发明内容
本发明的目的是提供一种耐热耐低温的耐磨组合物,其耐热耐低温性好,且冲击性好良,耐磨性能好,特别是其镭雕制品的耐磨性能更好。
有必要地,需要提供上述耐热耐低温的耐磨组合物的制备方法。
一种耐热耐低温的耐磨组合物,包含以下成分:
聚碳酸酯;
玻璃纤维增强PET;
聚对苯二甲酸乙二醇酯;
阻燃剂;
抗氧剂;
光稳定剂。
其中所述的耐热耐低温的耐磨组合物,按其重量份包括以下成分:
聚碳酸酯 39.9-52.6重量份;
玻璃纤维增强PET 35-47重量份;
聚对苯二甲酸乙二醇酯 10.5-12.3重量份;
阻燃剂 0.2-0.3重量份;
抗氧剂 0.2-0.3重量份;
光稳定剂 0.2-0.3重量份。
优选地,上述成分的重量份之和为100重量份。
更优选地,所述的耐热耐低温的耐磨组合物,按其重量份包括以下成分:
聚碳酸酯 46.4重量份;
玻璃纤维增强PET 42.5重量份;
聚对苯二甲酸乙二醇酯 10.5重量份;
阻燃剂 0.2重量份;
抗氧剂 0.2重量份;
光稳定剂 0.2重量份。
其中,所述玻璃纤维增强PET由以下方法制得:
将20-30重量份石蜡加入到40-50重量份***中,加热直到石蜡完全熔于***中,加入冰醋酸将溶液pH值调至5,加入1.5-2重量份偶联剂,搅拌均匀,缓慢加入31-41重量份玻璃纤维粉,添加速度为100g/min,在60℃的条件下抽滤除去***,在70℃的条件下搅拌2-3小时,然后在高速研磨机中研磨,过200目筛,得到表面改性的玻璃纤维粉;
然后将8-13重量份表面改性的玻璃纤维粉与8-13重量份聚对苯二甲酸乙二醇酯加入至分散机中混合均匀,通过双螺杆挤出机共混挤出,双螺杆挤出机的温度设置为250-260℃,挤出制粒冷却后得到玻璃纤维增强PET。
优选地,其中,所述玻璃纤维增强PET由以下方法制得:
将25重量份石蜡加入到50重量份***中,加热直到石蜡完全熔于***中,加入冰醋酸将溶液pH值调至5,加入1.8重量份偶联剂,搅拌均匀,缓慢加入36重量份玻璃纤维粉,添加速度为100g/min,在60℃的条件下抽滤除去***,在70℃的条件下搅拌2.5小时,然后在高速研磨机中研磨,过200目筛,得到表面改性的玻璃纤维粉;
然后将10重量份表面改性的玻璃纤维粉与10重量份聚对苯二甲酸乙二醇酯加入至分散机中混合均匀,通过双螺杆挤出机共混挤出,双螺杆挤出机的温度设置为250-260℃,挤出制粒冷却后得到玻璃纤维增强PET。
其中,所述玻璃纤维粉的规格为800-1000目,玻璃纤维的粒径规格对于组合物的性能影响也比较明显,特别是对于组合物制得的镭雕制品的耐磨性能有较大的影响。
其中,所述偶联剂是钛酸酯偶联剂或/和硅烷偶联剂。优选地,所述偶联剂由钛酸酯偶联剂或/和硅烷偶联剂以1:1的重量份混合而得。
优选地,所述聚碳酸酯的密度是1200KG/m3,按标准ISO1183测试。
优选地,所述阻燃剂选自十溴二苯乙烷或三聚氰氨尿酸盐。
优选地,所述光稳定剂受阻胺光稳定剂或苯酸盐类紫外线吸收剂,优选为2,2,6,6-四甲基-4-哌啶硬脂酸酯。
优选地,所述抗氧剂选自四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、硫代二丙酸双月桂酯和亚磷酸三苯酯中的一种或多种。
