CN111217669B - 一种三氟甲烷资源化转化制备偏氟乙烯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种在复合催化剂作用下、由三氟甲烷和甲烷反应制备偏氟乙烯的方法，所述复合催化剂包括组分1和组分2，所述组分1包括镧系金属，所述组分2包括IIA族金属。本发明提供的方法具有偏氟乙烯选择性高、甲烷转化率高、反应温度低等特点。
Description
技术领域
本发明涉及一种三氟甲烷资源化转化的方法，特别是涉及一种三氟甲烷资源化转化制备偏氟乙烯的方法。
背景技术
三氟甲烷，由于其温室效应潜值(GWP)达到二氧化碳的14800倍，属于超强温室气体，已经被禁止作为制冷剂使用。三氟甲烷还是工业生产一氯二氟甲烷(HCFC-22，R22)的副产物，由于其高温室效应潜值，不能将其直接排放至大气，而需要对其进行处理。
一般工业上采用焚烧的方法处理三氟甲烷，将其彻底锻烧分解成氟化氢、二氧化碳等物质。但焚烧处理需要配备专用的焚烧设备，投资大，且分解产物氟化氢易对腐蚀设备。如果能够将三氟甲烷进行资源化利用，使其转变其他有用的化合物，将具有重要的社会效益和经济效益。
对于三氟甲烷资源化转化的报道比较少，其中有代表性的转化方法是利用三氟甲烷与甲烷、氧气共裂解合成用于生产聚偏氟乙烯和氟橡胶的重要单体偏氟乙烯(CH2＝CF2)。甲烷和三氟甲烷的稳定性高，在不添加催化剂的情况下，在700℃的高温下都几乎不反应。
文献Greenhouse Gases:Science and Technology 7(5)(2017)891–902对此进行了改进，报道了通过使用稀土金属氧化物为催化剂，使三氟甲烷与甲烷、氧气共裂解合成偏氟乙烯，在700℃时偏氟乙烯的选择性50％、甲烷转化率5％。此方法虽然能够使三氟甲烷与甲烷、氧气在700℃温度下反应，但目标产物偏氟乙烯选择性低、收率低，而且催化剂在使用之前必须用三氟甲烷在高温下进行预处理。为提高催化剂的活性，此方法中将反应温度提高至800℃，当反应温度为800℃时，虽然催化剂活性有一定程度地提高，但催化剂热稳定性很差。
因此，需要对三氟甲烷资源化转化制备偏氟乙烯的方法进行改进，尤其需要对其催化剂进行改进。
发明内容
本发明的目的在于提供一种三氟甲烷资源化转化制备偏氟乙烯的方法，具有偏氟乙烯选择性高、甲烷转化率高、反应温度低等特点。
本发明提供如下技术方案：
一种由三氟甲烷制备偏氟乙烯的方法，所述方法包括：
在复合催化剂作用下，三氟甲烷和甲烷反应制备偏氟乙烯；
所述复合催化剂包括组分1和组分2，所述组分1包括镧系金属，所述组分2包括IIA族金属。
现有技术中，在使用稀土金属氧化物为催化剂时，为提高催化剂的活性，需将反应温度保持在800℃以上。而三氟甲烷和甲烷反应制备偏氟乙烯的反应一般在金属反应管中进行，当温度高于800℃时，不仅能耗高，而且高温易使得金属材质***、易受反应副产物HF腐蚀等，从而使金属反应管寿命变短。同时，高于800℃的反应温度，稀土金属氧化物催化剂的稳定性很差。因此，本发明提供一种用于由三氟甲烷制备偏氟乙烯的复合催化剂，包括组分1和组分2，所述组分1包括镧系金属，所述组分2包括IIA族金属。本发明在包括镧系金属的组分1的基础上，添加包括IIA族金属的组分2，以形成复合催化剂。
