CN112604706B - 一种含氮超交联聚合物衍生的Co@CN催化剂的制备方法及应用 - Google Patents

一种含氮超交联聚合物衍生的Co@CN催化剂的制备方法及应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种含氮超交联聚合物衍生的Co@CN催化剂的制备方法及应用。该制备方法包括如下步骤：将苯并含氮杂环化合物、苯、二甲氧基甲烷、无水三氯化铁溶于有机溶剂中，加热使其充分反应，生成物经纯化、干燥处理后，得含氮超交联聚合物。然后，将上述聚合物与钴盐分散到去离子水中，加入尿素后转移至反应釜，在翻转条件下热处理，冷却后分离、洗涤、干燥，纯化得前驱体。最后，将前驱体在氮气氛围下热解制得高催化活性的含氮超交联聚合物衍生的Co@CN催化剂，并将其用于催化喹啉类化合物选择性加氢制备四氢喹啉类化合物的反应。本发明提高了喹啉类化合物制备四氢喹啉类化合物的产率，降低了反应温度。

Description

一种含氮超交联聚合物衍生的Co@CN催化剂的制备方法及 应用
技术领域
本发明属于喹啉选择性加氢催化剂合成技术领域，涉及到一种含氮超交联聚合物衍生的Co@CN催化剂的制备方法及应用。
背景技术
1, 2, 3, 4-四氢喹啉类化合物是许多天然物碱的活性组分，是一类重要的含氮杂环化合物，本身具有抗氧化、抗菌、抗肿瘤等多种重要的生物活性，可以用于抑制谷氨酸毒性和脂质过氧化、预防和***、血栓以及心律失常等疾病；还可以作为合成天然生物碱等手性药物的原料，其合成方法的研究一直倍受关注。四氢喹啉的合成方法较多，比如氮杂 Michael 加成反应、氨基卤化反应、烯丙基胺化反应、水解反应、亲核取代反应、酰胺化反应、氢化还原反应、氧化环化/乳酸化反应以及交叉偶联反应等，但由于喹啉类化合物容易获得，工业上可采用喹啉类化合物催化加氢制备1, 2, 3, 4-四氢喹啉类化合物，因此，其加氢催化剂的开发极为关键。
目前，已经开发和报道的喹啉类化合物选择性加氢制备1, 2, 3, 4-四氢喹啉类化合物的催化剂主要是采用贵金属，如Au, Ru, Pd等（Adv Synth Catal, 2015, 357,753;Nano Research 2016, 9, 2632; CN107824209A），催化剂制备及使用成本高，不利于工业化应用。公开号为CN109759134A的中国发明专利公布了一种MOFs衍生的Cu@C催化剂，虽然避免了使用贵金属，但单纯的碳材基质对催化过程电子传递促进作用不强，因而催化反应需要较高温度才能获得较好的转化率。
发明内容
为克服上述现有技术的不足，本发明提出一种利用含氮超交联聚合物组装非贵金属钴，再通过热解制备高活性的可重复使用的Co@CN催化剂用于催化喹啉类化合物选择性加氢反应制备1, 2, 3, 4-四氢喹啉类化合物，有效地提升了催化剂的活性，并降低了催化剂的制备及使用成本。
本发明所要解决的技术问题通过以下技术方案予以实现。
一种含氮超交联聚合物衍生的Co@CN催化剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、将苯并氮杂环化合物、苯、二甲氧基甲烷、无水三氯化铁溶于有机溶剂中，加热使其充分反应，生成物经纯化、干燥处理后，得含氮超交联聚合物；
S2、将上述聚合物与钴盐分散到去离子水中，加入尿素后转移至反应釜，在翻转条件下热处理，冷却后分离、洗涤、干燥，得前驱体；
S3、将前驱体在氮气氛围下热解制得高催化活性的含氮超交联聚合物衍生的Co@CN催化剂。
S1中所述苯并氮杂环化合物选自苯并咪唑、苯并三氮唑中的一种或多种；所述苯并氮杂环化合物与苯的添加摩尔比为1:（0.1~10）；苯并氮杂环化合物和苯的总量与二甲氧基甲烷的摩尔比为1:（1~4）。
