CN112624076B - 一种磷酸铁的制备方法及其应用 - Google Patents
一种磷酸铁的制备方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112624076B CN112624076B CN202011471547.1A CN202011471547A CN112624076B CN 112624076 B CN112624076 B CN 112624076B CN 202011471547 A CN202011471547 A CN 202011471547A CN 112624076 B CN112624076 B CN 112624076B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phosphate
- iron
- ferric
- iron phosphate
- ammonium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 title claims abstract description 109
- 229910000398 iron phosphate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 61
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- 239000005955 Ferric phosphate Substances 0.000 claims abstract description 50
- 229940032958 ferric phosphate Drugs 0.000 claims abstract description 50
- 229910000399 iron(III) phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 50
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 claims abstract description 22
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims abstract description 21
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 20
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 17
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 11
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000004537 pulping Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 claims description 3
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 2
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 8
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 abstract description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K lithium iron phosphate Chemical compound [Li+].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 12
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 10
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- DPTATFGPDCLUTF-UHFFFAOYSA-N phosphanylidyneiron Chemical compound [Fe]#P DPTATFGPDCLUTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 5
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 5
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PTZOLXYHGCJRHA-UHFFFAOYSA-L azanium;iron(2+);phosphate Chemical compound [NH4+].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O PTZOLXYHGCJRHA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 2
