。
　また、本実施形態に係る加飾シート１では、透明樹脂層２の裏面２ｂ側に基材層７を備えるようにした。それゆえ、加飾シート１の強度をより向上することができる。
　また、本実施形態に係る加飾シート１では、基材層７は、アクリロニトリル、ブタジエン及びスチレンの共重合合成樹脂（ＡＢＳ）樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリプロピレン樹脂、ＰＷ樹脂、及びＰＭＭＡ樹脂から選ばれる少なくとも１種類の樹脂を含むようにした。それゆえ、加工性や経済性を良好なものとすることができる。
　以下に、本実施形態に係る加飾シート１の実施例及び比較例について説明する。なお、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
　まず、ベタ層６として、ポリプロピレンフィルム（リケンテクノス社製）を用意した。ポリプロピレンフィルムの厚さは、６０μｍとした。続いて、ポリプロピレンフィルムの一方の面に、グラビア印刷によって、絵柄模様層５を積層した。続いて、絵柄模様層５の表面に、透明ポリプロピレンを溶融させてＴダイによって成膜し、凹凸のエンボス形状を持った冷却ロールで冷却固化させて、凹凸模様４が転写された透明樹脂層２を積層した。続いて、透明樹脂層２の凹凸模様４が転写された面に、アクリルウレタン樹脂を塗工して、表面保護層３を形成した。アクリルウレタン樹脂の塗布量は、６ｇ／ｍ2とした。また、表面保護層３の厚さは、７５μｍとした。続いて、ポリプロピレンフィルムの他方の面に、ＡＢＳ樹脂フィルムを基材層７として張り合わせた。ＡＢＳ樹脂フィルムの厚さは、厚さ３００μｍとした。これにより、実施例１の加飾シート１を作製した。
　続いて、作製した加飾シート１を、インジェクション成型法によって、樹脂成形品に積層することで、樹脂成形品を加飾して得られる、実施例１の加飾成型体を作製した。
（実施例２）
　実施例２では、ＴＯＭ成型法を用いて、加飾成型体を作製した。それ以外は、実施例１と同じ条件で加飾シート１と加飾成型体とを作製した。
（実施例３)
　実施例３では、透明樹脂層２として、ポリエチレン（ＰＥ）樹脂を用いた。それ以外は、実施例１と同じ条件で加飾シート１と加飾成型体とを作製した。
（実施例４)
　実施例４では、表面保護層３として、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）樹脂を設けた。それ以外は、実施例１と同じ条件で加飾シート１と加飾成型体とを作製した。
（比較例１）
　比較例１では、透明樹脂層２として、ＰＭＭＡ樹脂を用いた。それ以外は、実施例１と同じ条件で加飾シート１と加飾成型体とを作製した。
（比較例２）
　比較例２では、表面保護層３として、ＵＶ硬化性樹脂を用いた。それ以外は、実施例１と同じ条件で加飾シート１と加飾成型体とを作製した。
（性能評価）
　実施例１～４、比較例１、２の加飾シート１と加飾成型体とに対して、以下の性能評価を行った。
（成型性試験）
　成型性試験では、加飾成型体の外観を目視で観察して評価した。そして、白化やクラックがない場合を合格「○」とし、白化やクラックが僅かにあるが実用上問題ない場合を合格「△」とし、明らかにわかる白化やクラックがある場合を不合格「×」とした。
（エンボス残存率試験）
　エンボス残存率試験では、接触式表面粗さ測定器（(株)ミツトヨ社製ＳＪ－４１０）を用いて、成型前後の加飾シート１の表面うねりを測定し、上記（１）式に従ってその変化率を算出する。そして、３０％以上を合格「○」とし、３０％未満２０％以上を合格「△」とし、２０％未満を不合格「×」とした。
（光沢度変化率試験）
　光沢度変化率試験では、６０°入射角の光沢度計を用いて、成型前後の加飾シート１表面の光沢度を測定し、上記（２）式に従って、その変化率を算出する。そして、変化率が５％未満である場合を合格「○」とし、５％以上である場合を不合格「×」とした。
（耐汚染性試験）
　耐汚染性試験では、加飾シート１上に日焼け止め（ニュートロジーナ社製ＵｌｔｒａＳｈｅｅｒＳＰＦ１００）を塗布した後、８０℃の環境で２４時間放置し、その後、日焼け止めを乾拭きにて拭き取り、加飾シート１の表面の状態を観察した。そして、外観に変化がない場合を合格「○」とし、外観に変化がわずかにあるが実用上問題ない場合を合格「△」とし、明らかにわかる外観の変質がある場合を不合格「×」とした。
（評価結果）
　これらの評価結果を、以下の表１及び表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１及び表２に示すように、実施例１、２の加飾シート１では、成型性試験、エンボス残存率試験、光沢度変化率試験で合格「○」となり、表面保護層３がアクリルウレタン樹脂であり、実施例４で用いられるＰＶＤＦ樹脂に比べて耐薬品性が低下するため、耐薬品性試験で僅かに外観変化があったが使用上問題なく「△」の合格となったため、総合評価が合格「○」となった。また、実施例３の加飾シート１では、透明樹脂層２がポリエチレン樹脂であり、実施例１で用いられるポリプロピレン樹脂に比べて若干耐熱性が低下するため、エンボス残存率試験で僅かに外観変化があったが使用上問題なく「△」の合格となったため、総合評価としては合格「○」となった。また、実施例４の加飾シート１では、表面保護層３がＰＶＤＦ樹脂であるため、成型性試験、耐薬品性試験、エンボス残存率試験、光沢度変化率試験の全てで合格「〇」となり、総合評価が合格「〇」となった。
　一方、比較例１の加飾シート１では、成型性試験、耐薬品性試験及び光沢度変化率試験が合格「○」となったが、透明樹脂層２がＰＭＭＡ樹脂であり、耐熱性が低下するため、エンボス残存率試験が不合格「×」となり、総合評価が不合格「×」となった。また、比較例２の加飾シート１では、耐薬品性試験、エンボス残存率試験及び光沢度変化率試験が合格「○」となったが、表面保護層３がＵＶ硬化性樹脂であり、成型性が低下するため、成型性試験が不合格「×」となり、総合評価が不合格「×」となった。これにより、実施例１～４の加飾シート１は、比較例１、２の加飾シート１に比べ、成型後もシート表面の凹凸模様やマット感を維持でき、成型性に優れ、耐薬品性に優れることが確認できた。
　１…加飾シート、２…透明樹脂層、２ａ…透明樹脂層の表面、２ｂ…透明樹脂層の裏面、３…表面保護層、３ａ…表面保護層の表面、４…凹凸模様、５…絵柄模様層、５ｂ…絵柄模様層の裏面、６…ベタ層、６ａ…ベタ層の表面、６ｂ…ベタ層の裏面、７…基材層