本发明提供的复合催化剂中，所述组分1，作为一种优选的方式，所述组分1包括选自LaF2、CeF2和SmF2中的至少一种。即：所述组分1包括选自LaF2、CeF2和SmF2中的一种、两种或三种。
本发明提供的复合催化剂中，所述组分2，作为一种优选的方式，所述组分2包括选自BaF2、CaF2和MgF2的中的至少一种。即：所述组分2包括选自BaF2、CaF2和MgF2的中的一种、两种或三种。
本发明提供的复合催化剂，组分1和组分2的摩尔配比满足使三氟甲烷和甲烷反应制备偏氟乙烯反应顺利进行即可。作为一种优选的方式，组分1和组分2的摩尔配比为0.15～4.5。作为一种更为优选的方式，所述组分1和组分2的摩尔配比为0.15～4.5，且所述组分1包括选自LaF2、CeF2和SmF2中的一种、两种或三种，所述组分2包括选自BaF2、CaF2和MgF2的中的一种、两种或三种。
本发明还提供所述复合催化剂的制备方法，其由组分1和组分2在高温下发生晶格置换生成固溶体制备得到。
本发明提供的复合催化剂的制备方法，可以包括：
(1)配制含有镧系金属可溶性盐和IIA族金属可溶性盐的水溶液，使镧系金属的离子浓度与IIA族金属的离子浓度比为0.2～4.5:1；
(2)在60～90℃温度下往水溶液中加入氟化氢溶液，使水溶液中氟离子与镧系金属离子和IIA族金属离子的离子浓度配比为20～25:1，以得到沉淀物；
(3)将沉淀物进行干燥和600～950℃焙烧，得到复合催化剂。
本发明提供的复合催化剂的制备方法中，使用的镧系金属可溶性盐可以是能够溶于水的镧系金属可溶性盐。作为一种优选的方式，所述镧系金属可溶性盐选自镧系金属的硝酸盐、乙酸盐、碳酸盐、氯化盐和氢氧化物中的至少一种。即：所述述镧系金属可溶性盐选自镧系金属的硝酸盐、乙酸盐、碳酸盐、氯化盐和氢氧化物中的一种、两种、三种、四种或五种。
本发明提供的复合催化剂的制备方法中，使用的IIA族金属可溶性盐可以是能够溶于水的IIA族金属可溶性盐。作为一种优选的方式，所述IIA族金属可溶性盐选自IIA族金属的硝酸盐、乙酸盐、氯化盐和氢氧化物中的至少一种。即：所述IIA族金属可溶性盐选自IIA族金属的硝酸盐、乙酸盐、氯化盐和氢氧化物中的一种、两种、三种或四种。
本发明提供的复合催化剂的制备方法中，为使制备的复合催化剂更有利于用于三氟甲烷和甲烷反应制备偏氟乙烯，步骤(1)配制的含有镧系金属可溶性盐和IIA族金属可溶性盐的水溶液，其中镧系金属的离子浓度与IIA族金属的离子浓度比为0.2～4.5:1。优选的是，所述镧系金属的离子浓度与IIA族金属的离子浓度比为0.25～2.0:1。
本发明提供的复合催化剂的制备方法中，步骤(3)通过将沉淀物进行干燥和600～950℃焙烧，得到复合催化剂。作为一种优选的方案，沉淀物的焙烧包括以1～5℃/min的速度升温至600～800℃温度下焙烧。
本发明提供的由三氟甲烷制备偏氟乙烯的方法，当将本发明提供的复合催化剂用于三氟甲烷和甲烷反应制备偏氟乙烯反应时，三氟甲烷和甲烷可以在较宽的温度范围内进行反应。所述三氟甲烷和甲烷可以在1100℃以内的反应温度下进行，也可以在750℃以内的反应温度下进行，还可以在700℃以内的反应温度下进行。在综合考虑偏氟乙烯选择性、甲烷转化率和能耗的基础上，反应温度优选为750℃以内，并进一步优选为700℃以内。当反应温度为750℃以内时，作为一种优选的方式，所述反应温度为550～750℃；作为进一步优选的方式，所述反应温度为600～700℃；作为更进一步优选的方式，所述反应温度为650～700℃。