- -1 dihydrate ferric phosphate Chemical class 0.000 description 2
- BMTOKWDUYJKSCN-UHFFFAOYSA-K iron(3+);phosphate;dihydrate Chemical compound O.O.[Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O BMTOKWDUYJKSCN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 229910000388 diammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019838 diammonium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L dipotassium hydrogen phosphate Chemical compound [K+].[K+].OP([O-])([O-])=O ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000002431 foraging effect Effects 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;potassium Chemical compound [K].OP(O)(O)=O PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 1
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/37—Phosphates of heavy metals
- C01B25/375—Phosphates of heavy metals of iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/45—Phosphates containing plural metal, or metal and ammonium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/45—Phosphates containing plural metal, or metal and ammonium
- C01B25/451—Phosphates containing plural metal, or metal and ammonium containing metal and ammonium
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/11—Powder tap density
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/40—Electric properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/028—Positive electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
Abstract
本发明属于电池材料领域，公开了一种磷酸铁的制备方法及其应用，该制备方法包括如下步骤：将磷酸铁废料进行焙烧，再加入酸液中溶解，过滤，取滤液，得到含铁和磷元素的溶液A；将溶液A和碱液搅拌，调节pH至酸性反应，洗涤，过滤，取滤渣，得到非晶磷酸铁黄色滤饼；将磷酸铁黄色滤饼进行陈化，制浆，加热，再加入磷酸和碱液，洗涤，过滤，取滤渣，得碱式磷酸铁铵滤饼，干燥，即得碱式磷酸铁铵晶体粉末；将碱式磷酸铁铵晶体粉末进行焙烧脱水，降温，即得磷酸铁。本发明通过用回收的磷铁废料作原料，采用碱液沉淀非晶磷酸铁，并用氨水与磷酸在高温搅拌条件下做陈化剂，以达到碱式磷酸铁铵可控结晶的目的。
Description
技术领域
本发明属于电池材料领域，具体涉及一种磷酸铁的制备方法及其应用。
背景技术
随着国家在新能源汽车领域的大力支持及公众环保意识的增强，锂离子电池逐渐成为广泛使用的电力存储设备。磷酸铁锂电池因其安全性能好、循环寿命长和价格低廉等优势而逐步成为新能源汽车可充电电池领域的首选，并且由于其不含贵金属及稀有元素，原材料储量丰富且不会对环境造成太大污染，磷酸铁锂电池逐渐焕发出新的生命力，目前许多新能源电池企业都将其作为主流的储能电池生产。
