CN112299941B - 一种均四甲苯的制备方法 - Google Patents

Abstract

一种均四甲苯的制备方法，包括将偏三甲苯和甲醇混合，经加热气化后进入烷基化反应器，在280～450℃、0.1～3.0MPa条件下与催化剂接触进行烷基化反应，从烷基化反应器流出的产物经气液分离，将水相排出，再将所得油相中的气相烃组分排出，液相烃组分进入精馏分离***，分离出C₆以下的轻烃、甲苯、二甲苯、三甲苯、四甲苯和C₁₁以上的芳烃馏分，所述的四甲苯馏分中均四甲苯含量不低于96质量％。该法仅需精馏即可得到高纯度均四甲苯产品，无需再进行结晶分离提纯，分离过程简单，生产效率高。

Description

一种均四甲苯的制备方法

技术领域

本发明为一种由烷基化制备均四甲苯的方法，具体地说，是一种偏三甲苯和甲醇通过烷基化反应制备高纯度均四甲苯的方法。

背景技术

均四甲苯是一种重要的精细化工原料，主要用于制取均苯四甲酸二酐和聚酰亚胺，其中聚酰亚胺具有优异的机械性能、热稳定性和耐化学腐蚀性，在宇宙航空、导弹、超音速飞机、原子能工业和机电工业等领域均得到广泛应用。

均四甲苯生产方法有两种：物理分离法和化学合成法，物理分离法即从C₁₀芳烃中分离均四甲苯，是目前国内外采用的主要生产方法；化学合成法主要有四甲苯异构化、偏三甲苯歧化异构化、偏三甲苯氯甲基化和偏三甲苯甲醇烷基化法等。其中从C₁₀芳烃中分离均四甲苯受制于原料供应，偏三甲苯氯甲基化和歧化异构化由于污染严重或工艺不够成熟的问题均无法大规模生产，偏三甲苯甲醇烷基化方法近年来取得了一定的研究成果，但同样尚未大规模工业应用。

CN1155533A公开了一种合成均四甲苯的方法，以混合C₉芳烃为原料，甲醇为烷基化剂，采用改性的氢型ZSM-5分子筛为催化剂，反应步骤为原料气化混合、催化烷基化、气液分离、常压蒸馏、冷却结晶和离心分离得到均四甲苯产品，C₉混合重芳烃转化率达25～35％，产品中均四甲苯含量为60～80％。

CN1510017A公开了一种均三甲苯和均四甲苯的制备方法，以偏三甲苯为原料，使其在催化剂作用下联产均三甲苯和均四甲苯，所用催化剂为β沸石、 Y沸石、ZSM-12沸石、MCM-22沸石、Nu-88沸石、针沸石或ERS-10沸石，偏三甲苯转化率达50～80％，粗产物中均四甲苯比例为2～10％。

CN106565406A公开了一种一步法制备均四甲苯的方法，在320～370℃及 4.0～7.0MPa条件下，由合成气经催化得到均四甲苯，所用催化剂为铌、铜、锌、铝和Ⅷ族金属或其氧化物改性的HZSM-5分子筛。该法CO转化率达到90mol％以上，均四甲苯理论总收率为30～40％。

发明内容

本发明的目的是提供一种均四甲苯的制备方法，该法以偏三甲苯和甲醇为原料，通过烷基化反应制备均四甲苯，反应产物分离过程简单，所得四甲苯馏分中均四甲苯含量高，不需要进一步结晶分离即可获得高纯度均四甲苯产品。

本发明提供的均四甲苯制备方法，包括将偏三甲苯和甲醇混合，经加热气化后进入烷基化反应器，在280～450℃、0.1～3.0MPa条件下与催化剂接触进行烷基化反应，从烷基化反应器流出的产物经气液分离，油水分离后，液相烃组分进入精馏分离***，分离出C₆以下的轻烃、甲苯、二甲苯、三甲苯、四甲苯和C₁₁以上的芳烃馏分，所述的四甲苯馏分中均四甲苯含量不低于96质量％。

本发明方法由甲醇和偏三甲苯烷基化制备均四甲苯，所得的四甲苯产物中均四甲苯含量高，仅需精馏分离即可得到高纯度均四甲苯产品，无需再进行结晶分离提纯，分离过程简单，对环境友好。