S1中所述有机溶剂选自1，2-二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、环己烷中的一种或多种。
S1中生成物经纯化的具体步骤为：将生成物用甲醇或乙醇进行索氏提取10~24 h。
S2中所述钴盐选自硝酸钴、氯化钴、乙酸钴、硫酸钴中的一种或多种。
S2中翻转条件下热处理具体为：将密封的高压反应釜固定于均相反应器的转轴上进行翻转，转速为40~100 rpm，温度110~180 ℃，处理时间 4~10 h。
S3中氮气氛围下热解具体为：将前驱体置于真空管式炉中，在N2保护下，于400-800℃温度环境中热解1-4 h。
一种含氮超交联聚合物衍生的Co@CN催化剂在喹啉类化合物选择性加氢制备四氢喹啉类化合物反应中的应用。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
1、本发明制备的Co@CN催化剂避免了使用贵金属，有效降低了催化剂的制备及使用成本，便于大规模生产和应用。
2、本发明制备的Co@CN催化剂为典型的多孔材料，表面积远大于MOFs等衍生的碳材，且为分级孔结构，有利于反应体系的扩散传质，便于活性位点与底物充分接触。
3、本发明制备的Co@CN催化剂基质为聚合物热解生成的氮杂碳材料，氮的掺入不仅能增强基质与金属的相互作用，提高催化剂的稳定性，而且可有效改善催化剂的电子传递性能，提高催化反应活性。
附图说明
图1为实施例1制备的含氮超交联聚合物衍生的Co@CN催化剂的粉末XRD图。
图2为实施例1制备的含氮超交联聚合物衍生的Co@CN催化剂的SEM图。
图3为实施例1制备的含氮超交联聚合物衍生的Co@CN催化剂的N2吸附-脱附等温线及DFT孔径分布图。
实施方式
下面结合实施例对本发明进行详细的说明，实施例仅是本发明的优选实施方式，不是对本发明的限定。
<实施例1>
一种含氮超交联聚合物衍生的Co@CN催化剂的制备方法，包括如下步骤：
S1、将10 mmol苯并三氮唑、30 mmol苯、6.5 g二甲氧基甲烷、9.5无水三氯化铁溶于100 mL 1,2-二氯乙烷中，加热至80 ℃，使其充分反应24 h。生成物经甲醇索氏提取24h，去除杂质后，用旋转蒸发仪旋干，得含氮超交联聚合物。
S2、将1 g上述聚合物与1.48 g六水合硝酸钴分散到50 mL去离子水中，加入0.5 g尿素后转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜，将密封的高压反应釜固定于均相反应器的转轴上以60 rpm的速度进行翻转，设置温度170 ℃，处理时间 9 h。冷却后过滤收集固体、用去离子水洗涤到中性后、置于80 ℃干燥过夜，纯化得前驱体。
S3、将500 mg前驱体平铺于瓷舟底部，置于真空管式炉中，在N2保护下，以10 ℃/min 升温速度升温到600 ℃，恒温热解2 h。冷却后得290 mg Co@CN催化剂。
从附图1可以看出，本实施例制备的含氮超交联聚合物衍生的Co@CN催化剂的粉末XRD图谱中聚合物的宽峰消失，同时在2θ = 44.2°, 51.5°和44.2°的位置出现钴单质111、200和220晶面的特征衍射峰，说明前驱体中的已经发生分解生成了氮杂碳材料，同时金属钴物种被还原成零价单质钴。
附图2显示，本实施例制备的含氮超交联聚合物衍生的Co@CN催化剂部分保留了含氮超交联聚合物的结构，具有较为分散的镂空树叶状形貌。
附图3显示，本实施例制备的含氮超交联聚合物衍生的Co@CN催化剂的BET表面积为410.6 m2/g, 远大于常见的MOFs等材料热解衍生的碳材。同时其N2吸附-脱附等温线有明显的回滞环，结合DFT孔径分布图可知，本实施例制备的含氮超交联聚合物衍生的Co@CN催化剂结构中有大量介孔存在，属于典型的微-介孔共存的分级孔材料，有利于金属位点的分散以及反应体系的传质扩散。