磷酸铁属于磷酸铁锂电池正极材料生产中重要的前驱体材料，其品质将直接对磷酸铁锂电池性能产生直接的影响。现有技术中记载了以亚铁盐作为铁源，并加双氧水做氧化剂将二价铁氧化为三价铁，最终制得磷酸铁，该方法需要消耗价格较贵的过氧化氢作为氧化剂，增加了生产成本。现有技术还公开了一种高密度的碱式磷酸铁铵的制备方法，由于原料中二价铁的存在，也需要消耗大量的过氧化氢作为氧化剂将二价铁氧化为三价铁，提高了生产成本；并且尽管其生产的碱式磷酸铁铵振实密度较高，达到了1.3-1.6g/cm3，但其粒径D50较大，易造成破碎困难，因而对高性能磷酸铁锂的制备有一定的劣势。
目前尚缺乏利用三价铁源制备粒度较小并可控的碱式磷酸铁铵路径制备电池级磷酸铁的报道。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点，提供一种磷酸铁的制备方法和应用，该方法制得的磷酸铁粒度较小且分布均匀、振实密度大、形貌可控，能够用作高性能磷酸铁锂的前驱体材料。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种磷酸铁的制备方法，包括以下步骤：
(1)将磷酸铁废料进行焙烧，然后加入酸液中溶解，过滤，取滤液，得到含铁和磷元素的溶液A；
(2)将步骤(1)制得的所述溶液A和碱液搅拌，然后调节pH至酸性反应，洗涤，过滤，取滤渣，得到非晶磷酸铁黄色滤饼；
(3)将磷酸铁黄色滤饼进行陈化，制浆，加热，再加入磷酸和碱液反应，洗涤，过滤，取滤渣，得碱式磷酸铁铵滤饼，干燥，即得碱式磷酸铁铵晶体粉末；
(4)将碱式磷酸铁铵晶体粉末进行焙烧脱水，降温，即得磷酸铁。
优选的，步骤(1)中，所述磷酸铁废料为无水磷酸铁或二水磷酸铁中的至少一种。
优选的，步骤(1)中，所述焙烧的温度为250℃-450℃，焙烧的时间为1-5h。
焙烧是为了使其变为无水磷酸铁，无水磷酸铁溶于稀硫酸。
优选的，步骤(1)中，所述酸液为硫酸、盐酸、磷酸中的一种。
更优选地，所述硫酸的浓度为1.5-3mol/L。
优选的，步骤(1)中，所述搅拌溶解的温度为25℃-60℃，搅拌溶解的时间为3-10h。在25℃-60℃溶解与焙烧有关，二水磷酸铁在酸溶液中不溶，焙烧后会把磷酸铁废料中的结晶水脱去形成无水磷酸铁，无水磷酸铁溶于稀硫酸。
优选的，步骤(1)中，所述溶液A的Fe和P的摩尔比为1:(0.90-1.05)。
优选的，步骤(1)中，还包括对所述含铁和磷元素的溶液A的铁磷比进行检测，若Fe:P处于1:(0.90-1.05)之间，则无需补加铁盐溶液或磷酸盐溶液，若Fe:P小于1:0.90或大于1:1.05，则需补加铁盐溶液或磷酸盐溶液。
更优选地，所述补加的磷酸盐为磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸铵、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾、磷酸钾、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷酸钠中的一种或多种；磷酸盐浓度为0.2-1.5mol/L。
更优选地，所述补加的铁盐溶液为硫酸铁、硝酸铁、氯化铁的无水物或水合物中的一种或多种；铁盐浓度为0.2-1.5mol/L。
优选的，步骤(2)中，所述碱液为氨水、尿素、氯化铵或碳酸氢铵中的至少一种。
优选的，步骤(2)中，所述含铁和磷元素的溶液A与碱液的用量比为(10-3)：1。溶液A与碱液用量在一定范围内，可使体系pH波动范围减小，不会因浓度不同而造成pH忽高忽低，并且不会造成pH过低或过高，过高容易产生Fe(OH)3，过低容易造成金属液沉淀不完全，产品批次稳定性强。
更优选地，所述碱液的碱液浓度为10-30wt％。
优选的，步骤(2)中，所述调节pH至酸性是将pH调节至1.5-2.5。
优选的，步骤(2)中，所述反应的温度为30℃-50℃，反应的时间为0.1-0.5h。
优选地，步骤(2)中，所述搅拌速度为200-500rpm。
优选地，步骤(2)中，所述洗涤至电导率2000-5000us/cm。
优选的，步骤(3)中，所述加热的温度为80℃-100℃，搅拌的速度为100-200rpm。
优选的，步骤(3)中，所述反应的过程中有浆料和清液产生，所述反应至浆料上清液中Fe含量小于20mg/L，浆料的固含量为50-200g/L。
优选的，步骤(3)中，所述磷酸的质量浓度为80-90％。
优选的，步骤(3)中，所述调节pH至酸性是将pH调节至1.5-4.5。
优选的，步骤(3)中，所述磷酸加入后使体系中的总铁与总磷摩尔之比为1:(1.1-1.4)。
优选的，步骤(3)中，所述洗涤至电导率200-500us/cm。
优选的，步骤(3)中，所述陈化的温度为50℃-100℃，陈化的时间为0.5-10h，陈化的搅拌速度为100-500rpm。
优选的，步骤(3)中，所述碱式磷酸铁铵的分子式为NH4Fe2(OH)(PO4)2·2H2O，含有两个结晶水，碱式磷酸铁铵的D50为1.5-10um，振实密度为0.7-1.3g/cm3，比表面积为40-60m2/g。并且其Fe、P含量与正磷酸铁FePO4·2H2O中Fe、P含量较为接近，烧结过程通过释放出NH3、H2O而成为无水FePO4。