本发明提供的由三氟甲烷制备偏氟乙烯的方法，甲烷与三氟甲烷的摩尔配比满足使反应顺利进行即可。作为一种优选的方式，所述甲烷与三氟甲烷的摩尔配比为0.5～3:1。
本发明提供的由三氟甲烷制备偏氟乙烯的方法，三氟甲烷和甲烷反应制备偏氟乙烯,作为一种优选的技术方案，所述反应在选自水蒸气、空气、Cl2、CO2和O2中的至少一种气体存在下进行。即：所述反应在选自水蒸气、空气、Cl2、CO2和O2中的一种、两种、三种、四种或五种气体存在下进行。
当所述反应在选自水蒸气、空气、Cl2、CO2和O2中的至少一种气体存在下进行时，所述选自水蒸气、空气、Cl2、CO2和O2中的至少一种气体的用量满足使反应顺利进行即可。作为一种优选的技术方案，所述选自水蒸气、空气、Cl2、CO2和O2中的至少一种气体的用量为三氟甲烷和甲烷总进料气体体积的1～10％。
本发明提供的由三氟甲烷制备偏氟乙烯的方法，使用的原料三氟甲烷可以是HCFC-22生产过程中的副产物三氟甲烷。当使用的原料为HCFC-22生产过程中的副产物三氟甲烷时，无需对副产物三氟甲烷做过多的提纯处理，可直接用于反应。
本发明提供的由三氟甲烷制备偏氟乙烯的方法，相比现有技术，具有如下优点：
(1)偏氟乙烯选择性高，甲烷转化率高，反应温度低，反应条件温和；
(2)提供的复合催化剂不仅具有良好的活性，而且具有良好的耐高温特性，稳定性好。
具体实施方式
下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
一、催化剂制备
实施例1：催化剂制备
先取58.8g硝酸钡和10.8g硝酸镧(钡镧摩尔比为Ba:La＝9:1)溶解在500ml蒸馏水中，于80℃水浴中加热搅拌，同时向钡镧混合液中缓慢加入稀释后的氢氟酸溶液，保持氟离子与金属离子(钡离子和镧离子之和)之比为22.5，边加入氢氟酸溶液边剧烈搅拌，待氢氟酸溶液滴加完毕，不再出现白色沉淀时，将其过滤并水洗两次之后，得到白色沉淀。将得到的白色沉淀转移至100℃鼓风干燥箱中干燥12h，待残留液体完全除尽后将其置于马弗炉中，以2℃/min的升温速率升温至800℃并保持2h，然后自行降温后得到复合钡镧氟化物催化剂。
实施例2：催化剂制备
先取51g硝酸钡和21.5g硝酸镧(钡镧摩尔比为Ba:La＝4:1)溶解在500ml蒸馏水中，于80℃水浴中加热搅拌，同时向钡镧混合液中缓慢加入稀释后的氢氟酸溶液保持氟离子与金属离子(钡离子和镧离子之和)之比为22.5，边加入氢氟酸溶液边剧烈搅拌，待氢氟酸溶液滴加完毕，不再出现白色沉淀时，将其过滤并水洗两次之后，得到白色沉淀。将得到的白色沉淀转移至100℃鼓风干燥箱中干燥12h，待残留液体完全除尽后将其置于马弗炉中，以2℃/min的升温速率升温至800℃并保持2h，然后自行降温即可得到复合钡镧氟化物催化剂。
实施例3：催化剂制备
先取39g硝酸钡和43.3g硝酸镧溶(钡镧摩尔比为Ba:La＝3:2)解在500ml蒸馏水中，于80℃水浴中加热搅拌，同时向钡镧混合液中缓慢加入稀释后的氢氟酸溶液保持氟离子与金属离子(钡离子和镧离子之和)之比为22.5，边加入边剧烈搅拌，待氢氟酸溶液滴加完毕，不再出现被色沉淀时，将其过滤并水洗两次之后转移至100℃鼓风干燥箱干燥12h，待残留液体完全除尽后将其置于马弗炉中，以2℃/min的升温速率升温至800℃并保持2h，然后自行降温即可得到复合钡镧氟化物催化剂，最后将其经20MPa压片成型后再将其破碎至10～20目备用。
