CN1131264C - 用于光纤通讯的聚酰亚胺及其制造方法 - Google Patents

用于光纤通讯的聚酰亚胺及其制造方法 Download PDF

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Abstract

一种用于光纤通讯的聚酰亚胺，它具有由式(1)表示的单体作为重复单元及其制备方法：式中X1和X2单独选自由卤素原子、卤代烷基、卤代芳香环基团、-NO2、-OR1和-SR1(其中R1是卤代烷基或卤代芳香环基团)组成的组；Z选自由二价卤代脂肪烃、二价卤代脂环烃和二价卤代芳香烃组成的组。使用这种聚酰亚胺可降低近红外光波长范围内的光吸收损失，该聚酰亚胺可被用作光纤通讯中的光学材料。

Description

用于光纤通讯的聚酰亚胺及其制造方法
本发明涉及用于光纤通讯的聚酰亚胺及其制备方法，尤其是本发明涉及一种通过降低近红外光波长范围内的光吸收损失用作光纤通讯中光波导材料的聚酰亚胺，并具有良好耐热性和膜加工性。
用于光纤通讯的光波长的范围已从800nm转移到属于近红外光波长范围的1550nm。因而，需要制作一种光纤通讯装置，所使用的材料在属于近红外光长范围的波长上光吸收很小。
总之，一种聚合物被用作光基质，如光透镜或光盘。最近，对将这种聚合物用作近红外光波长范围光传导的光波导材料的研究正在进行中。
然而，一种普通的聚合物吸收相应于近红外波长的范围1000-1700nm的光。这种由该聚合物对近红外光的吸收是由于根据烷基、苯基和其它类似功能团中的碳氢键(C-H)的伸展和变形振动的谐振造成的。因而，使用这种聚合物作为光波导材料，在使用近红外波长范围的光时会发生较大的光损失。为降低光损失，应该将该聚合物的光吸收波长从近红外波长区迁移至较长或较短的波长区。为了这一目的，已提出一种方法，将碳氢键(C-H)中的氢用氟(F)或重氢(D)来替代。
特别是，将C-H键中的氢用D替换的方法不适于使用1500nm光的光纤通讯装置的材料，因为具有碳和重氢(C-D)键的材料吸收更多的1500nn的光。另一方面，将氢用氟替代的方法可在1000-1700nm的波长范围内降低光吸收中的光损失。
而且，用于制作光学装置，如光电集成电路(OEIC)，光电混合布线板(OEMWB)，混合式集成装置，塑料光纤或多芯片模块(MGM)的光学材料需要在250℃并且至少在持续30分钟时间内具有热稳定性。由于光学材料的这种热稳定性非常重要，需要仔细考虑光学材料的玻璃化转变温度，热分解温度，热膨胀系数以及二次光折射。
聚酰亚胺作为具有良好的耐热性的聚合物是公知的。因为聚酰亚胺在高温下，如约400℃，具有耐热性，正在作出很大努力以将聚酰亚胺用作光纤通讯的材料。
但是，总而言之，聚酰亚胺在其分子内具有很多的C-H键，在近红外区由于光吸收而造成的损失很大。为解决这一问题，已报道了一种聚酰亚胺，其C-H键的氢部分或全部被氟(F)替代。
但是，当如上所述用F替代聚酰亚胺C-H键中的氢时，聚酰亚胺的折射率下降。这时，聚酰亚胺中的F的含量与折射率的下降水平或正比。这样，由于C-H键中的氢被F替代的聚酰亚胺，即氟代聚酰亚胺具有低的折光率，当该氟代聚酰亚胺被用光纤维的芯核材料时，可被用作包壳材料的选择范围变窄。
并且，聚酰亚胺中的氟含量越高，聚酰亚胺的表面张力越低。这样，难以将这种聚合物涂布于基底上，并且由该聚合物形成的薄膜显示出差的粘合性能。结果，膜性能变差，膜易碎。因而，实际上难以将这样聚酰亚胺用作光波导的材料。
