CN112675805A - 一种羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂的制备方法 - Google Patents
一种羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂的制备方法,该方法是指:首先将羟基磷灰石纳米线均匀分散于极性溶剂中,形成乳白色悬浮溶液;然后在所述乳白色悬浮溶液中依次加入钼离子和硫化物,经超声溶解并匀速搅拌后转移至聚四氟乙烯内衬的高压釜中反应;经冷却至室温后离心分离,得到黑色产物;最后,所述黑色产物经无水乙醇洗涤、真空干燥,即得珊瑚棒状的羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂。本发明方法简单、成本低廉,所得吸附剂对Pb2+表现出优异的吸附性能,吸附效率更高,吸附容量更大。
Description
技术领域
本发明涉及复合材料科学领域和工业废水处理技术领域,尤其涉及羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼(MoS2)吸附剂的制备方法。
背景技术
重金属(铅、镉、汞、铬、镍等)具有显著的生物毒性,它们存在于水体和土壤中,不能被微生物降解,只能发生不同形态的相互转化、分散或富集过程,尤其是铅离子(Pb2+)。铅是自然界中分布甚广、工业中应用甚多的一种元素,Pb2+是重金属中“五毒”之一,它对人体和动物的生长有巨大的潜在性危害,如:极易在生物体内富集而引起中毒,引发血液***、神经***、心血管***、免疫***、内分泌***等疾病,对人体健康产生严重危害。随着社会经济的发展和人们生活水平的普遍提高,工业废水中的重金属污染逐渐受到高度重视,寻找经济、有效、快速降低废水中Pb2+含量,使其达到标准排放的方法已成为当今社会亟待解决的热点议题。
目前,采用的重金属废水处理方法主要有物理方法(如吸附、沉淀、浮选、过滤等)、化学方法(中和、氧化还原等)、生物法等,各种类型处理方法均有其优势与不足。如:发明专利CN 110510758 A公开了一种微生物吸附剂,制备成本低廉、吸附效果好,甚至能实现重金属Pb2+和水的分别回收利用,但是其制备过程复杂,吸附容量较小。发明专利CN 110128669A公开了一种改性锆基MOFs吸附材料,通过利用金属有机框架的改性制备出具有高比表面积、高稳定性和绿色环保的吸附剂,但是对Pb2+吸附过程缓慢,成本较高。发明专利CN108722358 A公开了一种制备方法简单、原料成本低且绿色环保的酰胺酸功能化壳聚糖吸附材料,但是其Pb2+吸附效率较低,且吸附容量也较低。
研究表明:天然与合成无机材料可作为重金属离子吸附剂,如高岭石、膨润土等可用于吸附重金属离子,其特点是环境友好,但是吸附容量有限,生物相容性较差。另一方面,具有优良生物相容性的羟基磷灰石,因其特殊的结构和良好的表面活性与生物活性受到了广泛关注。而基于合成羟基磷灰石的新型功能材料不断被开发与应用。例如:王荣民等(发明专利CN 107185500 A)公开了一种利用大豆分离蛋白杂化羟基磷灰石用于吸附重金属离子的多孔材料,这种新型吸附剂材料环境友好、可生物降解、制备方法简单,原料成本低,且绿色环保;韩颖超等(发明专利CN 104117341 A)公开了一种纳米羟基磷灰石/海藻酸钠复合材料,其兼具了无机纳米粒子和天然高分子吸附特性的多重高效复合吸附剂,但是吸附效率较低,羟基磷灰石与海藻酸钠结合方式不稳定,导致无法多次循环使用。同时具有特殊线型形貌的羟基磷灰石纳米线的成功合成,拓宽了羟基磷灰石的应用范围。例如:余翠平等(发明专利CN 111087836A)公开了一种BN/羟基磷灰石纳米线复合导热绝缘阻燃界面材料,羟基磷灰石纳米线的加入显著提高了复合导热绝缘阻燃的性能。因此,如何拓展新型羟基磷灰石纳米线任重道远。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种工艺简单、成本低廉的羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂的制备方法。