优选的，步骤(3)中，所述干燥的温度为100℃-180℃，时间为12-24h。
优选的，步骤(4)中，所述焙烧脱水为两段升温脱水，第一段的升温速率为2-5℃/min，升温的温度为250-350℃，焙烧脱水的时间为3-5h，第一段的升温速率为5-10℃/min，所述焙烧脱水的温度为500℃-600℃，焙烧脱水的时间为5-7h。
一种磷酸铁由上述方法制得，所述磷酸铁的D50为1-10um，振实密度为0.80-1.30g/cm3，比表面积为5-10m2/g。
本发明还提供上述的磷酸铁在制备电池中的应用。
本发明的优点：
(1)本发明通过用回收的磷铁废料作原料，采用碱液沉淀非晶磷酸铁，并用碱液(氨水)与磷酸在高温搅拌条件下做陈化剂，以达到碱式磷酸铁铵可控结晶的目的。本发明的工艺不仅能大大提高磷酸铁铵结晶的可控性，而且所需设备简单、容易操作、原料成本低廉、批次性能稳定，陈化所需时间短，大大提高生产效率，使该方法成为大量制备合格的电池级磷酸铁的有效途径。
(2)固化工艺制备的碱式磷酸铁铵高温烧结后的无水磷酸铁性能稳定，形貌可控、振实密度高、杂质元素极少、粒径较小且粒径分布均匀，为后期制备高性能磷酸铁锂正极材料提供了基础。
(3)本发明的所使用的原料磷酸铁废料均为由废旧磷酸铁锂电池中回收或生产不合格的磷酸铁、二水磷酸铁废料或多者之间的混合物，是一种可循环使用的铁磷合物，能够有效减少废旧磷酸铁锂电池对环境的危害及原材料的成本，具有可观的经济效益，又符合保护环境的基本国策；本发明通过稀硫酸溶解磷酸铁废料得到一定浓度的铁磷溶液，通过控制铁磷液中的铁磷含量，能够保持体系中不同批次的铁磷一致性，解决了不同批次产品铁磷比一致性差的情况，使产品性能保持稳定，保证了产品的批次稳定性。
(4)该方法制备的磷酸铁的粒度D50为1-10um、颗粒较小，二次颗粒形貌均匀、振实密度较大、结晶度较高，适合用于制备磷酸铁锂电池。
附图说明
图1为本发明实施例1制得的碱式磷酸铁铵的XRD图；
图2为本发明实施例1制得的碱式磷酸铁铵的SEM图；
图3为本发明实施例1制得的磷酸铁的XRD图；
图4为本发明实施例1制得的磷酸铁的SEM图。
具体实施方式
为了对本发明进行深入的理解，下面结合实例对本发明优选实验方案进行描述，以进一步的说明本发明的特点和优点，任何不偏离本发明主旨的变化或者改变能够为本领域的技术人员理解，本发明的保护范围由所属权利要求范围确定。
本发明实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或者制造商建议的条件进行。所用未注明生产厂商者的原料、试剂等，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1
本实施例的磷酸铁的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)将50kg的二水磷酸铁废料于350℃焙烧3h除去结晶水，焙烧后的物料约40kg，在200rpm转速下将物料投入到储有270L、1.5mol/L的硫酸溶液釜中搅拌，加热至50℃溶解约5h后静置，利用精密过滤器过滤掉其中的滤渣后转移到储槽中，得到含有Fe3+和PO43-的溶液，检测溶液中的铁磷含量分别为43.28g/L、24.78g/L，Fe:P的摩尔比＝1:1.03；
(2)50L去离子水为底液，将含有Fe3+和PO43-的溶液和氨水以6:1进液速度由反应釜底部并流注入到反应釜中，通过pH实时反馈***调节碱液的微调进料速度，调节pH＝2使非晶态磷酸铁沉淀，在30℃温度下反应0.5h后固液分离，取上清液测试残留Fe、P含量分别为10mg/L、153mg/L，Fe离子已近乎完全沉淀，水洗至电导率3500us/cm，得到非晶态磷酸铁黄色滤饼；
(3)将非晶态磷酸铁滤饼取出后投入到陈化釜中，控制浆料固含量为100g/L，以300rpm的搅拌速度充分搅拌制浆2h，将反应釜加热到95℃，采用蠕动泵将2L磷酸(85wt％)和5L氨水(15wt％)并流泵入陈化釜浆料中，pH保持2，以一定的搅拌速度陈化5h，水洗至电导率400us/cm，固液分离得到碱式磷酸铁铵NH4Fe2(OH)(PO4)2·2H2O滤饼，将滤饼在180℃干燥约15h制得碱式磷酸铁铵晶体粉末，取一定量的磷酸铁铵进行基本性能的检测；
(4)将干燥后的碱式磷酸铁铵晶体于马弗炉中以5℃/min升温至350℃并保温3h，再以10℃/min的升温速率升温至550℃保温6h，自然降温至室温后得到约3.85kg合格的电池级磷酸铁FePO4，产率大于96％，最后将所得产物进行物相和性能的检测和分析。
本实施例得到的二水磷酸铁及磷酸铁的各理化性能指标如下表1：
表1