附图说明

图1为本发明由甲醇和偏三甲苯烷基化制备均四甲苯的工艺流程示意图。

图中，1-甲醇罐、2-偏三甲苯罐、3-原料预混罐、4-加热炉、5，6-烷基化反应器、7-气液(油水)分离罐、8-甲醇回收塔、9-轻烃塔、10-甲苯塔、11-二甲苯塔、12-三甲苯塔、13-四甲苯塔、14-甲醇循环管线、15-废水管线、16-三甲苯循环管线。

具体实施方式

本发明方法由甲醇和偏三甲苯烷基化制备均四甲苯，原料中的甲醇与偏三甲苯进行烷基化反应基本都生成均四甲苯，此外，反应过程中未发生烷基化反应的甲醇还可生成轻烃、并发生芳构化反应。因此，可通过简单精馏的方法分离得到高纯度的均四甲苯，不需要进一步结晶分离均四甲苯。方法过程简单，生产效率高。

本发明方法所述的催化剂包括10～90质量％的改性分子筛和10～90质量％的氧化铝，优选包括40～80质量％的改性分子筛和20～60质量％的氧化铝。所述的分子筛为HZSM-5分子筛(氢型ZSM-5)或HEU-1分子筛(氢型EU-1)，改性分子筛中的改性元素为卤素和稀土金属，所述的卤素优选氟或氯，改性分子筛中卤素含量为0.5～8质量％、优选1～7质量％，稀土金属含量为0.5～5质量％，优选0.8～4质量％、更优选1～3.5质量％。

改性分子筛中的稀土金属优选Ce和/或La。所述HEU-1分子筛的氧化硅/ 氧化铝摩尔比为25～70，优选32～52；所述HZSM-5分子筛的氧化硅/氧化铝摩尔比为20～48、优选25～48。

所述催化剂的制备方法，包括将改性分子筛与氧化铝或其前身物混合，挤条成型，干燥后于400～580℃焙烧。

上述催化剂制备方法中，所述氧化铝前身物可为铝溶胶、铝凝胶和拟薄水铝石中的一种或几种，优选拟薄水铝石。挤条成型时优选在改性分子筛与氧化铝或其前身物的混合物中加入胶溶剂，所述的胶溶剂优选稀硝酸，其浓度优选 0.5～10质量％、更优选0.5～7质量％，稀硝酸用量优选为所述混合物质量的 20～55％。挤条成型物的干燥温度优选90～120℃，干燥时间优选2～6小时。

本发明中，所述改性分子筛的制备方法包括：

(1)用含卤素的铵盐或酸溶液于50～90℃浸渍HZSM-5分子筛或HEU-1 分子筛，将浸渍后固体干燥，再于450～550℃焙烧，得到卤素改性的分子筛，所述的卤素为氟或氯；

(2)将(1)步得到的卤素改性的分子筛，用含稀土金属化合物的溶液于 40～90℃进行离子交换，将离子交换后固体干燥，再于450～550℃焙烧。

上述方法中，所述含卤素的铵盐选自NH₄F或NH₄Cl，含卤素的酸优选HF 或HCl。

所述含稀土金属化合物优选Ce和/或La的硝酸盐或氯化物。

上述方法中，所述含卤素的铵盐或酸溶液的浓度优选3～25质量％、更优选 4～18质量％。所述含稀土金属化合物的溶液浓度优选2～10质量％、更优选2～8 质量％。

上述改性分子筛制备方法中，用含卤素的铵盐或酸溶液浸渍HZSM-5分子筛或HEU-1分子筛的温度优选50～90℃，浸渍时间优选0.3～3.0小时，浸渍液/ 固质量比优选2～8：1，所得浸渍后固体的焙烧温度优选450℃～550℃，焙烧时间优选3～8小时。

所述对卤素改性的分子筛进行稀土金属改性时，用含稀土金属化合物的溶液进行离子交换的时间优选0.5～2.5小时，离子交换的液/固质量比优选3～12： 1，离子交换后所得固体的焙烧温度优选450℃～550℃，焙烧时间优选3～8小时。

上述催化剂制备方法中，挤条成型，干燥后固体的焙烧温度优选400～550℃，焙烧时间优选3～8小时、更优选4～6小时。

本发明方法中，所述反应原料需经加热气化后再进入烷基化反应器，所述气化温度优选250～380℃，压力优选0.1～0.2MPa。

甲醇和偏三甲苯烷基化反应后，反应产物在气液分离罐中进行气-液-液三相混合物分离，顶部分出气相烃组分，中部分出的液相烃组分送入精馏分离***，底部分出的水相进入甲醇回收塔，回收得到的甲醇作为反应原料重新利用，水排出反应体系。所述气液分离罐的操作温度优选30～80℃，压力优选 0.1～2.0MPa。

