CN111406079A - 环状烯烃系共聚物、环状烯烃系共聚物组合物、成型体及医疗用容器 - Google Patents

环状烯烃系共聚物、环状烯烃系共聚物组合物、成型体及医疗用容器 Download PDF

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Abstract

本申请第一发明的环状烯烃系共聚物具有：由碳原子数为2～20的α‑烯烃衍生的构成单元(A)、由不具有芳香环的环状烯烃衍生的构成单元(B)以及由具有芳香环的环状烯烃衍生的构成单元(C)。本申请第二发明的医疗用容器包含环状烯烃系共聚物，所述环状烯烃系共聚物具有：来源于碳原子数为2～20的α‑烯烃的构成单元(A)、由不具有芳香环的环状烯烃衍生的构成单元(B)以及由具有芳香环的环状烯烃衍生的构成单元(C)。

Description

环状烯烃系共聚物、环状烯烃系共聚物组合物、成型体及医疗 用容器
技术领域
本发明涉及环状烯烃系共聚物、环状烯烃系共聚物组合物、成型体以及医疗用容器。
背景技术
摄像透镜、fθ透镜、拾取透镜等光学透镜使用了环状烯烃系聚合物。这样的光学透镜等成型体所使用的环状烯烃系聚合物要求透明性高、尺寸稳定性优异、耐热性优异等特性。
此外，例如智能手机、数字照像机等所使用的摄像透镜为了小型化薄型化，要求不仅将双折射的值保持得低而且折射率进一步提高。
作为这样的光学透镜所使用的环状烯烃系聚合物相关的技术，可举出例如，专利文献1(日本特开平10-287713号公报)和专利文献2(日本特开2010-235719号公报)所记载的技术。
专利文献1中记载了一种环状烯烃系共聚物，其由(A)碳原子数为2～20的直链状或支链状的α-烯烃、(B)规定的化学式所示的环状烯烃以及(C)芳香族乙烯基化合物来获得，特性粘度[η]处于0.1～10dl/g的范围内，由上述(B)环状烯烃衍生的构成单元的含有比例与由上述(C)芳香族乙烯基化合物衍生的构成单元的含有比例满足特定的关系。
专利文献2中记载了一种环状烯烃系聚合物，其特征在于，包含由乙烯或碳原子数为3～20的α-烯烃衍生的构成单元(A)30～70摩尔％、由规定的化学式所示的环状烯烃衍生的构成单元(B)20～50摩尔％以及由芳香族乙烯基化合物衍生的构成单元(C)0.1～20摩尔％，特性粘度[η]、1H-NMR和玻璃化转变温度满足规定的要件。
此外，环状烯烃系树脂的透明性、耐化学性等的性能平衡优异。因此，例如，研究了作为形成医疗用容器等成型体的材料来使用。作为包含这样的环状烯烃系树脂的树脂组合物相关的技术，可举出例如，专利文献3、专利文献4所记载的技术。
专利文献3中记载了包含两种特定的环状烯烃系树脂的环状烯烃系树脂组合物。而且记载了通过该组合物，获得滑动性得以改良，透明性、表面光泽优异，进一步卫生方面优异的成型体。
专利文献4中记载了由环状烯烃系树脂60～90重量份、数均分子量为75,000～500,000的芳香族乙烯基-共轭二烯嵌段共聚物和/或其氢化物10～40重量份形成的环状烯烃系树脂组合物。而且记载了通过该组合物来获得冲击强度优异并且防湿性也优异的成型体。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平10-287713号公报
专利文献2：日本特开2010-235719号公报
专利文献3：日本特开2001-26693号公报
专利文献4：日本特开平8-277353号公报
发明内容
发明所要解决的课题
根据本发明人等的研究，明确了在例如光学透镜等用途中，以画质的提高和光学透镜设计自由度的提高为目的，要求与以往的树脂材料相比，能够将阿贝数调整得低的树脂材料。
本申请第一发明是鉴于上述情况而提出的，提供具有高折射率的同时，与以往的树脂材料相比，能够将阿贝数调整得低的环状烯烃系共聚物。
此外，注射器、药液保存容器等医疗用容器通常进行灭菌之后而填充内容物。在其灭菌时，有时对于容器照射电子射线或γ射线。
根据本发明人等的研究，明确了在使用了以往的环状烯烃系树脂的医疗用容器中，有时由于电子射线或γ射线照射可能产生变色。
本申请第二发明是鉴于这样的情况而提出的。即，本申请第二发明提供由电子射线或γ射线照射带来的变色少，并且透明性优异的医疗用容器。
用于解决课题的方法
本发明人等为了解决本申请第一发明的上述课题而进行了深入研究。其结果发现：通过使用具有由乙烯衍生的构成单元、由选自二环[2.2.1]-2-庚烯和四环[4.4.0.12, 5.17,10]-3-十二碳烯中的至少一种化合物衍生的构成单元以及由具有芳香环的环状烯烃衍生的构成单元的环状烯烃系共聚物，从而具有高折射率的同时，与以往的树脂材料相比，能够将阿贝数调整得低，由此完成本申请第一发明。
即，根据本申请第一发明，可提供以下所示的环状烯烃系共聚物、环状烯烃系共聚物组合物以及成型体。
[1]
一种环状烯烃系共聚物，其具有：
来源于碳原子数为2～20的α-烯烃的构成单元(A)、
由不具有芳香环的环状烯烃衍生的构成单元(B)、以及
由具有芳香环的环状烯烃衍生的构成单元(C)。
[2]
根据上述[1]所述的环状烯烃系共聚物，
在将上述环状烯烃系共聚物中的上述构成单元(A)、上述构成单元(B)和上述构成单元(C)的合计含量设为100摩尔％时，上述环状烯烃系共聚物中的上述构成单元(A)的含量为10摩尔％以上80摩尔％以下。
[3]
根据上述[1]或[2]所述的环状烯烃系共聚物，
在将上述环状烯烃系共聚物中的上述构成单元(B)和上述构成单元(C)的合计含量设为100摩尔％时，上述环状烯烃系共聚物中的上述构成单元(C)的含量为5摩尔％以上95摩尔％以下。
[4]
根据上述[1]～[3]中任一项所述的环状烯烃系共聚物，
上述不具有芳香环的环状烯烃包含下述式(B-1)所示的化合物。
[化学式1]
Figure BDA0002511839020000041
(上述式[B-1]中，n为0或1，m为0或正整数，q为0或1，R1～R18以及Ra和Rb各自独立地为氢原子、卤原子或可以被卤原子取代的烃基，R15～R18可以彼此结合而形成单环或多环，并且，该单环或多环可以具有双键，此外可以由R15与R16、或R17与R18来形成亚烷基。但是，不含芳香环。)
[5]
根据上述[1]～[4]中任一项所述的环状烯烃系共聚物，
上述具有芳香环的环状烯烃包含选自由下述式(C-1)所示的化合物、下述式(C-2)所示的化合物以及下述式(C-3)所示的化合物所组成的组中的一种或两种以上。
[化学式2]
Figure BDA0002511839020000042
(上述式(C-1)中，n和q各自独立地为0、1或2，R1～R17各自独立地为氢原子、除氟原子以外的卤原子、或可以被除氟原子以外的卤原子取代的碳原子数1～20的烃基，R10～R17中的一个为结合键，此外q＝0时，R10与R11、R11与R12、R12与R13、R13与R14、R14与R15、R15与R10可以彼此结合而形成单环或多环，此外q＝1或2时，R10与R11、R11与R17、R17与R17、R17与R12、R12与R13、R13与R14、R14与R15、R15与R16、R16与R16、R16与R10可以彼此结合而形成单环或多环，此外上述单环或上述多环可以具有双键，上述单环或上述多环可以为芳香族环。)
[化学式3]
Figure BDA0002511839020000051
(上述式(C-2)中，n和m各自独立地为0、1或2，q为1、2或3，R18～R31各自独立地为氢原子、除氟原子以外的卤原子、或可以被除氟原子以外的卤原子取代的碳原子数1～20的烃基，此外q＝1时，R28与R29、R29与R30、R30与R31可以彼此结合而形成单环或多环，此外q＝2或3时，R28与R28、R28与R29、R29与R30、R30与R31、R31与R31可以彼此结合而形成单环或多环，上述单环或上述多环可以具有双键，此外上述单环或上述多环可以为芳香族环。)
[化学式4]
Figure BDA0002511839020000052
(上述式(C-3)中，q为1、2或3，R32～R39各自独立地为氢原子、除氟原子以外的卤原子、或可以被除氟原子以外的卤原子取代的碳原子数1～20的烃基，此外q＝1时，R36与R37、R37与R38、R38与R39可以彼此结合而形成单环或多环，此外q＝2或3时，R36与R36、R36与R37、R37与R38、R38与R39、R39与R39可以彼此结合而形成单环或多环，上述单环或上述多环可以具有双键，此外上述单环或上述多环可以为芳香族环。)
[6]
根据上述[1]～[5]中任一项所述的环状烯烃系共聚物，
制作由上述环状烯烃系共聚物形成的厚度1.0mm的注射成型片时，该注射成型片的阿贝数(ν)为35以上55以下。
[7]
根据上述[1]～[6]中任一项所述的环状烯烃系共聚物，
由差示扫描量热计(DSC)测定得到的、上述环状烯烃系共聚物的玻璃化转变温度(Tg)为120℃以上180℃以下。
[8]
根据上述[1]～[7]中任一项所述的环状烯烃系共聚物，
在135℃十氢化萘中测定得到的特性粘度[η]为0.05dl/g以上5.0dl/g以下。
[9]
根据上述[1]～[8]中任一项所述的环状烯烃系共聚物，
制作由上述环状烯烃系共聚物形成的厚度1.0mm的注射成型片时，该注射成型片的双折射为1nm以上200nm以下。
[10]
根据上述[1]～[9]中任一项所述的环状烯烃系共聚物，
上述具有芳香环的环状烯烃包含选自苯并降冰片二烯、茚降冰片烯和甲基苯基降冰片烯中的至少一种。
[11]
一种环状烯烃系共聚物组合物，其包含上述[1]～[10]中任一项所述的环状烯烃系共聚物。
[12]
根据上述[11]所述的环状烯烃系共聚物组合物，其进一步包含亲水性稳定剂。
[13]
一种成型体，其包含上述[1]～[10]中任一项所述的环状烯烃系共聚物或上述[11]或[12]所述的环状烯烃系共聚物组合物。
[14]
根据上述[13]所述的成型体，其为光学透镜。
此外，本发明人等为了解决本申请第二发明相关的上述课题而进行了深入研究。其结果发现：通过使用包含来源于α-烯烃的构成单元、由不具有芳香环的环状烯烃衍生的构成单元和由具有芳香环的环状烯烃衍生的构成单元的环状烯烃系共聚物作为构成医疗用容器的树脂，从而能够解决上述课题。而且，完成了以下所示的本申请第二发明。
即，根据本申请第二发明，可提供以下所示的医疗用容器和医疗用容器用环状烯烃系共聚物组合物。
[15]
一种医疗用容器，其包含环状烯烃系共聚物，所述环状烯烃系共聚物具有：
来源于碳原子数为2～20的α-烯烃的构成单元(A)、
由不具有芳香环的环状烯烃衍生的构成单元(B)、以及
由具有芳香环的环状烯烃衍生的构成单元(C)。
[16]
根据上述[15]所述的医疗用容器，
在将上述环状烯烃系共聚物中的上述构成单元(A)、上述构成单元(B)和上述构成单元(C)的合计含量设为100摩尔％时，上述环状烯烃系共聚物中的上述构成单元(C)的含量为0.1摩尔％以上50摩尔％以下。
[17]
根据上述[15]或[16]所述的医疗用容器，
在将上述环状烯烃系共聚物中的上述构成单元(B)和上述构成单元(C)的合计含量设为100摩尔％时，上述环状烯烃系共聚物中的上述构成单元(C)的含量为5摩尔％以上95摩尔％以下。
[18]
根据上述[15]～[17]中任一项所述的医疗用容器，
在将上述环状烯烃系共聚物中的上述构成单元(A)、上述构成单元(B)和上述构成单元(C)的合计含量设为100摩尔％时，上述环状烯烃系共聚物中的上述构成单元(A)的含量为10摩尔％以上80摩尔％以下。
[19]
根据上述[15]～[18]中任一项所述的医疗用容器，
上述不具有芳香环的环状烯烃包含下述式(B-1)所示的化合物。
[化学式5]
Figure BDA0002511839020000081
(上述式[B-1]中，n为0或1，m为0或正整数，q为0或1，R1～R18以及Ra和Rb各自独立地为氢原子、卤原子或可以被卤原子取代的烃基，R15～R18可以彼此结合而形成单环或多环，并且，该单环或多环可以具有双键，此外可以由R15与R16、或R17与R18来形成亚烷基。但是，不含芳香环。)
[20]
根据上述[15]～[19]中任一项所述的医疗用容器，
上述具有芳香环的环状烯烃包含选自由下述式(C-1)所示的化合物、下述式(C-2)所示的化合物以及下述式(C-3)所示的化合物所组成的组中的一种或两种以上。
[化学式6]
Figure BDA0002511839020000091
(上述式(C-1)中，n和q各自独立地为0、1或2，R1～R17各自独立地为氢原子、除氟原子以外的卤原子、或可以被除氟原子以外的卤原子取代的碳原子数1～20的烃基，R10～R17中的一个为结合键，此外q＝0时，R10与R11、R11与R12、R12与R13、R13与R14、R14与R15、R15与R10可以彼此结合而形成单环或多环，此外q＝1或2时，R10与R11、R11与R17、R17与R17、R17与R12、R12与R13、R13与R14、R14与R15、R15与R16、R16与R16、R16与R10可以彼此结合而形成单环或多环，此外上述单环或上述多环可以具有双键，上述单环或上述多环可以为芳香族环。)