Claims (6)

  1. 　ポリオレフィン系樹脂を含む透明樹脂層と、
    　前記透明樹脂層の表面側に設けられた、熱硬化性樹脂を含む表面保護層と、を備え、
    　前記表面保護層の表面には、凹凸模様が設けられた加飾シートであって、
    　成型前の加飾シートの表面うねりに対する成型後の加飾シートの表面うねりの百分率であるエンボス残存率が３０％以上であり、成型前の加飾シート表面の光沢度と成型後の加飾シート表面の光沢度との差の絶対値である光沢度変化率が５％未満であることを特徴とする加飾シート。
  2. 　前記ポリオレフィン系樹脂は、ポリプロピレン系樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の加飾シート。
  3. 　前記熱硬化性樹脂は、フッ素系樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載の加飾シート。
  4. 　前記透明樹脂層の裏面側に絵柄模様層を備えることを特徴とする請求項１から３の何れか１項に記載の加飾シート。
  5. 　前記透明樹脂層の裏面側に基材層を備えることを特徴とする請求項１から４の何れか１項に記載の加飾シート。
  6. 　前記基材層は、アクリロニトリル、ブタジエン及びスチレンの共重合合成樹脂（ＡＢＳ）樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリプロピレン樹脂、ＰＷ樹脂、及びＰＭＭＡ樹脂から選ばれる少なくとも１種類の樹脂を含むことを特徴とする請求項５に記載の加飾シート。
PCT/JP2020/017211 2019-04-23 2020-04-21 加飾シート WO2020218300A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20796428.9A EP3960418A4 (en) 2019-04-23 2020-04-21 DECORATIVE LEAF
CN202080027869.9A CN113677499A (zh) 2019-04-23 2020-04-21 装饰片
US17/397,044 US20210362462A1 (en) 2019-04-23 2021-08-09 Decorative sheet

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019-081929 2019-04-23
JP2019081929A JP2020179517A (ja) 2019-04-23 2019-04-23 加飾シート

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US17/397,044 Continuation US20210362462A1 (en) 2019-04-23 2021-08-09 Decorative sheet

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020218300A1 true WO2020218300A1 (ja) 2020-10-29

Family

ID=72941921

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2020/017211 WO2020218300A1 (ja) 2019-04-23 2020-04-21 加飾シート