优选地,抗氧剂选自抗氧剂1010、抗氧剂DLTP或抗氧剂TPP中的一种或多种。
优选地,所述聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的密度为1.18g/cm3-1.20g/cm3,测试标准为ASTM D792;
优选地,石蜡优选半精炼石蜡,更优选为熔点为58摄氏度的石蜡。
本发明还提供如上所述耐热耐低温的耐磨组合物的制备方法包括以下步骤:
按重量份将聚碳酸酯、玻璃纤维增强PET、聚对苯二甲酸乙二醇酯、阻燃剂、抗氧剂、光稳定剂混合均匀,通过双螺杆挤出机共混挤出,双螺杆挤出机的温度设置为260-270℃,挤出制粒冷却得到组合物。
本发明所述的制备方法包括以下步骤:
1)将20-30重量份石蜡加入到40-50重量份***中,加热直到石蜡完全熔于***中,加入冰醋酸将溶液pH值调至5,加入1.5-2重量份偶联剂,搅拌均匀,缓慢加入31-41重量份玻璃纤维粉,添加速度为100g/min,在60℃的条件下抽滤除去***,在70℃的条件下搅拌2-3小时,然后在高速研磨机中研磨,过200目筛,得到表面改性的玻璃纤维粉;
2)然后将8-13重量份表面改性的玻璃纤维粉与8-13重量份聚对苯二甲酸乙二醇酯加入至分散机中混合均匀,通过双螺杆挤出机共混挤出,双螺杆挤出机的温度设置为250-260℃,挤出制粒冷却后得到玻璃纤维增强PET;
3)按重量份将聚碳酸酯、玻璃纤维增强PET、聚对苯二甲酸乙二醇酯、阻燃剂、抗氧剂、光稳定剂混合均匀,通过双螺杆挤出机共混挤出,双螺杆挤出机的温度设置为260-270℃,挤出制粒冷却得到组合物。
本发明中石蜡的添加量会影响石蜡在组合物的最终比例,当石蜡在一定的范围内时,石蜡的添加不仅不会影响组合物的拉伸强度和抗冲击性能,还能提升组合物的耐磨性能,特别是其镭雕制品的耐磨性能,但当石蜡超过一定比例的时候,会显著的降低组合物的力学性能,不利于应用。
相较现有技术,本发明所提供的组合物由聚碳酸酯、玻璃纤维增强PET、聚对苯二甲酸乙二醇酯、阻燃剂、抗氧剂、光稳定剂混合挤出制得,先用石蜡和特定的偶联剂将玻璃纤维粉进行表面改性,再与聚对苯二甲酸乙二醇酯共混,然后再与聚碳酸酯共混挤出,其能在保证组合物良好力学性能的前提下,拥有优异的耐磨性能,特别是其镭雕制品的耐磨性能非常好,可以广泛应用在需要镭雕的产品中。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明方案,下面结合具体实施方式对本发明作进一步的详细说明。
原料说明:
石蜡:半精炼石蜡,河北鑫浪化工科技有限公司,牌号58#;
偶联剂为钛酸酯偶联剂101和硅烷偶联剂KH-602以1:1的重量份混合而得;
钛酸酯偶联剂101(钛酸酯TTS):钛酸酯101为单烷氧基钛酸酯偶联剂,美国Kenrich石油化学公司,牌号为:KR-TTS;
硅烷偶联剂KH-602:N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷,上海朋索生化科技有限公司;
聚碳酸酯(PC),上海科思创,牌号6555,1200KG/m3,密度按标准ISO1183测试;
玻璃纤维粉,杭州高科复合材料有限公司,规格分别有500目、800目,1000目、1200目;
短切玻璃纤维:直径13μm,长度3mm,杭州高科复合材料有限公司;