本实施例制备的含氮超交联聚合物衍生的Co@CN催化剂用于催化喹啉选择性加氢制备四氢喹啉的反应。反应在高压反应釜中进行，具体反应条件为：1 mmol喹啉, 50 mgCo@CN催化剂, 5 mL H2O, 3 MPa H2, 100 ℃, 6 h。反应物和产物由气相色谱采用内标法测定，喹啉转化率100%，1, 2, 3, 4-四氢喹啉选择性100%，而且催化剂循环12次后，仍能保持95%以上的转化率和100%的选择性。
<实施例2>
S1、将10 mmol苯并三氮唑、30 mmol苯、6.5 g二甲氧基甲烷、9.5无水三氯化铁溶于100 mL 1,2-二氯乙烷中，加热至80 ℃，使其充分反应24 h。生成物经甲醇索氏提取24h，去除杂质后，用旋转蒸发仪旋干，得含氮超交联聚合物。
S2、将1 g上述聚合物与0.80 g乙酸钴分散到50 mL去离子水中，加入0.5 g尿素后转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜，将密封的高压反应釜固定于均相反应器的转轴上以60 rpm的速度进行翻转，设置温度170 ℃，处理时间 9 h。冷却后过滤收集固体、用去离子水洗涤到中性后、置于80 ℃干燥过夜，纯化得前驱体。
S3、将500 mg前驱体平铺于瓷舟底部，置于真空管式炉中，在N2保护下，以10 ℃/min 升温速度升温到600 ℃，恒温热解2 h。冷却后得301 mg Co@CN催化剂。
本实施例制备的含氮超交联聚合物衍生的Co@CN催化剂用于催化3-羟基喹啉选择性加氢制备3-羟基四氢喹啉的反应。反应在高压反应釜中进行，具体反应条件为：1 mmol3-羟基喹啉, 50 mg Co@CN催化剂, 5 mL H2O, 3 MPa H2, 100 ℃, 6 h。反应物和产物由气相色谱采用内标法测定，3-羟基喹啉转化率90.1 %，3-羟基四氢喹啉选择性100%，而且催化剂循环8次后，仍能保持80%以上的转化率和100%的选择性。
<实施例3>
一种含氮超交联聚合物衍生的Co@CN催化剂的制备方法，包括如下步骤：
S1、将10 mmol苯并咪唑、30 mmol苯、6.5 g二甲氧基甲烷、9.5无水三氯化铁溶于100 mL 1,2-二氯乙烷中，加热至80 ℃，使其充分反应24 h。生成物经甲醇索氏提取24 h，去除杂质后，用旋转蒸发仪旋干，得含氮超交联聚合物。
S2、将1 g上述聚合物与1.35 g六水合硝酸钴分散到50 mL去离子水中，加入0.5 g尿素后转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜，将密封的高压反应釜固定于均相反应器的转轴上以60 rpm的速度进行翻转，设置温度170 ℃，处理时间 9 h。冷却后过滤收集固体、用去离子水洗涤到中性后、置于80 ℃干燥过夜，纯化得前驱体。
S3、将500 mg前驱体平铺于瓷舟底部，置于真空管式炉中，在N2保护下，以10 ℃/min 升温速度升温到600 ℃，恒温热解2 h。冷却后得264 mg Co@CN催化剂。
本实施例制备的含氮超交联聚合物衍生的Co@CN催化剂用于催化5-氨基喹啉选择性加氢制备5-氨基四氢喹啉的反应。反应在高压反应釜中进行，具体反应条件为：1 mmol5-氨基喹啉, 50 mg Co@CN催化剂, 5 mL H2O, 3 MPa H2, 100 °C, 6 h。反应物和产物由气相色谱采用内标法测定，5-氨基喹啉转化率84.7 %，5-氨基四氢喹啉选择性100%，而且催化剂循环10次后，仍能保持80%以上的转化率和100%的选择性。
上述实施案例只为说明本发明的技术方案及特点，其目的在于更好的让熟悉该技术的人士予以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，均在本发明保护范围之内，其中未详细说明的为现有技术。