图1和图2分别为实施例1制备的碱式磷酸铁铵的XRD图及SEM图；图3和图4分别为实施例1制备的碱式磷酸铁铵的XRD图及SEM图；表1为实施例去制备的碱式磷酸铁铵及磷酸铁的各理化指标结果。由图1可知实施例1制备的碱式磷酸铁铵物相纯度较高，结晶度好，未发现其它杂相；由图2可知制备的碱式磷酸铁铵一次颗粒的长径比较大，二次颗粒呈鸟巢状类球形结构，颗粒分散性较好；由图3可知实施例1制备的磷酸铁结晶度非常好，未发现其它杂相；由图4可知制备的磷酸铁二次颗粒仍呈鸟巢状类球形结构，退火前后变化较小，退火仅引起一次颗粒熔融，粒径稍大，比表面积减小，颗粒分散性仍比较好；表1表明实施例1的碱式磷酸铁铵及磷酸铁的铁磷含量及各元素的含量符合无水磷酸铁的国家标准，粒度分布的离散度较小，粒度分布较窄，烧结后的粒度分布相对于烧结前较宽，烧结前后的振实密度均较高，比表面积适中，适合作为制备磷酸铁锂电池的前驱体材料。
实施例2
本实施例的磷酸铁的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)将10kg的磷酸铁废料于400℃焙烧5h除去结晶水，焙烧后的物料约8kg，在200rpm转速下将物料投入到储有34L、2.4mol/L的硫酸溶液釜中搅拌，加热至50℃溶解约5h后静置，利用精密过滤器过滤掉其中的滤渣后转移到储槽中，得到含有Fe3+和PO43-的溶液，检测溶液中的铁磷含量分别为83.20g/L、47.9g/L，Fe:P摩尔比＝1:1.04；
(2)50L去离子水为底液，将含有Fe3+和PO43-的溶液和氨水以3:1进液速度由反应釜底部并流注入到反应釜中，通过pH实时反馈***调节碱液的微调进料速度，调节pH＝2.5使非晶态磷酸铁沉淀，在50℃温度下反应0.5h后固液分离，取上清液测试残留Fe、P含量分别为19mg/L、230mg/L，Fe离子已近乎完全沉淀，水洗至电导率4500us/cm，得到非晶态磷酸铁黄色滤饼；
(3)将非晶态磷酸铁滤饼取出后投入到陈化釜中，控制浆料固含量为200g/L，以300rpm的搅拌速度充分搅拌制浆2h，将反应釜加热到95℃，采用蠕动泵将1.5L磷酸(85wt％)和4L氨水(25wt％)并流泵入陈化釜浆料中，PH保持2.5，以一定的搅拌速度陈化8h，水洗涤至电导率300us/cm，固液分离得到碱式磷酸铁铵NH4Fe2(OH)(PO4)2·2H2O滤饼，将滤饼在150℃干燥约20h制得碱式磷酸铁铵晶体粉末，取一定量的磷酸铁铵进行基本性能的检测；
(4)将干燥后的碱式磷酸铁铵晶体于马弗炉中以3℃/min升温至300℃并保温4h，再以5℃/min的升温速率升温至500℃保温7h，自然降温至室温后得到约7.8kg合格的电池级磷酸铁FePO4，产率大于97％，最后将所得产物进行物相和性能的检测和分析。
本实施例得到的碱式磷酸铁铵及磷酸铁的各理化性能指标如下表2：
表2
实施例2制备的碱式磷酸铁铵物相纯度较高，未发现其它杂相，颗粒分散性较好；焙烧后的磷酸铁结晶度非常好，未发现其它杂相；碱式磷酸铁铵及磷酸铁的铁磷含量及各元素的含量符合国家标准，磷酸铁的振实密度1.21g/cm3，比表面积7.60m2/g，适合作为制备磷酸铁锂电池的前驱体材料。
实施例3
本实施例的电池级磷酸铁的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)将4kg的磷酸铁废料于300℃焙烧3h除去结晶水，焙烧后的物料约4kg，在200rpm转速下将物料投入到储有27L、1.5mol/L的硫酸溶液釜中搅拌，加热至50℃溶解约5h后静置，利用精密过滤器过滤掉其中的滤渣后转移到储槽中，得到含有Fe3+和PO43-的溶液，检测溶液中的铁磷含量分别为63.42g/L、37.17g/L，Fe:P摩尔比＝1:1.05；
(2)20L去离子水为底液，将含有Fe3+和PO43-的溶液和氨水以8:1进液速度由反应釜底部并流注入到反应釜中，通过pH实时反馈***调节碱液的微调进料速度，调节pH＝1.5使非晶态磷酸铁沉淀，在50℃温度下反应0.5h后固液分离，取上清液测试残留Fe、P含量分别为20mg/L、310mg/L，Fe离子已近乎完全沉淀，水洗至电导率2500us/cm，得到非晶态磷酸铁黄色滤饼；
(3)将非晶态磷酸铁滤饼取出后投入到陈化釜中，控制浆料固含量为50g/L，以300rpm的搅拌速度充分搅拌制浆1h，将反应釜加热到80℃，采用蠕动泵将1.5L磷酸(85wt％)和4L氨水(25wt％)并流泵入陈化釜浆料中，pH保持2.5，以一定的搅拌速度陈化10h，水洗涤至电导率300us/cm，固液分离得到碱式磷酸铁铵NH4Fe2(OH)(PO4)2·2H2O滤饼，将滤饼在120℃干燥约24h制得碱式磷酸铁铵晶体粉末，取一定量的磷酸铁铵进行基本性能的检测；
(4)将干燥后的碱式磷酸铁铵晶体于马弗炉中以5℃/min升温至350℃并保温4h，再以10℃/min的升温速率升温至600℃保温5h，自然降温至室温后得到约3.8kg合格的电池级磷酸铁FePO4，产率大于95％，最后将所得产物进行物相和性能的检测和分析。
本实施例得到的碱式磷酸铁铵及磷酸铁的各理化性能指标如下表3：
表3
实施例3制备的碱式磷酸铁铵物和磷酸铁结晶度较好，未发现其它杂相；铁磷含量及各元素的含量符合国家标准，磷酸铁的振实密度0.80g/cm3，比表面积5.50m2/g，适合作为制备磷酸铁锂电池的前驱体材料。