为解决上述问题，本发明的目的是提供一种用于光纤通讯的聚酰亚胺，它在1000-1700nm近红外光波长范围内的光吸收损失最少，而且具有稳定的耐热性以及良好的膜加工性能。
本发明的另一个目的是提供一种制备聚酰亚胺的方法。
为达到第一个目的，提供了一种用于光纤通讯的聚酰亚胺，它具有作为重复单元的以式(1)表示的单体：
式中X1和X2单独选自由卤素原子、卤代烷基、卤代芳香环基团、-NO2、-OR1和SR1(其中R1是卤代烷基或卤代芳香环基团)组成的组；Z选自由二价卤代脂肪烃、二价卤代脂环烃和二价卤代芳香烃组成的组。
优选X1和X2是相同的并选自由氯、部分氯代或全氯代烷基、部分氯代或全氯代芳香环基团、部分氯代或全氯代烷氧基和部分氯代或全氯代苯氧基组成的组。
Z选自由C1-C25的二价卤代脂肪烃、C5-C25的二价卤代脂环烃和C6-C25的二价卤代芳香烃组成的组。具体地说，Z最好由下述结构式表示：
Figure C9811984000071
或
式中Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7和Y8单独选自由卤素原子、卤代烷基、卤代芳香环基团、-NO2、-OR1和-SR1(其中R1是卤代烷基或卤代芳香环基团)组成的组；Q是一简单化学键或选自由-O-、-CO-、-SO2-、-S-、-(OT)m-、-(TO)m-和-(OTO)m-(其中T是卤代亚烷基或卤代亚芳基，m是从1到10的一个整数)组成的组。
为达到第二个目的，提供了一种制备用于光纤通讯的聚酰亚胺的方法，该聚酰亚胺具有由化学式(1)表示的单体作为重复单元，该方法包括以下步骤：
(a)将3，6-二烷基苯四羧酸酐(A)与二胺化合物(B)在-20～50℃反应，然后用蒸镏水或非极性有机溶剂沉淀反应混合物，得到聚酰胺酸作为中间产物；和
(b)将该聚酰胺酸进行酰亚氨化；
Figure C9811984000081
式中X1和X2单独地选自由卤素原子、卤代烷基、卤代芳香环基团、-NO2、-OR1和SR1(其中R1是卤代烷基或卤代芳香环基团)组成的组；Z选自由二价卤代脂肪烃、二价卤代脂环烃和二价卤代芳香环烃组成的组。
在步骤(a)中，将3，6-二烷基苯四羧酸酐(A)最好与二胺化合物(B)在5～20℃反应100-230小时、在这一反应条件下，步骤(a)的产率高。
在步骤(b)中，从聚酰胺酸到聚酰亚胺的酰亚胺化可通过化学方法或热方法进行。在化学方法中，将聚酰胺酸与乙酸酐和吡淀混合，然后在60-150℃加热，或者将甲苯加入聚酰胺酸，然后加热至甲苯的沸点。在热方法中，将聚酰胺酸在50-400℃的范围内逐步加热。
本发明较佳实施方式的说明
在本发明的聚酰亚胺中，C-H键的H被卤素原子或氮基团替代。这里，替代氢的卤素原子不限于一种特定的卤素原子，也可能是各种卤素原子的组合。
优选聚酰亚胺具有分子量5×103-5×104道尔顿，热分解温度为300-500℃，显示出发好的耐热性。
下文将描述根据本发明的制备聚酰亚胺的方法。
参照反应式(1)描述制备3，6-二烷基-1，2，4，5-苯四羧酸酐(A)的方法。
将1，2，4，5-四甲基苯(D)与碘和石油醚混合，并将一种卤素化合物，例如溴化氢、氯化氢和氟化氢，或硝酸加入该混合物中。然后将该混合物在0-40℃反应1-24小时，产生3，6二烷基-1，2，4，5-四甲基苯(E)。