为解决上述问题,本发明所述的一种羟基磷灰石纳米线(HANW)复合二硫化钼吸附剂的制备方法,其特征在于:首先将羟基磷灰石纳米线均匀分散于极性溶剂中,形成2~8 g/L乳白色悬浮溶液;然后在所述乳白色悬浮溶液中依次加入钼离子和硫化物,经超声溶解并匀速搅拌后转移至聚四氟乙烯内衬的高压釜中,于180~250℃反应20~28 h;经冷却至室温后7500~8500 rpm离心分离10~15 min,得到黑色产物;最后,所述黑色产物经无水乙醇洗涤4~8次,于50~80℃真空干燥至恒重,即得珊瑚棒状的羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂(MoS2@HANW);所述钼离子与所述羟基磷灰石纳米线的质量比为1~4:1;所述硫化物与所述羟基磷灰石纳米线的质量比为1~5:1。
所述羟基磷灰石纳米线按下述方法制得:
⑴将油酸和醇水混合溶液按1~4:1~5的体积比混合并充分搅拌,在冰水浴条件下搅拌滴加碱性溶液,待滴加完毕后持续搅拌10~45 min,得到白色的前驱体溶液;
⑵依次将质量浓度为10~50%的钙盐溶液和质量浓度为40~80%的磷酸盐溶液均匀分散于所述前驱体溶液中,得到淡黄色粘稠溶液;所述钙盐溶液与所述磷酸盐溶液的质量比为1:0.5~1:3;
⑶所述淡黄色粘稠溶液转入到水热反应釜中,静置0.5~3h,然后放置在均相水热反应器中,升温到120~200℃后,持续反应16~26 h;待反应釜冷却至室温后,取出反应物7500~8500 rpm离心分离10~15 min,并用去离子水、无水乙醇各洗涤3次;最后,于50~80℃真空干燥4~8h,得到白色固体粉末,即为羟基磷灰石纳米线。
所述步骤⑴中的醇水混合溶液是指去离子水/无水乙醇或水/甲醇的混合溶剂,水与醇的体积比为1:1~3:1。
所述步骤⑴中的碱性溶液指质量浓度为30~70%的NaOH溶液或者KOH溶液。
所述步骤⑵中的钙盐溶液是指CaCl2溶液。
所述步骤⑵中的磷酸盐溶液指NaH2PO4溶液或Na2HPO4溶液。
所述极性溶剂指无水乙醇、水或质量浓度为50%的乙醇水溶液中的一种。
所述钼离子是指Na2MoO4•2H2O、(NH4)6Mo7O24•4H2O或MoCl5中的一种。
所述硫化物是指CH4N2S、CH3CSNH2或Na2S2O3•5H2O中的一种。
本发明与现有技术相比具有以下优点:
1、本发明以油酸、钙盐和磷酸盐混合溶液为前驱体溶液,醇水混合溶液为分散剂,采用溶剂热法制备出具有高水热稳定性的羟基磷灰石纳米线后,并分散于合成MoS2材料的前驱体溶液中,在溶剂热反应过程中,MoS2从晶核生长为纳米片,然后通过自组装形成珊瑚棒状结构的复合材料。该材料宏观形貌为疏松的黑灰色粉末,微观形貌的长度约为5~10 µm,直径约为50~200 nm。与纯MoS2的形貌相比呈现与花状形貌明显不同的珊瑚棒状,而且改善了羟基磷灰石易团聚的缺点。
【微观形貌】
本发明所制备的珊瑚棒状羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂的微观形貌如图1b所示。可以看出,羟基磷灰石纳米线呈现出直径约为30 nm的线型结构,长度约为10 µm,结果如图1a所示。珊瑚棒状羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼材料中,MoS2均匀包裹在羟基磷灰石纳米线表面,形成独特的珊瑚棒状。而羟基磷灰石纳米线的线性结构并没有发生改变。与纯的MoS2形貌相比,呈现出比较大的形貌改变,而且没有出现团聚现象。这是由于羟基磷灰石纳米线的加入在一定程度上影响了MoS2的形成。事实上,MoS2的晶核在水热反应中,一方面与羟基磷灰石纳米线结合,形成了MoS2纳米片,另一方面支撑着羟基磷灰石纳米线,使得在MoS2的生长过程中,羟基磷灰石纳米线与MoS2晶粒之间存在着一定的强相互作用力,其有利于在界面中形成良好的异质结并能稳定的包覆在羟基磷灰石纳米线表面。因此,该作用力会在一定程度上影响MoS2的形貌,并在复合材料中有较大的变化。综上所述,说明已成功制备出了珊瑚棒状羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂。
2、对本发明所制备的珊瑚棒状羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂进行结构分析,可以发现MoS2与羟基磷灰石纳米线之间的协同作用以及MoS2比表面积的增加,导致在复合材料的表面存在更多的活性位点,使得该吸附剂对Pb2+表现出优异的吸附性能,吸附效率更高,吸附容量更大。
【EDS元素分析】