所述甲醇回收塔的塔顶温度为65～75℃，压力为0.1～0.15MPa，理论塔板数优选12～18。

本发明将气液分离所得的液相烃组分送入精馏分离***，所述的精馏分离***包括依次串连的轻烃塔、甲苯塔、二甲苯塔、三甲苯塔和四甲苯塔，可依次分出C₄～C₆轻烃、甲苯、二甲苯、三甲苯、四甲苯和C₁₁以上的芳烃馏分。

上述精馏分离中，三甲苯塔顶排出物(馏分)主要为偏三甲苯，可作为原料重新利用，四甲苯塔顶排出物为均四甲苯产品，四甲苯塔塔底物主要为五甲苯，将其排出反应***。

上述精馏分离中，轻烃塔塔顶温度为30～70℃、压力0.1～0.15MPa；甲苯塔顶温度为100～130℃，压力0.1～0.15MPa；二甲苯塔顶温度为132～150℃，压力 0.1～0.15MPa；三甲苯塔顶温度为95～175℃，压力0.01～0.12MPa；四甲苯塔顶温度为120～187℃，压力0.01～0.08MPa。

所述轻烃塔理论塔板数优选30～45，甲苯塔理论塔板数优选25～36，二甲苯塔理论塔板数优选40～50，三甲苯塔理论塔板数优选30～40，四甲苯塔理论塔板数优选58～70。

本发明所述烷基化反应器优选多个独立反应器并联，交替进行烷基化反应和催化剂再生。使用一个反应器时，催化剂积碳失活后需要停工再生，多个反应器并联设置时，装有失活催化剂的反应器和装有新鲜催化剂的反应器可以交替进行烷基化反应和催化剂再生。

本发明所述烷基化反应温度为290～400℃、优选290～390℃，压力为 0.2～1.5MPa、优选0.3～1.2MPa，反应原料质量空速为0.3～2.0小时^-1、优选0.5～1.5 小时^-1，偏三甲苯和甲醇的摩尔比优选为0.5～4：1，更优选0.5～2：1。

下面结合附图，进一步说明本发明。

图1中，来自甲醇罐1的甲醇和偏三甲苯罐2的偏三甲苯进入原料预混罐 3，混合均匀后进入加热炉4加热气化，然后以气相进入烷基化反应器5，与催化剂接触进行烷基化反应。另一个烷基化反应器6与烷基化反应器5并联，待烷基化反应器5中的催化剂失活后切换使用。烷基化反应器5出口产物经过换热冷却后进入气液(油水)分离罐7，气液分离罐7上部管线排出气相烃(<C₄) 组分，可作为燃料供加热炉使用，底部管线排出的水相(含水和未反应的甲醇) 进入甲醇回收塔8，经蒸馏，甲醇从顶部排出，经甲醇循环管线14返回原料预混罐3，废水从底部废水管线15排出，送废水处理装置，气液分离罐中部管线排出的液相烃进入精馏分离***，所述液相烃先从中部进入轻烃塔9，经过精馏，轻质烷烃和烯烃(C₄～C₆)由塔顶管线排出，塔底排出产物从中部进入甲苯塔10，经过精馏，甲苯由塔顶管线排出，作为副产物送产品罐，塔底排出产物从中部进入二甲苯塔11，经过精馏，二甲苯由塔顶管线排出，作为副产品送入产品罐，塔底排出产物从中部进入三甲苯塔12，经过精馏，三甲苯从塔顶管线排出，由管线16返回原料预混罐3作为反应原料，塔底排出产物从中部进入四甲苯塔13，经过精馏，高纯度均四甲苯从塔顶管线排出，送入产品罐，底部排出C₁₁以上的芳烃馏分，主要为五甲苯和少量其它芳烃，送储罐待后续处理。

上述两个并联的烷基化反应器可切换使用，当使用的反应器中催化剂因积碳失活后，可切换使用另一个反应器，同时对失活催化剂进行再生。如此切换使用反应器，停用的反应器可对其中失活的催化剂进行再生，也可更换新鲜催化剂。