将3，6-二烷基-1，2，4，5-四甲基苯(E)通过各种氧化方法，使用过渡金属催化剂，高锰酸钾或硝酸进行氧化，得到3，6-二烷基-1，2，4，5-苯四羧酸(F)。
在各种氧化方法中，一种使用高锰酸钾的方法将被详细描述。
将3，6-二烷基-1，2，4，5-四甲基苯(E)与吡啶和水混合，将混合物加热至约100℃。在反应混合物中加入高锰酸钾并在40℃反应2-24小时，并将得到的反应混合物用5N HCl溶液酸化。然后，将溶剂从反应混合物中除去，产生3，6-二烷基-1，2，4，5-苯四羧酸(F)。
将乙酸和乙酸酐加入3，6-二烷基-1，2，4，5-苯四羧酸(F)，并将混合物在40-100℃反应0.5-24小时，产生3，6-二烷基-1，2，4，5-苯四羧酸酐(A)。
Figure C9811984000091
Figure C9811984000101
在反应式(1)中，X1和X2单独地选自由卤素原子、卤代烷基、卤代芳香环基团、-NO2、-OR1和-SR1(其中R1是卤代烷基或卤代芳香环基团)组成的组。
按照反应式(2)制备聚酰亚胺(C)。将3，6-二烷基-1，2，4，5-苯四羧酸酐(A)和二胺化合物(B)溶解于溶剂中，如N，N-二甲基乙酰胺，并在-20～50℃反应300小时。将反应混合物与蒸镏水或有机溶剂如甲醇混合，形成一种沉淀物，即聚酰胺酸。这时，聚酰胺酸具有6×103-5×105道尔顿的分子量。
将聚酰胺酸酰亚胺化，以制备聚酰亚胺(C)。
在反应式(2)中，X1和X2与反应式(1)中所述的定义相同，Z选自由二价卤代脂肪烃、二价卤代脂环烃和二价卤代芳香烃组成的组。
从聚酰胺酸到聚酰亚胺的酰亚胺化可通过化学方法或热方法进行。在化学方法中，将乙酐和吡啶加入到含有3，6-二烷基-1，2，4，5-苯四羧酸酐(A)和二胺化合物(B)的混合物中，并在60-150℃加热。否则，将甲苯加入到含有3，6-二烷基-1，2，4，5-苯四羧酸酐(A)和二胺化合物(B)的混合物中，并加热至甲苯的沸点。在热方法中，将聚酰胺酸在50-400℃的温度范围内逐步加热。
从聚酰胺酸到聚酰亚胺的酰亚胺化应被理解为在200-250℃用热重量分析法(TGA)进行测定的。
本发明由上述方法获得的聚酰亚胺具有5×103-4×105道尔顿的分子量。
二胺化合物(B)不局限于一种特定的化合物。如，该二胺化合物(B)可以是双(全氟苯基)烷烃、双(全氟苯基)砜、双(全氟苯基)醚或α，α′-双(全氟苯基)二异丙基苯。详细地说，该二胺化合物(B)包括四氟-1，2-苯二胺、四氟-1，3-苯二胺、四氟-1，4-苯二胺、四氯-1，2-苯二胺、四氯-1，3-苯二胺、四氯-1，4-苯二胺、六氟-1，5-二氨基萘、六氟-2，6-二氨基萘、3-三氟甲基三氟-1，2-苯二胺、4-三氟甲基三氟-1，2-苯二胺、2-三氟甲基三氟-1，3-苯二胺、4-三氟甲基三氟-1，3-苯二胺、5-三氟甲基三氟-1，3-苯二胺、2-三氟甲基三氟-1，4-苯二胺、3-五氟乙基三氟-1，2-苯二胺、4-五氟乙基三氟-1，2-苯二胺、2-五氟乙基三氟-1，3-苯二胺、4-五氟乙基三氟-1，3-苯二胺、5-五氟乙基三氟-1，3-苯二胺、2-五氟乙基三氟-1，4-苯二胺、3，4-双(三氟甲基)二氟-1，2-苯二胺、3，5-双(三氟甲基)二氟-1，2-苯二胺、2，4-双(三氟甲基)二氟-1，3-苯二胺、4，5-双(三氟甲基)二氟-1，3-苯二胺、2，3-双(三氟甲基)二氟-1，4-苯二胺、2，5-双(三氟甲基)二氟-1，4-苯二胺、3，4-双(三氟甲基)二氟-1，2