通过EDS面扫分析所选区域各元素的分布,结果如图1所示。可明显看出在珊瑚棒状羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂中主要含有Mo、Ca、P、S元素,并且分布较为均匀,其中Mo元素和S元素来源于复合材料中的MoS2,Ca、P元素来源于吸附剂中的羟基磷灰石纳米线(如图1c所示)。总而言之,各元素的分布与所选区域的SEM图相对应。
【X射线衍射(XRD)分析】
对所制备的吸附剂进行了XRD分析,以测定珊瑚棒状羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂的晶体结构及结晶度等信息,如图2所示。从图中可以得出,羟基磷灰石纳米线的特征衍射峰出现在2θ=26.7°、32.2°、33.7°和44°,分别对应于羟基磷灰石纳米线单晶的(002)、(211)、(213)和(310)晶面。MoS2材料中主要的特征衍射峰的位置出现在2θ=9.7°、17.2°、32°和57°,分别对应于(002)、(004)、(100)和(110)晶面。以上特征衍射峰均出现在复合材料中,说明珊瑚棒状羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂是由羟基磷灰石纳米线和MoS2组成的。
3、以重金属Pb2+为模拟工业废水污染物,对本发明所制备的珊瑚棒状羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂进行吸附性能测试,可以发现该吸附剂对于重金属Pb2+具有非常优异的吸附性能,吸附效率高,吸附容量大,循环使用率高。该吸附剂在工业废水处理领域将具有很好的应用前景。
为了考察珊瑚棒状羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂的吸附性能,以重金属Pb2+为目标吸附物,在25℃,pH=5.5,Pb2+初始浓度为200 mg/L时,吸附60 min测试其吸附效率,实验结果显示,珊瑚棒状羟基磷灰石纳米线复合MoS2吸附剂后对Pb2+去除率可达98.9%,结果如图3所示。并且对Pb2+的最大吸附容量可达651 mg/g,远远高于文献报道的吸附容量,而且吸附时间远低于文献报道的结果。对照实验表明:在相同条件下,复合材料对Pb2+去除率比纯的MoS2和羟基磷灰石纳米线分别提高了22.2%和19.7%。说明珊瑚棒状羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂在Pb2+去除方面具有优良的吸附性能。
4、本发明工艺简单,原料易得、成本低廉,整个制备过程中无有机溶剂参与,安全可靠,所得的珊瑚棒状羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂可弥补市场空缺,并可推广其用作重金属离子工业废水的处理材料。
附图说明
下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明。
图1a为本发明羟基磷灰石纳米线SEM图。
图1b为本发明珊瑚棒状羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂SEM图。
图1c为本发明珊瑚棒状羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂元素分析谱图。
图2为本发明珊瑚棒状羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂XRD图。
图3为本发明珊瑚棒状羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂对Pb2+吸附曲线图。
具体实施方式
一种羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂的制备方法:首先将羟基磷灰石纳米线均匀分散于极性溶剂中,形成2~8 g/L乳白色悬浮溶液;然后在乳白色悬浮溶液中依次加入钼离子和硫化物,经超声溶解并匀速搅拌后转移至聚四氟乙烯内衬的高压釜中,于180~250℃反应20~28 h;经冷却至室温后7500~8500 rpm离心分离10~15 min,得到黑色产物;最后,黑色产物经无水乙醇洗涤4~8次,于50~80℃真空干燥至恒重,即得珊瑚棒状的羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂。