上述实施例1-3制得的磷酸铁与市购的磷酸铁按照常规方法在同等条件下制备成磷酸铁锂，对制得的磷酸铁锂的压实密度及其他电性能进行检测，结果如下表4所示：
表4
本发明实施例中合成的磷酸铁制得的磷酸铁锂粉末压实密度及电性能与市售的磷酸铁接近，表明本发明合成的磷酸铁达到了磷酸铁锂用电池级磷酸铁的标准。
以上对本发明提供的一种磷酸铁的制备方法及其应用进行了详细的介绍，本文中应用了具体实施例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想，包括最佳方式，并且也使得本领域的任何技术人员都能够实践本发明，包括制造和使用任何装置或***，和实施任何结合的方法。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。本发明专利保护的范围通过权利要求来限定，并可包括本领域技术人员能够想到的其他实施例。如果这些其他实施例具有不是不同于权利要求文字表述的结构要素，或者如果它们包括与权利要求的文字表述无实质差异的等同结构要素，那么这些其他实施例也应包含在权利要求的范围内。
Claims (7)
1.一种磷酸铁的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将磷酸铁废料进行焙烧，然后加入酸液中溶解，过滤，取滤液，得到含铁和磷元素的溶液A；
(2)将步骤(1)制得的所述溶液A和碱液搅拌，然后调节pH至酸性反应，洗涤，过滤，取滤渣，得到非晶磷酸铁黄色滤饼；
(3)将磷酸铁黄色滤饼进行陈化，制浆，加热，再加入磷酸和碱液反应，洗涤，过滤，取滤渣，得碱式磷酸铁铵滤饼，干燥，即得碱式磷酸铁铵晶体粉末；
(4)将碱式磷酸铁铵晶体粉末进行焙烧脱水，降温，即得磷酸铁；
步骤(3)中，所述磷酸的质量浓度为80-90％，所述磷酸加入后使体系中的总铁与总磷摩尔之比为1:(1.1-1.4)，所述碱式磷酸铁铵的分子式为NH4Fe2(OH)(PO4)2·2H2O，碱式磷酸铁铵的D50为1.5-10um，振实密度为0.70-1.30g/cm3，比表面积为40-60m2/g；
所述磷酸铁的D50为1-10um，振实密度为0.80-1.30g/cm3，比表面积为5-10m2/g。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述焙烧的温度为250℃-450℃，焙烧的时间为1-5h；步骤(1)中，所述溶解的温度为25℃-60℃，溶解的时间为3-10h。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述酸液为硫酸、盐酸、磷酸中的一种；当所述酸液为硫酸时，所述硫酸的浓度为1-3mol/L；所述硫酸中SO4 2-与磷酸铁废料中Fe3+摩尔量之比为(1.3-1.8)：1。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述含铁和磷元素的溶液A与碱液的用量比为(10-3)：1。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)和步骤(3)中，所述碱液为氨水、尿素、氯化铵或碳酸氢铵中的至少一种；所述碱液的浓度为10-30wt％。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述反应的温度为30℃-50℃，反应的时间为0.1-0.5h；步骤(2)中，所述调节pH至酸性是将pH调节至1.5-2.5。
7.权利要求1所述的磷酸铁的制备方法在制备电池中的应用。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011471547.1A CN112624076B (zh) | 2020-12-15 | 2020-12-15 | 一种磷酸铁的制备方法及其应用 |
| PCT/CN2021/123724 WO2022127322A1 (zh) | 2020-12-15 | 2021-10-14 | 一种磷酸铁的制备方法及其应用 |
| EP21905251.1A EP4265566A1 (en) | 2020-12-15 | 2021-10-14 | Preparation method and application of iron phosphate |
| GB2310080.3A GB2617725A (en) | 2020-12-15 | 2021-10-14 | Preparation method and application of iron phosphate |
| US18/210,223 US20230322558A1 (en) | 2020-12-15 | 2023-06-15 | Preparation method and application of iron phosphate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011471547.1A CN112624076B (zh) | 2020-12-15 | 2020-12-15 | 一种磷酸铁的制备方法及其应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112624076A CN112624076A (zh) | 2021-04-09 |