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20210362462A1 (ja)
EP (1) EP3960418A4 (ja)
JP (1) JP2020179517A (ja)
CN (1) CN113677499A (ja)
WO (1) WO2020218300A1 (ja)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63114638A (ja) * 1986-10-31 1988-05-19 サカエ理研工業株式会社 同時成形によるプラスチツク製品の光輝加飾体およびその製法
JP2004042351A (ja) * 2002-07-10 2004-02-12 Dainippon Printing Co Ltd 成形加飾用シート及び射出成形同時加飾方法
JP2008087322A (ja) * 2006-10-02 2008-04-17 Dainippon Printing Co Ltd エンボス付き工程離型紙
JP2011093096A (ja) * 2009-10-27 2011-05-12 Toppan Cosmo Inc 化粧シート
JP2011136458A (ja) * 2009-12-28 2011-07-14 Three M Innovative Properties Co 加飾成形物品の製造方法
WO2016159119A1 (ja) * 2015-03-30 2016-10-06 大日本印刷株式会社 加飾シート
JP2020093508A (ja) * 2018-12-14 2020-06-18 凸版印刷株式会社 加飾シート及び成形品の製造方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4658749B2 (ja) * 2004-09-28 2011-03-23 大日本印刷株式会社 耐衝撃性及び耐スクラッチ性に優れた床材用化粧シート
JP5125160B2 (ja) * 2007-03-14 2013-01-23 大日本印刷株式会社 賦型シート、樹脂化粧板及びその製造方法
EP2253467A4 (en) * 2008-03-12 2013-01-16 Dainippon Printing Co Ltd DECORATION FOIL FOR THREE-DIMENSIONAL WORKPIECE
EP3098071B1 (en) * 2014-01-10 2019-05-22 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Decorative sheet and decorative plate
CN107206744B (zh) * 2015-02-06 2021-05-14 大日本印刷株式会社 装饰片和具备该装饰片的装饰部件
US10626293B2 (en) * 2015-12-17 2020-04-21 Dow Global Technologies Llc Acrylic polyurethane coatings including polyether polyols
JP6962109B2 (ja) * 2017-09-27 2021-11-05 大日本印刷株式会社 化粧シート及びこれを用いた化粧材

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63114638A (ja) * 1986-10-31 1988-05-19 サカエ理研工業株式会社 同時成形によるプラスチツク製品の光輝加飾体およびその製法
JP2004042351A (ja) * 2002-07-10 2004-02-12 Dainippon Printing Co Ltd 成形加飾用シート及び射出成形同時加飾方法
JP2008087322A (ja) * 2006-10-02 2008-04-17 Dainippon Printing Co Ltd エンボス付き工程離型紙
JP2011093096A (ja) * 2009-10-27 2011-05-12 Toppan Cosmo Inc 化粧シート
JP2011136458A (ja) * 2009-12-28 2011-07-14 Three M Innovative Properties Co 加飾成形物品の製造方法
WO2016159119A1 (ja) * 2015-03-30 2016-10-06 大日本印刷株式会社 加飾シート
JP2020093508A (ja) * 2018-12-14 2020-06-18 凸版印刷株式会社 加飾シート及び成形品の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP3960418A4 (en) 2022-06-15
JP2020179517A (ja) 2020-11-05
CN113677499A (zh) 2021-11-19
EP3960418A1 (en) 2022-03-02
US20210362462A1 (en) 2021-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2012046531A1 (ja) 加飾樹脂シート、樹脂成形体及びその製造方法
JP6957853B2 (ja) 加飾シート
JP2001310427A (ja) 積層フィルム
JP5327300B2 (ja) 射出成形同時加飾用加飾シート、及び射出成形同時加飾用加飾シートの製造方法
JP2006321124A (ja) 加飾シート、熱成形体および加飾積層構造体
JP2018024236A (ja) 加飾フィルムおよびそれを用いた加飾成形体の製造方法
US11660836B2 (en) Decorative sheet
JPH11129426A (ja) 化粧シート
WO2020218300A1 (ja) 加飾シート
WO2010058706A1 (ja) 真空成型用シート
JP2007168377A (ja) 熱成形用積層シートの成形方法
JP7408913B2 (ja) 加飾シート及び成形品の製造方法
JP2018024235A (ja) 加飾フィルムおよびそれを用いた加飾成形体の製造方法
WO1999006485A1 (fr) Pellicule en resine acrylique et film stratifie contenant cette pellicule
US11890845B2 (en) Decorative sheet
JP3849489B2 (ja) 化粧材
JP5015996B2 (ja) 射出成形同時絵付用シート
JPH1134146A (ja) 化粧シート及び化粧シートの製造方法
WO2022130952A1 (ja) 化粧シート及び化粧シートの製造方法
JP2020059265A (ja) 加飾シート
JP2023090516A (ja) 合成樹脂表皮材、合成樹脂表皮材の製造方法及び成形体
JPH1158645A (ja) 化粧シート
JPH09226072A (ja) 化粧シート及び積層成形体
JP2021008125A (ja) 三次元成形用加飾シート、加飾樹脂成形品及びそれらの製造方法
JPH08174778A (ja) 積層成形体

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20796428

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2020796428

Country of ref document: EP

Effective date: 20211123