-苯二胺、3-三氟甲氧基三氟-1，2-苯二胺、4-三氟甲氧基三氟-1，2-苯二胺、2-三氟甲氧基三氟-1，3-苯二胺、4-三氟甲氧基三氟-1，3-苯二胺、5-三氟甲氧基三氟-1，3-苯二胺、2-三氟甲氧基三氟-1，4-苯二胺、3，4，5-三(三氟甲基)氟-1，2-苯二胺、3，4，6-三(三氟甲基)氟-1，2-苯二胺、2，4，5-三(三氟甲基)氟-1，3-苯二胺、2，4，6-三(三氟甲基)氟-1，3-苯二胺、4，5，6-三(三氟甲基)氟-1，3-苯二胺、四(三氟甲基)-1，2-苯二胺、四(三氟甲基)-1，3-苯二胺、四(三氟甲基)-1，4-苯二胺、3，3′-二氨基八氟联苯、3，4′-二氨基八氟联苯、4，4′-二氨基八氟联苯、3，3′-二氨基八氯联苯、3，4′-二氨基八氯联苯、4，4′-二氨基八氯联苯、2，2′-双(三氯甲基)-4，4′-二氨基六氯联苯、3，3′-双(三氯甲基)-4，4′-二氨基六氯联苯、双(4-氨基四氟苯基)二氯甲烷、1，2-双(4-氨基四氟苯基)四氯乙烷、2，2-双(4-氨基四氟苯基)六氯丙烷、2，2′-双(三氟甲烷)-4，4′-二氨基六氯联苯、3，3′-双(三氟甲基)-4，4′-二氨基六氟联苯、双(4-氨基四氟苯基)二氟甲烷、1，2-双(4-氨基四氟苯基)四氯乙烷、2，2-双(4-氨基四氟苯基)六氟丙烷、双(3-氨基四氟苯基)醚、3，4′-二氨基八氟联苯基醚、双(4-氨基四氟苯基)醚、双(3-氨基四氯苯基醚、3，4′-二氨基八氯联苯基醚、双(4-氨基四氯苯基)醚、3，3′-二氨基八氟二苯酮、3，4′-二氨基八氟二苯酮、4，4′-二氨基八氟二苯酮、双(3-氨基四氟苯基)砜、3，4′-二氨基八氟联苯砜、双(4-氨基四氟苯基砜)、双(3-氨基四氟苯基)硫醚、3，4′-二氨基八氟联苯基硫醚、双(4-氨基四氟苯基)硫醚、4-氨基四氟苯氧基-4′-氨基四氟苯基二氟甲烷、双(4-氨基四氟苯氧基)二氟甲烷、1，2-双(4-氨基四氟苯氧基)四氟乙烷、2，2-双(4-氨基四氟苯氧基)六氟丙烷、双(4-氨基四氟苯氧基)二氯甲烷、1，2-双(4-氨基四氟苯氧基)四氯乙烷、2，2-双(4-氨基四氟苯氧基)六氯丙烷、4，4″-二氨基十二氟-对-三联苯、2′，3′-二(三氟甲基)-4，4″-二氨基-对-三联苯、2，2″-双(三氟甲基)-4，4″-二氨基-对-三联苯、2′，5′-双(三氟甲基)-4，4″-二氨基三联苯、2，7-二氨基六氟二苯并呋喃、1，4-双(4-氨基四氟苯氧基)四氟苯、2，6-二氨基六氟萘、2，7-二氨基八氟菲、2，6-二氨基八氟蒽、2，7-二氨基六氟噻蒽、2，6-二氨基六氟蒽醌、2，6-二氨基六氟亚联苯基、2，6-二氨基八氟蒽酮、2，7-二氨基四氟二苯基[b，e]1，4-二噁烷、2，2′-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、2，2′-双(4-氨基苯基)六氯丙烷、2，4-二氨基苯并三氟化物、2，2-双(三氟甲基)联苯胺、2，2-双[4-(4-氨基-2-三氟苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-双[4-(4-氨基-2-三氟苯氧基)苯基]六氯丙烷、3，4-二氨基苯并三氟化物、3，5-二氨基苯并三氟化物、2，5-二氨基苯并三氟化物、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氯丙烷、或3，4-二氨基-1-氟苯。