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET):德国拜耳,型号2407,密度为1.18g/cm3-1.20g/cm3,测试标准为ASTM D792;
抗氧剂:抗氧剂1010;
阻燃剂:三聚氰氨尿酸盐;
光稳定剂:2,2,6,6-四甲基-4-哌啶硬脂酸酯。
实施例1
按以下方法制备组合物
1)将25重量份石蜡加入到50重量份***中,加热直到石蜡完全熔于***中,加入冰醋酸将溶液pH值调至5,加入1.8重量份偶联剂(钛酸酯101与硅烷偶联剂KH-602按重量比1:1复配),搅拌均匀,缓慢加入36重量份玻璃纤维粉(800目),添加速度为100g/min,在60℃的条件下抽滤除去***,在70℃的条件下搅拌2.5小时,然后在高速研磨机中研磨,过200目筛,得到表面改性的玻璃纤维粉;
2)将10重量份表面改性的玻璃纤维粉与10重量份聚对苯二甲酸乙二醇酯加入至分散机中混合均匀,通过双螺杆挤出机共混挤出,双螺杆挤出机的温度设置为250-260℃,挤出制粒冷却后得到玻璃纤维增强PET;
3)、按表1所示的重量份将聚碳酸酯、玻璃纤维增强PET、聚对苯二甲酸乙二醇酯、阻燃剂、抗氧剂、光稳定剂混合均匀,通过双螺杆挤出机共混挤出,双螺杆挤出机的温度设置为260-270℃,挤出制粒冷却得到组合物。
实施例2
按以下方法制备组合物
1)将20重量份石蜡加入到40重量份***中,加热直到石蜡完全熔于***中,加入冰醋酸将溶液pH值调至5,加入2重量份偶联剂(钛酸酯101与硅烷偶联剂KH-602按重量比1:1复配),搅拌均匀,缓慢加入41重量份玻璃纤维粉(1000目),添加速度为100g/min,在60℃的条件下抽滤除去***,在70℃的条件下搅拌2小时,然后在高速研磨机中研磨,过200目筛,得到表面改性的玻璃纤维粉;
2)将13重量份表面改性的玻璃纤维粉与8重量份聚对苯二甲酸乙二醇酯加入至分散机中混合均匀,通过双螺杆挤出机共混挤出,双螺杆挤出机的温度设置为250-260℃,挤出制粒冷却后得到玻璃纤维增强PET;
3)、按表1所示的重量份将聚碳酸酯、玻璃纤维增强PET、聚对苯二甲酸乙二醇酯、阻燃剂、抗氧剂、光稳定剂混合均匀,通过双螺杆挤出机共混挤出,双螺杆挤出机的温度设置为260-270℃,挤出制粒冷却得到组合物。
实施例3
按以下方法制备组合物
将30重量份石蜡加入到50重量份***中,加热直到石蜡完全熔于***中,加入冰醋酸将溶液pH值调至5,加入1.5重量份偶联剂(钛酸酯101与硅烷偶联剂KH-602按重量比1:1复配),搅拌均匀,缓慢加入31重量份玻璃纤维粉(800目),添加速度为100g/min,在60℃的条件下抽滤除去***,在70℃的条件下搅拌3小时,然后在高速研磨机中研磨,过200目筛,得到表面改性的玻璃纤维粉;
2)将8重量份表面改性的玻璃纤维粉与13重量份聚对苯二甲酸乙二醇酯加入至分散机中混合均匀,通过双螺杆挤出机共混挤出,双螺杆挤出机的温度设置为250-260℃,挤出制粒冷却后得到玻璃纤维增强PET;
3)、按表1所示的重量份将聚碳酸酯、玻璃纤维增强PET、聚对苯二甲酸乙二醇酯、阻燃剂、抗氧剂、光稳定剂混合均匀,通过双螺杆挤出机共混挤出,双螺杆挤出机的温度设置为260-270℃,挤出制粒冷却得到组合物。
实施例4