下面通过实例进一步说明本发明，但本发明并不限于此。

实例1

(1)制备改性HZSM-5分子筛

取氧化硅/氧化铝摩尔比为42的HZSM-5分子筛，用浓度为10质量％的 NH₄F溶液于70℃、搅拌下浸渍1.5小时，浸渍的液/固质量比为5：1，将浸渍后固体于110℃干燥4小时，500℃焙烧6小时，得到氟改性HZSM-5分子筛，其中F元素含量为2.63质量％(X射线荧光光谱(XRF)分析，下同)。

取氟改性的HZSM-5分子筛，用浓度为4质量％的La(NO₃)₃溶液于80℃进行离子交换1.5小时，离子交换的液/固质量比为10：1，将离子交换后固体于110℃干燥4小时，520℃焙烧5小时，得到氟和La改性的HZSM-5分子筛 a，其中F元素含量为2.63质量％，La元素含量为1.83质量％。

(2)制备催化剂

将(1)步制得的改性HZSM-5分子筛a与拟薄水铝石粉(德国Condea生产，牌号PuralSB、下同)按60：40的干基质量比混合，加入浓度为1质量％的稀硝酸混捏，加入的稀硝酸占固体粉料的50质量％，挤条成型，再于110℃干燥4小时，540℃焙烧5小时，得催化剂C-1，其中含60质量％的改性HZSM-5 分子筛a，40质量％的氧化铝。

实例2

(1)制备改性HEU-1分子筛

取氧化硅/氧化铝摩尔比为40的HEU-1分子筛，用浓度为10质量％的NH₄F 溶液于70℃、搅拌下浸渍1.5小时，浸渍的液/固质量比为5：1，将浸渍后固体于110℃干燥4小时，500℃焙烧6小时，得到氟改性HEU-1分子筛，其中F 元素含量为2.75质量％。

取氟改性的HEU-1分子筛，用浓度为4质量％的Ce(NO₃)₃溶液于80℃进行离子交换1小时，离子交换的液/固质量比为10：1，将离子交换后固体于 110℃干燥4小时，520℃焙烧5小时，得到氟和Ce改性的HEU-1分子筛b，其中F元素含量为2.75质量％，Ce元素含量为1.28质量％。

(2)制备催化剂

将(1)步制得的改性HEU-1分子筛b与拟薄水铝石粉按60：40的干基质量比混合，加入浓度为1质量％的稀硝酸混捏，加入的稀硝酸占固体粉料的50 质量％，挤条成型，再于110℃干燥4小时，540℃焙烧5小时，得催化剂C-2，其中含60质量％的改性HEU-1分子筛b，40质量％的氧化铝。

实例3

(1)制备改性HEU-1分子筛

取氧化硅/氧化铝摩尔比为50的HEU-1分子筛，用浓度为10质量％的NH₄F 溶液于70℃、搅拌下浸渍1.5小时，浸渍的液/固质量比为5：1，将浸渍后固体于110℃干燥4小时，500℃焙烧6小时，得到氟改性HEU-1分子筛，其中F 元素含量为3.21质量％。

取氟改性的HEU-1分子筛，用浓度为4质量％的Ce(NO₃)₃溶液于80℃进行离子交换1小时，离子交换的液/固质量比为10：1，将离子交换后固体于 110℃干燥4小时，520℃焙烧5小时，得到氟和Ce改性的HEU-1分子筛c，其中F元素含量为3.21质量％，Ce元素含量为1.79质量％。

(2)制备催化剂

将(1)步制得的改性HEU-1分子筛c与拟薄水铝石粉按60：40的干基质量比混合，加入浓度为1质量％的稀硝酸混捏，加入的稀硝酸占固体粉料的50 质量％，挤条成型，再于110℃干燥4小时，540℃焙烧5小时，得催化剂C-3，其中含60质量％的改性HEU-1分子筛c，40质量％的氧化铝。

实例4

(1)制备改性HEU-1分子筛

取氧化硅/氧化铝摩尔比为35的HEU-1分子筛，用浓度为15质量％的NH₄F 溶液于80℃、搅拌下浸渍2小时，浸渍的液/固质量比为5：1，将浸渍后固体于110℃干燥4小时，500℃焙烧6小时，得到氟改性HEU-1分子筛，其中F 元素含量为5.15质量％。

取氟改性的HEU-1分子筛，用浓度为2质量％的Ce(NO₃)₃溶液于80℃进行离子交换2小时，离子交换的液/固质量比为10：1，将离子交换后固体于 110℃干燥4小时，520℃焙烧5小时，得到氟和Ce改性的HEU-1分子筛d，其中F元素含量为5.15质量％，Ce元素含量为1.08质量％。

(2)制备催化剂

将(1)步制得的改性HEU-1分子筛d与拟薄水铝石粉按60：40的干基质量比混合，加入浓度为1质量％的稀硝酸混捏，加入的稀硝酸占固体粉料的50 质量％，挤条成型，再于110℃干燥4小时，540℃焙烧5小时，得催化剂C-4，其中含60质量％的改性HEU-1分子筛d，40质量％的氧化铝。

实例5

按图1的流程，使用催化剂C-1，由偏三甲苯和甲醇制备均四甲苯。偏三甲苯和甲醇按1：1的摩尔比进料，经原料预混罐3混合、加热炉加热至完全汽化，再于0.1MPa预热至350℃进入烷基化反应器，在温度380℃，压力1.2MPa，进料质量空速0.5小时^-1的条件下与催化剂接触进行反应。反应后物料在反应器底部汇集后离开反应器进入气液分离罐7，在50℃、0.1MPa分离气相烃与液相烃，气相烃排出，用于反应装置供热燃料，液相烃依次进入轻烃塔9、甲苯塔 10、二甲苯塔11、三甲苯塔12和四甲苯塔13，从各塔顶依次分离出C₄～C₆轻烃、甲苯、二甲苯、三甲苯和四甲苯，四甲苯塔塔底排出物料为C₁₁以上的芳烃馏分，三甲苯馏分进入原料预混罐循环利用，四甲苯馏分中均四甲苯含量为 96.17质量％，可作为均四甲苯产品。气液分离罐7底排出的水相进入甲醇回收塔，塔顶得到的甲醇返回原料预混罐循环利用，塔底废水排出。各精馏塔操作条件及塔板数见表1，反应结果见表2。

表2中，反应评价结果按下述方法计算

均四甲苯收率＝偏三甲苯转化率×均四甲苯选择性×100％

实例6

按实例5的方法由偏三甲苯和甲醇制备均四甲苯，不同的是偏三甲苯和甲醇的进料摩尔比为2：1，原料预热温度为285℃，反应条件为：温度320℃，压力1.0MPa，进料质量空速1.2小时^-1。反应结果见表2。

实例7

按实例5的方法由偏三甲苯和甲醇制备均四甲苯，不同的是原料预热温度为300℃，反应条件为：温度350℃，压力0.8MPa，进料质量空速1.0小时^-1。反应结果见表2。

实例8

按实例5的方法由偏三甲苯和甲醇制备均四甲苯，不同的是偏三甲苯和甲醇的进料摩尔比为1：2，原料预热温度为280℃，反应条件为：温度300℃，压力0.5MPa，进料质量空速0.8小时^-1。反应结果见表2。

实例9

按实例5的方法由偏三甲苯和甲醇制备均四甲苯，不同的是偏三甲苯和甲醇的进料摩尔比为1：4，原料预热温度为280℃，反应条件为：温度290℃，压力0.8MPa，进料质量空速1.0小时^-1。反应结果见表2。

实例10

将实例6单程反应失活的催化剂，用含氧5体积％的空气进行烧炭再生，再生后催化剂再按实例6所述反应条件进行偏三甲苯和甲醇的烷基化反应，经 10次再生，最后一次再生后的反应结果见表2，催化剂累计使用时间3018小时。

实例11

按实例5的方法由偏三甲苯和甲醇制备均四甲苯，不同的是所用催化剂为 C-2，反应结果见表3。

实例12

按实例5的方法由偏三甲苯和甲醇制备均四甲苯，不同的是所用催化剂为 C-2，偏三甲苯和甲醇的进料摩尔比为2：1，原料预热温度为285℃，反应条件为：温度320℃，压力1.0MPa，进料质量空速1.2小时^-1。反应结果见表3。

实例13

按实例5的方法由偏三甲苯和甲醇制备均四甲苯，不同的是所用催化剂为 C-2，原料预热温度为300℃，反应条件为：温度350℃，压力0.8MPa，进料质量空速1.0小时^-1。反应结果见表3。