下文将通过实施例对本发明进行详细描述。但本发明并不限于下述
实施例。
实施例1
将0.001mol的3，6-二氯-1，2，4，5-苯四羧酸酐、0.001mol的四氟-1，3-苯二胺和3ml的N，N-二甲基乙酰胺在氮气下混合并在高温下搅拌9天。
将反应混合物加入蒸馏水中形成一种沉淀物。将得到的沉淀物过滤并用蒸馏水洗涤几次。然后将产物在设置在60℃的真空箱中干燥24小时，产生一淡黄色产物。将产物在设置在250℃的真空箱中加热，得到聚酰亚胺PI(1)(产率：85％)。
实施例2
以与实施例1相同的方法得到聚酰亚胺PI(2)，只是将0.001mol的3，6-二氯-1，2，4，5-苯四羧酸酐、0.001mol的4，4′-二氨基八氟联苯和4ml的N，N-二甲基乙酰胺在氮气下混合并在室温下搅拌7天(产率：80％)。
实施例3
将0.001mol的3，6-二氯-1，2，4，5-苯四羧酸酐，0.001mol的六氯-1，5-二氨基萘和4ml的N，N-二甲基乙酰胺在氮气氛下混合，并在室温下搅拌9天。
将反应混合物加入蒸馏水中，得到一种沉淀物。将得到的沉淀物过滤并用蒸馏水洗涤几次。然后将产物在设置在60℃的真空箱中干燥24小时，产生一淡黄色产物。将乙酐和吡啶加入产物中并加热。
将反应混合物与蒸馏水混合形成一种沉淀物。并将沉淀物过滤。将产物用蒸馏水洗涤几次。并在设置在60℃的真空箱中干燥24小时，得到聚酰亚胺PI(3)(产率：78％)。
实施例4
以与实施例3相同的方法得到聚酰亚胺PI(4)，只是将0.001mol的3，6-二氯-1，2，4，5-苯四羧酸酐，0.001mol的四氯-1，3-二苯胺和5ml的N，N-二甲基乙酰胺在氮气氛下混合，并在室温下搅拌9天(产率：90％)。
实施例5
以与实施例3相同的方法得到聚酰亚胺PI(5)，只是将0.001mol的3，6-二氯-1，2，4，5-苯四羧酸酐，0.001mol的4，4′-二氨基八氯联苯和3ml的N，N-二甲基乙酰胺在氮气氛下混合，并在室温下搅拌9天(产率：83％)。
实施例6
以与实施例1相同的方法得到聚酰亚胺PI(6)，只是将0.001mol的3，6-二氯-1，2，4，5-苯四羧酸酐，0.001mol的2，3-双(三氯甲基)二氯-1，4-苯二胺和4ml的N，N-二甲基乙酰胺在氮气氛下混合，并在室温下搅拌9天(产率：90％)。
实施例7
以与实施例3相同的方法得到聚酰亚胺PI(7)，只是将0.001mol的3，6-二氯-1，2，4，5-苯四羧酸酐，0.001mol的双(4-氨基四氟苯基)二氟甲烷和5ml的N，N-二甲基乙酰胺在氮气氛下混合，并在室温下搅拌9天(产率：82％)。
实施例8
以与实施例1相同的方法得到聚酰亚胺PI(8)，只是将0.001mol的3，6-二氯-1，2，4，5-苯四羧酸酐，0.001mol的2-三氟甲基三氟-1，3-苯二胺和3ml的N，N-二甲基乙酰胺在氮气氛下混合，并在室温下搅拌9天(产率：71％)。
实施例9
以与实施例1相同的方法得到聚酰亚胺PI(9)，只是将0.001mol的3，6-二氯-1，2，4，5-苯四羧酸酐，0.001mol的2，2-双(4-氨基四氟苯基)六氟丙烷和4ml的N，N-二甲基乙酰胺在氮气氛下混合，并在室温下搅拌9天(产率：70％)。
实施例10
以与实施例1相同的方法得到聚酰亚胺PI(10)，只是将0.001mol的3，6-二氯-1，2，4，5-苯四羧酸酐，0.001mol的双(3-氨基四氟苯基)醚和3ml的N，N-二甲基乙酰胺在氮气氛下混合，并在室温下搅拌9天(产率：68％)。