其中:钼离子与羟基磷灰石纳米线的质量比为1~4:1;硫化物与羟基磷灰石纳米线的质量比为1~5:1。钼离子是指Na2MoO4•2H2O溶液、(NH4)6Mo7O24•4H2O或MoCl5中的一种。硫化物是指CH4N2S、CH3CSNH2或Na2S2O3•5H2O中的一种。极性溶剂指无水乙醇、水或质量浓度为50%的乙醇水溶液中的一种。
羟基磷灰石纳米线按下述方法制得:
⑴将油酸和醇水混合溶液按1~4:1~5的体积比混合并充分搅拌,在冰水浴条件下搅拌滴加质量浓度为30~70%的NaOH溶液或者KOH溶液,待滴加完毕后持续搅拌10~45 min,得到白色的前驱体溶液;醇水混合溶液是指去离子水/无水乙醇或水/甲醇的混合溶剂,水与醇的体积比为1:1~3:1。
⑵依次将质量浓度为10~50%的钙盐溶液和质量浓度为40~80%的磷酸盐溶液均匀分散于前驱体溶液中,得到淡黄色粘稠溶液;钙盐溶液与磷酸盐溶液的质量比为1:0.5~1:3;钙盐溶液是指CaCl2溶液。磷酸盐指NaH2PO4溶液或Na2HPO4溶液。
⑶淡黄色粘稠溶液转入到水热反应釜中,静置0.5~3 h,然后放置在均相水热反应器中,升温到120~200℃后,持续反应16~26 h;待反应釜冷却至室温后,取出反应物7500~8500 rpm离心分离10~15 min,并用去离子水、无水乙醇各洗涤3次;最后,于50~80℃真空干燥4~8 h,得到白色固体粉末,即为羟基磷灰石纳米线。
实施例1 一种羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂的制备方法:
【制备羟基磷灰石纳米线】
首先,将7 mL去离子水、5 mL无水乙醇和5 mL油酸混合并搅拌5 min,然后在冰水浴的情况下加入9 mL 0.500 g碱性溶液,并机械搅拌20 min后,形成白色混合溶液。依次在上述混合溶液中逐滴加入9 mL 0.180 g的钙盐溶液、9 mL 0.524 g的磷酸盐溶液,并搅拌10 min,形成淡黄色粘稠溶液。之后转入到100 mL聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中静置0.5h。随后将水热反应釜转移到均相水热反应器中,升温至140℃,并在此温度下保持20 h。待反应釜冷却至室温,并在8500 rpm反应物离心分离10 min,用无水乙醇、去离子水各洗涤3次,再在55℃真空烘箱中干燥,即得到白色粉末羟基磷灰石纳米线。
【制备珊瑚棒状羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂】
在搅拌下,将0.281 g预先制备好的羟基磷灰石纳米线白色固体粉末分散于40 mL极性溶液中,形成乳白色溶液,再将0.422 g Na2MoO4•2H2O和0.633 g CH4N2S溶于上述溶液中,超声溶解并搅拌20 min后,转移至100 mL聚四氟乙烯内衬的高压釜中,并在180℃下反应22 h。冷却至室温后,将所得灰黑色产物8500 rpm转速下离心分离10 min,用无水乙醇洗涤4次,在70℃真空烘箱中干燥,即得珊瑚棒状羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂。
该吸附剂对Pb2+的去除率为96.6%,吸附容量可达569.3 mg/g。
实施例2 一种羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂的制备方法:
【制备羟基磷灰石纳米线】
首先,将9 mL去离子水、8 mL无水乙醇和6 mL油酸混合并搅拌10 min,然后在冰水浴的情况下加入10 mL 0.600 g的碱性溶液,并机械搅拌10 min后,形成白色混合溶液。依次在上述混合溶液中逐滴加入10 mL 0.200 g的钙盐溶液、10 mL 0.585 g的磷酸盐溶液,并搅拌20 min,形成淡黄色粘稠溶液,之后转入到100 mL聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中静置1 h。随后将水热反应釜转移到均相水热反应器中,升温至150℃,并在此温度下保持23h。待反应釜冷却至室温,并在8000 rpm反应物离心15 min,分离用无水乙醇、去离子水各洗涤3次,在60℃真空烘箱中进行干燥,即得到白色粉末羟基磷灰石纳米线。