| CN112624076B true CN112624076B (zh) | 2022-12-13 |
Family
ID=75313029
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011471547.1A Active CN112624076B (zh) | 2020-12-15 | 2020-12-15 | 一种磷酸铁的制备方法及其应用 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20230322558A1 (zh) |
| EP (1) | EP4265566A1 (zh) |
| CN (1) | CN112624076B (zh) |
| GB (1) | GB2617725A (zh) |
| WO (1) | WO2022127322A1 (zh) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112624076B (zh) * | 2020-12-15 | 2022-12-13 | 广东邦普循环科技有限公司 | 一种磷酸铁的制备方法及其应用 |
| CN113562711B (zh) * | 2021-07-19 | 2023-12-12 | 广东邦普循环科技有限公司 | 磷酸铁及其制备方法和应用 |
| CN114572950B (zh) * | 2022-01-28 | 2023-07-07 | 宜昌邦普宜化新材料有限公司 | 高纯磷酸铁的制备方法及其应用 |
| CN114956027B (zh) * | 2022-05-20 | 2023-12-12 | 广东邦普循环科技有限公司 | 一种多孔磷酸铁及其制备方法 |
| CN115124012B (zh) * | 2022-07-28 | 2023-09-05 | 四川龙蟒磷化工有限公司 | 一种高振实密度低硫高铁磷比磷酸铁的制备方法 |
| CN115571864A (zh) * | 2022-09-05 | 2023-01-06 | 六盘水师范学院 | 一种以高铁型粉煤灰为原料制备电池级磷酸铁方法 |
| CN116101990B (zh) * | 2022-09-07 | 2024-05-10 | 浙江华友钴业股份有限公司 | 磷酸铁和磷酸铁锂及其制备方法、电极及电池 |
| CN115385316B (zh) * | 2022-09-23 | 2023-05-26 | 清华四川能源互联网研究院 | 一种磷酸铁锂的回收工艺 |
| CN115571865B (zh) * | 2022-10-28 | 2023-09-08 | 湖北虹润高科新材料有限公司 | 一种高品质磷酸铁的制备方法、高品质磷酸铁、电极 |
| CN115818604A (zh) * | 2022-12-12 | 2023-03-21 | 湖北虹润高科新材料有限公司 | 一种亚硫酸盐还原赤泥提铁溶液以制备电池级无水磷酸铁的方法 |
| CN117263154B (zh) * | 2023-10-13 | 2024-04-19 | 金驰能源材料有限公司 | 磷酸铁及其连续式生产方法和应用 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101244813B (zh) * | 2007-02-15 | 2010-09-29 | 比亚迪股份有限公司 | 碱式磷酸铁铵及制备方法、磷酸铁的制备方法及磷酸亚铁锂的制备方法 |
| CN102881960B (zh) * | 2012-10-22 | 2014-06-25 | 四川天齐锂业股份有限公司 | 从磷酸亚铁锂废料中回收氢氧化锂的方法 |
| CN103825024B (zh) * | 2014-02-24 | 2016-04-20 | 宁波工程学院 | 一种电池级磷酸铁及其制备方法 |
| CN108117055B (zh) * | 2017-12-30 | 2021-07-16 | 河北彩客化学股份有限公司 | 一种电池级磷酸铁的制备方法和生产装置 |
| CN109721043B (zh) * | 2018-12-29 | 2021-09-17 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 一种回收制备磷酸铁锂正极材料的方法 |
| CN110482514B (zh) * | 2019-08-28 | 2021-12-03 | 安徽昶源新材料股份有限公司 | 一种电池级无水磷酸铁的制备方法 |