实施例11
以与实施例1相同的方法得到聚酰亚胺PI(11)，只是将0.001mol的3，6-二氯-1，2，4，5-苯四羧酸酐，0.001mol的4，4′-二氨基八氟苯酮和5ml的N，N-二甲基乙酰胺在氮气氛下混合，并在室温下搅拌9天(产率：65％)。
实施例12
以与实施例1相同的方法得到聚酰亚胺PI(12)，只是将0.001mol的3，6-二氯-1，2，4，5-苯四羧酸酐，0.001mol的3，4′-二氨基八氟联苯砜和5ml的N，N-二甲基乙酰胺在氮气氛下混合，并在室温下搅拌9天(产率：62％)。
实施例13
以与实施例3相同的方法得到聚酰亚胺PI(13)，只是将0.001mol的3，6-二氯-1，2，4，5-苯四羧酸酐，0.00lmol的2，2-双(4-氨基苯基)四氟丙烷和5ml的N，N-二甲基乙酰胺在氮气氛下混合，并在室温下搅拌9天(产率：75％)。
实施例14
以与实施例3相同的方法得到聚酰亚胺PI(14)，只是将0.001mol的3，6-二氯-1，2，4，5-苯四羧酸酐，0.001mol的2，4-双(三氟甲基)联苯胺和5ml的N，N-二甲基乙酰胺在氮气氛下混合，并在室温下搅拌9天(产率：68％)。
实施例15
以与实施例3相同的方法得到聚酰亚胺PI(15)，只是将0.001mol的3，6-二氯-1，2，4，5-苯四羧酸酐，0.001mol的2，2-双(4-氨基四氟苯基)六氯丙烷和5ml的N，N-二甲基乙酰胺在氮气氛下混合，并在室温下搅拌9天(产率：78％)。
实施例16
光波导装置的制备
首先将实施例1制备的聚酰亚胺PI(1)涂布在硅晶片上，形成-个下缓冲层。也将通过1，2，4，5-苯四羧酸酐与1，3-苯二胺反应而制备的聚酰亚胺涂布在该下层上形成一个芯核层。
随后，在该芯核层上通过光刻技术形成一个屏蔽图形。将该芯核层的预确定的部分用该屏蔽图形蚀刻，以形成一个光波导，然后除去屏蔽图形。然后，将实施例1制备的聚酰亚胺PI(1)涂布在该产品上，形成一个上缓冲层，从而完成光波导装置。
在实施例16制备的光波导装置中，测定了在1000-1700nm范围的近红外光波长的光吸收损失。
结果，使用聚酰亚胺PI(1)的光波导的光吸收损失低于常规的全氟代聚酰亚胺的光吸收损失。
还有，对实施例1直至实施例15合成的聚酰亚胺PI(1)至PI(15)的热稳定性，在1000-1700nm波长范围的近红外光的光吸收损失和膜加工性能进行了测试。
聚酰亚胺的热稳定性是使用热重量分析法(TGA)进行测定的。结果，热分解发生在350-450℃，耐热性良好。
也观察到聚酰亚胺的光吸收损失比常规的全氟代聚酰亚胺相近或更少。
而且，常规的部分氟代或全氟代聚酰亚胺由于膜加工性能差难以实用，实施例1至15得到的聚酰亚胺与常规的聚酰亚胺相比具有改善的膜加工性能。
根据本发明的聚酰亚胺与常规的氟代聚酰亚胺相比具有较高的折射率。因而当将这种聚酰亚胺用作光纤维的芯核材料时，用于***的材料的选择范围就宽了。再有与常规的聚酰亚胺相比对基底的涂覆性能和粘合作用都改善了，从而提供了良好的膜形成性能和耐热性。
而且，因为本发明的聚酰亚胺可在近红外光波长范围内降代光吸收损失，本发明的聚酰亚胺在使用近红外波长的光的光纤通讯领域中作为光学材料非常有用。也就是说，本发明的聚酰亚胺可被用作具有低的光吸收损失特性的功能性聚合物材料，这对制造用于光波导的光学装置，如光电集成电路(OEIC)、光电混合布线板(OEMWB)、混合集成装置、多芯片模块(MCM)或塑料光学纤维来说都是必需的。