【制备珊瑚棒状羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂】
在搅拌下,将0.300 g预先制备好的羟基磷灰石纳米线白色固体粉末分散于40 mL极性溶液中,形成乳白色溶液,再将0.459 g Na2MoO4•2H2O和0.597 g CH4N2S溶于上述溶液中,超声溶解并搅拌20 min后,转移至100 mL聚四氟乙烯内衬的高压釜中,并在180℃下反应23 h。冷却至室温后,将所得灰黑色产物8000 rpm转速下离心分离15 min,用无水乙醇洗涤4次,在60℃真空烘箱中干燥,即得珊瑚棒状羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂。
该吸附剂对Pb2+的去除率为89.5%,吸附容量可达549.1 mg/g。
实施例3 一种羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂的制备方法:
【制备羟基磷灰石纳米线】
首先,将9 mL去离子水,5 mL无水乙醇和12 mL油酸混合并搅拌10 min,然后在冰水浴的情况下加入12 mL 0.700 g的碱性溶液,并机械搅拌10 min后,形成白色混合溶液。依次在上述混合溶液中逐滴加入12 mL 0.210g的钙盐溶液、12 mL 0.655g的磷酸盐溶液,并搅拌30 min,形成淡黄色粘稠溶液,之后转入到100 mL聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中静置0.5 h。随后将水热反应釜转移到均相水热反应器中,升温至160℃,并在此温度下保持24 h。待反应釜冷却至室温,并将反应物在7500 rpm离心分离15 min,用无水乙醇、去离子水各洗涤3次,在60℃真空烘箱中进行干燥,即得到白色粉末羟基磷灰石纳米线。
【制备珊瑚棒状羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂】
在搅拌下,将0.140 g预先制备好的羟基磷灰石纳米线白色固体粉末分散于40 mL极性溶液中,形成乳白色溶液,再将0.513 g Na2MoO4•2H2O和0.632 g CH4N2S溶于上述溶液中,超声溶解,并搅拌30 min后,转移至100 mL聚四氟乙烯内衬的高压釜中,并在180℃下反应24 h。冷却至室温后,将所得灰黑色产物7500 rpm转速下离心分离15 min,用无水乙醇洗涤4次,在70℃真空烘箱中进行干燥,即得珊瑚棒状羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂。
该吸附剂对Pb2+的去除率为98.9%,吸附容量可达567.1mg/g。
实施例4 一种羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂的制备方法:
【制备羟基磷灰石纳米线】
首先,将10 mL去离子水,10 mL无水乙醇和8 mL油酸混合并搅拌10 min,然后在冰水浴的情况下加入15 mL 0.600 g的碱性溶液,并机械搅拌30 min后,形成白色混合溶液。依次在上述混合溶液中逐滴加入10 mL 0.320 g的钙盐溶液、10 mL 0.755 g的磷酸盐溶液,并搅拌20 min,形成淡黄色粘稠溶液,之后转入到100 mL聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中静置1 h。随后将水热反应釜转移到均相水热反应器中升温至180℃,并在此温度下保持23 h。待反应釜冷却至室温,取出反应物离心,分离用无水乙醇、去离子水各洗涤3次,在70℃真空烘箱中干燥,即得到白色粉末羟基磷灰石纳米线。
【制备珊瑚棒状羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂】
在搅拌下,将0.315 g预先制备好的羟基磷灰石纳米线白色固体粉末分散于40 mL极性溶液中,形成乳白色溶液,再将0.521 g Na2MoO4•2H2O和0.685 g CH4N2S溶于上述溶液中,超声溶解,并搅拌20 min后,转移至100 mL聚四氟乙烯内衬的高压釜中,并在190℃下反应22 h。冷却至室温后,将所得灰黑色产物8500 rpm转速下离心分离10 min,用无水乙醇洗涤4次,在70℃真空烘箱中进行干燥,即得珊瑚棒状羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂。
