CN111386277A - 镁化合物、其制备方法及其用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种制备由下式表示的镁化合物的方法:Mg(OR1)2‑n(改性剂)n其中R1是CmH2m+1,其中m是2至10的整数,且n为0‑2其中该方法包括以下步骤a)提供包含镁、引发剂和第一醇的混合物,其中引发剂与镁的摩尔比为0.0001至1;和b)向步骤a)中获得的混合物中添加改性剂,其中改性剂选自由烷氧基醇、羧酸酯、脂肪族烃、芳香族烃、酮、第二醇或它们的混合物组成的组,其中第二醇不同于第一醇;相应的镁化合物及其用途。
Description
技术领域
本发明涉及镁化合物、其制备方法及其作为用于烯烃聚合的固体预催化剂组分的用途。
背景技术
高体积密度、规则形状和粒度分布均匀性是聚合物树脂的理想性能以在树脂挤出过程中提供良好的流动性、更快的挤出速度、更易于操作和运输的优点。聚合物树脂的这些期望的性能通常受到用于制备聚合物树脂的催化剂的性能的影响,特别是受到固体催化剂以及催化剂载体的性能的影响。
醇镁已被广泛用作聚合催化剂,特别是齐格勒-纳塔型催化剂的催化剂载体,并且有许多研究来改善醇镁的性能。
US7754640B2公开了一种通过使金属镁、乙醇、具有3至10个碳原子的醇和卤素反应来生产镁组合物的方法。
US2013/0196847A1公开了一种通过在惰性气氛中镁、混合的醇和混合的卤化剂的回流反应制备的二烷氧基镁载体。
WO 2005/044873公开了一种通过在低于混合物沸点的温度下使镁与醇混合物反应来合成球形醇镁颗粒的方法。
通过该方法合成的球形醇镁颗粒非常易碎,并且在齐格勒·纳塔前催化剂(procatalyst)的合成过程中,特别是在大规模进行前催化剂合成时,不保留其形态或粒度。此外,需要改进通过上述方法合成的醇盐颗粒的粒度分布。
因此,本发明的一个目的是提供一种克服现有技术缺点的镁化合物、一种用于制备镁化合物的方法以及一种包含该镁化合物的烯烃聚合用固体预催化剂,特别是提供一种制备镁化合物的方法,该镁化合物具有高体积密度和改善的形态,该方法允许控制粒度和尺寸分布。
发明内容
上述目的是通过制备以下式表示的镁化合物的方法来实现的:
Mg(OR1)2-n(改性剂)n
其中
R1是CmH2m+1,其中m是2至10的整数,且
n为0-2,优选大于0-2
其中该方法包括以下步骤
a)提供包含镁、引发剂和第一醇的混合物,其中引发剂与镁的摩尔比为0.0001至1;和
b)向步骤a)中获得的混合物中加入改性剂,其中改性剂选自由烷氧基醇、羧酸酯、脂肪族烃、芳香族烃、酮、第二醇或它们的混合物组成的组,其中第二醇不同于第一醇。
原则上,用于提供混合物的镁、引发剂和第一醇的添加顺序不受限制。首先可以提供包含引发剂和添加了镁的第一醇的混合物。同样,可以规定引发剂、镁和第一醇同时混合,例如通过提供引发剂和镁并将它们暴露于第一醇。
如本文所用,术语“羧酸酯”是指羧酸(R-COOH)与醇(R'-OH)的反应产物,即具有通式R-C(O)OR'的酯。这种羧酸酯的实例是乙酸乙酯。
如本文所用,术语“脂肪族烃”涵盖仅包含以直链、支链或非芳香族环连接在一起的碳和氢的烃化合物。包括饱和的(即,不包含任何双键)或不饱和的脂肪族化合物(即,包含一个或多个双键但不是芳香族的化合物)的脂肪族化合物。
就本发明而言,镁化合物是颗粒状的,即,由颗粒组成,该颗粒包含具有化学式Mg(OR1)2-n(改性剂)n的材料,优选地由其组成。
在一个优选的实施方式中,引发剂与镁的摩尔比为0.0002至0.0048。
进一步优选地,引发剂是卤素和/或含卤素化合物。
引发剂可以是碘、溴、氯或它们的混合物,优选为碘。
此外,引发剂可以是含有卤素原子的化合物,例如碘、溴、氯。实例是氯化镁(MgCl2)、碘化镁(MgI2)、氯化乙醇镁(Mg(OEt)Cl)、碘化乙醇镁(Mg(OEt)I)、溴化镁(MgBr2)、氯化钙(CaCl2)、氯化钠(NaCl)、溴化钾(KBr)或它们的混合物。卤化引发剂的使用,特别是混合卤化剂的使用,有助于扩大镁化合物的粒度。在所施加的引发剂中,I2在颗粒形状和尺寸分布方面给出最佳平衡。
在一个实施方式中,步骤a)包括将镁和/或第一醇分批加入到包含引发剂和第一醇的反应混合物中。就这一点而言,术语“分批”是指其中将要加入的镁和第一醇的总量分成两部分或(优选)更多部分,然后将其依次加入到步骤a)中获得的混合物中的添加。通过分批添加镁,可以获得更大的镁化合物颗粒。
就这一点而言,可能优选的是,步骤a)包括分2至9次加入镁和/或第一醇,间隔时间为10至30分钟。
在一个实施方式中,在要添加的每个部分中镁与第一醇的摩尔比可为0.15:1至0.3:1,优选为0.23:1。
在优选的实施方式中,分别在每部分中添加镁和第一醇。
可以在添加第一部分的镁和/或第一醇之后添加改性剂。
就这一点而言,可能优选的是,在添加最后部分的镁金属和/或第一醇之后添加改性剂。
在早期添加改性剂会导致具有大量细颗粒的颗粒形状发生明显变形。在最后添加镁和/或第一醇后至少十分钟添加改性剂时,有可能保持镁化合物的球形颗粒形状。
在一个实施方式中,在添加最后部分的镁和/或第一醇之前或之后添加改性剂。可以在镁和/或第一醇的一次添加之后,在镁和/或第一醇的分批添加之间或者在镁和/或第一醇的最后部分的添加之后添加改性剂。
在优选的实施方式中,步骤b)包括在添加最后部分的镁和/或第一醇之后10-30分钟添加改性剂并继续反应,优选1-4小时。
在一个实施方式中,改性剂的相对极性在0.0001至0.770的范围内。
相对极性是根据光谱测量得出的,如在有机化学中的溶剂和溶剂作用(Solventsand Solvent Effects in Organic Chemistry),第三版,更新和放大版,ChristianReichardt,WILEY-VCH,ISBN#3-527-30618-8,page 411-443中详细描述。
在优选的实施方式中,改性剂总共包含3至10个碳原子。
改性剂的优选实例是醇,例如甲醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇、乙二醇;烷氧基醇,例如2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、2-丁氧基乙醇、2-苯氧基乙醇、3-甲氧基-1-丁醇;烷烃,例如庚烷、癸烷、十二烷;芳烃,例如甲苯、二甲苯、乙苯;酯,例如乙酸乙酯;酮,例如2-丁酮;或它们的混合物。
就这一点而言,特别涉及的是改性剂选自由1-丙醇、异丁醇、叔丁醇、1-丁醇、2-丙醇、2-丁醇、1-癸醇、苯酚、2-甲氧基乙醇、2-丁酮、乙酸乙酯、甲苯、庚烷或它们的混合物组成的组。
在一个实施方式中,改性剂与第一醇的摩尔比为0.002:1至0.040:1。
在另一个实施方式中,改性剂与镁的摩尔比为0.01:1至0.20:1。
在优选的实施方式中,第一醇是乙醇。
在一个实施方式中,所有步骤(步骤a)和步骤b))期间的温度均保持在第一醇的沸点以下。
在一个非常优选的实施方式中,生产镁化合物的方法包括
a)使第一醇和引发剂在70℃至第一醇的沸点的温度范围内接触,
b)以镁与第一醇的摩尔比为0.15:1至0.3:1分批添加镁和第一醇,并保持反应温度在70℃至第一醇的沸点之间,
c)在最后添加镁金属和/或第一醇之后添加改性剂,
d)在70℃至第一醇的沸点的范围内的温度下搅拌从步骤c)获得的浆料,和
d)从液体中分离出固体产物,然后干燥镁化合物,以获得形态上改性的镁化合物。
洗涤步骤可包括通过庚烷洗涤镁化合物。
干燥步骤可以包括在真空烘箱中干燥镁化合物以获得粉末形式的形态上改性的镁化合物。
该目的通过可通过本发明方法获得的镁化合物进一步实现。
通过如上所述的本发明方法可获得的镁化合物是固体,并且基本上是由式Mg(OR1)2-n(改性剂)n表示的醇镁。镁化合物是形态上改性的镁化合物。
镁化合物的平均粒度(D50)可能在25-65微米的范围内,优选为28至38微米,圆度在0.73-0.91的范围内,且体积密度在0.30-0.45g/ml的范围内。
该目的通过用于烯烃聚合的固体预催化剂进一步实现,其包含
a)本发明的镁化合物,
b)下式表示的钛化合物:
Ti(OR3)pX4-p
其中
R3是相同的或不同的,并且表示具有1至10个碳原子的烃基,
X是卤素原子,并且
p是0至4的整数;和
c)供电子化合物。
在一个优选的实施方式中,X是氯原子或溴原子,更优选为氯原子。
钛化合物的实例包括四烷氧基钛,例如四甲氧基钛、四乙氧基钛、四正丙氧基钛、四异丙氧基钛、四正丁氧基钛、四异丁氧基钛、四环己基氧基钛和四苯氧基钛;四卤化钛,例如四氯化钛、四溴化钛和四碘化钛;烷氧基三卤化钛,例如甲氧基三氯化钛、乙氧基三氯化钛、丙氧基三氯化钛、正丁氧基三氯化钛和乙氧基三溴化钛;二烷氧基二卤化钛,例如二甲氧基二氯化钛、二乙氧基二氯化钛、二异丙氧基二氯化钛、二正丙氧基二氯化钛和二乙氧基二溴化钛;以及三烷氧基一卤化钛,例如三甲氧基氯化钛、三乙氧基氯化钛、三异丙氧基氯化钛、三正丙氧基氯化钛和三正丁氧基氯化钛。
在另一个实施方式中,固体预催化剂进一步包含供电子化合物。供电子化合物包括含氧的电子供体,例如醇、酚、酮、醛、羧酸、丙二酸、琥珀酸、有机酸或无机酸的酯和醚例如单醚、二醚和聚醚,以及含氮电子给体,例如氨、胺、腈和异氰酸酯。芳香族多羧酸的酯是更优选的。实例是邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正庚酯和邻苯二甲酸二乙酯等。这些供电子化合物可以单独使用或以两种或多种化合物的组合形式使用。
该目的通过用于烯烃聚合的催化剂体系进一步实现,其包含
a)本发明的固体预催化剂,
b)有机铝化合物,和
c)任选地,供电子化合物
在一个实施方式中,有机铝化合物是具有烷基、卤素原子、氢原子和烷氧基的有机铝化合物,铝氧烷或这些的混合物。实例是三烷基铝化合物,例如三甲基铝、三乙基铝、三异丙基铝、三异丁基铝和三辛基铝;二烷基一氯化铝,例如二乙基一氯化铝、二异丙基一氯化铝、二异丁基一氯化铝和二辛基一氯化铝;烷基铝倍半卤化物,例如乙基铝倍半氯化物;以及线性铝氧烷,例如甲基铝氧烷。
在另一个实施方式中,供电子化合物是具有烷氧基的有机硅化合物、含氮化合物、含磷化合物和含氧化合物,优选地具有烷氧基的有机硅化合物。实例是三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三乙基甲氧基硅烷、三乙基乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、乙基异丙基二甲氧基硅烷、丙基异丙基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、异丙基异丁基二甲氧基硅烷、二叔丁基二甲氧基硅烷、叔丁基甲基二甲氧基硅烷、叔丁基乙基二甲氧基硅烷、叔丁基丙基二甲氧基硅烷、叔丁基异丙基二甲氧基硅烷、叔丁基丁基二甲氧基硅烷、叔丁基异丁基二甲氧基硅烷、叔丁基(仲丁基)二甲氧基硅烷、叔丁基戊基二甲氧基硅烷、叔丁基己基二甲氧基硅烷、叔丁基庚基二甲氧基硅烷、叔丁基辛基二甲氧基硅烷叔丁基壬基二甲氧基硅烷、叔丁基癸基二甲氧基硅烷、叔丁基(3,3,3-三氟甲基丙基)二甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、环己基乙基二甲氧基硅烷、环己基丙基二甲氧基硅烷、环己基异丁基二甲氧基硅烷、二环己基二甲氧基硅烷、环己基-叔丁基二甲氧基硅烷、环戊基甲基二甲氧基硅烷、环戊基乙基二甲氧基硅烷、环戊基丙基二甲氧基硅烷、环戊基-叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、环戊基环己-l二甲氧基硅烷、双(2-甲基环戊基)二甲氧基硅烷、双(2,3-二甲基环戊基)二甲氧基硅烷、α-萘基-1,1,2-三甲基丙基二甲氧基硅烷、正十四烷基-1,1,2-三甲基丙基二甲氧基硅烷、1,1,2-三甲基丙基甲基二甲氧基硅烷、1,1,2-三甲基丙基乙基二甲氧基硅烷、1,1,2-三甲基丙基异丙基二甲氧基硅烷、1,1,2-三甲基丙基环戊基二甲氧基硅烷、1,2-三甲基丙基环己基二甲氧基硅烷、1,1,2-三甲基丙基异肉豆蔻基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷(diphenyldoethoxysilane)、苯基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷丙基三甲氧基硅烷、异丙基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、丁基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、叔丁基三甲氧基硅烷仲丁基三甲氧基硅烷、戊基三甲氧基硅烷、异戊基三甲氧基硅烷、环戊基三甲氧基硅烷、环己基三甲氧基硅烷、降莰烷三甲氧基硅烷、茚基三甲氧基硅烷、2-甲基环戊基三甲氧基硅烷、乙基三异丙氧基硅烷、甲基环戊基(叔丁氧基)二甲氧基硅烷、异丙基(叔丁氧基)二甲氧基硅烷、叔丁基(叔丁氧基)二甲氧基硅烷、(异丁氧基)二甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷、氯三乙氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、1,1,2-三甲基丙基三甲氧基硅烷、1,1,2-三甲基丙基异丙氧基二甲氧基硅烷、1,1,2-三甲基丙基(叔丁氧基)二甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、四异丁氧基硅烷、硅酸乙酯、硅酸丁酯、三甲基苯氧基硅烷、甲基三烯丙氧基硅烷、乙烯基三(μ-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷和二甲基四乙氧基二硅氧烷等。这些有机硅化合物可以各自单独地使用,也可以组合地使用其两种或多种。
此外,该目的通过一种用于制备聚丙烯均聚物或聚丙烯共聚物的方法来实现,该方法包括使本发明的催化剂体系与丙烯单体接触。
该目的通过可通过本发明的催化剂体系获得的聚丙烯均聚物或聚丙烯共聚物来进一步实现。
此外,该目的通过由下式表示的镁化合物来实现:
Mg(OR1)2-n(改性剂)n
其中R1为CmH2m+1,其中m为2至10的整数;n为0.01-2;且改性剂选自由烷氧基醇、羧酸酯、脂肪族烃、芳香族烃、酮、第二醇或它们的混合物组成的组,其中第二醇不同于具有式HOR1的醇。
出人意料的是,发明人发现本发明的方法克服了现有技术的缺点,特别是通过允许制备具有增强的形态和高体积密度的颗粒形状的镁基化合物(=镁化合物),并且本发明的方法允许控制本发明镁化合物的粒度及其尺寸分布。
方法和定义
1.镁化合物和催化剂的D10、D50和D90的测定
颗粒特性由D10、D50和D90定义,其是基于累积数的粒度,分别为10%、50%和90%。这些值是使用图像处理软件从在500个颗粒上拍摄的的SEM图像中获得的。
2.相对跨度因子(RSF)的测定
相对跨度因子由以下公式计算得出。
RSF=(D90-D10)/D50
3.圆度的测定
圆度由以下公式计算。
圆度=(4×π×面积)/(边界长度)2
4.体积密度的测定
镁化合物的体积密度通过根据JIS K 6721测量固定体积的重量来确定。
附图说明
在下文中,将参考具体实例更详细地描述本发明,然而,无意分别限制本申请的范围。在这一方面将参考附图,其中
图1是根据实施例1的本发明的醇镁的SEM图像。
图2是根据实施例3的本发明的醇镁的SEM图像。
图3是根据比较实施例1的常规醇镁的SEM图像。
具体实施方式
实施例
实施例1(Ex.1)
(1)镁化合物的制备
用氮气冲洗内部容积为500ml且具有搅拌器的三颈烧瓶。将31.7ml(0.543摩尔)的乙醇和0.68g(0.0054克原子)的碘加入到三颈烧瓶中,并保持在75℃下的接触温度和180rpm 10分钟。在75℃下以10分钟的间隔时间分9次(以9份)将3g(0.123克原子)的金属镁和31.7ml(0.543摩尔)的乙醇加入到三颈烧瓶中。在最后添加镁金属和乙醇10分钟之后,将基于镁的摩尔数的5mol%的2-甲氧基乙醇添加到三颈烧瓶中,并在75℃和180rpm下继续反应2小时。在反应完成后,将所得产物用100ml的正庚烷洗涤3次,每次在室温下洗涤。将洗涤的产物在真空下干燥以获得粉末形式的镁化合物。
(2)固体预催化剂的制备
将内部容积为500ml并装有搅拌器的三颈烧瓶用氮气冲洗。将15g的在(1)中获得的镁化合物和150ml的甲苯添加到三颈烧瓶中,并从室温冷却至0℃。将30ml的TiCl4加入到三颈烧瓶中并加热到90℃。加入4.5ml的邻苯二甲酸二丁酯(DBP),加热到110℃并搅拌2小时。将混合物在90℃下用150ml甲苯洗涤2次。加入150ml的甲苯和30ml的TiCl4,加热至110℃并搅拌2小时。将混合物在70℃下用220ml的庚烷洗涤3次,然后在室温下用220ml的庚烷洗涤4次。得到了TiCl4/DBP/MgCl2的固体预催化剂。
比较实施例1(Com.Ex.1)
(1)镁化合物的制备
将内部容积为500ml并具有搅拌器的三颈烧瓶用氮气冲洗。将31.7ml(0.543摩尔)的乙醇和0.68g(0.0054克原子)的碘加入到三颈烧瓶中,并保持在75℃下的接触温度和180rpm 10分钟。在75℃下以10分钟的间隔时间分9次将3g(0.123克原子)的金属镁和31.7ml(0.543摩尔)的乙醇加入到三颈烧瓶中。在反应完成后,将所得产物用100ml的正庚烷洗涤3次,每次在室温下洗涤。将洗涤的产物在真空下干燥以获得粉末形式的镁化合物。
固体预催化剂的制备与实施例1相同。
比较实施例2(Com.Ex.2)
(1)镁化合物的制备
用氮气冲洗内部容积为500ml且具有搅拌器的三颈烧瓶。将31.7ml(0.543摩尔)的乙醇和0.68g(0.0054克原子)的碘加入到三颈烧瓶中,并保持在75℃下的接触温度和180rpm10分钟。在第一次添加镁金属10分钟之前,引入基于镁的摩尔数为5mol%的2-甲氧基乙醇,然后添加3g(0.123g原子)的镁金属和31.7ml(0.543mol)的乙醇。在反应完成后,将所得产物用100ml的正庚烷洗涤3次,每次在室温下洗涤。将洗涤的产物在真空下干燥以获得粉末形式的镁化合物。
固体预催化剂的制备与实施例1相同。
实施例2(Ex.2)
镁化合物的制备与实施例1相同,除了基于2-甲氧基乙醇的镁的摩尔数,改性剂为10mol%。
实施例3(Ex.3)
镁化合物的制备与实施例1相同,除了基于2-丁氧基乙醇的镁的摩尔数,改性剂为10mol%。
从表1中可以看出,与通过在第一步(MGE_Com.Ex.2)添加2-甲氧基乙醇获得的醇镁相比,来自本发明方法(MGE_Ex.1)的醇镁显示出窄的粒度分布(较低的RSF)和较高的圆度。此外,在比较实施例2中发现了许多涉及不完全反应的镁金属,而我们的发明方法(实施例1)表明没有镁金属残留。由本发明的醇镁生产的催化剂(Cat_MGE_Ex.1)比没有添加改性剂的由醇镁生产的催化剂(Cat_MGE_Com.Ex.1)提供更高的活性。另外,本发明的醇镁(MGE_Ex.1)比常规方法(MGE_Com.Ex.1)具有更高的体积密度。作为测试结果,我们发明的在金属镁和醇的反应步骤之后添加改性剂的方法显示出优于常规方法的优点。此外,实施例2和实施例3显示当增加改性剂的量和改性剂的碳原子数时获得更高的催化剂活性。
图2和图3表明,来自本发明的方法(MGE_Ex.3)的醇镁表面比来自常规方法(MGE_Com.Ex.1)的醇镁表面更光滑。
表1:镁化合物和固体预催化剂的性质
按照以上实施例1的一般方法,已经合成了根据本发明的其他镁化合物和包含其的固体预催化剂,唯一不同的是使用了其他改性剂。结果概述于下表2中。
改性剂 | D50(微米) | 圆度 | 体积密度(g/ml) |
甲醇 | 36.4 | 0.90 | 0.35 |
1-丁醇 | 37.7 | 0.89 | 0.35 |
1-癸醇 | 37.4 | 0.91 | 0.36 |
乙二醇 | 28.3 | 0.88 | 0.38 |
1-丙醇 | 36.8 | 0.90 | 0.35 |
2-丙醇 | 35.4 | 0.90 | 0.35 |
异丁醇 | 36.5 | 0.91 | 0.35 |
2-丁醇 | 37.2 | 0.90 | 0.34 |
叔丁醇 | 37.2 | 0.90 | 0.36 |
2-丁酮 | 37.3 | 0.89 | 0.34 |
乙酸乙酯 | 36.3 | 0.90 | 0.36 |
甲苯 | 35.2 | 0.90 | 0.35 |
庚烷 | 36.1 | 0.91 | 0.35 |
苯酚 | 31.5 | 0.89 | 0.38 |
在前面的描述和权利要求中公开的特征单独地和以任何组合可以是用于以其各种形式实现本发明的材料。
Claims (15)
1.一种制备通过下式表示的镁化合物的方法:
Mg(OR1)2-n(改性剂)n
其中
R1是CmH2m+1,其中m是2至10的整数,且
n为0-2
其中所述方法包括以下步骤
a)提供包含镁、引发剂和第一醇的混合物,其中引发剂与镁的摩尔比为0.0001至1;和
b)向步骤a)中获得的所述混合物中添加改性剂,其中所述改性剂选自由烷氧基醇、羧酸酯、脂肪族烃、芳香族烃、酮、第二醇或它们的混合物组成的组,其中所述第二醇不同于所述第一醇。
2.根据权利要求1所述的制备镁化合物的方法,其中所述引发剂为含卤素化合物、优选卤素、最优选I2。
3.根据权利要求1或2所述的制备镁化合物的方法,其中所述步骤a)包括将镁和/或第一醇逐部分地添加至包含所述引发剂和第一醇的反应混合物中。
4.根据权利要求3所述的制备镁化合物的方法,其中在添加第一部分的镁和/或所述第一醇之后添加所述改性剂。
5.根据权利要求3或4所述的方法,其中在添加最后部分的镁金属和/或所述第一醇之后添加所述改性剂。
6.根据前述权利要求中任一项所述的制备镁化合物的方法,其中所述改性剂具有0.0001至0.770的范围内的相对极性。
7.根据前述权利要求中任一项所述的制备镁化合物的方法,所述改性剂总共包含3至10个碳原子。
8.根据前述权利要求中任一项所述的制备镁化合物的方法,其中所述改性剂选自由1-丙醇、异丁醇、叔丁醇、1-丁醇、2-丙醇、2-丁醇、1-癸醇、苯酚、2-甲氧基乙醇、2-丁酮、乙酸乙酯、甲苯、庚烷或它们的混合物组成的组。
9.根据前述权利要求中任一项所述的制备镁化合物的方法,其中所述第一醇为乙醇。
10.一种通过根据前述权利要求中任一项所述的方法获得的镁化合物。
11.根据权利要求10所述的镁化合物,其中所述镁化合物具有在25-65微米范围内的平均粒度(D50)、在0.73-0.91的范围内圆度、以及在0.30-0.45g/ml的范围内的体积密度。
12.一种用于烯烃聚合的固体预催化剂,包含
a)根据权利要求10或11所述的镁化合物,
b)由下式表示的钛化合物:
Ti(OR3)pX4-p
其中
每个R3是相同的或不同的,且为具有1至10个碳原子的烃基,
X是卤素原子,并且
p是0至4的整数;和
c)供电子化合物。
13.一种用于烯烃聚合的催化剂体系,包括
a)根据权利要求12所述的固体预催化剂;
b)有机铝化合物;和
c)任选地,供电子化合物。
14.一种用于制备聚丙烯均聚物或聚丙烯共聚物的方法,包括使根据权利要求13所述的催化剂体系与丙烯单体接触。
15.一种由下式表示的镁化合物:
Mg(OR1)2-n(改性剂)n
其中
R1是CmH2m+1,其中m是2至10的整数;
n为0.01-2;且
改性剂选自由烷氧基醇、羧酸酯、脂肪族烃、芳香族烃、酮、第二醇或它们的混合物组成的组,其中所述第二醇不同于具有式HOR1的醇。
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