[化学式7]
Figure BDA0002511839020000092
(上述式(C-2)中，n和m各自独立地为0、1或2，q为1、2或3，R18～R31各自独立地为氢原子、除氟原子以外的卤原子、或可以被除氟原子以外的卤原子取代的碳原子数1～20的烃基，此外q＝1时，R28与R29、R29与R30、R30与R31可以彼此结合而形成单环或多环，此外q＝2或3时，R28与R28、R28与R29、R29与R30、R30与R31、R31与R31可以彼此结合而形成单环或多环，上述单环或上述多环可以具有双键，此外上述单环或上述多环可以为芳香族环。)
[化学式8]
Figure BDA0002511839020000101
(上述式(C-3)中，q为1、2或3，R32～R39各自独立地为氢原子、除氟原子以外的卤原子、或可以被除氟原子以外的卤原子取代的碳原子数1～20的烃基，此外q＝1时，R36与R37、R37与R38、R38与R39可以彼此结合而形成单环或多环，此外q＝2或3时，R36与R36、R36与R37、R37与R38、R38与R39、R39与R39可以彼此结合而形成单环或多环，上述单环或上述多环可以具有双键，此外上述单环或上述多环可以为芳香族环。)
[21]
根据上述[15]～[20]中任一项所述的医疗用容器，
由差示扫描量热计(DSC)测定得到的、上述环状烯烃系共聚物的玻璃化转变温度(Tg)为120℃以上180℃以下。
[22]
根据上述[15]～[21]中任一项所述的医疗用容器，
上述环状烯烃系共聚物在135℃十氢化萘中测定得到的特性粘度[η]为0.05dl/g以上5.0dl/g以下。
[23]
根据上述[15]～[22]中任一项所述的医疗用容器，
上述具有芳香环的环状烯烃包含选自苯并降冰片二烯、茚降冰片烯和甲基苯基降冰片烯中的至少一种。
[24]
根据上述[15]～[23]中任一项所述的医疗用容器，其是注射器或药液保存容器。
[25]
一种医疗用容器用环状烯烃系共聚物组合物，是用于形成医疗用容器的环状烯烃系共聚物组合物，其包含环状烯烃系共聚物，所述环状烯烃系共聚物具有：
来源于碳原子数为2～20的α-烯烃的构成单元(A)、
由不具有芳香环的环状烯烃衍生的构成单元(B)、以及
由具有芳香环的环状烯烃衍生的构成单元(C)。
[26]
根据上述[25]所述的医疗用容器用环状烯烃系共聚物组合物，
在将上述环状烯烃系共聚物中的上述构成单元(A)、上述构成单元(B)和上述构成单元(C)的合计含量设为100摩尔％时，上述环状烯烃系共聚物中的上述构成单元(C)的含量为0.1摩尔％以上50摩尔％以下。
[27]
根据上述[25]或[26]所述的医疗用容器用环状烯烃系共聚物组合物，
在将上述环状烯烃系共聚物中的上述构成单元(A)、上述构成单元(B)和上述构成单元(C)的合计含量设为100摩尔％时，上述环状烯烃系共聚物中的上述构成单元(A)的含量为10摩尔％以上80摩尔％以下。
[28]
根据上述[25]～[27]中任一项所述的医疗用容器用环状烯烃系共聚物组合物，
上述不具有芳香环的环状烯烃包含下述式(B-1)所示的化合物。
[化学式9]
Figure BDA0002511839020000121
(上述式[B-1]中，n为0或1，m为0或正整数，q为0或1，R1～R18以及Ra和Rb各自独立地为氢原子、卤原子或可以被卤原子取代的烃基，R15～R18可以彼此结合而形成单环或多环，并且，该单环或多环可以具有双键，此外可以由R15与R16、或R17与R18来形成亚烷基。但是，不含芳香环。)
[29]
根据上述[25]～[28]中任一项所述的医疗用容器用环状烯烃系共聚物组合物，
上述具有芳香环的环状烯烃包含选自由下述式(C-1)所示的化合物、下述式(C-2)所示的化合物以及下述式(C-3)所示的化合物所组成的组中的一种或两种以上。
[化学式10]
Figure BDA0002511839020000122
(上述式(C-1)中，n和q各自独立地为0、1或2，R1～R17各自独立地为氢原子、除氟原子以外的卤原子、或可以被除氟原子以外的卤原子取代的碳原子数1～20的烃基，R10～R17中的一个为结合键，此外q＝0时，R10与R11、R11与R12、R12与R13、R13与R14、R14与R15、R15与R10可以彼此结合而形成单环或多环，此外q＝1或2时，R10与R11、R11与R17、R17与R17、R17与R12、R12与R13、R13与R14、R14与R15、R15与R16、R16与R16、R16与R10可以彼此结合而形成单环或多环，此外上述单环或上述多环可以具有双键，上述单环或上述多环可以为芳香族环。)
[化学式11]
Figure BDA0002511839020000131
(上述式(C-2)中，n和m各自独立地为0、1或2，q为1、2或3，R18～R31各自独立地为氢原子、除氟原子以外的卤原子、或可以被除氟原子以外的卤原子取代的碳原子数1～20的烃基，此外q＝1时，R28与R29、R29与R30、R30与R31可以彼此结合而形成单环或多环，此外q＝2或3时，R28与R28、R28与R29、R29与R30、R30与R31、R31与R31可以彼此结合而形成单环或多环，上述单环或上述多环可以具有双键，此外上述单环或上述多环可以为芳香族环。)
[化学式12]
Figure BDA0002511839020000141
(上述式(C-3)中，q为1、2或3，R32～R39各自独立地为氢原子、除氟原子以外的卤原子、或可以被除氟原子以外的卤原子取代的碳原子数1～20的烃基，此外q＝1时，R36与R37、R37与R38、R38与R39可以彼此结合而形成单环或多环，此外q＝2或3时，R36与R36、R36与R37、R37与R38、R38与R39、R39与R39可以彼此结合而形成单环或多环，上述单环或上述多环可以具有双键，此外上述单环或上述多环可以为芳香族环。)
[30]
根据上述[25]～[29]中任一项所述的医疗用容器用环状烯烃系共聚物组合物，
由差示扫描量热计(DSC)测定得到的、上述环状烯烃系共聚物的玻璃化转变温度(Tg)为120℃以上180℃以下。
[31]
根据上述[25]～[30]中任一项所述的医疗用容器用环状烯烃系共聚物组合物，
上述环状烯烃系共聚物在135℃十氢化萘中测定得到的特性粘度[η]为0.05dl/g以上5.0dl/g以下。
[32]
根据上述[25]～[31]中任一项所述的医疗用容器用环状烯烃系共聚物组合物，
上述具有芳香环的环状烯烃包含选自苯并降冰片二烯、茚降冰片烯和甲基苯基降冰片烯中的至少一种。
[33]
根据上述[25]～[32]中任一项所述的医疗用容器用环状烯烃系共聚物组合物，
上述医疗用容器为注射器或药液保存容器。
发明的效果
根据本申请第一发明，能够提供具有高折射率的同时，与以往的树脂材料相比，能够将阿贝数调整得低的环状烯烃系共聚物。
根据本申请第二发明，能够提供由电子射线或γ射线照射带来的变色少，并且，透明性优异的医疗用容器。
具体实施方式
以下，基于实施方式来说明本发明。另外，本实施方式中，表示数值范围的“A～B”如果没有特别规定，就表示A以上B以下。
1.第一发明
[环状烯烃系共聚物]
首先，对于第一发明涉及的实施方式的环状烯烃系共聚物(P)进行说明。
本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)具有由碳原子数为2～20的α-烯烃衍生的构成单元(A)、由不具有芳香环的环状烯烃衍生的构成单元(B)以及由具有芳香环的环状烯烃衍生的构成单元(C)。
本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)通过包含由碳原子数为2～20的α-烯烃衍生的构成单元(A)、由不具有芳香环的环状烯烃衍生的构成单元(B)以及由具有芳香环的环状烯烃衍生的构成单元(C)，从而能够一边满足光学透镜等所要求的高折射率，一边将阿贝数调整得低。
由以上可知，根据本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)，能够一边具有高折射率，一边与以往的树脂材料相比，获得阿贝数低的成型体。
(来源于乙烯的构成单元(A))
本实施方式涉及的构成单元(A)为来源于碳原子数为2～20的α-烯烃的构成单元。
这里，作为碳原子数为2～20的α-烯烃，可以为直链状也可以为支链状，可举出乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等碳原子数为2～20的直链状α-烯烃；3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯等碳原子数为4～20的支链状α-烯烃等。其中，优选为碳原子数为2～4的直链状α-烯烃，特别优选为乙烯。这样的直链状或支链状的α-烯烃能够单独使用1种或将2种以上组合使用。
在将本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)中的上述构成单元(A)、上述构成单元(B)和上述构成单元(C)的合计含量设为100摩尔％时，本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)中的上述构成单元(A)的含量优选为10摩尔％以上80摩尔％以下，更优选为30摩尔％以上75摩尔％以下，进一步优选为40摩尔％以上70摩尔％以下。
通过使上述构成单元(A)的含量为上述下限值以上，从而能够提高所得的成型体的耐热性、尺寸稳定性。此外，通过使上述构成单元(A)的含量为上述上限值以下，从而能够提高所得的成型体的透明性等。
本实施方式中，构成单元(A)的含量例如，能够通过1H-NMR或13C-NMR来测定。
(来源于环状烯烃的构成单元(B))
本实施方式涉及的构成单元(B)为来源于不具有芳香环的环状烯烃的构成单元。作为本实施方式涉及的构成单元(B)，从进一步提高所得的成型体的折射率的观点考虑，优选包含来源于下述式(B-1)所示的化合物的构成单元。
[化学式13]
Figure BDA0002511839020000161
(上述式[B-1]中，n为0或1，m为0或正整数，q为0或1，R1～R18以及Ra和Rb各自独立地为氢原子、卤原子或可以被卤原子取代的烃基，R15～R18可以彼此结合而形成单环或多环，并且，该单环或多环可以具有双键，此外可以由R15与R16、或R17与R18来形成亚烷基。但是，不含芳香环。)
其中，作为本实施方式涉及的构成单元(B)，优选包含选自来源于二环[2.2.1]-2-庚烯的构成单元、来源于四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯的构成单元和来源于六环[6,6,1,13,6,110,13,02,7,09,14]十七碳烯-4的构成单元等中的至少一种构成单元，更优选包含选自来源于二环[2.2.1]-2-庚烯的构成单元和来源于四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯的构成单元中的至少一种构成单元，特别优选包含来源于四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯的构成单元。
(由具有芳香环的环状烯烃衍生的构成单元(C))
本实施方式涉及的构成单元(C)为来源于具有芳香环的环状烯烃的构成单元。
作为本实施方式涉及的具有芳香环的环状烯烃，可举出例如，下述式(C-1)所示的化合物、下述式(C-2)所示的化合物、下述式(C-3)所示的化合物等。这些具有芳香环的环状烯烃可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。
[化学式14]
Figure BDA0002511839020000171
上述式(C-1)中，n和q各自独立地为0、1或2。n优选为0或1，更优选为0。q优选为0或1，更优选为0。
R1～R17各自独立地为氢原子、除氟原子以外的卤原子、或可以被除氟原子以外的卤原子取代的碳原子数1～20的烃基，R10～R17中的一个为结合键，优选R15为结合键。
R1～R17各自独立地优选为氢原子或碳原子数1～20的烃基，更优选为氢原子。
此外q＝0时，R10与R11、R11与R12、R12与R13、R13与R14、R14与R15、R15与R10可以彼此结合而形成单环或多环，此外q＝1或2时，R10与R11、R11与R17、R17与R17、R17与R12、R12与R13、R13与R14、R14与R15、R15与R16、R16与R16、R16与R10可以彼此结合而形成单环或多环，此外上述单环或上述多环可以具有双键，上述单环或上述多环可以为芳香族环。
上述式(C-1)中，优选下述式(C-1A)所示的化合物。
[化学式15]
Figure BDA0002511839020000181
[化学式16]
Figure BDA0002511839020000191
上述式(C-2)中，n和m各自独立地为0、1或2，q为1、2或3。m优选为0或1，更优选为1。n优选为0或1，更优选为0。q优选为1或2，更优选为1。
R18～R31各自独立地为氢原子、除氟原子以外的卤原子、或可以被除氟原子以外的卤原子取代的碳原子数1～20的烃基。
R18～R31各自独立地优选为氢原子或碳原子数1～20的烃基，更优选为氢原子。
此外q＝1时，R28与R29、R29与R30、R30与R31可以彼此结合而形成单环或多环，此外q＝2或3时，R28与R28、R28与R29、R29与R30、R30与R31、R31与R31可以彼此结合而形成单环或多环，上述单环或上述多环可以具有双键，此外上述单环或上述多环可以为芳香族环。
[化学式17]
Figure BDA0002511839020000192
上述式(C-3)中，q为1、2或3，优选为1或2，更优选为1。
R32～R39各自独立地为氢原子、除氟原子以外的卤原子、或可以被除氟原子以外的卤原子取代的碳原子数1～20的烃基。
R32～R39各自独立地优选为氢原子或碳原子数1～20的烃基，更优选为氢原子。
此外q＝1时，R36与R37、R37与R38、R38与R39可以彼此结合而形成单环或多环，此外q＝2或3时，R36与R36、R36与R37、R37与R38、R38与R39、R39与R39可以彼此结合而形成单环或多环，上述单环或上述多环可以具有双键，此外上述单环或上述多环可以为芳香族环。
此外，作为碳原子数1～20的烃基，各自独立地可举出例如碳原子数1～20的烷基、碳原子数3～15的环烷基以及芳香族烃基等。更具体而言，作为烷基，可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基等，作为环烷基，可举出环己基等，作为芳香族烃基，可举出苯基、甲苯基、萘基、苄基和苯乙基等芳基或芳烷基等。这些烃基可以被除氟原子以外的卤原子所取代。
其中，作为本实施方式涉及的具有芳香环的环状烯烃，优选为具有1个芳香环的环状烯烃，例如，优选为选自苯并降冰片二烯、茚降冰片烯和甲基苯基降冰片烯中的至少一种。
此外，作为本实施方式涉及的具有芳香环的环状烯烃，也可举出例如，下述式(C-1’)所示的化合物、下述式(C-2’)所示的化合物、下述式(C-3’)所示的化合物等。这些具有芳香环的环状烯烃可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。
[化学式18]
Figure BDA0002511839020000211
[化学式19]
Figure BDA0002511839020000212
[化学式20]
Figure BDA0002511839020000213
上述式(C-1’)、式(C-2’)和式(C-3’)中，m和n为0、1或2，R1～R36各自独立地为氢原子、除氟原子以外的卤原子、或可以被除氟原子以外的卤原子取代的碳原子数1～20的烃基，R10与R11、R11与R12、R12与R13、R13与R14、R25与R26、R26与R27、R27与R28、R33与R34、R34与R35、R35与R36可以彼此结合而形成单环，该单环可以具有双键。
此外，上述式(C-1’)、式(C-2’)和式(C-3’)中，m优选为0或1，更优选为1。n优选为0或1，更优选为0。R1～R36优选为氢原子或碳原子数1～20的烃基，更优选为氢原子。
此外，作为碳原子数1～20的烃基，各自独立地可举出例如碳原子数1～20的烷基、碳原子数3～15的环烷基以及芳香族烃基等。更具体而言，作为烷基，可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基等，作为环烷基，可举出环己基等，作为芳香族烃基，可举出苯基、甲苯基、萘基、苄基和苯乙基等芳基或芳烷基等。这些烃基可以被除氟原子以外的卤原子所取代。
其中，作为本实施方式涉及的具有芳香环的环状烯烃，优选为具有1个芳香环的环状烯烃，例如，优选为选自苯并降冰片二烯、茚降冰片烯和甲基苯基降冰片烯中的至少一种。
在将本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)中的上述构成单元(B)和上述构成单元(C)的合计含量设为100摩尔％时，本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)中的上述构成单元(C)的含量优选为5摩尔％以上95摩尔％以下，更优选为10摩尔％以上90摩尔％以下，进一步优选为20摩尔％以上80摩尔％以下，进一步更优选为30摩尔％以上80摩尔％以下，进一步更优选为40摩尔％以上78摩尔％以下。
通过使上述构成单元(C)的含量为上述下限值以上，从而能够使所得的成型体成为高折射率的同时，进一步降低阿贝数。此外，通过使上述构成单元(C)的含量为上述上限值以下，从而能够使所得的成型体的折射率和阿贝数的平衡变得更良好。
本实施方式中，构成单元(B)和构成单元(C)的含量例如，能够通过1H-NMR或13C-NMR来测定。
本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)的共聚类型没有特别限定，可举出例如，无规共聚物、嵌段共聚物等。本实施方式中，从能够获得透明性、阿贝数、折射率和双折射率等光学物性优异的成型体的观点考虑，作为本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)，优选为无规共聚物。
本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)例如，能够按照日本特开昭60-168708号公报、日本特开昭61-120816号公报、日本特开昭61-115912号公报、日本特开昭61-115916号公报、日本特开昭61-271308号公报、日本特开昭61-272216号公报、日本特开昭62-252406号公报、日本特开昭62-252407号公报、日本特开2007-314806号公报、日本特开2010-241932号公报等的方法，通过选择适当条件来进行制造。
就本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)而言，制作由环状烯烃系共聚物(P)形成的厚度1.0mm的注射成型片时，按照ASTM D542测定得到的上述注射成型片的波长589nm时的折射率(nd)优选为1.545以上，优选为1.550以上，更优选为1.555以上。上述折射率(nd)的上限没有特别限定，例如，为1.580以下。
如果折射率在上述范围内，则能够将使用本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)而获得的成型体的光学特性保持良好的同时，使厚度变得更薄。
此外，就本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)而言，从进一步提高所得的成型体的透明性的观点考虑，制作由环状烯烃系共聚物(P)形成的厚度1.0mm的注射成型片时，按照JIS K7136测定得到的上述注射成型片的雾度优选小于5％。
此外，就本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)而言，从将所得的成型体的阿贝数(ν)调整成更适当的范围的观点考虑，制作由环状烯烃系共聚物(P)形成的厚度1.0mm的注射成型片时，上述注射成型片的阿贝数(ν)优选为35以上55以下，更优选为40以上50以下，进一步优选为43以上47以下。
上述注射成型片的阿贝数(ν)能够由该注射成型片在23℃下的波长486nm、589nm和656nm的折射率，使用下述式来算出。
ν＝(nD-1)/(nF-nC)
nD：波长589nm时的折射率
nC：波长656nm时的折射率
nF：波长486nm时的折射率
此外，就本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)而言，从将所得的成型体的双折射调整成更适合的范围的观点考虑，制作由环状烯烃系共聚物(P)形成的厚度1.0mm的注射成型片时，上述注射成型片的双折射优选为1nm以上200nm以下。
本实施方式中，上述注射成型片的双折射是使用王子计测机器公司制的KOBRACCD，以测定波长650nm测定得到的、从栅极方向起20～35mm的相位差的平均值。
从将所得的成型体的透明性、雾度、阿贝数、双折射和折射率等良好地保持的同时，进一步提高耐热性的观点考虑，由差示扫描量热计(DSC)测定得到的、本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)的玻璃化转变温度(Tg)优选为120℃以上180℃以下，更优选为130℃以上170℃以下，进一步优选为140℃以上160℃以下。
本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)的特性粘度[η](135℃十氢化萘中)例如为0.05～5.0dl/g，优选为0.2～4.0dl/g，进一步优选为0.3～2.0dl/g，特别优选为0.4～1.0dl/g。
[环状烯烃系共聚物组合物]
本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物组合物包含本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)，可以根据需要包含环状烯烃系共聚物(P)以外的其它成分。另外，本实施方式中，即使在本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物组合物仅包含环状烯烃系共聚物(P)的情况下，也称为环状烯烃系共聚物组合物。
本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物组合物可以进一步包含亲水性稳定剂。如果包含亲水性稳定剂，则能够抑制高温高湿条件下的光学性能的劣化，因此更优选。
亲水性稳定剂优选为脂肪酸与多元醇的脂肪酸酯。更优选为脂肪酸与具有1个以上醚基的多元醇的脂肪酸酯。
作为脂肪酸酯，可举出单甘油脂肪酸酯、双甘油脂肪酸酯、三甘油脂肪酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯等。
脂肪酸与具有1个以上醚基的多元醇的脂肪酸酯为脂肪酸与具有1个以上醚基的多元醇的酯。另外，多元醇的醚基不含酯基中的醚基。
作为具有1个以上醚基的多元醇，可举出单甘油、双甘油、三甘油、四甘油、失水山梨糖醇等。
本实施方式中，脂肪酸酯优选包含单甘油脂肪酸酯、双甘油脂肪酸酯、三甘油脂肪酸酯。双甘油脂肪酸酯是双甘油所包含的4个羟基的至少1个与脂肪酸酯化而得的产物。
作为脂肪酸，能够举出丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸等饱和脂肪酸；巴豆酸、肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、顺-6-十六碳烯酸(Sapienic acid)、油酸、反油酸、顺-9-二十碳烯酸(gadoleic acid)、二十碳烯酸等单不饱和脂肪酸；亚油酸、二十碳二烯酸、二十二碳二烯酸等二不饱和脂肪酸；亚麻酸、松油酸(pinolenic acid)、桐酸、二十碳三烯酸(eicosatrienoic acid)等三不饱和脂肪酸；十八碳四烯酸、花生四烯酸、二十碳四烯酸等四不饱和脂肪酸等。
作为双甘油脂肪酸酯，可举出双甘油单辛酸酯、双甘油二辛酸酯、双甘油单癸酸酯、双甘油二癸酸酯、双甘油单月桂酸酯、双甘油二月桂酸酯、双甘油单肉豆蔻酸酯、双甘油二肉豆蔻酸酯、双甘油单棕榈酸酯、双甘油二棕榈酸酯、双甘油单硬脂酸酯、双甘油二硬脂酸酯、双甘油单山嵛酸酯、双甘油二山嵛酸酯等双甘油饱和脂肪酸酯，双甘油单油酸酯、双甘油二油酸酯等双甘油不饱和脂肪酸酯等，能够使用选自它们中的1种或将选自它们中的2种以上组合使用。
本实施方式中，双甘油脂肪酸酯优选为双甘油与选自上述中的碳原子数12～18的饱和或不饱和脂肪酸的酯。
另外，从本实施方式的效果的观点考虑，优选包含双甘油不饱和脂肪酸酯作为主成分，其中，更优选包含双甘油单油酸酯作为主成分。由于双甘油骨架具有亲水性，脂肪酸改善与树脂的相容性，因此透明性得以维持，并且耐湿热性优异。
本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物组合物能够包含至少1种双甘油脂肪酸酯。作为至少1种双甘油脂肪酸酯的优选方式，可举出单独单酯、或单酯与二酯的组合。
三甘油脂肪酸酯为脂肪酸与三甘油的酯。
本实施方式涉及的三甘油脂肪酸酯是三甘油所包含的5个羟基的至少1个与脂肪酸酯化而得的产物。
作为三甘油脂肪酸酯，可举出三甘油单辛酸酯、三甘油二辛酸酯、三甘油三辛酸酯、三甘油单癸酸酯、三甘油二癸酸酯、三甘油三癸酸酯、三甘油单月桂酸酯、三甘油二月桂酸酯、三甘油三月桂酸酯、三甘油单肉豆蔻酸酯、三甘油二肉豆蔻酸酯、三甘油三肉豆蔻酸酯、三甘油单棕榈酸酯、三甘油二棕榈酸酯、三甘油三棕榈酸酯、三甘油单硬脂酸酯、三甘油二硬脂酸酯、三甘油三硬脂酸酯、三甘油单山嵛酸酯、三甘油二山嵛酸酯、三甘油三山嵛酸酯等三甘油饱和脂肪酸酯，三甘油单油酸酯、三甘油二油酸酯、三甘油三油酸酯等三甘油不饱和脂肪酸酯等，能够使用选自它们中的1种或将选自它们中的2种以上组合使用。
本实施方式涉及的三甘油脂肪酸酯优选包含三甘油与碳原子数8以上24以下的饱和或不饱和脂肪酸的酯，更优选包含三甘油与碳原子数12以上18以下的饱和或不饱和脂肪酸的酯。
作为本实施方式涉及的三甘油脂肪酸酯，可举出单独单酯、单酯与二酯的混合物、或单酯与二酯与三酯的混合物等。
作为这样的三甘油脂肪酸酯，能够使用例如，日本特开2006-232714号公报、日本特开2002-275308号公报、日本特开平10-165152号公报等所记载的化合物。
作为本实施方式涉及的亲水性稳定剂的市售品，可举出例如，RIKEMAL DO-100(理研Vitamin公司制)、EXCEPARL PE-MS(花王公司制)等。
本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物组合物中，亲水性稳定剂的含量的下限相对于环状烯烃系共聚物(P)100质量份，优选为0.05质量份以上，更优选为0.4质量份以上。亲水性稳定剂的含量的上限相对于环状烯烃系共聚物(P)100质量份，优选为3.0质量份以下，更优选为2.5质量份以下，进一步优选为1.2质量份以下。
[成型体]
本实施方式涉及的成型体为包含本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)或环状烯烃系共聚物组合物的成型体。
本实施方式涉及的成型体包含本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)，因此耐热性、透明性、雾度、双折射、耐化学性和低吸湿性等的平衡优异，并且进一步具有高折射率的同时，与以往的树脂材料相比，显示低阿贝数。因此，适合于光学透镜的用途。
本实施方式涉及的成型体的光学特性优异，因此例如，能够适合用作眼镜透镜、fθ透镜、拾取透镜、摄像用透镜、传感器透镜、棱镜、导光板、车载照像机透镜等光学透镜，具有高折射率的同时，与以往的树脂材料相比，显示低阿贝数，因此能够特别适合用作摄像用透镜。
摄像用透镜的单元由阿贝数和折射率不同的多个透镜来构成，一般而言，将阿贝数大的透镜与阿贝数小的透镜多枚组合。本实施方式涉及的成型体能够适合用作相当于高阿贝数与低阿贝数的中间区域的透镜，能够提高透镜单元的设计的自由度。
此外，从进一步提高透明性、雾度、双折射、阿贝数和折射率的性能平衡的观点考虑，本实施方式涉及的成型体中的环状烯烃系共聚物(P)的含量在将该成型体的整体设为100质量％时，优选为50质量％以上100质量％以下，更优选为70质量％以上100质量％以下，进一步优选为80质量％以上100质量％以下，特别优选为90质量％以上100质量％以下。
本实施方式涉及的成型体能够通过将包含环状烯烃系共聚物(P)的树脂组合物成型为预定的形状来获得。作为将包含环状烯烃系共聚物(P)的树脂组合物成型以获得成型体的方法，没有特别限定，能够使用公知的方法。取决于其用途和形状，能够适用例如，挤出成型、注射成型、压缩成型、吹胀成型、吹塑成型、挤出吹塑成型、注射吹塑成型、压制成型、真空成型、粉末涂凝成型、压延成型、发泡成型等。其中，从成型性、生产率的观点考虑，优选为注射成型法。此外，成型条件根据使用目的或成型方法来适当选择，但例如注射成型中的树脂温度通常在150℃～400℃、优选为200℃～350℃、更优选为230℃～330℃的范围内来适当选择。
本实施方式涉及的成型体能够以透镜形状、球状、棒状、板状、圆柱状、筒状、管状、纤维状、膜或片形状等各种形态来使用。
本实施方式涉及的成型体或环状烯烃系共聚物组合物中，能够根据需要，在不损害本实施方式涉及的成型体的良好的物性的范围内，含有公知的添加剂作为任意成分。能够将作为添加剂的例如苯酚系稳定剂、高级脂肪酸金属盐、抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂、盐酸吸收剂、金属减活剂、抗静电剂、防雾剂、润滑剂、爽滑剂、成核剂、增塑剂、阻燃剂、磷系稳定剂等以不损害本发明的目的的程度进行配合，其配合比例为适当量。
本实施方式涉及的光学透镜可以与不同于上述光学透镜的光学透镜进行组合来制成光学透镜体系。
即，本实施方式涉及的光学透镜体系具备：由本实施方式涉及的包含环状烯烃系共聚物(P)的成型体构成的第1光学透镜以及与上述第1光学透镜不同的第2光学透镜。
作为上述第2光学透镜，没有特别限定，能够使用例如，由选自聚碳酸酯树脂和聚酯树脂中的至少一种树脂构成的光学透镜。
以上，对于第一发明的实施方式进行了描述，但它们是第一发明的例示，还能够采用上述以外的各种构成。
此外，第一发明并不限定于上述实施方式，能够实现第一发明的目的的范围内的变形、改良等也包含在第一发明中。
2.第二发明
[环状烯烃系共聚物]
首先，对于第二发明涉及的实施方式的环状烯烃系共聚物(P)进行说明。
本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)具有：由碳原子数为2～20的α-烯烃衍生的构成单元(A)、由不具有芳香环的环状烯烃衍生的构成单元(B)以及由具有芳香环的环状烯烃衍生的构成单元(C)。
本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)通过包含由碳原子数为2～20的α-烯烃衍生的构成单元(A)、由不具有芳香环的环状烯烃衍生的构成单元(B)以及由具有芳香环的环状烯烃衍生的构成单元(C)，从而能够一边良好地保持透明性，一边提高医疗用容器的耐放射线性。
由以上可知，根据本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)，能够获得由电子射线或γ射线照射带来的变色少，并且透明性优异的医疗用容器。
(来源于乙烯的构成单元(A))
本实施方式涉及的构成单元(A)为来源于碳原子数为2～20的α-烯烃的构成单元。
这里，作为碳原子数为2～20的α-烯烃，可以为直链状也可以为支链状，可举出乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等碳原子数为2～20的直链状α-烯烃；3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯等碳原子数为4～20的支链状α-烯烃等。其中，优选为碳原子数为2～4的直链状α-烯烃，特别优选为乙烯。这样的直链状或支链状的α-烯烃能够单独使用1种或将2种以上组合使用。
在将本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)中的上述构成单元(A)、上述构成单元(B)和上述构成单元(C)的合计含量设为100摩尔％时，本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)中的上述构成单元(A)的含量优选为10摩尔％以上80摩尔％以下，更优选为30摩尔％以上75摩尔％以下，进一步优选为40摩尔％以上70摩尔％以下。
通过使上述构成单元(A)的含量为上述下限值以上，从而能够提高医疗用容器的耐热性、尺寸稳定性。此外，通过使上述构成单元(A)的含量为上述上限值以下，从而能够提高所得的医疗用容器的成型性等。
本实施方式中，构成单元(A)的含量例如，能够通过1H-NMR或13C-NMR来测定。
(来源于环状烯烃的构成单元(B))
本实施方式涉及的构成单元(B)为来源于不具有芳香环的环状烯烃的构成单元。作为本实施方式涉及的构成单元(B)，从进一步提高医疗用容器的折射率的观点考虑，优选包含来源于下述式(B-1)所示的化合物的构成单元。
[化学式21]
Figure BDA0002511839020000301
(上述式[B-1]中，n为0或1，m为0或正整数，q为0或1，R1～R18以及Ra和Rb各自独立地为氢原子、卤原子或可以被卤原子取代的烃基，R15～R18可以彼此结合而形成单环或多环，并且，该单环或多环可以具有双键，此外可以由R15与R16、或R17与R18来形成亚烷基。但是，不含芳香环。)
其中，作为本实施方式涉及的构成单元(B)，优选包含选自来源于二环[2.2.1]-2-庚烯的构成单元、来源于四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯的构成单元和来源于六环[6,6,1,13,6,110,13,02,7,09,14]十七碳烯-4的构成单元等中的至少一种构成单元，更优选包含选自来源于二环[2.2.1]-2-庚烯的构成单元和来源于四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯的构成单元中的至少一种构成单元，特别优选包含来源于四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯的构成单元。
在将本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)中的上述构成单元(A)、上述构成单元(B)和上述构成单元(C)的合计含量设为100摩尔％时，环状烯烃系共聚物(P)中的构成单元(B)的含量优选为5摩尔％以上60摩尔％以下，更优选为10摩尔％以上55摩尔％以下，进一步优选为15摩尔％以上45摩尔％以下。
本实施方式中，构成单元(B)的含量例如，能够通过1H-NMR或13C-NMR来测定。
(由具有芳香环的环状烯烃衍生的构成单元(C))
本实施方式涉及的构成单元(C)为来源于具有芳香环的环状烯烃的构成单元。
作为本实施方式涉及的具有芳香环的环状烯烃，可举出例如，下述式(C-1)所示的化合物、下述式(C-2)所示的化合物、下述式(C-3)所示的化合物等。这些具有芳香环的环状烯烃可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。
[化学式22]
Figure BDA0002511839020000311
上述式(C-1)中，n和q各自独立地为0、1或2。n优选为0或1，更优选为0。q优选为0或1，更优选为0。
R1～R17各自独立地为氢原子、除氟原子以外的卤原子、或可以被除氟原子以外的卤原子取代的碳原子数1～20的烃基，R10～R17中的一个为结合键，优选R15为结合键。
R1～R17各自独立地优选为氢原子或碳原子数1～20的烃基，更优选为氢原子。
此外q＝0时，R10与R11、R11与R12、R12与R13、R13与R14、R14与R15、R15与R10可以彼此结合而形成单环或多环，此外q＝1或2时，R10与R11、R11与R17、R17与R17、R17与R12、R12与R13、R13与R14、R14与R15、R15与R16、R16与R16、R16与R10可以彼此结合而形成单环或多环，此外上述单环或上述多环可以具有双键，上述单环或上述多环可以为芳香族环。
上述式(C-1)中，优选下述式(C-1A)所示的化合物。
[化学式23]
Figure BDA0002511839020000321
[化学式24]
Figure BDA0002511839020000322
上述式(C-2)中，n和m各自独立地为0、1或2，q为1、2或3。m优选为0或1，更优选为1。n优选为0或1，更优选为0。q优选为1或2，更优选为1。
R18～R31各自独立地为氢原子、除氟原子以外的卤原子、或可以被除氟原子以外的卤原子取代的碳原子数1～20的烃基。
R18～R31各自独立地优选为氢原子或碳原子数1～20的烃基，更优选为氢原子。
此外q＝1时，R28与R29、R29与R30、R30与R31可以彼此结合而形成单环或多环，此外q＝2或3时，R28与R28、R28与R29、R29与R30、R30与R31、R31与R31可以彼此结合而形成单环或多环，上述单环或上述多环可以具有双键，此外上述单环或上述多环可以为芳香族环。
[化学式25]
Figure BDA0002511839020000331
上述式(C-3)中，q为1、2或3，优选为1或2，更优选为1。
R32～R39各自独立地为氢原子、除氟原子以外的卤原子、或可以被除氟原子以外的卤原子取代的碳原子数1～20的烃基。
R32～R39各自独立地优选为氢原子或碳原子数1～20的烃基，更优选为氢原子。
此外q＝1时，R36与R37、R37与R38、R38与R39可以彼此结合而形成单环或多环，此外q＝2或3时，R36与R36、R36与R37、R37与R38、R38与R39、R39与R39可以彼此结合而形成单环或多环，上述单环或上述多环可以具有双键，此外上述单环或上述多环可以为芳香族环。
此外，作为碳原子数1～20的烃基，各自独立地可举出例如碳原子数1～20的烷基、碳原子数3～15的环烷基以及芳香族烃基等。更具体而言，作为烷基，可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基等，作为环烷基，可举出环己基等，作为芳香族烃基，可举出苯基、甲苯基、萘基、苄基和苯乙基等芳基或芳烷基等。这些烃基可以被除氟原子以外的卤原子所取代。
其中，作为本实施方式涉及的具有芳香环的环状烯烃，例如，优选为选自苯并降冰片二烯、茚降冰片烯和甲基苯基降冰片烯中的至少一种。
在将本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)中的上述构成单元(A)、上述构成单元(B)和上述构成单元(C)的合计含量设为100摩尔％时，环状烯烃系共聚物(P)中的构成单元(C)的含量优选为0.1摩尔％以上50摩尔％以下，更优选为1摩尔％以上，进一步优选为3摩尔％以上，而且更优选为40摩尔％以下，进一步优选为30摩尔％以下，进一步优选为25摩尔％以下，特别优选为20摩尔％以下。
本实施方式中，构成单元(C)的含量例如，能够通过1H-NMR或13C-NMR来测定。
在将本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)中的上述构成单元(B)和上述构成单元(C)的合计含量设为100摩尔％时，本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)中的上述构成单元(C)的含量优选为5摩尔％以上95摩尔％以下，更优选为5摩尔％以上70摩尔％以下，进一步优选为5摩尔％以上50摩尔％以下。
本实施方式中，构成单元(B)和构成单元(C)的含量例如，能够通过1H-NMR或13C-NMR来测定。
本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)的共聚类型没有特别限定，可举出例如，无规共聚物、嵌段共聚物等。本实施方式中，从能够获得透明性、耐热性优异的医疗用容器的观点考虑，作为本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)，优选为无规共聚物。
本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)例如，能够按照日本特开昭60-168708号公报、日本特开昭61-120816号公报、日本特开昭61-115912号公报、日本特开昭61-115916号公报、日本特开昭61-271308号公报、日本特开昭61-272216号公报、日本特开昭62-252406号公报、日本特开昭62-252407号公报、日本特开2007-314806号公报、日本特开2010-241932号公报等的方法，通过选择适当条件来进行制造。
从良好地保持所得的医疗用容器的透明性的同时，进一步提高耐热性的观点考虑，由差示扫描量热计(DSC)测定得到的、本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)的玻璃化转变温度(Tg)优选为120℃以上180℃以下，更优选为125℃以上170℃以下，进一步优选为130℃以上165℃以下。
本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)的特性粘度[η](135℃十氢化萘中)例如为0.05～5.0dl/g，优选为0.2～4.0dl/g，进一步优选为0.3～2.0dl/g，特别优选为0.4～1.0dl/g。
如果特性粘度[η]为上述下限值以上，则能够提高医疗用容器的机械强度。此外，如果特性粘度[η]为上述上限值以下，则能够提高成型性。
[环状烯烃系共聚物组合物]
本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物组合物为用于形成医疗用容器的环状烯烃系共聚物组合物，其包含本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)，根据需要可以包含环状烯烃系共聚物(P)以外的其它成分。另外，本实施方式中，即使在本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物组合物仅包含环状烯烃系共聚物(P)的情况下，也称为环状烯烃系共聚物组合物。
此外，从进一步提高所得的医疗用容器的透明性与耐γ射线或耐电子射线性能的性能平衡的观点考虑，本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物组合物中的环状烯烃系共聚物(P)的含量在将该环状烯烃系共聚物组合物的整体设为100质量％时，优选为50质量％以上100质量％以下，更优选为70质量％以上100质量％以下，进一步优选为80质量％以上100质量％以下，特别优选为90质量％以上100质量％以下。
本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物组合物通过以上述比率包含环状烯烃系共聚物(P)，从而对于所得的医疗用容器而言，能够一边满足医疗用容器所要求的良好的透明性，一边进一步提高耐γ射线或耐电子射线性能。
(其它成分)
本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物组合物中，能够根据需要，将耐候稳定剂、耐热稳定剂、抗氧化剂、金属减活剂、盐酸吸收剂、抗静电剂、阻燃剂、爽滑剂、抗粘连剂、防雾剂、润滑剂、天然油、合成油、蜡、有机或无机的填充剂等以不损害本发明的目的的程度进行配合，其配合比例为适当量。
本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物组合物可以根据需要包含受阻胺系化合物[D]。
作为受阻胺系化合物[D](以下，也简单地表述为化合物[D]或[D])，能够适当使用具有1个或2个以上受阻胺结构(具体而言，以下式(b1)所示的部分结构)的化合物。
式(b1)中，＊表示与其它化学结构的结合键。
[化学式26]
Figure BDA0002511839020000361
作为化合物[D]，具体而言，能够使用作为公知的受阻胺系光稳定剂(HinderedAmine Light Stabilizers：简称HALS)已知的化合物等。
作为化合物[D]，例如，可以例示国际公开第2006/112434号的第0058～0082段所记载的受阻胺系化合物、国际公开第2008/047468号的第0124～0186段所记载的受阻胺系化合物、国际公开第2008/047468号的第0187～0226段所记载的哌啶衍生物或其盐、日本特开2006-321793号公报所记载的多胺衍生物或其盐等。
此外，能够使用Chimassorb 2020、Chimassorb 944、Tinuvin 622、TinuvinPA144、Tinuvin 765、Tinuvin 770(以上，BASF公司制)、Cyasorb UV-3853、Cyasorb UV-3529、Cyasorb UV-3346、Cyasorb UV-531(以上，Cytec公司制)、ADK STAB LA-52、ADK STABLA-57、ADK STAB LA-63P、ADK STAB LA-68、ADK STAB LA-72、ADK STAB LA-77Y、ADK STABLA-81、ADK STAB LA-82、ADK STAB LA-87(以上，ADEKA公司制)等市售品。
本实施方式中，化合物[D]优选为具有以下通式(b2)所示的结构单元的化合物。
该化合物典型地为聚合物或低聚物。认为通过使用该化合物那样的、作为聚合物或低聚物的化合物[D]，从而能够提高与环状烯烃系共聚物(P)的相容性，使组合物变得更均匀。此外，认为难以因照射而变化为具有特性吸收那样的结构。由此，认为能够进一步减少由电子射线或γ射线照射带来的变色，此外，进一步减少由电子射线或γ射线照射带来的自由基的产生。
[化学式27]
Figure BDA0002511839020000371
通式(b2)中，X1和X2各自独立地表示2价的连接基团。
作为X1和X2的2价的连接基团，可举出亚烷基、亚环烷基、亚芳基、这些基团连接而成的基团等。其中，优选为亚烷基，更优选为碳原子数1～6的亚烷基，更优选为碳原子数1～4的亚烷基。
关于具有通式(b2)所示的结构单元的化合物，可以使用市售品，可以通过使对应的二醇和二羧酸等进行缩聚来获得。
关于化合物[D]，可以仅使用1种，也可以使用2种以上。
组合物中的化合物[D]的含量在将环状烯烃系共聚物(P)的含量设为100质量份时，例如为0.01～2.0质量份，优选为0.05～1.5质量份，更优选为0.10～1.0质量份。通过设为该范围，从而能够维持其它性能(例如成型性、机械强度等)的同时，有效地降低由电子射线或γ射线照射带来的变色、自由基的产生等。
本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物组合物可以根据需要包含磷系化合物[E]。
关于能够使用的磷系化合物[E](以下，有时仅简单地表述为化合物[E]或[E])，没有特别限制。例如，能够使用公知的磷系抗氧化剂。
作为磷系抗氧化剂，没有特别限制，能够使用以往公知的磷系抗氧化剂(例如，亚磷酸酯系抗氧化剂)。
具体而言，可举出三苯基亚磷酸酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、苯基二异癸基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(二壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2-叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯、三(环己基苯基)亚磷酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-癸氧基-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲等单亚磷酸酯系化合物；4,4’-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯基-二-十三烷基亚磷酸酯)、4,4’-异亚丙基-双(苯基-二烷基(C12～C15)亚磷酸酯)、4,4’-异亚丙基-双(二苯基单烷基(C12～C15)亚磷酸酯)、1,1,3-三(2-甲基-4-二-十三烷基亚磷酸酯-5-叔丁基苯基)丁烷、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚磷酸酯、季戊四醇双(异癸基亚磷酸酯)、季戊四醇双(壬基苯基亚磷酸酯)、季戊四醇双(2,4-二叔丁基苯基亚磷酸酯)、季戊四醇双(2,4-二甲基苯基亚磷酸酯)、季戊四醇双(2,6-二叔丁基苯基亚磷酸酯)等二亚磷酸酯系化合物等。
优选使用的化合物[E]为3价的有机磷化合物。更具体而言，化合物[E]是具有亚磷酸(P(OH)3)的3个氢原子各自被相同或不同的有机基团取代后的结构的化合物。
更具体而言，化合物[E]优选为下述通式(c1)、(c2)或(c3)所示的化合物。
[化学式28]
Figure BDA0002511839020000381
通式(c1)、(c2)和(c3)中，
R1在存在多个的情况下，各自独立地表示烷基，
R2在存在多个的情况下，各自独立地表示芳香族基团，
R3表示烷基、环烷基、芳基或芳烷基，
X表示单键或2价的连接基团。
R1的烷基优选为碳原子数1～10，更优选为叔丁基。
作为R2的芳香族基团，可举出苯基、萘基、这些基团被烷基等取代的基团等。
R3的碳原子数优选为1～30，更优选为3～20，进一步优选为6～18。
作为R3，优选为芳基或芳烷基，更优选为芳烷基。这些芳基或芳烷基可以进一步被取代基(例如，碳原子数1～6的烷基、羟基等)取代。
在X为2价的连接基团的情况下，作为其具体例，可举出亚烷基(亚甲基等)、醚基(-O-)等。作为X，优选为单键。
关于化合物[E]，可以使用仅1种，也可以使用2种以上。
组合物中的化合物[E]的含量在将环状烯烃系共聚物(P)的量设为100质量份时，例如为0.01～1.5质量份，优选为0.02～1.0质量份，更优选为0.05～0.5质量份。通过设为该范围，从而能够维持其它性能(例如成型性、机械强度等)的同时，有效地降低由电子射线或γ射线照射带来的变色、自由基的产生等。
另一方面，作为其它观点，在将环状烯烃系共聚物(P)的量设为100质量份时，磷系化合物[E]的含量优选小于0.05质量份，更优选为0.03质量份以下，进一步优选为0.02质量份以下。
本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物组合物能够通过下述方法来获得：将环状烯烃系共聚物(P)和其它成分使用挤出机和班伯里密炼机等公知的混炼装置进行熔融混炼的方法；将环状烯烃系共聚物(P)和其它成分溶解于共同的溶剂之后，使溶剂进行蒸发的方法；在不良溶剂中添加环状烯烃系共聚物(P)和其它成分的溶液使其析出的方法等。
[医疗用容器]
接下来，对于本发明涉及的实施方式的医疗用容器进行说明。
本实施方式涉及的医疗用容器包含环状烯烃系共聚物(P)或本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物组合物。
本实施方式涉及的医疗用容器由于包含环状烯烃系共聚物(P)，因此透明性与耐γ射线或耐电子射线性能的性能平衡优异。该医疗用容器的由电子射线或γ射线照射带来的变色少。
这里，根据本发明人等的其它研究，明确了以往的医疗用容器有时由于电子射线或γ射线照射而产生自由基。由此，担心存在医疗用容器中填充内容物后，内容物产生变质的风险。
与此相对，本实施方式涉及的医疗用容器能够减少由电子射线或γ射线照射带来的自由基的产生量。因此，根据本实施方式涉及的医疗用容器，能够降低内容物产生变质的风险。
此外，从进一步提高耐放射线性和透明性的性能平衡的观点考虑，本实施方式涉及的医疗用容器中的环状烯烃系共聚物(P)的含量在将该医疗用容器的整体设为100质量％时，优选为50质量％以上100质量％以下，更优选为70质量％以上100质量％以下，进一步优选为80质量％以上100质量％以下，特别优选为90质量％以上100质量％以下。
作为将本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物(P)或本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物组合物进行成型以获得医疗用容器的方法，没有特别限定，能够使用公知的方法。取决于其用途和形状，例如，能够适用挤出成型、注射成型、吹胀成型、吹塑成型、挤出吹塑成型、注射吹塑成型、压制成型、真空成型、粉末涂凝成型、压延成型、发泡成型等。其中，从成型性、生产率的观点考虑，优选为注射成型法。此外，成型条件根据使用目的或成型方法来适当选择，例如注射成型中的树脂温度通常在150℃～400℃、优选为200℃～350℃、更优选为230℃～330℃的范围内来适当选择。
此外，通过对于例如由上述制造的医疗用容器照射γ射线或电子射线，从而能够获得医疗用容器的γ射线或电子射线照射物(照射了γ射线或电子射线的医疗用容器)。该医疗用容器通过照射被杀菌或灭菌，因此是干净的，并且变色、自由基的产生得以抑制。照射剂量没有特别限定，通常为5～100KGray(kGy)，优选为10～80KGray。
作为医疗用容器，可举出例如，注射器的注射筒外筒(以下，注射器)和填充有药液、药剂的注射筒(以下，也称为预填充注射器。)所使用的注射器、填充药液、药剂而成的保存容器所使用的保存容器(以下，也称为药液保存容器。)等。
这里，所谓预填充注射器，为预先填充有药液、药剂的注射器形状的制剂，存在填充有1种液体的单室类型的预填充注射器、以及填充有2种药剂的双室类型的预填充注射器。大部分的预填充注射器为单室类型，但对于双室类型而言，存在由粉末及其溶解液形成的液-粉类型的制剂和由2种液体形成的液-液类型的制剂。作为单室类型的内溶液的例子，可举出肝素溶液等。作为注射器和预填充注射器所使用的注射器，可举出例如，可预填充注射器、疫苗用预填充注射器、抗癌剂用预填充注射器、无针注射器等。
作为药液保存容器，可举出例如，广口瓶、窄口瓶、药瓶、玻璃瓶(vial bottle)、输液瓶、中型容器(Bulk Container)、培养皿、试管、分析单元(cell)等。更具体而言，可举出安瓿、铝塑泡罩包装、输液用包、点滴药容器、点眼药容器等液体、粉体或固体的药品容器；血液检查用的取样用试管、采血管、检体容器等样品容器；紫外线检查单元等分析容器；手术刀、钳子、纱布、隐形眼镜等医疗器具的灭菌容器；一次性注射器、预填充注射器等医疗用具；烧杯、管形瓶(vial)、安瓿、试管烧瓶等实验器具；人工脏器的外壳等。
本实施方式涉及的医疗用容器的透明性良好。透明性由内部雾度来进行评价。
此外，进一步优选光线透射率良好。光线透射率根据用途，通过分光光线透射率或全光线透射率来规定。
假定在全光线或多个波长区域中使用的情况下，需要全光线透射率良好，在表面没有设置防反射膜的状态下的全光线透射率为85％以上，优选为88～93％。如果全光线透射率为85％以上，则能够确保所需要的光量。全光线透射率的测定方法能够适用公知的方法，测定装置等也不受限定，例如，可举出按照ASTM D1003，将本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物组合物成型为厚度3mm的片，使用雾度计，测定将本实施方式涉及的环状烯烃系共聚物组合物进行成型而获得的片的全光线透射率的方法等。
此外，本实施方式涉及的医疗用容器对于450nm～800nm的波长的光的光线透射率优异。
另外，通过在表面设置公知的防反射膜，从而能够进一步提高光线透射率。
以上，对于第二发明的实施方式进行了描述，但它们是第二发明的例示，还能够采用上述以外的各种构成。
此外，第二发明并不限定于上述实施方式，能够实现第二发明的目的的范围内的变形、改良等也包含在本发明中。
以上，对于本申请各发明的实施方式进行了描述，但它们是本发明的例示，还能够采用上述以外的各种构成。
此外，本发明并不限定于上述实施方式，能够实现本发明的目的的范围内的变形、改良等也包含在本发明中。
另外，当然，上述本申请各发明能够在其内容没有矛盾的范围内进行组合。
实施例
＜第一发明涉及的实施例和比较例＞
以下，基于实施例来具体地说明本申请第一发明，但本申请第一发明并不限定于这些实施例。
＜环状烯烃系共聚物的制造＞
[制造例1]
在具备搅拌装置的容积500ml的玻璃制反应容器中使作为非活性气体的氮气以100Nl/hr的流量流通30分钟之后，添加环己烷、四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯(40mmol，以下，也称为四环十二碳烯。)以及苯并降冰片二烯(88mmol，以下，也称为BNBD。)。接着一边以转速600rpm搅拌聚合溶剂一边将溶剂温度升温至50℃。在溶剂温度达到预定的温度之后，将流通气体从氮气切换为乙烯，使乙烯以50Nl/hr的供给速度，使氢气以2.0Nl/hr的供给速度流通至反应容器中，经过10分钟之后，将PMAO(1.8mmol)、由日本特开2010-241932号公报的第0112段记载的方法所调制的催化剂(0.0030mmol)添加至玻璃制反应容器，开始聚合。
经过10分钟之后，添加异丁醇5ml以使聚合停止，获得了包含乙烯、四环十二碳烯和BNBD的共聚物的聚合溶液。然后，将聚合溶液移液至另行准备的容积2L的烧杯中，进一步加入浓盐酸5ml和搅拌子，在强力搅拌下接触2小时，进行了脱灰操作。在对该聚合溶液加入了以体积计约3倍的丙酮的烧杯中，在搅拌下添加脱灰后的聚合溶液，使共聚物析出，进一步将析出的共聚物通过过滤与滤液进行分离。将所得的包含溶剂的聚合物在130℃进行减压干燥10小时，结果获得了白色粉末状的乙烯-四环十二碳烯-BNBD共聚物4.58g。
通过以上操作，获得了环状烯烃系共聚物(P-1)。
[制造例2～12]
以使构成环状烯烃系共聚物的各构成单元的含量的值成为表1所记载的值的方式进行调整，除此以外，与制造例1同样地进行操作，分别获得了表1所记载的环状烯烃系共聚物(P-2)～(P-11)。
此外，通过将环状烯烃系共聚物(P-10)与环状烯烃系共聚物(P-11)以质量比1:1进行混合，从而制作出环状烯烃系共聚物(P-12)(制造例12)。
这里，表1中的BNBD表示下述式(1)所示的苯并降冰片二烯，IndNB表示下述式(2)所示的茚降冰片烯。MePhNB表示下述式(3)所示的甲基苯基降冰片烯。
[化学式29]
Figure BDA0002511839020000431
[化学式30]
Figure BDA0002511839020000432
[化学式31]
Figure BDA0002511839020000433
[表1]
Figure BDA0002511839020000441
[表2]
Figure BDA0002511839020000451
＜实施例1～9和比较例1，2＞
各实施例和比较例中，各种物性通过下述方法进行测定或评价，将所得的结果示于表2中。
[构成环状烯烃系共聚物的各构成单元的含量的测定方法]
乙烯、四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯和具有芳香环的环状烯烃的含量使用日本电子公司制“ECA500型”核磁共振装置，以下述条件测定来进行。
溶剂：氘代四氯乙烷
样品浓度：50～100g/l-溶剂
脉冲重复时间：5.5秒
累计次数：6000～16000次
测定温度：120℃
通过以上述那样的条件测定获得的13C-NMR光谱，分别定量乙烯、四环十二碳烯和具有芳香环的环状烯烃的组成。
[玻璃化转变温度Tg(℃)]
使用岛津Science公司制，DSC-6220，在N2(氮气)气氛下，测定环状烯烃系共聚物的玻璃化转变温度Tg。将环状烯烃系共聚物以10℃/分钟的升温速度从常温升温至200℃之后，保持5分钟，接着以10℃/分钟的降温速度降温至-20℃之后，保持5分钟。然后由以10℃/分钟的升温速度升温至200℃时的吸热曲线求出环状烯烃系共聚物的玻璃化转变点(Tg)。
[特性粘度[η]]
使用移动粘度计(离合公司制，型号VNR053U型)，将使0.25～0.30g环状烯烃系共聚物溶解于25ml的十氢化萘而得的产物作为试样。按照ASTM J1601，在135℃测定环状烯烃系共聚物的比粘度，将该比粘度与浓度之比外插至浓度0以求出环状烯烃系共聚物的特性粘度[η]。
[微型混合器(micro compounder)成型]
使用Xplore Instruments公司制的小型混炼机，以混炼温度＝280℃，50rpm将制造例1～10和12的环状烯烃系共聚物混炼5分钟，然后使用Xplore Instruments公司制的注射成型机，以料筒温度280℃、注射压力＝12～15bar、模具温度135℃的条件进行注射成型，分别制作出厚度1.0mm的注射成型片。
[内部雾度]
使用由微型混合器成型出的30mm×30mm×厚度1.0mm的注射成型片，使用苄醇，基于JIS K7136进行测定。接着，按照以下基准，分别评价内部雾度。
○：小于5％
×：5％以上
[双折射]
关于由微型混合器成型出的30mm×30mm×厚度1.0mm的注射成型片，使用王子计测机器公司制的KOBRA CCD，以测定波长650nm，求出从栅极方向起20～35mm的相位差的平均值。
接着，按照以下基准，分别评价双折射。
◎：相位差的平均值小于30nm
○：相位差的平均值为30nm以上且小于40nm
×：相位差的平均值为40nm以上
[折射率]
使用折射率计(岛津Science公司制KPR200)，按照ASTM D542，分别测定由微型混合器成型出的30mm×30mm×厚度1.0mm的注射成型片在波长589nm时的折射率(nd)。
[阿贝数(ν)]
关于由微型混合器成型出的30mm×30mm×厚度1.0mm的注射成型片，使用阿贝折射计，测定23℃下的波长486nm、589nm和656nm的折射率，进一步使用下述式，算出阿贝数(ν)。
ν＝(nD-1)/(nF-nC)
nD：波长589nm时的折射率
nC：波长656nm时的折射率
nF：波长486nm时的折射率
＜实施例10＞
将作为亲水性稳定剂的三甘油脂肪酸酯(作为三甘油与油酸的酯的三甘油油酸酯(单酯与二酯与三酯的混合物，酯比为单酯41％，二酯49％，三酯10％))以在100℃加热了4小时的熔融状态，相对于环状烯烃系共聚物(P-1)100质量份以0.6质量份的量直接装入至挤出机，获得了包含环状烯烃系共聚物(P-1)和三甘油与油酸的酯的蒸馏品而成的树脂组合物。
具体而言，使用同方向旋转、螺杆直径
Figure BDA0002511839020000481
在距树脂装入部L/D＝34的位置具有气孔的L/D＝48的双螺杆挤出机，将环状烯烃系共聚物(P-1)由树脂装入部装入，接着，将在80～120℃进行了加温熔融的上述三甘油脂肪酸酯从气孔装入，以螺杆转速150rpm、电动机动力2.2kW的条件进行熔融混炼，获得了树脂组合物。
关于获得的树脂组合物，采用与实施例1同样的方法，测定玻璃化转变温度、特性粘度[η]。将结果示于表3中。
＜实施例11＞
如表3所记载的那样，相对于环状烯烃系共聚物(P-1)100质量份以0.8质量份的量使用三甘油脂肪酸酯，除此以外，与实施例10同样地操作，调制出树脂组合物。
关于获得的树脂组合物，采用与实施例1同样的方法，测定玻璃化转变温度、特性粘度[η]。将结果示于表3中。
＜实施例12＞
如表3所记载的那样，相对于环状烯烃系共聚物(P-1)100质量份以1.0质量份的量使用了三甘油脂肪酸酯，除此以外，与实施例10同样地操作，调制出树脂组合物。
关于获得的树脂组合物，采用与实施例1同样的方法，测定玻璃化转变温度、特性粘度[η]。将结果示于表3中。
＜实施例13＞
如表3所记载的那样，作为亲水性稳定剂，变更三甘油脂肪酸酯而相对于环状烯烃系共聚物(P-1)100质量份以0.6质量份的量使用了RIKEMAL DO-100(理研Vitamin公司制，主成分为双甘油单油酸酯)，除此以外，与实施例10同样地操作，调制出树脂组合物。
关于获得的树脂组合物，采用与实施例1同样的方法，测定玻璃化转变温度、特性粘度[η]。将结果示于表3中。
＜实施例14＞
如表3所记载的那样，作为亲水性稳定剂，变更三甘油脂肪酸酯而相对于环状烯烃系共聚物(P-1)100质量份以1.0质量份的量使用了RIKEMAL DO-100，除此以外，与实施例10同样地操作，调制出树脂组合物。
关于获得的树脂组合物，采用与实施例1同样的方法，测定玻璃化转变温度、特性粘度[η]。将结果示于表3中。
＜实施例15＞
如表3所记载的那样，作为亲水性稳定剂，变更三甘油脂肪酸酯而相对于环状烯烃系共聚物(P-1)100质量份以1.8质量份的量使用了EXCEPARL PE-MS(花王公司制，主成分为季戊四醇单硬脂酸酯)，除此以外，与实施例10同样地操作，调制出树脂组合物。
关于获得的树脂组合物，采用与实施例1同样的方法，测定玻璃化转变温度、特性粘度[η]。将结果示于表3中。
＜实施例16＞
如表3所记载的那样，作为亲水性稳定剂，变更三甘油脂肪酸酯而相对于环状烯烃系共聚物(P-1)100质量份以2.4质量份的量使用了EXCEPARL PE-MS，除此以外，与实施例10同样地操作，调制出树脂组合物。
关于获得的树脂组合物，采用与实施例1同样的方法，测定玻璃化转变温度、特性粘度[η]。将结果示于表3中。
＜实施例17＞
如表3所记载的那样，变更环状烯烃系共聚物(P-1)而使用了环状烯烃系共聚物(P-5)，除此以外，与实施例10同样地操作，调制出树脂组合物。
关于获得的树脂组合物，采用与实施例1同样的方法，测定玻璃化转变温度、特性粘度[η]。将结果示于表3中。
＜实施例18＞
如表3所记载的那样，变更环状烯烃系共聚物(P-1)而使用了环状烯烃系共聚物(P-5)，除此以外，与实施例12同样地操作，调制出树脂组合物。
关于获得的树脂组合物，采用与实施例1同样的方法，测定玻璃化转变温度、特性粘度[η]。将结果示于表3中。
＜实施例19＞
如表3所记载的那样，变更环状烯烃系共聚物(P-1)而使用了环状烯烃系共聚物(P-8)，除此以外，与实施例10同样地操作，调制出树脂组合物。
关于获得的树脂组合物，采用与实施例1同样的方法，测定玻璃化转变温度、特性粘度[η]。将结果示于表3中。
＜实施例20＞
如表3所记载的那样，变更环状烯烃系共聚物(P-1)而使用了环状烯烃系共聚物(P-8)，除此以外，与实施例12同样地操作，调制出树脂组合物。
关于获得的树脂组合物，采用与实施例1同样的方法，测定玻璃化转变温度、特性粘度[η]。将结果示于表3中。
＜表3中的实施例1、5、8、10～20的评价方法＞
(成型体的制造方法)
使用注射成型机(MEIHO公司制Micro-2)，以料筒温度320℃，将树脂组合物进行注射成型，分别制作出25mm×25mm×厚度2mmt的成型体(测试片材)。模具温度设定为135℃。
[折射率-阿贝数]
使用折射率计(岛津Science公司制KPR3000)，按照ASTM D542，测定所成型的25mm×25mm×厚度2mmt的测试片材在波长486nm、589nm和656nm时的折射率(nd)。进一步使用下述式，算出阿贝数(ν)。将结果示于表2中。
ν＝(nD-1)/(nF-nC)
nD：波长589nm时的折射率
nC：波长656nm时的折射率
nF：波长486nm时的折射率
[内部雾度]
使用苄醇，基于JIS K-7136来测定成型体的内部雾度。接着，按照以下基准，分别评价内部雾度。将结果示于表2中。
〇：小于5％
×：5％以上
[双折射]
关于所成型的25mm×25mm×厚度2mmt的测试片材，使用王子计测机器公司制的KOBRA CCD，以测定波长650nm，求出从栅极方向起20～35mm的相位差的平均值。将结果示于表2中。
接着，按照以下基准，分别评价双折射。
◎：相位差的平均值小于10nm
○：相位差的平均值为10nm以上且小于20nm
×：相位差的平均值为20nm以上
[环境试验后的外观]
将所成型的25mm×25mm×厚度2mmt的测试片材在温度85℃、相对湿度85％的气氛下放置48小时。然后取出，在温度23℃、相对湿度50％的气氛下，放置48小时之后，测定雾度。将结果示于表2中。
按照以下基准，分别评价从环境试验后的雾度减去环境试验前的雾度后的变化量(以下，Δ雾度)。
◎：小于5％
〇：5％以上
[表3]
Figure BDA0002511839020000521
如以上那样，由实施例获得的光学透镜具有高折射率的同时，与由比较例1获得的光学透镜相比为低阿贝数。即，由实施例获得的光学透镜满足光学透镜所要求的各个特性的同时，显示高折射率和低阿贝数。另一方面，使用了不含由具有芳香环的环状烯烃衍生的构成单元(C)的环状烯烃系共聚物的比较例1的光学透镜的阿贝数高，得不到目标的光学透镜。比较例2的光学透镜的内部雾度差，光学特性差。
＜第二发明涉及的实施例和比较例＞
以下，基于实施例来具体地说明本申请第二发明，但本申请第二发明并不限定于这些实施例。
＜环状烯烃系共聚物的制造＞
[制造例13]
在具备搅拌装置的容积500ml的玻璃制反应容器中使作为非活性气体的氮气以100Nl/hr的流量流通30分钟之后，添加环己烷、四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯(19mmol，以下，也称为四环十二碳烯。)以及茚降冰片烯(8.0mmol，以下，也称为IndNB。)。接着一边以转速600rpm搅拌聚合溶剂一边将溶剂温度升温至50℃。在溶剂温度达到预定的温度之后，将流通气体从氮气切换为乙烯，使乙烯以50Nl/hr的供给速度，使氢气以0.5Nl/hr的供给速度流通至反应容器，经过10分钟之后，将MMAO(Modified MethylAluminoxane，改性甲基铝氧烷)(0.9mmol)、由日本特开2010-241932号公报的第0112段记载的方法所调制的催化剂(0.0030mmol)添加至玻璃制反应容器，开始聚合。
经过10分钟之后，添加异丁醇5ml以使聚合停止，获得了包含乙烯、四环十二碳烯和IndNB的共聚物的聚合溶液。然后，将聚合溶液移液至另行准备的容积2L的烧杯中，进一步加入浓盐酸5ml和搅拌子，在强力搅拌下接触2小时，进行脱灰操作。在对该聚合溶液加入了以体积计约3倍的丙酮的烧杯中，在搅拌下添加脱灰后的聚合溶液，使共聚物析出，进一步将析出的共聚物通过过滤与滤液进行分离。将所得的包含溶剂的聚合物在130℃进行减压干燥10小时，结果获得了白色粉末状的乙烯-四环十二碳烯-茚降冰片烯共聚物0.58g。
通过以上操作，获得了环状烯烃系共聚物(P-13)。
[制造例14～21]
以使构成环状烯烃系共聚物的各构成单元的含量的值成为表4所记载的值的方式进行调整，除此以外，与制造例13同样地进行操作，分别获得了表4所记载的环状烯烃系共聚物(P-14)～(P-21)。
这里，表4中的BNBD表示下述式(1)所示的苯并降冰片二烯，IndNB表示下述式(2)所示的茚降冰片烯。MePhNB表示下述式(3)所示的甲基苯基降冰片烯。
[化学式32]
Figure BDA0002511839020000541
[化学式33]
Figure BDA0002511839020000542
[化学式34]
Figure BDA0002511839020000543
＜实施例21～28和比较例3＞
各实施例和比较例中，各种物性通过下述方法进行测定或评价，将所得的结果示于表4中。
[构成环状烯烃系共聚物的各构成单元的含量的测定方法]
乙烯、四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯和具有芳香环的环状烯烃的含量使用日本电子公司制“ECA500型”核磁共振装置，以下述条件测定来进行。
溶剂：氘代四氯乙烷
样品浓度：50～100g/l-溶剂
脉冲重复时间：5.5秒
累计次数：6000～16000次
测定温度：120℃
通过以上述那样的条件测定获得的13C-NMR光谱，分别定量乙烯、四环十二碳烯和具有芳香环的环状烯烃的组成。
[玻璃化转变温度Tg(℃)]
使用岛津Science公司制，DSC-6220，在N2(氮气)气氛下，测定环状烯烃系共聚物的玻璃化转变温度Tg。将环状烯烃系共聚物以10℃/分钟的升温速度从常温升温至200℃之后，保持5分钟，接着以10℃/分钟的降温速度降温至-20℃之后，保持5分钟。然后由以10℃/分钟的升温速度升温至200℃时的吸热曲线求出环状烯烃系共聚物的玻璃化转变点(Tg)。
[特性粘度[η]]
使用移动粘度计(离合公司制，型号VNR053U型)，将使0.25～0.30g环状烯烃系共聚物溶解于25ml的十氢化萘而得的产物作为试样。按照ASTM J1601，在135℃测定环状烯烃系共聚物的比粘度，将该比粘度与浓度之比外插至浓度0以求出环状烯烃系共聚物的特性粘度[η]。
(环状烯烃系共聚物组合物的评价)
[压制成型]
使用东洋精机公司制的手动压制机，以250℃的条件将由上述制造例13～21获得的粉末进行压制成型，制作出厚度2mm的方形板试验片。
[γ射线照射]
对于由上述获得的厚度2mm方形板试验片照射了γ射线20kGy或50kGy。
[透明性]
测定所获得的厚度2mm的方形板试验片以及刚照射γ射线之后的试验片的内部雾度，按照以下基准，分别评价透明性。
内部雾度使用雾度计(日本电色工业公司制NDH-20D)，在苄醇中分别测定。
〇：内部雾度小于6.0％
×：目视试验片白浊了，或者内部雾度为6.0％以上
[评价：刚照射γ射线之后的色相]
将刚照射γ射线之后的试验片以20mm的厚度堆积于白色纸上。目视评价此时的色相和明度。
色相以孟塞尔颜色***为准。评价的基准如下所述。
○(良好)：明度为7～9.5，并且色相处于5.0GY～10GY之间。
△(普通)：明度为5～9.5，并且色相处于5Y～5GY之间。但不包含相当于上述○(良好)的情况。
×(差)：明度为0以上且小于5，并且/或者色相处于2.5Y～5Y之间。但不包含相当于上述△(普通)的情况。
关于上述评价基准，进行补充。
关于明度，明确了其值大的情况下，接近于白色，抑制了变色。
关于色相，特别是考虑到用作医疗容器的情况下，黄色会给患者带来不干净的印象而被回避，因此与黄色相比，优选为绿色。
[评价：照射γ射线5天后和1个月后的自由基量]
照射γ射线5天后和1个月后的试样的自由基量通过电子自旋共振法(ElectronSpin Rssonance(ESR))来测定。
具体而言，将照射20kGy和50kGy的剂量的γ射线5天后和1个月后的试验片切出约6mg，将它们加入至试管(详细情况如以下)中，按照以下条件测定ESR光谱。
·装置：日本电子制电子自旋共振装置JES-TE200
·共振频率：9.2GHz
·微波功率：1mW
·中心磁场：326.5mT
·扫描宽度：±15mT
·调制频率：100kHz
·扫描时间：8min.
·时间常数：0.1sec
·增幅度：25
·试样管：X谱带对应的前端部石英的试样管
·外部照准：担载于氧化镁的Mn2+标准样品
·外部标准存储器：0、700
·测定温度：室温
·测定气氛：大气
自由基产生量的相对比较使用下述式所示的标准化值。
[数学式1]
Figure BDA0002511839020000571
另外，关于ESR光谱的基线，将Mn2+(第2信号)作为基准进行了校正。
通常，在自由基量的相对比较中，来源于作为基准的Mn2+信号的面积使用Mn2+(第3信号)。然而，由于来源于有机自由基的自由基的光谱与Mn2+(第3信号)重叠，因此在本次测定中，全部使用了Mn2+(第2信号)(外部标准存储器＝700)。
此外，在来源于有机自由基的信号与Mn2+(第3信号)重叠了的情况下，使用外部标准存储器＝0的ESR光谱来算出。
[表4]
Figure BDA0002511839020000581
如以上那样，由实施例21～28中获得的环状烯烃系共聚物组合物来构成的成型体(片)的透明性与耐γ射线性能的性能平衡优异。另一方面，使用了不含由具有芳香环的环状烯烃衍生的构成单元(C)的环状烯烃系共聚物的比较例3的透明性与耐γ射线性能的性能平衡差。
本申请主张以2017年11月29日申请的日本申请特愿2017-228675号和2018年7月24日申请的日本申请特愿2018-138691号作为基础的优先权，将其公开的全部内容并入本文中。

Claims (24)

1.一种环状烯烃系共聚物，其具有：
来源于碳原子数为2～20的α-烯烃的构成单元(A)、
由不具有芳香环的环状烯烃衍生的构成单元(B)、以及
由具有芳香环的环状烯烃衍生的构成单元(C)。
2.根据权利要求1所述的环状烯烃系共聚物，
在将所述环状烯烃系共聚物中的所述构成单元(A)、所述构成单元(B)和所述构成单元(C)的合计含量设为100摩尔％时，所述环状烯烃系共聚物中的所述构成单元(A)的含量为10摩尔％以上80摩尔％以下。
3.根据权利要求1或2所述的环状烯烃系共聚物，
在将所述环状烯烃系共聚物中的所述构成单元(B)和所述构成单元(C)的合计含量设为100摩尔％时，所述环状烯烃系共聚物中的所述构成单元(C)的含量为5摩尔％以上95摩尔％以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的环状烯烃系共聚物，
所述不具有芳香环的环状烯烃包含下述式(B-1)所示的化合物，
Figure FDA0002511839010000011
所述式[B-1]中，n为0或1，m为0或正整数，q为0或1，R1～R18以及Ra和Rb各自独立地为氢原子、卤原子或可以被卤原子取代的烃基，R15～R18可以彼此结合而形成单环或多环，并且，该单环或多环可以具有双键，此外可以由R15与R16、或R17与R18来形成亚烷基，但是，不含芳香环。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的环状烯烃系共聚物，
所述具有芳香环的环状烯烃包含选自由下述式(C-1)所示的化合物、下述式(C-2)所示的化合物以及下述式(C-3)所示的化合物所组成的组中的一种或两种以上，
Figure FDA0002511839010000021
所述式(C-1)中，n和q各自独立地为0、1或2，R1～R17各自独立地为氢原子、除氟原子以外的卤原子、或可以被除氟原子以外的卤原子取代的碳原子数1～20的烃基，R10～R17中的一个为结合键，此外q＝0时，R10与R11、R11与R12、R12与R13、R13与R14、R14与R15、R15与R10可以彼此结合而形成单环或多环，此外q＝1或2时，R10与R11、R11与R17、R17与R17、R17与R12、R12与R13、R13与R14、R14与R15、R15与R16、R16与R16、R16与R10可以彼此结合而形成单环或多环，此外所述单环或所述多环可以具有双键，所述单环或所述多环可以为芳香族环，
Figure FDA0002511839010000022
所述式(C-2)中，n和m各自独立地为0、1或2，q为1、2或3，R18～R31各自独立地为氢原子、除氟原子以外的卤原子、或可以被除氟原子以外的卤原子取代的碳原子数1～20的烃基，此外q＝1时，R28与R29、R29与R30、R30与R31可以彼此结合而形成单环或多环，此外q＝2或3时，R28与R28、R28与R29、R29与R30、R30与R31、R31与R31可以彼此结合而形成单环或多环，所述单环或所述多环可以具有双键，此外所述单环或所述多环可以为芳香族环，
Figure FDA0002511839010000031
所述式(C-3)中，q为1、2或3，R32～R39各自独立地为氢原子、除氟原子以外的卤原子、或可以被除氟原子以外的卤原子取代的碳原子数1～20的烃基，此外q＝1时，R36与R37、R37与R38、R38与R39可以彼此结合而形成单环或多环，此外q＝2或3时，R36与R36、R36与R37、R37与R38、R38与R39、R39与R39可以彼此结合而形成单环或多环，所述单环或所述多环可以具有双键，此外所述单环或所述多环可以为芳香族环。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的环状烯烃系共聚物，
制作由所述环状烯烃系共聚物形成的厚度1.0mm的注射成型片时，该注射成型片的阿贝数(ν)为35以上55以下。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的环状烯烃系共聚物，
由差示扫描量热计(DSC)测定得到的、所述环状烯烃系共聚物的玻璃化转变温度(Tg)为120℃以上180℃以下。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的环状烯烃系共聚物，
在135℃十氢化萘中测定得到的特性粘度[η]为0.05dl/g以上5.0dl/g以下。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的环状烯烃系共聚物，
制作由所述环状烯烃系共聚物形成的厚度1.0mm的注射成型片时，该注射成型片的双折射为1nm以上200nm以下。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的环状烯烃系共聚物，
所述具有芳香环的环状烯烃包含选自苯并降冰片二烯、茚降冰片烯和甲基苯基降冰片烯中的至少一种。
11.一种环状烯烃系共聚物组合物，其包含权利要求1～10中任一项所述的环状烯烃系共聚物。
12.根据权利要求11所述的环状烯烃系共聚物组合物，其进一步包含亲水性稳定剂。
13.一种成型体，其包含权利要求1～10中任一项所述的环状烯烃系共聚物或权利要求11或12所述的环状烯烃系共聚物组合物。
14.根据权利要求13所述的成型体，其为光学透镜。
15.一种医疗用容器，其包含环状烯烃系共聚物，所述环状烯烃系共聚物具有：
来源于碳原子数为2～20的α-烯烃的构成单元(A)、
由不具有芳香环的环状烯烃衍生的构成单元(B)、以及
由具有芳香环的环状烯烃衍生的构成单元(C)。
16.根据权利要求15所述的医疗用容器，
在将所述环状烯烃系共聚物中的所述构成单元(A)、所述构成单元(B)和所述构成单元(C)的合计含量设为100摩尔％时，所述环状烯烃系共聚物中的所述构成单元(C)的含量为0.1摩尔％以上50摩尔％以下。
17.根据权利要求15或16所述的医疗用容器，
在将所述环状烯烃系共聚物中的所述构成单元(B)和所述构成单元(C)的合计含量设为100摩尔％时，所述环状烯烃系共聚物中的所述构成单元(C)的含量为5摩尔％以上95摩尔％以下。
18.根据权利要求15～17中任一项所述的医疗用容器，
在将所述环状烯烃系共聚物中的所述构成单元(A)、所述构成单元(B)和所述构成单元(C)的合计含量设为100摩尔％时，所述环状烯烃系共聚物中的所述构成单元(A)的含量为10摩尔％以上80摩尔％以下。
19.根据权利要求15～18中任一项所述的医疗用容器，
所述不具有芳香环的环状烯烃包含下述式(B-1)所示的化合物，
Figure FDA0002511839010000051
所述式[B-1]中，n为0或1，m为0或正整数，q为0或1，R1～R18以及Ra和Rb各自独立地为氢原子、卤原子或可以被卤原子取代的烃基，R15～R18可以彼此结合而形成单环或多环，并且，该单环或多环可以具有双键，此外可以由R15与R16、或R17与R18来形成亚烷基，但是，不含芳香环。
20.根据权利要求15～19中任一项所述的医疗用容器，
所述具有芳香环的环状烯烃包含选自由下述式(C-1)所示的化合物、下述式(C-2)所示的化合物以及下述式(C-3)所示的化合物所组成的组中的一种或两种以上，
Figure FDA0002511839010000052
所述式(C-1)中，n和q各自独立地为0、1或2，R1～R17各自独立地为氢原子、除氟原子以外的卤原子、或可以被除氟原子以外的卤原子取代的碳原子数1～20的烃基，R10～R17中的一个为结合键，此外q＝0时，R10与R11、R11与R12、R12与R13、R13与R14、R14与R15、R15与R10可以彼此结合而形成单环或多环，此外q＝1或2时，R10与R11、R11与R17、R17与R17、R17与R12、R12与R13、R13与R14、R14与R15、R15与R16、R16与R16、R16与R10可以彼此结合而形成单环或多环，此外所述单环或所述多环可以具有双键，所述单环或所述多环可以为芳香族环，
Figure FDA0002511839010000061
所述式(C-2)中，n和m各自独立地为0、1或2，q为1、2或3，R18～R31各自独立地为氢原子、除氟原子以外的卤原子、或可以被除氟原子以外的卤原子取代的碳原子数1～20的烃基，此外q＝1时，R28与R29、R29与R30、R30与R31可以彼此结合而形成单环或多环，此外q＝2或3时，R28与R28、R28与R29、R29与R30、R30与R31、R31与R31可以彼此结合而形成单环或多环，所述单环或所述多环可以具有双键，此外所述单环或所述多环可以为芳香族环，
Figure FDA0002511839010000062
所述式(C-3)中，q为1、2或3，R32～R39各自独立地为氢原子、除氟原子以外的卤原子、或可以被除氟原子以外的卤原子取代的碳原子数1～20的烃基，此外q＝1时，R36与R37、R37与R38、R38与R39可以彼此结合而形成单环或多环，此外q＝2或3时，R36与R36、R36与R37、R37与R38、R38与R39、R39与R39可以彼此结合而形成单环或多环，所述单环或所述多环可以具有双键，此外所述单环或所述多环可以为芳香族环。
21.根据权利要求15～20中任一项所述的医疗用容器，
由差示扫描量热计(DSC)测定得到的、所述环状烯烃系共聚物的玻璃化转变温度(Tg)为120℃以上180℃以下。
22.根据权利要求15～21中任一项所述的医疗用容器，
所述环状烯烃系共聚物在135℃十氢化萘中测定得到的特性粘度[η]为0.05dl/g以上5.0dl/g以下。
23.根据权利要求15～22中任一项所述的医疗用容器，
所述具有芳香环的环状烯烃包含选自苯并降冰片二烯、茚降冰片烯和甲基苯基降冰片烯中的至少一种。
24.根据权利要求15～23中任一项所述的医疗用容器，其是注射器或药液保存容器。
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