按以下方法制备组合物
将40重量份石蜡加入到50重量份***中,加热直到石蜡完全熔于***中,加入冰醋酸将溶液pH值调至5,加入1.8重量份偶联剂(钛酸酯101与硅烷偶联剂KH-602按重量比1:1复配),搅拌均匀,缓慢加入25重量份玻璃纤维粉(800目),添加速度为100g/min,在60℃的条件下抽滤除去***,在70℃的条件下搅拌2.5小时,然后在高速研磨机中研磨,过200目筛,得到表面改性的玻璃纤维粉;
2)将10重量份表面改性的玻璃纤维粉与10重量份聚对苯二甲酸乙二醇酯加入至分散机中混合均匀,通过双螺杆挤出机共混挤出,双螺杆挤出机的温度设置为250-260℃,挤出制粒冷却后得到玻璃纤维增强PET;
3)、按表1所示的重量份将聚碳酸酯、玻璃纤维增强PET、聚对苯二甲酸乙二醇酯、阻燃剂、抗氧剂、光稳定剂混合均匀,通过双螺杆挤出机共混挤出,双螺杆挤出机的温度设置为260-270℃,挤出制粒冷却得到组合物。
实施例5
按以下方法制备组合物
1)将25重量份石蜡、1.8重量份偶联剂(钛酸酯101与硅烷偶联剂KH-602按重量比1:1复配)、36重量份玻璃纤维粉(800目)与62.8重量份聚对苯二甲酸乙二醇酯加入至分散机中混合均匀,通过双螺杆挤出机共混挤出,双螺杆挤出机的温度设置为250-260℃,挤出制粒冷却后得到玻璃纤维增强PET;
2)按表1所示的重量份将聚碳酸酯、玻璃纤维增强PET、聚对苯二甲酸乙二醇酯、阻燃剂、抗氧剂、光稳定剂混合均匀,通过双螺杆挤出机共混挤出,双螺杆挤出机的温度设置为260-270℃,挤出制粒冷却得到组合物。
实施例6
按以下方法制备组合物
1)将1.8重量份偶联剂(钛酸酯101与硅烷偶联剂KH-602按重量比1:1复配)、36重量份玻璃纤维粉(800目)与37.8重量份聚对苯二甲酸乙二醇酯加入至分散机中混合均匀,通过双螺杆挤出机共混挤出,双螺杆挤出机的温度设置为250-260℃,挤出制粒冷却后得到玻璃纤维增强PET;
2)按表1所示的重量份将聚碳酸酯、玻璃纤维增强PET、聚对苯二甲酸乙二醇酯、阻燃剂、抗氧剂、光稳定剂混合均匀,通过双螺杆挤出机共混挤出,双螺杆挤出机的温度设置为260-270℃,挤出制粒冷却得到组合物。
实施例7
按以下方法制备组合物
将25重量份石蜡加入到50重量份***中,加热直到石蜡完全熔于***中,加入冰醋酸将溶液pH值调至5,加入1.8重量份偶联剂(钛酸酯101与硅烷偶联剂KH-602按重量比1:1复配),搅拌均匀,缓慢加入36重量份短切玻璃纤维,添加速度为100g/min,在60℃的条件下抽滤除去***,在70℃的条件下搅拌2.5小时,然后在高速研磨机中研磨,过200目筛,得到表面改性的短切玻璃纤维;
2)将10重量份表面改性的短切玻璃纤维与10重量份聚对苯二甲酸乙二醇酯加入至分散机中混合均匀,通过双螺杆挤出机共混挤出,双螺杆挤出机的温度设置为250-260℃,挤出制粒冷却后得到玻璃纤维增强PET;
3)、按表1所示的重量份将聚碳酸酯、玻璃纤维增强PET、聚对苯二甲酸乙二醇酯、阻燃剂、抗氧剂、光稳定剂混合均匀,通过双螺杆挤出机共混挤出,双螺杆挤出机的温度设置为260-270℃,挤出制粒冷却得到组合物。
实施例8
按以下方法制备组合物
将25重量份石蜡加入到50重量份***中,加热直到石蜡完全熔于***中,加入冰醋酸将溶液pH值调至5,加入1.8重量份偶联剂(钛酸酯101),搅拌均匀,缓慢加入36重量份玻璃纤维粉(800目),添加速度为100g/min,在60℃的条件下抽滤除去***,在70℃的条件下搅拌2.5小时,然后在高速研磨机中研磨,过200目筛,得到表面改性的玻璃纤维粉;
2)将10重量份表面改性的玻璃纤维粉与10重量份聚对苯二甲酸乙二醇酯加入至分散机中混合均匀,通过双螺杆挤出机共混挤出,双螺杆挤出机的温度设置为250-260℃,挤出制粒冷却后得到玻璃纤维增强PET;
3)、按表1所示的重量份将聚碳酸酯、玻璃纤维增强PET、聚对苯二甲酸乙二醇酯、阻燃剂、抗氧剂、光稳定剂混合均匀,通过双螺杆挤出机共混挤出,双螺杆挤出机的温度设置为260-270℃,挤出制粒冷却得到组合物。
实施例9
按以下方法制备组合物
将25重量份石蜡加入到50重量份***中,加热直到石蜡完全熔于***中,加入冰醋酸将溶液pH值调至5,加入1.8重量份偶联剂(硅烷偶联剂KH-602),搅拌均匀,缓慢加入36重量份玻璃纤维粉(800目),添加速度为100g/min,在60℃的条件下抽滤除去***,在70℃的条件下搅拌2.5小时,然后在高速研磨机中研磨,过200目筛,得到表面改性的玻璃纤维粉;
2)将10重量份表面改性的玻璃纤维粉与10重量份聚对苯二甲酸乙二醇酯加入至分散机中混合均匀,通过双螺杆挤出机共混挤出,双螺杆挤出机的温度设置为250-260℃,挤出制粒冷却后得到玻璃纤维增强PET;
3)、按表1所示的重量份将聚碳酸酯、玻璃纤维增强PET、聚对苯二甲酸乙二醇酯、阻燃剂、抗氧剂、光稳定剂混合均匀,通过双螺杆挤出机共混挤出,双螺杆挤出机的温度设置为260-270℃,挤出制粒冷却得到组合物。
实施例10
按以下方法制备组合物
将25重量份石蜡加入到50重量份***中,加热直到石蜡完全熔于***中,加入冰醋酸将溶液pH值调至5,加入1.8重量份偶联剂(钛酸酯101与硅烷偶联剂KH-602按重量比1:1复配),搅拌均匀,缓慢加入36重量份玻璃纤维粉(500目),添加速度为100g/min,在60℃的条件下抽滤除去***,在70℃的条件下搅拌2.5小时,然后在高速研磨机中研磨,过200目筛,得到表面改性的玻璃纤维粉;
2)将10重量份表面改性的玻璃纤维粉与10重量份聚对苯二甲酸乙二醇酯加入至分散机中混合均匀,通过双螺杆挤出机共混挤出,双螺杆挤出机的温度设置为250-260℃,挤出制粒冷却后得到玻璃纤维增强PET;
3)、按表1所示的重量份将聚碳酸酯、玻璃纤维增强PET、聚对苯二甲酸乙二醇酯、阻燃剂、抗氧剂、光稳定剂混合均匀,通过双螺杆挤出机共混挤出,双螺杆挤出机的温度设置为260-270℃,挤出制粒冷却得到组合物。
实施例11
按以下方法制备组合物
将25重量份石蜡加入到50重量份***中,加热直到石蜡完全熔于***中,加入冰醋酸将溶液pH值调至5,加入1.8重量份偶联剂(钛酸酯101与硅烷偶联剂KH-602按重量比1:1复配),搅拌均匀,缓慢加入36重量份玻璃纤维粉(1200目),添加速度为100g/min,在60℃的条件下抽滤除去***,在70℃的条件下搅拌2.5小时,然后在高速研磨机中研磨,过200目筛,得到表面改性的玻璃纤维粉;
2)将10重量份表面改性的玻璃纤维粉与10重量份聚对苯二甲酸乙二醇酯加入至分散机中混合均匀,通过双螺杆挤出机共混挤出,双螺杆挤出机的温度设置为250-260℃,挤出制粒冷却后得到玻璃纤维增强PET;
3)、按表1所示的重量份将聚碳酸酯、玻璃纤维增强PET、聚对苯二甲酸乙二醇酯、阻燃剂、抗氧剂、光稳定剂混合均匀,通过双螺杆挤出机共混挤出,双螺杆挤出机的温度设置为260-270℃,挤出制粒冷却得到组合物。
表1实施例配方表(单位为重量份)
将实施例1-11制得的组合物进行以下性能测试,并将测试结果列于表2中:
性能测试方法说明
拉伸强度按GB/T1040-2006标准进行检验,拉伸速度为5mm/s,温度为23℃。
弯曲强度按GB/T9341-2008标准进行检验;试样尺寸(mm):(80±2)×(10±0.2)×(4±0.2),弯曲速度为20mm/min,温度为23℃。
缺口冲击强度按GB/T1843-2008标准进行检验;试样尺寸(mm):(80±2)×(10±0.2)×(4±0.2),缺口底部半径(mm)0.25±0.05,缺口保留厚度(mm)8.0±0.2,温度为23℃。
摩擦磨损性能测试:
在组合的通过注塑制得3cm*2cm*0.5cm的试样,用多功能摩擦磨损试验机(UMT-2型,美国CETR公司)进行耐磨性能测试;对偶样品为钢440–C,转速为400r/min,载荷为100N,实验时间为1h,根据称重法测出磨损量m1。
镭雕制品的磨损性能测试:
将组合物注塑成8cm*10cm*2cm的试样板,用华科激光技术(深圳)有限公司,型号为HK-20的镭雕机激光打码机在8cm*10cm一面的中部激光刻印7cm*9cm面积的区别,深度为15mm,然后测试试样印刻镭雕一面的耐磨性。用多功能摩擦磨损试验机(UMT-2型,美国CETR公司)进行耐磨性能测试;对偶样品为钢440–C,转速为400r/min,载荷为100N,实验时间为1h,根据称重法测出磨损量m2。
将经过摩擦磨损性能测试后的镭雕制品试样板,放在盐雾腐蚀试验箱里处理,试验在温度-20℃至120℃之间循环变化,温度变化速度为15℃/10min,降雾量为0.5mL/80cm*h喷嘴压力为100kPa。将含有5%氯化钠和5%HCl的水溶液通过喷雾装置进行喷雾,经过10天取出试样,在60℃条件下静置24小时,取出冷却至室温,将试样板再进行一次摩擦磨损性能测试,测出磨损量m3。
表2组合物性能测试表
上述结果表明,当石蜡添加量超过一定的比例时,材料的力学性能反而大大降低,且耐磨性能也不好。
实施例5中将石蜡、偶联剂、玻璃纤维和PET直接共混挤出,未将玻璃纤维先进行表面改性时,聚合物共混交联不好,力学性能不好,不耐磨。
实施例6中不添加石蜡,得到的组合物其力学性能较好,但其镭雕制品的耐磨性不好。
实施例7与实施例1相比用短切玻璃纤维代替玻璃纤维粉,实施例10、实施例11与实施例1相比,其玻璃纤维粉的目数不同,实施例7、实施例10和实施例11组合物性能测试结果,证明了在本发明所述的组合物中,玻璃纤维选用800目-1000目的玻璃纤维时,得到的组合物力学性能更好,镭雕制品的耐磨性能更好。
实施例8和实施例9的偶联剂选用了单一偶联剂,性能测试结果表明,复合的偶联剂效果更好。
对所公开的实施例的上述说明,使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。