| CN110683528B (zh) * | 2019-10-17 | 2021-03-23 | 湖南雅城新材料有限公司 | 一种磷酸铁废料的再生方法 |
| CN111285341A (zh) * | 2020-02-21 | 2020-06-16 | 北京蒙京石墨新材料科技研究院有限公司 | 一种从废弃磷酸铁锂电池中提取电池级磷酸铁的方法 |
| CN111348638B (zh) * | 2020-05-11 | 2021-07-06 | 蒋达金 | 一种碱式磷酸铁铵的制备方法 |
| CN112624076B (zh) * | 2020-12-15 | 2022-12-13 | 广东邦普循环科技有限公司 | 一种磷酸铁的制备方法及其应用 |
-
2020
- 2020-12-15 CN CN202011471547.1A patent/CN112624076B/zh active Active
-
2021
- 2021-10-14 WO PCT/CN2021/123724 patent/WO2022127322A1/zh unknown
- 2021-10-14 GB GB2310080.3A patent/GB2617725A/en active Pending
- 2021-10-14 EP EP21905251.1A patent/EP4265566A1/en active Pending
-
2023
- 2023-06-15 US US18/210,223 patent/US20230322558A1/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB202310080D0 (en) | 2023-08-16 |
| CN112624076A (zh) | 2021-04-09 |
| GB2617725A (en) | 2023-10-18 |
| EP4265566A1 (en) | 2023-10-25 |
| WO2022127322A1 (zh) | 2022-06-23 |
| US20230322558A1 (en) | 2023-10-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112624076B (zh) | 一种磷酸铁的制备方法及其应用 | |
| CN112624077A (zh) | 一种电池级磷酸铁及其制备方法和应用 | |
| US20240021903A1 (en) | Method for recycling iron phosphate waste and use thereof | |
| WO2022179291A1 (zh) | 从红土镍矿浸出液中分离镍铁并制备磷酸铁的方法和应用 | |
| CN103746115B (zh) | 一种利用硫铁矿烧渣制备电池级磷酸铁锂的方法 | |
| WO2023000849A1 (zh) | 磷酸铁及其制备方法和应用 | |
| CN109775679B (zh) | 一种高纯高压实磷酸铁锂用的磷酸铁的制备方法 | |
| CN108642304B (zh) | 一种磷酸铁锂废料的综合回收方法 | |
| CN101508431A (zh) | 一种均分散球形磷酸铁锂的制备方法 | |
| CN101269807A (zh) | 一种高密度球形磷酸铁及其制备方法 | |
| WO2022227668A1 (zh) | 一种磷酸铁锂废料的回收方法及应用 | |
| WO2023142672A1 (zh) | 高纯磷酸铁的制备方法及其应用 | |
| CN112266020B (zh) | 钠化钒液制备五氧化二钒正极材料的方法 | |
| CN103022491A (zh) | 锂离子电池正极材料磷酸铁锂前驱体的制备方法 | |
| CN113428848A (zh) | 一种电池级磷酸铁的循环制备工艺 | |
| CN108511724B (zh) | 一种溶胶凝胶辅助超临界co2干燥制备磷酸锰铁锂方法 | |
| WO2023142677A1 (zh) | 掺杂型磷酸铁及其制备方法和应用 | |
| CN109950514A (zh) | 一种铁酸锂包覆磷酸铁锂的制备方法 | |
| CN112342383B (zh) | 三元废料中镍钴锰与锂的分离回收方法 | |
| CN102910611A (zh) | 一种制备磷酸亚铁基锂盐的方法 | |
| CN105060266A (zh) | 一种纳米磷酸铁锂的水热合成方法 | |
| CN110713197B (zh) | 一种从水热法制备磷酸铁锂产生的母液中回收锂盐的方法 | |
| CN115784188A (zh) | 回收制备电池级磷酸铁的方法 | |
| CN115974036A (zh) | 一种球形磷酸铁锰锂纳米颗粒及其制备方法 | |
| CN114899392A (zh) | 一种锂离子电池磷酸铁锂或锰铁锂正极材料的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |