CN1122127A - 玻璃的涂层 - Google Patents

Abstract

一种反射镜，包括一玻璃衬底(1)，一在玻璃衬底上的低透光性的反射涂层(2)和一遮光层(7)，对前表面反射镜其涂在玻璃衬底上，对背表面反射镜其涂在反射涂层上，遮光层包括结合有有机硅烷底胶的醇酸基树脂。本发明还提供了制造反射镜的方法，包括在制造过程中把低透光性的反射涂层涂在热玻璃条带上，及把遮光层涂到玻璃衬底或形成的反射镜的反射涂层上，遮光层包括结合有有机硅烷底胶的醇酸树脂基涂料。本发明还提供用作反射镜背衬涂料的涂料混合物，涂料混合物有树脂成分，它包括作为该成分中主要树脂的醇酸树脂，任选的混有密胺树脂，至少一遮光剂及以涂料重量的约5％的量的有机硅烷粘结促进剂，并且涂料基本是无铅的。

Description

玻璃的涂层

本发明涉及制造反射镜的方法及涂上高反射率“镜子”涂层的玻璃衬底，特别涉及一种涂在反射镜背面的遮光层的应用。

反射镜的反光性能通常由涂到玻璃衬底或塑料衬底上的一层高反射率的金属特别是银、铝或铬提供，有时也代以铜层，但是一般不大受欢迎，因为其反射光具有很重的红色。

通常，采用湿式化学法在冷态下将银的涂层涂到预制的玻璃板上，在这种方法中，将一种银盐溶液涂在玻璃表面，并使其与一种可将银离子还原为金属银的还原剂起反应，产生的金属银便沉积在玻璃表面上。这种银涂层的使用寿命不很长，在实际应用中必需用其他保护层进行保护。而且，上述的方法通常不适用于生产线(也就是浮法生产线)上的玻璃，因此，要求有单独的镀银生产线来制造镀银玻璃。

铝涂层很难用化学法来产生，因为金属铝具有强的还原特性，铝反射镜通常采用低压沉积法(例如真空喷涂法)来制造。这种低压法实际上是分批生产法，它与银镜沉积用的湿式化学法一样，一般都不适宜于在制造玻璃的生产线上直接应用。

英国专利GB2248853A公开了一种对玻璃涂以铝涂层以制造反射镜的方法。先制成一种铝的铝烷胺加合物的溶液，再将这种液体喷涂在已加热的玻璃上，上述的加合物便分解而形成铝涂层。虽然该专利声称该发明可以用在浮法平板玻璃生产上，但是，尚未有这种应用的实例。据信，若将此发明的铝化合物简单地用于浮法玻璃生产线上将会遇到较大的技术问题。

公知的后表面(表面2)反射镜结构中采用高反射率金属层的反射镜一般是在金属层上再涂上两个涂料涂层。对于普通的镀银反射镜，其银涂层上先涂上一层铜涂层，而在铜涂层上又涂上两个涂料涂层。涂在金属层上的涂料涂层一般是含有短油油基醇酸涂料，用来在化学上保护金属层不受腐蚀，并且，附带地保护金属层不受物理损伤。普通反射镜用的反射金属层对于可见光是不透明的，因此，现有技术中选用的涂料涂层是为了对金属层提供化学或腐蚀保护，并未明确提出过可提供对反射镜的任何遮光作用。通常需要两个涂料层来提供对金属层所需的化学保护。

硅涂层也用作建筑窗用玻璃的反射层以达到美观和阳光调节的目的，这种反射层像镀银层和镀铝层一样，在反射颜色上基本上是非彩色的。英国专利GB1507465，1507996和1573154公开过生产带有上述硅涂层的平板玻璃的连续化学气相沉积法，美国专利4661381叙述对上述方法的发展。但是，上述的这种硅涂层不能提供反射镜通常需要的高反射率。因此，从Pikington玻璃公司(英格兰，Helens街)购得的商业牌号为REFLECTAFLOAT的玻璃，其反射率只有约50％，从Libbey—Owens—Ford公司购得的牌号为MIRROPANE EP的玻璃，其反射率只有约60％。

上面所述的技术没有一种可广泛应用于在玻璃生产过程中对玻璃涂敷高反射率涂层以制成一种具有光反射率高于70％(最好是高于80％)的带涂层的玻璃衬底。

英国专利GB1262163从完全不同的尺度提出了制造具有很高反射率(大于90％)的含有硅涂层的“冷光”反镜镜的方法，这种反射镜可隔离可见光的热辐射，用于例如电影投影器的镜头。这种冷光反射镜是在薄的基底(一般为3mm或小于3mm的玻璃衬底)上进行真空沉积制成的，并且可在没有任何背涂料层的情况下使用，以便使玻璃中聚积的热量减至最少。GB1262163在讨论现有技术时提到一种含有“最纯硅涂层”的普通冷光反射镜，在这种硅涂层上交替覆盖4—6层氧化硅和氧化钽(或氧化钛)，并且断言，要得到满意的制品还需要更多层数的涂层。因此提出，为了得到很高的反射率(大于90％)需要按不同的方式采用几个硅层作为多层干扰***中独特的高折射系数层。

最近，J.Stone和L.W.Stulz在《应用光学》1990年2月29卷第4期中提出对光谱区为1.0—1.6μm(就是红外区内)的反光镜采用多层四分之一波长的硅和氧化硅涂层。但是，作者发现，硅不能用于波长小于1μm左右(不在可见光谱区内)的反光镜，因为在这种波长区内硅具有高的吸光率。Stone和Stulz提出采用低压法例如活性的真空喷涂和电子束蒸发法来沉积Si/SiO₂涂层。

虽然在上面讨论了GB1262163和Stone与Stulz的论文，但是，这种技术(特别是其中叙述的生产工艺)不适用于在玻璃生产线上直接制造要求采用适于在常压下实施的工艺来制造的反射镜。因此，上述对比文献所述的方法不会被熟知本技术的人们认为可以以任何的方式适合于在生产线制造反射镜来与上面讨论的在生产线外常规制造反射镜的方法相抗衡。

另外，在现有技术的采用硅来形成反射层的玻璃结构中，还没有一个公开过或涉及到要求背面不透光的反射镜(例如家用的或建筑上用的)的制造方法。

按照本发明，提供了一种反射镜，包括一玻璃衬底，在衬底上的低透光性的反射涂层及遮光层，对前表面反射镜该遮光层可设在玻璃衬底上或对背面反射镜设在反射涂层上，所述的遮光层包括醇酸树脂基涂料，其中结合有有机硅烷底胶。

本发明还提供了一种制造反射镜的方法，包括在制造过程中把低透光度的反射涂层沉积在热的玻璃条带上，和把遮光层涂敷到反射镜的玻璃衬底或反射涂层上。遮光层包括结合有有机硅烷底胶的醇酸树脂基涂料。

本发明还提供一种用作反射镜背衬涂料的涂料混合物，该涂料混合物有一树脂成分，它包括作为混合物中基体树脂的醇酸树脂，可任选地与蜜胺树脂混合，至少一种遮光剂和至少为涂料重量为1％重量左右的有机硅烷粘结促进剂，并且涂料是无铅的。

本发明还提供了一种反射镜，包括一玻璃衬底，一涂在玻璃衬底上的低透光性的反射涂层，和一遮光层，对前表面反射镜其设在玻璃衬底上，对背表面反射镜其设在反射涂层上，遮光层包括一无铅的醇酸树脂基涂料。

本发明还提供了一种制造反射镜的方法，包括在制造过程中把一低透光率的反射涂层沉积在热玻璃条带上，使反射镜有至少70％的可见光反射率，还用幕涂法、辊涂法或喷涂法中选出的涂层方法把反遮光层涂到玻璃衬底或反射镜的反射涂层中。

本发明还提供了一种使低透光性反射镜不透光的方法，所述的反射镜包括一玻璃衬底及在衬底上的低透光性反射涂层，该方法包括把一有树脂成分的涂料组分涂敷到作为前表面反射镜的玻璃衬底上或涂敷到作为背表面反射镜的反射涂层上，树脂成分包括作为组分的主要树脂的醇酸树脂，可选择的混有蜜胺树脂，至少一遮光剂，和一基于涂料重量至少1％左右量的有机硅烷粘结促进剂，所述的涂料基本无铅。

本发明还提供把本发明的涂料混合物用作遮光层涂在包括一玻璃衬底带有一低透光率的反射涂层的反射镜上。

低透光性反射涂层有1—15％可见光的透光率，最好为3—10％(当载在一清洁的玻璃衬底上测量)。

遮光层最好是不透光层，它沉积在反射镜远离要用的反射光源的一侧。这样对于背表面(表面2)反射镜，遮光层通常涂在反射涂层的外层，而对于前表面(表面1)反射镜，遮光层最好涂在玻璃衬底上的背表面上。

涂过涂料的玻璃条带在生产线切割制成单个反射镜，通常进一步在生产线外切割制成要求尺寸的反射镜。遮光层可以在生产线外涂敷，最好用幕涂法、辊涂法或喷涂法并且最好在进一步在生产线外切割之前进行。或者，遮光层也可以在生产线上用喷涂法或辊涂法涂敷。在各个实施例中，遮光层作为溶剂基或水基涂料涂敷。

最好的涂料形式是醇酸基涂料，它有流变性因此容易涂敷。遮光层厚度小于50μ，更好为小于20μ，最好为约18μ，所有厚度指干膜厚度。按照本发明，典型的固化或干涂料厚度对幕涂涂料为25±5μ，对辊涂或喷涂涂料为15±5μ。应用在本发明的涂料成分与已知的镀银镜的涂料成分不同。本发明涂料成分不含防腐蚀剂(如铅)，因此是无铅的，但它们含有碳黑之类遮光剂，以使成品反射镜充分不透光。涂料也可加润湿剂。

最好在涂涂料前，在衬底的下表面涂上底胶层，虽然也可以把底胶结合在涂料成分中。合适的底胶是有机硅烷，与醇酸基涂料一起用的特别合适的底胶是有氨基端基团的有机硅烷(如氨基丙基三甲氧基硅烷。该底胶在水中稳定和使涂料的下表面润湿。它也可以在去离子水中1—2％的水溶液涂敷。另外，当有机硅烷底胶结合在涂料中，底胶最好是涂料重量的1—6％的量(典型的固体含量为62％左右)，最好是涂料重量的1％，涂到反射涂层上(对背表面反射镜)或当涂到玻璃衬底上(对前表面反射镜)为涂料重量的5％左右。

最好，反射涂层包括一反射层及至少两层反射增强层使反射镜有70％的可见光反射率。

在本说明书中，术语“反射层”和“反射增强层”意在表示各层位置之间的相互关系。因此，在使用中反射层处在最远离要反射折光源处，而反射增强层则位于光源与反射层之间。一定不要将“反射层”一词误认为可表示它对涂层的总的反射率的贡献比其他的涂层更为主要。在某些实施例中，对总反射率起最大作用者可能是反射增强层。

因此，对于前表面反射镜而言，上述三个反射涂层中的内层就是反射层，而中间层和外层则作为反射增强层，但对于后表面反射镜而言，上述三个反射涂层中的外层是反射层，而中间层和内层则作为反射增强层。内层就是上述三个涂层中最靠近玻璃的涂层，外层则是离玻璃最远的涂层。

内行人都知道，折射率随波长而变化。在本说明书和权利要求书中，关于“折射率”是指(以普通的方式)对波长为550nm的光的折射率，而在估计的和引用的折射率值中，不存在任何假设部分。

关于本说明书和权利要求中所用的“可见光反射率”是指在照明的D65光源下1931观察条件下被反射光的百分率。

反射层可以有高的折射率，反射增强层则可以有高的和低的折射率，因此，所形成的多层涂层依次具有高、低和高的折射率。

所需的高反射率可通过不同的涂层厚度来获得，因此，从上述涂层间的界面上的反射增强了从上述外层的外表面(对前表面反射镜而言)的反射或从上述内层的内表面(对后表面反射镜而言)的反射。内层和外层的材料最好选择成当反射层具有高的折射率时，该两层材料的总折射率至少为5.5。

上述的内层和外层中最好至少有一个是硅涂层，因为(a)硅涂层具有特别高的折射率，(b)硅容易在生产线上沉积在热玻璃上(例如用GB1507465、GB1507996和GB1573154中所述的方法进行沉积)。

硅的折射率尽管常常是较低的，但它可高达5左右〔见P.J.Mavtin，R.P.Netherfield，W.G.Sainty和D.R.Mckenzie著的《固体薄膜100》(Thin Solid Film100)(1983)，PP141—147〕。

众所周知，硅的折射率值实际上是可变的，这取决于硅的精确的物理形态以及其中所含的杂质如氧、氮或碳。对于本发明的目的来说，如果折射率不降低至2.8以下的话，含少量杂质元素是可以允许的(实际上的确很难在生产线上制成不含较多氧和/或碳的硅涂层)。因此，这里所用的有关较高折射率涂层中的“硅”一词指的是以硅为主但含微量杂质元素且其折射率至少为2.8的材料。

虽然硅的折射率高并且易于沉积，有利于它的应用，但是，其高的吸光率却会导致其反射率降低。如果内层和外层中只有一个是硅涂层，那么其他的层(最好是后表面反射镜的内层和前表面反射镜的外层)一定要是折射率比中间层高(至少为1.6)而且在光谱可见光区内的吸光率低的材料。折射率较高的涂层的优选材料除了硅之外，还有折射率介于1.9—3.0(通常为2.0—2.7)的材料，包括氧化钽、氧化钛、氧化锡和氧化硅(包括含有添加元素如氮和碳的氧化硅)。可以改变氧化硅中添加元素的量来改变折射率值，因为折射率与成分有关。沉积的氧化硅通常不符合化学计量成分。一般说来，材料的折射率越高，其可见光吸收率就越低，那么用它作为高折射率的反射层或反射增强层就越有效，换言之，材料折射率的降低可通过降低其可见光吸收率予以补偿。

折射率较低的中间层好邻接反射层的反射增强层，其折射率(在任何情况下都低于3)低于折射率较高的内层和外层。

一般说来，.中间层的折射率越低(对于给定吸光率的中间层而言)，可达到的反射率就越高。折射率较低的中间层的折射率通常低于2左右，一般最好用折射率低于1.8的中间层。

也可优先选用一种在光谱可见光区内基本上不吸光的材料作为中间层以便增大总的光反射率。氧化硅就是一种方便而适宜的中间层材料(但是它可含添加元素例如碳或氮)，这里所用的“氧化硅”一词包括含有其他添加元素的氧化硅，例如，含有碳和/或氮的氧化硅，如果用作中间层时，它具有低于2的折射率。意外的是，在实践中发现，硅和氧化硅可用热解法相邻接地涂到玻璃上而不会发生互扩散或互相反应(这种互扩散或互相反应会引起不能允许的硅的折射率降低或氧化硅的折射率升高)，相邻的硅层和氧化硅层看来仍然保持其独立性和特殊性(至少从它们的光学性能上看是这样)。但是，也可能在上述层间界面上存在着很窄的折射率差异很大的反应区，但这种反应区不会改变反射镜的光学特性。另一种可用作中间层的材料是氧化铝。

某些可用于形成高折射率的外层涂层材料特别是硅，其抗擦伤的性能有限，因此，如果要求制件具有更长的寿命，可在上述外层上再沉积一层较硬材料(例如氧化锡)的保护层。显然，如果在前表面反射镜上用了这样的保护层，那么该层材料(例如氧化锡和氧化钛)应具有低的对光谱可见光的吸收率，以保持制品的光反射率，并且其光学厚度应与四分之一波长相差较大，以避免影响来自外层的反射；如果采用上述的保护层，其厚度一般应为10nm—30nm。最外层的硅涂层、二氧化钛涂层或上述的保护层可为反射镜提供化学耐久性。这是优于公知的镀银反射镜的实际的技术优点。

可按一般已知的方法(例如上面提到的现有技术的方法)选择各涂层的厚度，使得从较低折射率的中间层与内层和外层之间的界面上的反射增强从上述外层的外表面的反射(对前表面反射镜而言)或从上述内层的内表面的反射(对后表面反射镜而言)。对于前表面反射镜来说当其中间层和外层具有约为nλ/4的光学厚度，对于后表面反射镜来说为其内层和中间层各具有约为nλ/4光学厚度时，都会发生上述反射的增强，上两式中，λ是光谱中可见光区内的光波长即约400nm—759nm，n是一个奇整数，上述各层的n位可以是相同的或者是不同的，但最好都是1。

最好是，当内层或外层、或两者都采用具有较高折射率并且在光谱的可见光区内是无吸光性或仅有微弱吸光性的材料时，上述的内层和上述的外层都具有大约为nλ/4的厚度，式中的n和λ的定义与上述相同。这样，前表面反射镜中从折射率较高的内层与玻璃之间的界面上的反射和后表面反射镜中从远离玻璃的折射率较高的外层表面上的反射都会增强从涂层间的界面上的反射，从而提高了反射镜的总的可见光反射率。另一方面，如果上述内层和外层都用对光谱可见光区具有高吸光性的材料，则远离光源那一层(反射层)的厚度就不那么重要，因为在远离光源那一层的表面上反射后通回到光源的光量将会由于吸收而大大减少。

为了达到所需的光反射率为70％，光学厚度约为nλ/4的各涂层的厚度的选择要使得从上述涂层间的界面和(前表面反射镜的)外层的外表面或(后表面反射镜的)内层的内表面向光源反射的波长约为500nm的光的相位差都在波长的±40％范围内，最好在波长的±20％范围内。一般的情况是，从涂层界面和(前表面反射镜的)上述外表面或(后表面反射镜)上述内表面反射出来的全部一次光线都基本上处在相位差不超过上述百分数的相位内。最好是，每一个反射增强层(前表面反射镜的外层和中间层，后表面反射镜的内层和中间层)都具有125nm±25％的光学厚度，并且，除非反射层是一种金属，或者内层和外层都不是对可见光无吸收性或只有弱吸收性的材料，反射层也采用125nm±25％的光学厚度。

涂层的光学厚度越接近于n·500nm/4，反射的颜色就越具有非彩色性，总的反射率就越高。但是，熟悉本技术的人容易理解：若在从约400nm(兰—绿反射)的四分之一至750nm(红—黄反射)的四分之一的范围内改变涂层的光学厚度就可以改变反应颜色，而且，若调到远大于550nm左右将会降低制品的总的可见光反射率。

按照本发明的优选方法，将具有所需折射率的涂层在玻璃生产过程中涂到热的玻璃板条上。可以按照普通的方式，采用液态的或粉末的喷涂工艺，或采用化学气相沉积工艺进行涂层的沉积，各种涂层可采用不同类型的工艺进行沉积。这种沉积可以是热解式的，包括一种化合物(所需涂层材料的前身)的分解，也可能是通过与另一种化合物的反应而热解。

一般而言，最好采用化学气相沉积工艺来涂敷所需要的任何硅涂层或氧化硅(可能含有碳)的涂层。例如，可以采用化学气相沉积法从一种硅烷气体(最好是在一种气态稀释剂例如氮中)将硅涂层(直接地或间接地)沉积在热的玻璃衬底上。通常最方便的是采用甲硅烷，但其他的硅烷例如二氯硅烷也可以用。GB1507996叙述过一种适用于沉积上述硅涂层的工艺。如果需要，例如，为了改善硅涂层的抗碱蚀性能，气体反应剂可含一定比例的气态的供电子化合物(特别是一种不饱和烯烃例如乙烯)作为添加剂。

可以同样地采用化学气相沉积法从一种与不饱和烯烃(例如乙烯)混合的硅烷气体(最好是在气态稀释剂中)中沉积出一层含有碳的氧化硅涂层作为一种折射率高但可见光吸收率低的反射层或反射增强层，加入硅烷中的乙烯的比例比沉积硅涂层时所要求的稍高一些。另外，所用的硅烷最好是甲硅烷。

同样地也可以采用化学气相沉积法从一种与氧或氧源混合的硅烷气体(最好是在气态稀释剂中)中沉积一层氧化硅层用作低折射率的反射增强层(也就是中间层)，可以将硅烷与不饱和烯烃的混合物和二氧化碳或一种用作氧源的另一种氧化合物例如酮类的丙酮一起使用。硅烷与所用氧源的相对浓度取决于所要求的折射率，一般说来，所要求的折射率越低，含氧化合物与所用硅烷之比例越大。而且，所用的硅烷最好是一种甲硅烷。

金属氧化物涂层例如氧化锡或氧化钛涂层通常采用液体或粉末喷涂法或化学气相沉积法进行涂敷。因此，例如，氧化锡或氧化钛层可采用化学气相沉积法通过使相应的气态金属氯化物与水蒸汽发生反应或者在水蒸汽中将一种金属氯化物的非水溶液喷哂到热玻璃上而沉积成涂层。这样，就可采用化学气相沉积法从四氯化锡和水蒸汽以及有机锡化合物(例如二乙基二氯化锡或四甲基锡)和氧(空气中存在的氧)中使选定的组分沉积成氧化锡层。并且，采用化学气相沉积法可从烷氧基钛例如异丙氧化钛(可在有水或空气的情况下)中沉积出氧化钛层。

要在浮法玻璃板条上涂一涂层时，化学气相沉积技术可以方便地在浮法生产液槽内实施，此时，玻璃被支承在一个有保护气氛的熔融金属液槽上(但是，最好在玻璃完成了拉伸后，也就是玻璃温度低于750℃之后进行)，或者在玻璃板条已从浮法生产液槽露出后进行沉积。当采用一种含有甲硅烷的气体来沉积硅层、含碳的氧化硅层、或其他的氧化硅层时，最好在浮法生产液槽中当玻璃温度为600℃—750℃时进行沉积，以便达到满意的沉积速度。

当要用液体或粉末喷涂工艺对浮法玻璃板条喷涂涂层时，一般最好在玻璃板条已从浮法生产液槽露出之后进行沉积。

优选涂层(包括本发明用的硅、氧化铝、氧化钛和无杂质氧化锡涂层)在光谱的可见光区内是反射的，但在红外区里则基本上是透明的，所以，在退火过程中，玻璃表面上的这些涂层不会对带涂层的玻璃有任何不利的影响，而在传统的反射镜的镀银层却未必能这样。因此，按照本发明的优选方案，所沉积的涂层在光谱的红外区内基本上是透明的。这就意味着，这类反射镜很容易按浮法玻璃工艺在生产线上制造出来，因为反射镜可按公知的方式进行退火。

本发明的工艺可用于制造许多用途的反射镜包括浴室和卧室的家用镜子。

人们可以按照上面有关本发明的方法所讨论的原则选择涂层的材料、性质和厚度以及任何涂到上述外层上的更耐久的附加保护外层。

内行的人还会理解到，在上述的多层涂层上还可以再加上附加的多层低和高折射率的四分之一波(nλ/4，其中n为奇整数，最好为1)的涂层。

也可以在上述内层与上述外层之间加入附加的非四分之一波涂层，但是，在此情况下，这种涂层一般最好看作是复合中间层的组成部分，并将该复合中间层作为一种复合的单一层来考虑，其厚度应使得从上述复合中间层与其他涂层间的界面上朝向光源的反射光与从上述外层的外表面(对前表面反射镜而言)或从上述内层的内表面(对后表面反射镜而言)朝向光源的反射光的相位差都在波长的±40％范围之内，最好在波长的±20％范围之内。因此，上述复合的单一层的折射率小于上述内层或上述外层的折射率，并小于3，最好是，这种复合的单一层的折射率小于1.8，其光学厚度为125nm±25％。同理，上述附加的涂层也可位于内层与玻璃之间，但在后表面反射镜的情况下，该层的折射率将介于内层折射率与玻璃的折射率之间。

下面结合附图(本发明不局限于这些附图)说明本发明，附图中：

图1是按本发明第一实施例的用作前表面反射镜并带有背面遮光件的反射镜组件的剖面图(未按比例)；

图2是按本发明第二实施例的用作后表面反射镜并带有背面遮光件的反射镜组件的剖面图(未按比例)；

图3是按照本发明方法的一个实施例制造后表面反射镜的浮法玻璃生产线上的涂层工位排列示意图。

参看图1，一种前表面玻璃反射镜含有一个带有涂层2的浮法平板玻璃衬底1，所述涂层2包含：一个具有较高折射率的内层3(例如热解硅的内层)；一个具有较低折射率的中间层4(例如折射率低于1.8而且硅与氧的原子比约为1∶2的氧化硅)，和一个具有较高折射率的外层5(例如热解硅的外层)。如果折射率较高的内层3和外层5中只有一个是硅质的，则通常采用对可见光吸收率较低的物质(例如含碳的氧化硅)作为内层3，而外层5则用氧化锡或氧化钛。中间层4和外层5各等于nλ/4的光学厚度，式中n是一个奇整数(最好是1)，λ是光谱的可见光区的光波长，也就是约400nm—750nm。如果内层3和外层5是属于硅一类的吸光物质，那么内层的厚度就不那么严格，但也可以相当于nλ/4的光学厚度，式中的n和λ的定义与上述相同，并且n是奇整数，最好为1。

在外层5上涂一层比它更耐久的保护层6。该保护层6可以是氧化锡，并且可采用化学气相沉积法涂敷之。如果外层5是硅质涂层，上述氧化锡保护涂层就只能在氧化硅表面层已形成后才可涂上，例如，像美国专利No.4661381中所述那样。在玻璃1的背面加上一个作为遮光层的、并由一种不透明的自粘薄膜构成的遮光件7。上述薄膜可以是一种吹制的或者说发泡的薄膜。

参看图2，一种后表面玻璃反射镜含有一个带有涂层22的浮法平板玻璃衬底21，所述涂层22包含：一个折射率较高的内层23(例如热解硅的内层)；一个折射率较低的中间层24(例如折射率低于1.8而硅与氧原子之比约为1∶2的氧化硅层)；和一个折射率较高的外层25(例如热解硅层)。如果在折射率较高的内层23和外层25中只有一个是硅质的，则通常采用对可见光的吸收率较低的物质(例如含碳的氧化硅)作为外层35，而内层23则用氧化锡或氧化钛。内层23和中间层24各等于一个nλ/4的光学厚度，式中n是一个奇整数(最好为1)，λ是光谱的可见光区的光波长，也就是约400nm—750nm。如果内、外层23和25是硅之类的吸光物质的涂层，那么外层的厚度就不那么严格，但它也可以相当于nλ/4的光学厚度，式中n和λ的意义与上述相同，n最好为1。

用氧化钛代替硅作为内层或外层中的一层，可以提高反射镜制品的反射率。例如，后表面反射镜采用二氧化钛作为其内层时，其反射率比采用氧化硅内层的反射镜提高约3—7％。

在玻璃衬底21的涂层22上加一个背衬涂料的遮光层27。

在图1及图2各实施例中，遮光剂可以包括溶剂或水基涂料。合适的溶剂涂料有一种主要树脂成分，类似于商业名称为TRE-BAX600(一种在空气中干燥的涂料)和2UL(一种交链涂料)的涂料，上述两种涂料可从英国的Kemira公司买到。TREBAX600涂料可以在空气中干燥，而2UL涂料是一种黑色的无铅的烘干涂料，在120℃烘干2.5分钟即可固化。最好的溶剂基无铅涂料不同于普通镀银反射镜的衬里涂料(例如市场出售的TREBAX600和2UL)，它还含任何用来防止下垫金属层腐蚀的添加剂(例如铅)。与普通的反射镜衬里涂料相比，好的涂料有高的遮光剂(如碳黑等)量，至少为1.4％左右碳黑，在典型的涂料固体含量为62％左右情况下。在干膜厚度为25μ或更低时，提供了足够的遮光性。溶剂基涂料层最好为18—25μ厚(当固化时)以便达到足够的遮光性，及容易幕涂，虽然更厚的涂层也可使用。涂料层涂成单一层，最好用幕涂法，但也可用辊涂或喷涂法。涂料粘度要控制以便适合选定的涂料方法。非交链溶剂基涂料适合于表面1及表面2两者涂敷。交链溶剂基涂料比非交链涂料更耐用，但只适合于表面2涂敷，因为交链时收缩会使涂料及下层表面之间的粘结受到应力；与涂到浮法玻璃衬底上不一样，当涂到反射涂层上，在涂层和下表面之间的粘结对可靠的表面2涂敷是足够牢，使反射镜有可接受的寿命。按照图2实施例的反射镜试样，具有交链溶剂基涂料作为背衬遮光层，分别通过DIN50017，DIN50021作温度及喷盐耐久性的试验标准的三倍。

为增强溶剂基涂料和玻璃表面(对表面1反射镜)或反射涂层(对表面2反射镜)之间粘结，可在涂涂料前或在把底胶加入涂料前在下垫层表面涂上一底胶。当底胶结合在涂料成分中，涂料可涂表面1和表面2反射镜。一种最好的底胶是具有甲氧基官能度的氨基硅烷。适用的底胶是一种含有1—2％氨基丙基三甲氧基硅烷去离子水溶液，这种硅烷可从美国联合碳化物公司购得，其牌号为A1110。较好为1—6％重量，最好为1％左右(对后背面反射镜)和5％左右(对前表面反射镜)基于涂料重量，在典型固体量为62％时，硅烷底胶加入涂料成分中。与氨基硅烷不同的环氧硅烷也可用作底胶。

也可以使用水基涂料而不用溶剂基涂料。水基涂料的优点是：由于不用溶剂，在环境问题方面比溶剂基涂料更受欢迎，而且也不需要消除溶剂污染的设备。适用的水基涂料是含水的醇酸树脂或丙烯酸乳胶。业已发现，如果采用这种含水的醇酸树脂，在涂料与下垫层表面之间就不需要再涂底胶。这种水基醇酸涂料一般在120℃加热不到10分钟(最好2.5分钟左右)就固化。涂层的湿态厚度一般为50μm，干态厚度约25μm。

表面1或表面2涂敷的较佳的涂料成分是基于短油醇酸树脂，最好是用氨基树脂改型，最好是蜜胺—甲醛树脂，这是无铅和重金属(也就是不含防腐蚀剂)而含硅烷的。典型的涂料成分范围示于表1。

涂料成分附加有约5％wt的氨基丙基三甲基硅烷，可由如上标记的牌号为A1110购得。

如此涂料成分可由交联固化，固化在温度至少为120°下保持10分钟以下，最好为约2.5分钟。该涂料成分比现有涂料成分的优点是可迅速地在低的固化温度下固化，这是低成本的商业上可接受的制镜方法所要求的。

图3示意地示出了浮法玻璃的生产线，它包括玻璃熔化工部31，把熔化玻璃形成连续带的浮槽32，使所述的玻璃带退火的退火炉工部33和把玻璃切成块以便储存和/或分配和使用的仓库工部34。为了按照本发明的方法生产镜子，各用来涂内层、中间层及外层的三个涂层工部中的各个分别位于浮槽工部32或退火炉工部33中或设在它们之间；在本发明所示的实施例中，所述的三个涂层工部35，36，37设在浮槽工部32，如图7所示。但是，在另外的实施例中，用来涂敷本发明的内层、中间层和外层的涂层工部中的一个或各个可设置在浮槽工部32和退火工部33之间。各涂层工部的位置选定在玻璃带基本达到其最终厚度(通常在玻璃温度约750℃)的位置使其不会遭到会使涂敷的涂层开裂的进一步的张紧，但是温度又足够高到形成进一步的热解层(通常玻璃温度至少300℃)。

在本实施例中，一个涂涂层工部38设在退火炉工部33和仓库工部34之间，虽然涂涂层工部38也可设在退火炉工部33中。涂涂层工部38装有喷涂或辊涂***，在玻璃带厚度(典型的大于3米)涂上均匀厚的涂料层。在本实施例中，涂料在生产线上，但是按照本发明的其它实施例，在玻璃板已经制成在仓库工部后，在生产线外涂涂料。在生产线外涂涂料可用幕涂法或辊涂、喷涂法。

下面参照本发明非限制性的实例对本发明作进一步说明。实例

一种用蜜胺树脂改型的醇酸基树脂涂料，其成分在表1规定的范围内，粘度为5—7泊，该涂料放入3.21米宽的幕涂装置的涂料容器中。成分中醇酸树脂和蜜胺树脂分别在涂产中固体量为约40—80％wt情况下各为16—26％wt和2.5—3.5％wt。一种氨基丙基三甲氧基硅烷(可从如上的联合碳化物公司得到的A1110硅烷产品)溶液以5％wt的量加入涂料成分中(基于典型的固体含量为约62％的涂料重量)。在容器中的含硅烷涂料组成通过加入一稀释剂稀释到要求的粘度，使得稀释的涂料成分的粘度在B4杯中测量为90秒，稀释剂可是从英国Bradford的埃里和埃弗拉德有限公司(Ellis&Everard UK Limited)购得的牌号为Evasol的稀释剂。然后用泵把涂料压入幕涂料器的头部形成一涂料幕。

为了调整幕涂料器使得干燥后要求厚度的涂料复在最终的不透明反射镜上，进行一校正程序，其中有尺寸为约300mm×300mm的4mm厚的玻璃板以80米/分的速度通过涂料幕。所涂的玻璃板随后在120℃加热2.5分钟，(该温度是玻璃面温度)，以便使涂料固化，随后让板冷却。随后使用涂料测规测量涂料的干膜厚度。随后调整控制涂料幕宽度的幕涂涂料器的间隙，使在基本处理好的镜子基板上干膜涂料厚度为25μ。幕涂涂料器装有一自动粘度计，它保持涂料的粘度为用B4杯测量，时间为90秒。

为了制造按照本发明的遮光反射镜，各有带有低透光度的反射涂层的玻璃衬底的，尺寸为约2米×1米的一对反射镜以上面规定的速度穿过幕涂涂料器以得到25μ的干膜厚度。一个镜子的玻璃侧涂以涂料，而另一块反射匀在基板逞有反射涂层的一侧涂以涂料。这样制出了两个遮光反射镜，一个是表面1反射镜，另一个是表面2反射镜。涂料后的反射镜经过上面规定的制度的固化，然后冷却。在耐久试验前，这两个反射镜试样留下经3天的时效。随后把试样切成100mm×100mm的小块，小块的四边都是切边。

反射镜试样随后经过一些如下述的耐久试验。DIN50017

遮光反射镜在40℃及95％的相对湿度下进行DIN50017规定的湿度试验。在960小时试验后，没有试样在试验中失效，特别是表面1反射镜的玻璃面或表面2反射镜的反射涂层上的涂料粘性没有损失。DIN50021

在该腐蚀试验中，反射镜衬底被DIN50021规定的SS喷盐试验中天然的5％喷盐而润湿。在960小时试验时间后，没有在DIN—50021规定的试验中失效。

另外，试样还进行DIN50021规定的CASS喷盐试验。同样，在600小时试验时间后，没有任何试样在该试验中失效。

DIN50017及DIN50021规定的试验是对镀银镜的标准耐久试验，DIN50017试验及DIB50021的SS喷盐试验的标准耐久时间为480小时，而DIN50021的CASS喷盐试验的标准耐久时间为120小时。浸水试验

试样还完全浸在50℃水中经过240小时。在试验时间后，没有观察到涂层粘性损失，对ASTM—D3359规定，试样达到4B网状线试验。周期湿度试验

玻璃板在95％相对湿度，温度从35℃—75℃在24小时的湿度循环中经4个周期。试验经300循环后，没观察到涂层的粘性损失。该试验一般用于试验涂料的玻璃板来评价外表的老化性能。

本发明的方法和产品比现有技术有很多优点。与现有技术使用有可能腐蚀的金属层相比，使用化学稳定的反射层制造反射镜可用在生产线上或生产线外把单一层涂料涂层涂到反射镜上来制造前表面或后表面反射镜。该表面有益于环境的，因为涂料不需要对反射层提供抗腐蚀保护，因此涂料也不要含抗腐蚀剂，如铅(在已知的背层涂料中要求使用)。在本发明中使用的溶剂基涂料是可幕涂的涂料，这是一种有效及不贵的制造方法。本发明涂料涂层只要简单地对反射镜结构提供不透明性，由于反射涂层有低的透光性。遮光性可使用涂料成分的遮光性来控制。

由于本发明制的成品的涂层反射镜结合有非金属反射镜，并可在生产线上制造，因此比镀银镜有较低的成本，但对很多建筑使用方面有较长的保证寿命。

最佳的反射镜可用与现有镀银镜的同样方式进行加工，如切割，磨削，倒棱等。

                表1

                                ％重量范围短油长，长/桐油酚醛改型醇酸对脂60％NV(在二甲苯中)           27—42

                                 最好33—42在异丁醇中80％蜜胺树脂               3.5—4.1氧化锌                               0.5—4.0云母                                 10—20重晶石                               10—20碳黑                                 0.5—6.0n丁醇                                4—12在二甲苯中60％的改型氢化蓖麻油       0.5—1.510％钙干燥剂                         0.2—0.5钴—锆干燥剂                         0.05—0.4甲基乙基8—羟基喹啉酮                01.—0.4二甲苯                               7—10固体含量范围为涂产重量的约40—80％；典型的固体含量为62％wt

Claims (92)

1.一种反射镜，包括一玻璃衬底，在衬底上的低透光性的反射涂层及遮光层，对前表面反射镜该遮光层可设在玻璃衬底上或对背面反射镜设在反射涂层上，所述的遮光层包括醇酸树脂基涂料，其中结合有有机硅烷胶。

2.按照权利要求1的反射镜，其特征在于所述的遮光层包括一个单一的层。

3.按照权利要求1或2的反射镜，其特征在于所述的遮光层厚度小于约25μ。

4.按照权利要求3的反射镜，其特征在于所述的遮光层厚为约18μ。

5.按照前述权利要求中任一项的反射镜，其特征在于所述的涂料基本是无铅的。

6.按照前述权利要求中任一项的反射镜，其特征在于所述的底胶包括氨基丙基三甲氧基硅烷。

7.按照前述权利要求中任一项的反射镜，其特征在于所述的底胶以涂产重量的1—6％(重量)在干燥前混合进涂料中。

8.按照权利要求7的反射镜，其特征在于所述的反射镜是前表面反射镜，并且所述的底胶以涂料重量的5％左右的量在干燥前混合进涂料中。

9.按照权利要求7的反射镜，其特征在于所述的反射镜是一个背面反射镜，并且所述的底胶以涂料重量的1％左右的量在干燥前混合进涂料中。

10.按照上述权利要求中任一项的反射镜，其特征在于所述的涂料还包括胺基树脂。

11.按照权利要求10的反射镜，其特征在于所述的胺基树脂是蜜胺树脂。

12.按照上述权利要求中任一项的反射镜，其特征在于所述的涂料还包括作为遮光剂的碳黑，加入量为干燥前涂料重量的至少约1.4％。

13.按照上述权利要求中任一项的反射镜，其特征在于所述的反射涂层包括一反射层和至少两个反射增强层，使所述的反射镜有至少70％的可见光反射率。

14.按照权利要求13的反射镜，其特征在于所述的反射涂层包括一靠近玻璃衬底的内层，和一中间层及一外层，并且所述的中间层包括二氧化硅。

15.按照权利要求13或14的反射镜，其特征在于所述的反射涂层包括一靠近玻璃衬底的内层，和一中间层及一外层，并且至少所述的内层及外层之一是硅制成的。

16.按照权利要求15的反射镜，其特征在于所述的内层及外层都是硅制成的。

17.按照权利要求15的反射镜，其特征在于所述的内层和外层之一是氧化钽、氧化钛、氧化锡或二氧化硅制成的。

18.按照上述权利要求中任一项的反射镜，其特征在于所述的反射涂层的透光度为1—15％的可见光。

19.按照权利要求18的反射镜，其特征在于所述的反射涂层的透光度为3—10％的可见光。

20.一种制造反射镜的方法，包括在制造过程中把低透光度的反射涂层沉积在热的玻璃条带上，和把遮光层涂敷到反射镜的玻璃衬底或反射涂层上，遮光层包括结合有有机硅烷底胶的醇酸树脂基涂料。

21.按照权利要求20的方法，其特征在于所述的遮光层包括单一的遮光层。

22.按照权利要求20或21的方法，其特征在于所述的遮光涂料层干燥后为小于约25μ厚。

23.按照权利要求20至22中任一项的方法，其中所述的涂料层是约18μ厚。

24.按照权利要求20至23中任一项的方法，其特征在于所述的涂料是基本无铅的。

25.按照权利要求20至24中任一项的方法，其特征在于所述的底胶包括氨基丙基三甲氧基硅烷。

26.按照权利要求20至25中任一项的方法，其特征在于所述的底胶以涂料重量为1—6％wt在干燥前混合进涂料中。

27.按照权利要求26的方法，其特征在于所述的反射镜是前表面反射镜，并且所述的底胶以涂料重量的5％左右的量在干燥前混合进涂料中。

28.按照权利要求26的方法，其特征在于所述的反射镜是一个背面反射镜，并且所述的底胶以涂料重量的1％左右的量在干燥前混合进涂料中。

29.按照权利要求20至28中任一项的方法，其特征在于，所述的涂料还包括胺基树脂。

30.按照权利要求29的方法，其特征在于所述的胺基树脂是蜜胺树脂。

31.按照权利要求20至30中任一项的方法，其特征在于所述的涂料还包括作为遮光剂的碳黑，加入量为干燥前涂料重量的至少约1.4％。

32.按照权利要求20至31中任一项的方法，其特征在于所述的反射涂层包括一反射层和至少两个反射增强层，使所述的反射镜有至少70％的可见光反射率。

33.按照权利要求32的方法，其特征在于所述的反射涂层包括一靠近玻璃衬底的内层，和一中间层及一外层，并且所述的中间层包括二氧化硅。

34.按照权利要求32或33的方法，其特征在于所述的反射涂层包括一靠近玻璃衬底的内层，和一中间层及一外层，并且至少所述的内层及外层之一是硅制成的。

35.按照权利要求34的方法，其特征在于所述的内层及外层都是硅制成的。

36.按照权利要求34的方法，其特征在于所述的内层和外层之一是氧化钽、氧化钛、氧化锡或二氧化硅制成的。

37.按照权利要求20至36中任一项的方法，其特征在于所述的反射涂层的透光度为1—15％的可见光。

38.按照权利要求37的方法，其特征在于所述的反射涂层的透光度为3—10％的可见光。

39.按照权利要求20至38中任一项的方法，其特征在于涂料用幕涂，喷涂或辊涂方法涂敷。

40.一种用作反射镜背衬涂料的涂料混合物，该涂料混合物有一树脂成分，它包括作为混合物中基体树脂的醇酸树脂，可任选地与蜜胺树脂混合，至少一种遮光剂和至少为涂料重量的1％重量左右的有机硅烷粘结促进剂，并且涂产是无铅的。

41.按照权利要求40的涂料混合物，其特征在于所述的有机硅烷是氨基丙基三甲氧基硅烷。

42.按照权利要求40或41的涂料混合物，其特征在于所述的有机硅烷的量为涂料重量的1％—5％。

43.按照权利要求40—42中任一项的涂料混合物，其特征在于它是快速固化的，可在120℃温度下经高至10分钟固化，最好在2.5分钟固化。

44.按照权利要求40—43中任一项的涂料混合物，其特征在于所述的醇酸树脂的量为涂料重量的16—26％。

45.按照权利要求44的涂料混合物，其特征在于所述的蜜胺树脂的量为涂料重量的2.5—3.5％。

46.按照权利要求40—45中任一项的涂料混合物，其特征在于所述的遮光层是碳黑。

47.按照权利要求46的涂料混合物，其特征在于所述的碳黑的量为涂料重量的至少1.4％。

48.一种反射镜，包括一玻璃衬底，在玻璃衬底上的低透光性的反射涂层，和一遮光层，对前表面反射镜其设在玻璃衬底上，对背表面反射镜其设在反射涂层上，遮光层包括一无铅的醇酸树脂基涂料。

49.按照权利要求48的反射镜，其特征在于所述的遮光层是单一的遮光层。

50.按照权利要求48或49的反射镜，其特征在于所述的遮光层小于约25μm厚。

51.按照权利要求50的反射镜，其特征在于所述的遮光层为18μm厚。

52.按照权利要求48—51任一项的反射镜，其特征在于一种有机硅烷结合在涂料中或涂敷在下表面作为在涂涂料之前的底胶。

53.按照权利要求52的反射镜，其特征在于所述的硅烷是氨基丙基三甲氧基硅烷。

54.按照权利要求52或53的反射镜，其特征在于所述的有机硅烷以涂料重量的1—6％的量在干燥前加到涂料中。

55.按照权利要求54的反射镜，其特征在于所述的反射镜是前表面反射镜，所述的底胶以涂料重量的约5％的量在干燥前加到涂料中。

56.按照权利要求54的反射镜，其特征在于所述的反射镜是背表面反射镜，所述的底胶以涂料重量约1％的量在干燥前加到涂料中。

57.按照权利要求48—56中任一项的反射镜，其特征在于所述的涂料还包括氨基树脂。

58.按照权利要求57的反射镜，其特征在于所述的氨基树脂是蜜胺树脂。

59.按照权利要求48—58中任一项的反射镜，其特征在于所述的涂料还包括以干燥前涂料重量的至少约1.4％的量的作为遮光剂的碳黑。

60.按照权利要求48—59中任一项的反射镜，其特征在于所述的反射镜有至少70％的可见光反射率。

61.按照权利要求60的反射镜，其特征在于所述的反射涂层包括一反射层和至少两个反射增强层。

62.按照权利要求61的反射镜，其特征在于所述的反射涂层包括一靠近玻璃衬底的内层，一中间层及一外层，中间层包括二氧化硅。

63.按照权利要求61或62的反射镜，其特征在于所述的反射涂层包括一靠近玻璃衬底的内层，一中间层及一外层，至少内层和外层中一层是硅制的。

64.按照权利要求63的反射镜，其特征在于所述的内层及外层两者都是硅制的。

65.按照权利要求63的反射镜，其特征在于所述的内层及外层中一个是氧化钽、氧化钛、氧化锡或氧化硅制的。

66.按照权利要求48—65中任一项的反射镜，其特征在于所述的反射涂层有1—15％可见光的透光率。

67.按照权利要求66的反射镜，其特征在于所述的反射涂层有3—10％的可见光的透光率。

68.一种制造反射镜的方法，包括在制造过程中把一低透光率的反射涂层沉积在热玻璃条带上，使反射镜有至少70％的可见光反射率，还用幕涂法，辊涂法或喷涂法中选出的涂涂层方法把遮光层涂到玻璃衬底或反射镜的反射涂层上。

69.按照权利要求68的方法，其特征在于所述的遮光层用辊涂或喷涂法在玻璃制造生产线上涂敷。

70.按照权利要求68的方法，其特征在于所述的遮光层用幕涂法或辊涂法在玻璃制造生产线外涂敷。

71.按照权利要求68—70中任一项的方法，其特征在于所述的遮光层包括单一的遮光层。

72.按照权利要求68—71中任一项的方法，其特征在于所述的遮光层干燥后厚度为小于约25μm。

72.按照权利要求72的方法，其特征在于所述的遮光层干燥后厚度约为18μm。

74.按照权利要求68—73中任一项的方法，其特征在于所述的涂料包括一种醇酸对脂涂料。

75.按照权利要求68—74中任一项的方法，其特征在于所述的涂料基本是无铅的。

76.按照权利要求68—75中任一项的方法，其特征在于有机硅烷结合在所述的涂料中，或在涂涂料前作为底胶涂在下表面。

77.按照权利要求76的方法，其特征在于所述的底胶包括氨基丙基三甲氧基硅烷。

78.按照权利要求76或77的方法，其特征在于所述的有机硅烷在干燥前以涂料重量的5％左右的量结合在涂料中。

79.按照权利要求78的方法，其特征在于所述的反射镜是前表面反射镜，所述的底胶在干燥前以涂料重量的5％左右的量结合在涂料中。

80.按照权利要求78的方法，其特征在于所述的反射镜是背表面反射镜，所述的涂料在干燥前以涂料重量的1％左右的量结合在涂料中。

81.按照权利要求68—80中任一项的方法，其特征在于所述的涂料还包括一氨基树脂。

82.按照权利要求81的方法，其特征在于所述的氨基树脂是蜜胺树脂。

83.按照权利要求68—82中任一项的方法，其特征在于所述的涂料还包括以干涂料的重量的1.4％左右的量加入的作为遮光剂的碳黑。

84.按照权利要求68—83中任一项的方法，其特征在于所述的反射涂层包括一反射层及至少两层反射增强层。

85.按照权利要求84的方法，其特征在于所述的涂层包括一靠近玻璃衬底的内层，一中间层及一外层，中间层包括二氧化硅。

86.按照权利要求84或85的方法，其特征在于所述的涂层包括一靠近玻璃衬底的内层，一中间层和一外层，所述的内层及外层中至少一层是硅制的。

87.按照权利要求86的方法，其特征在于所述的内层及外层两者都是硅制的。

88.按照权利要求86的方法，其特征在于所述的内层及外层中一个是氧化钽、氧化钛、氧化锡或氧化硅制的。

89.按照权利要求68—88中任一项的方法，其特征在于所述的反射涂层有1—15％的可见光的透光率。

90.按照权利要求89的方法，其特征在于所述的反射涂层有3—10％的可见光的透光率。

91.一种使低透光性反射镜不透光的方法，所述的反射镜包括一玻璃衬底及在衬底上的低透光反射涂层，该方法包括把一有树脂成分的涂料组分涂敷到作为前表面反射镜的玻璃衬底上或涂敷到作为背表面反射匀的反射涂层上，树脂成分包括作为组分的主要树脂的醇酸树脂，可选择的混有蜜胺树脂，至少一遮光剂，和一基于涂料重量至少1％左右量的有机硅烷粘结促进剂，所述的涂料基本无铅。

92.按照权利要求40—47中任一项的涂料混合物用作遮光层涂在包括一玻璃衬底带有一低透光率的反射涂层的反射镜上。

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