实例14

按实例5的方法由偏三甲苯和甲醇制备均四甲苯，不同的是所用催化剂为 C-2，偏三甲苯和甲醇的进料摩尔比为1：2，原料预热温度为280℃，反应条件为：温度300℃，压力0.5MPa，进料质量空速0.8小时^-1。反应结果见表3。

实例15

按按实例5的方法由偏三甲苯和甲醇制备均四甲苯，不同的是所用催化剂为C-2，偏三甲苯和甲醇的进料摩尔比为1：4，原料预热温度为280℃，反应条件为：温度290℃，压力0.8MPa，进料质量空速1.0小时^-1。反应结果见表3。

实例16

按实例14的方法由偏三甲苯和甲醇制备均四甲苯，不同的是所用催化剂为C-3，反应结果见表3。

实例17

按实例14的方法由偏三甲苯和甲醇制备均四甲苯，不同的是所用催化剂为C-4，反应结果见表3。

实例18

将实例12单程反应失活的催化剂，用含氧5体积％的空气进行烧炭再生，再生后催化剂再按实例10所述反应条件进行偏三甲苯和甲醇的烷基化反应，经 12次再生，最后一次再生后的反应结果见表3，催化剂累计使用时间3420小时。

表1

表2

*为累计使用时间

表3

*为累计使用时间。

Claims (13)

1.一种均四甲苯的制备方法，包括将偏三甲苯和甲醇混合，经加热气化后进入烷基化反应器，在280～450℃、0.1～3.0MPa条件下与催化剂接触进行烷基化反应，从烷基化反应器流出的产物经气液分离，将水相排出，再将所得油相中的气相烃组分排出，液相烃组分进入精馏分离***，分离出C₆以下的轻烃、甲苯、二甲苯、三甲苯、四甲苯和C₁₁以上的芳烃馏分，所述的四甲苯馏分中均四甲苯含量不低于96质量％，所述的催化剂包括10～90质量％的改性分子筛和10～90质量％的氧化铝，所述的分子筛为HEU-1分子筛或HZSM-5分子筛，所述改性分子筛中的改性元素为卤素和稀土金属，所述的卤素为氟或氯，所述的改性分子筛中卤素含量为0.5～8质量％，稀土金属含量为0.5～5质量％。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于偏三甲苯和甲醇的摩尔比为0.25～4：1。

3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于改性分子筛中卤素含量为1～7质量％，稀土金属含量为0.8～4质量％。

4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述HEU-1分子筛的氧化硅/氧化铝摩尔比为25～70，所述HZSM-5分子筛的氧化硅/氧化铝摩尔比为20～48。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的稀土金属为La和/或Ce。

6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述气化温度为250～380℃，压力为0.1～0.2MPa。

7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于反应产物的气液分离在气液分离罐中进行，气液分离罐的操作温度为30～80℃，压力0.1～2.0MPa，顶部分出气相烃组分，中部分出的液相烃组分送入精馏分离***，底部分出的水相进入甲醇回收塔，回收得到的甲醇作为反应原料重新利用，水排出反应体系。

8.按照权利要求7所述的方法，其特征在于甲醇回收塔的塔顶温度为65～75℃，压力为0.1～0.15MPa。

9.按照权利要求7所述的方法，其特征在于所述的精馏分离***包括依次串连的轻烃塔、甲苯塔、二甲苯塔、三甲苯塔和四甲苯塔。

10.按照权利要求9所述的方法，其特征在于轻烃塔塔顶温度为30～70℃、压力0.1～0.15MPa；甲苯塔塔顶温度为100～130℃，压力0.1～0.15MPa；二甲苯塔塔顶温度为132～150℃，压力0.1～0.15MPa；三甲苯塔塔顶温度为95～175℃，压力0.01～0.12MPa；四甲苯塔塔顶温度为120～187℃，压力0.01～0.08MPa。

11.按照权利要求9所述的方法，其特征在于三甲苯塔塔顶排出物作为原料重新利用，四甲苯塔塔顶排出物为均四甲苯产品，四甲苯塔塔底物排出反应***。

12.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述烷基化反应温度为290～400℃、压力为0.2～1.5MPa，反应原料质量空速为0.3～2.0小时^-1，偏三甲苯和甲醇的摩尔比为0.5～2：1。

13.按照权利要求1所述的方法，其特征在于烷基化反应器为多个独立反应器并联，交替进行烷基化反应和催化剂再生。

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