Claims (9)

1、一种用于光纤通讯的聚酰亚胺，它具有由式(1)表示的单体作为重复单元并且具有5×103-4×105道尔顿的分子量：
式中X1和X2单独选自由氯原子、氯代烷基、或-NO2；Z选自由C6-C25的二价氯代芳香烃和C6-C25的二价氟代芳香烃组成的组，或者Z是由下式(2)或者(3)表示的基团：
Figure C9811984000022
或
Figure C9811984000023
其中在式(2)Y1、Y2、Y3和Y4单独选自由氯原子，氟原子、氯代烷基，氟代烷基、氯代芳香环基团，氟代芳香环基团、或-OR1组成的组，其中R1是氯代烷基或氯代芳香环基团；而式(3)中Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7和Y8单独选自氯原子，氟原子、三氟甲基；以及Q是一简单化学键。
2、权利要求1的聚酰亚胺，其中X1和X2是相同的并是氯、部分氯代或全氯代烷基。
3、权利要求1的聚酰亚胺，其中Z由下述结构式表示：式中Y1、Y2、Y3和Y4单独选自由氯原子，氟原子、氯代烷基，氟代烷基、氯代芳香环基团，氟代芳香环基团、或-OR1组成的组，其中R1是氯代烷基或氯代芳香环基团。
4、权利要求1的聚酰亚胺，其中Z由以下结构式表示：
Figure C9811984000032
式中Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7和Y8单独选自由氯原子，氟原子、三氟甲基；以及Q是一简单化学键。
5、权利要求1的聚酰亚胺，其中该聚酰亚胺具有300-500℃的热分解温度。
6、一种制备权利要求1的用于光纤通讯的聚酰亚胺的方法，所述聚酰亚胺具有由化学式(1)表示的单体作为重复单元，它包括以下步骤：
(a)将3，6-二烷基苯四羧酸酐(A)与二胺化合物(B)在-20～50℃反应，然后用蒸镏水或非极性有机溶剂沉淀反应混合物，得到聚酰胺酸作为中间产物；和
(b)将该聚酰胺酸进行酰亚氨化；
式中X1和X2单独选自由氯原子、氯代烷基、或-NO2；Z选自由C6-C25的二价氯代芳香烃和C6-C25的二价氟代芳香烃组成的组，或者Z是由下式(2)或者(3)表示的基团：
Figure C9811984000042
或
Figure C9811984000043
其中在式(2)Y1、Y2、Y3和Y4单独选自由氯原子，氟原子、氯代烷基，氟代烷基、氯代芳香环基团，氟代芳香环基团、或-OR1组成的组，其中R1是氯代烷基或氯代芳香环基团；而式(4)中Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7和Y8单独选自氯原子，氟原子、三氟甲基；以及Q是一简单化学键。
7、权利要求6的方法，其中在步骤(a)中，3，6-二烷基苯四羧酸酐(A)是与二胺化合物(B)在5～20℃反应100～230小时。
8、权利要求6的方法，其中在步骤(b)中，聚酰胺酸是与乙酐和吡啶混合，然后在60～150℃加热，或者将甲苯加入聚酰胺酸中，然后加热至甲苯的沸点。
9、权利要求6的方法，其中在步骤(b)中聚酰胺酸是在50～400℃的范围内逐步加热。
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