Claims (5)

1.一种含氮超交联聚合物衍生的Co@CN催化剂在喹啉类化合物选择性加氢制备四氢喹啉类化合物反应中的应用，其特征在于，含氮超交联聚合物衍生的Co@CN催化剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、将苯并氮杂环化合物、苯、二甲氧基甲烷、无水三氯化铁溶于有机溶剂中，加热使其充分反应，生成物经纯化、干燥处理后，得含氮超交联聚合物；
S2、将上述聚合物与钴盐分散到去离子水中，加入尿素后转移至反应釜，在翻转条件下热处理，冷却后分离、洗涤、干燥，得前驱体；
S3、将前驱体在氮气氛围下热解制得高催化活性的含氮超交联聚合物衍生的Co@CN催化剂;
S1中所述苯并氮杂环化合物选自苯并咪唑、苯并三氮唑中的一种或多种；所述苯并氮杂环化合物与苯的添加摩尔比为1:（0.1~10）；苯并氮杂环化合物和苯的总量与二甲氧基甲烷的摩尔比为1:（1~4）；
S2中翻转条件下热处理具体为：将密封的高压反应釜固定于均相反应器的转轴上进行翻转，转速为40~100 rpm，温度110~180 ℃，处理时间 4~10 h。
2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，S1中所述有机溶剂选自1，2-二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、环己烷中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，S1中生成物经纯化的具体步骤为：将生成物用甲醇或乙醇进行索氏提取10~24 h。
4.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，S2中所述钴盐选自硝酸钴、氯化钴、乙酸钴、硫酸钴中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，S3中氮气氛围下热解具体为：将前驱体置于真空管式炉中，在N2保护下，于400-800℃温度环境中热解1-4 h。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113264555A (zh) * 2021-04-09 2021-08-17 南京航空航天大学 一种二维v6o13纳米片的制备方法和应用
CN113351255B (zh) * 2021-06-16 2022-10-25 青岛理工大学 用于异丁醛氧化制异丁酸的Co络合物催化剂及其应用
CN115350725B (zh) * 2022-09-09 2023-06-13 兰州大学 一种超交联聚合物@铜钴双金属氢氧化物复合材料及其制备方法和应用

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102247869A (zh) * 2011-06-10 2011-11-23 广州大学 一种球状氮掺杂碳载非贵金属氧还原催化剂及其制备方法
WO2017098229A1 (en) * 2015-12-08 2017-06-15 The University Of Liverpool Novel porous materials
CN106881131A (zh) * 2015-12-15 2017-06-23 中国科学院大连化学物理研究所 一种负载型非贵金属催化剂及其制备和在腈合成上的应用
CN107051566A (zh) * 2017-03-22 2017-08-18 湖北大学 氮杂碳包覆钴催化剂的制备方法及基于上述催化剂的不饱和化合物催化转移加氢的方法
CN107308975A (zh) * 2017-07-07 2017-11-03 江南大学 一种氮掺杂碳封装金属氧化物催化剂的制备方法
CN107875801A (zh) * 2016-09-30 2018-04-06 中国科学院大连化学物理研究所 一种以多孔含氮聚合物为前体制备氮掺杂碳材料及其应用
CN109453819A (zh) * 2017-09-06 2019-03-12 中国科学院大连化学物理研究所 咔唑基多孔有机物聚合物负载过渡金属氧化物催化及应用
CN109453812A (zh) * 2017-09-06 2019-03-12 中国科学院大连化学物理研究所 有机含氮聚合物载体负载Rh基催化剂及其制备和应用
CN109513461A (zh) * 2018-10-23 2019-03-26 南京工业大学 一种聚合物负载的铜催化剂及制备和应用
CN109529907A (zh) * 2018-12-30 2019-03-29 中南民族大学 一种氮掺杂碳材料负载钴催化剂及其制备方法和在n-杂环化合物催化氧化中的应用
CN110586182A (zh) * 2019-08-26 2019-12-20 华东师范大学 一种贵金属纳米粒子封装的中空多孔聚合物纳米球复合材料及其合成和应用
CN111266088A (zh) * 2020-01-13 2020-06-12 武汉工程大学 一种用于处理含酚废水的高效多孔吸附剂及其制备方法
CN111389462A (zh) * 2020-03-20 2020-07-10 盐城工学院 一种超交联多孔有机聚合物负载纳米金材料的制备方法与应用