该吸附剂对Pb2+的去除率为94.5%,吸附容量可达519.4 mg/g。
Claims (9)
1.一种羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂的制备方法,其特征在于:首先将羟基磷灰石纳米线均匀分散于极性溶剂中,形成2~8 g/L乳白色悬浮溶液;然后在所述乳白色悬浮溶液中依次加入钼离子和硫化物,经超声溶解并匀速搅拌后转移至聚四氟乙烯内衬的高压釜中,于180~250℃反应20~28 h;经冷却至室温后7500~8500 rpm离心分离10~15 min,得到黑色产物;最后,所述黑色产物经无水乙醇洗涤4~8次,于50~80℃真空干燥至恒重,即得珊瑚棒状的羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂;所述钼离子与所述羟基磷灰石纳米线的质量比为1~4:1;所述硫化物与所述羟基磷灰石纳米线的质量比为1~5:1。
2.如权利要求1所述的一种羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂的制备方法,其特征在于:所述羟基磷灰石纳米线按下述方法制得:
⑴将油酸和醇水混合溶液按1~4:1~5的体积比混合并充分搅拌,在冰水浴条件下搅拌滴加碱性溶液,待滴加完毕后持续搅拌10~45 min,得到白色的前驱体溶液;
⑵依次将质量浓度为10~50%的钙盐溶液和质量浓度为40~80%的磷酸盐溶液均匀分散于所述前驱体溶液中,得到淡黄色粘稠溶液;所述钙盐溶液与所述磷酸盐溶液的质量比为1:0.5~1:3;
⑶所述淡黄色粘稠溶液转入到水热反应釜中,静置0.5~3 h,然后放置在均相水热反应器中,升温到120~200℃后,持续反应16~26 h;待反应釜冷却至室温后,取出反应物7500~8500 rpm离心分离10~15 min,并用去离子水、无水乙醇各洗涤3次;最后,于50~80℃真空干燥4~8 h,得到白色固体粉末,即为羟基磷灰石纳米线。
3.如权利要求2所述的一种羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂的制备方法,其特征在于:所述步骤⑴中的醇水混合溶液是指去离子水/无水乙醇或水/甲醇的混合溶剂,水与醇的体积比为1:1~3:1。
4.如权利要求2所述的一种羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂的制备方法,其特征在于:所述步骤⑴中的碱性溶液指质量浓度为30~70%的NaOH溶液或者KOH溶液。
5.如权利要求2所述的一种羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂的制备方法,其特征在于:所述步骤⑵中的钙盐溶液是指CaCl2溶液。
6.如权利要求2所述的一种羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂的制备方法,其特征在于:所述步骤⑵中的磷酸盐溶液指NaH2PO4溶液或Na2HPO4溶液。
7.如权利要求1所述的一种羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂的制备方法,其特征在于:所述极性溶剂指无水乙醇、水或质量浓度为50%的乙醇水溶液中的一种。
8.如权利要求1所述的一种羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂的制备方法,其特征在于:所述钼离子是指Na2MoO4•2H2O、(NH4)6Mo7O24•4H2O或MoCl5中的一种。
9.如权利要求1所述的一种羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂的制备方法,其特征在于:所述硫化物是指CH4N2S、CH3CSNH2或Na2S2O3•5H2O中的一种。
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