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3408012A1 (en) * 2016-01-25 2018-12-05 King Abdullah University Of Science And Technology Hierarchically structured, nitrogen-doped carbon membranes
CN109305876B (zh) * 2017-07-28 2021-08-06 中国石油化工股份有限公司 一种环烷烃类化合物的合成方法

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102247869A (zh) * 2011-06-10 2011-11-23 广州大学 一种球状氮掺杂碳载非贵金属氧还原催化剂及其制备方法
WO2017098229A1 (en) * 2015-12-08 2017-06-15 The University Of Liverpool Novel porous materials
CN106881131A (zh) * 2015-12-15 2017-06-23 中国科学院大连化学物理研究所 一种负载型非贵金属催化剂及其制备和在腈合成上的应用
CN107875801A (zh) * 2016-09-30 2018-04-06 中国科学院大连化学物理研究所 一种以多孔含氮聚合物为前体制备氮掺杂碳材料及其应用
CN107051566A (zh) * 2017-03-22 2017-08-18 湖北大学 氮杂碳包覆钴催化剂的制备方法及基于上述催化剂的不饱和化合物催化转移加氢的方法
CN107308975A (zh) * 2017-07-07 2017-11-03 江南大学 一种氮掺杂碳封装金属氧化物催化剂的制备方法
CN109453819A (zh) * 2017-09-06 2019-03-12 中国科学院大连化学物理研究所 咔唑基多孔有机物聚合物负载过渡金属氧化物催化及应用
CN109453812A (zh) * 2017-09-06 2019-03-12 中国科学院大连化学物理研究所 有机含氮聚合物载体负载Rh基催化剂及其制备和应用
CN109513461A (zh) * 2018-10-23 2019-03-26 南京工业大学 一种聚合物负载的铜催化剂及制备和应用
CN109529907A (zh) * 2018-12-30 2019-03-29 中南民族大学 一种氮掺杂碳材料负载钴催化剂及其制备方法和在n-杂环化合物催化氧化中的应用
CN110586182A (zh) * 2019-08-26 2019-12-20 华东师范大学 一种贵金属纳米粒子封装的中空多孔聚合物纳米球复合材料及其合成和应用
CN111266088A (zh) * 2020-01-13 2020-06-12 武汉工程大学 一种用于处理含酚废水的高效多孔吸附剂及其制备方法
CN111389462A (zh) * 2020-03-20 2020-07-10 盐城工学院 一种超交联多孔有机聚合物负载纳米金材料的制备方法与应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Cobalt-Polypyrrole/Melamine-Derived Co-N@NC Catalysts for Efficient Base-Free Formic Acid Dehydrogenation and Formylation of Quinolines through Transfer Hydrogenation;Yan Leng et al.;《ACS Appl. Mater. Interfaces》;第12卷;实验部分、Transfer Hydrogenation *
由钴配位聚合物得到的氮掺杂碳材料的制备及性能研究;张莉莉;刘素琴;;化工技术与开发(第08期);第20-24页 *

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