实施例4：催化剂制备
先取32.6g硝酸钡和54.1g硝酸镧(钡镧摩尔比为Ba:La＝1:1)溶解在500ml蒸馏水中，于80℃水浴中加热搅拌，同时向钡镧混合液中缓慢加入稀释后的氢氟酸溶液保持氟离子与金属离子(钡离子和镧离子之和)之比为22.5，边加入边剧烈搅拌，待氢氟酸溶液滴加完毕，不再出现白色沉淀时，将其过滤并水洗两次之后转移至100℃鼓风干燥箱干燥12h，待残留液体完全除尽后将其置于马弗炉中，以2℃ min的升温速率升温至800℃并保持2h，然后自行降温即可得到复合钡镧氟化物催化剂。
实施例5：催化剂制备
先取27g硝酸钡和64.5g硝酸镧(钡镧摩尔比为Ba:La＝2:3)溶解在500ml蒸馏水中，于80℃水浴中加热搅拌，同时向钡镧混合液中缓慢加入稀释后的氢氟酸溶液保持氟离子与金属离子(钡离子和镧离子之和)之比为22.5，边加入边剧烈搅拌，待氢氟酸溶液滴加完毕，不再出现白色沉淀时，将其过滤并水洗两次之后转移至100℃鼓风干燥箱干燥12h，待残留液体完全除尽后将其置于马弗炉中，以2℃/min的升温速率升温至800℃并保持2h，然后自行降温即可得到复合钡镧氟化物催化剂，最后将其经20MPa压片成型后再将其破碎至10～20目备用。
实施例6：催化剂制备
先取15g硝酸钡和86g硝酸镧(钡镧摩尔比为Ba:La＝1:4)溶解在500ml蒸馏水中，于80℃水浴中加热搅拌，同时向钡镧混合液中缓慢加入稀释后的氢氟酸溶液保持氟离子与金属离子(钡离子和镧离子之和)之比为22.5，边加入边剧烈搅拌，待氢氟酸溶液滴加完毕，不再出现白色沉淀时，将其过滤并水洗两次之后转移至100℃鼓风干燥箱干燥12h，待残留液体完全除尽后将其置于马弗炉中，以2℃/min的升温速率升温至800℃并保持2h，然后自行降温即可得到复合钡镧氟化物催化剂，最后将其经20MPa压片成型后再将其破碎至10～20目备用。
实施例7：催化剂制备
先取6.5g硝酸钡和97.4g硝酸镧(钡镧摩尔比为Ba:La＝1:9)溶解在500ml蒸馏水中，于80℃水浴中加热搅拌，同时向钡镧混合液中缓慢加入稀释后的氢氟酸溶液保持氟离子与金属离子(钡离子和镧离子之和)之比为22.5，边加入边剧烈搅拌，待氢氟酸溶液滴加完毕，不再出现白色沉淀时，将其过滤并水洗两次之后转移至100℃鼓风干燥箱干燥12h，待残留液体完全除尽后将其置于马弗炉中，以2℃ min的升温速率升温至800℃并保持2h，然后自行降温即可得到复合钡镧氟化物催化剂。
实施例8：催化剂制备
先取35.42g硝酸钙和43.3g硝酸镧(钙镧摩尔比为Ca:La＝3:2)溶解在500ml蒸馏水中，于80℃水浴中加热搅拌，同时向钙镧混合液中缓慢加入稀释后的氢氟酸溶液保持氟离子与金属离子(钙离子和镧离子之和)之比为22.5，边加入边剧烈搅拌，待氢氟酸溶液滴加完毕，不再出现被色沉淀时，将其过滤并水洗两次之后转移至100℃鼓风干燥箱干燥12h，待残留液体完全除尽后将其置于马弗炉中，以2℃/min的升温速率升温至800℃并保持2h，然后自行降温即可得到复合氟化物催化剂，最后将其经20MPa压片成型后再将其破碎至10～20目备用。
实施例9：催化剂制备
先取22.2g硝酸镁和43.3g硝酸镧(镁镧摩尔比为Mg:La＝3:2)溶解在500ml蒸馏水中，于80℃水浴中加热搅拌，同时向镁镧混合液中缓慢加入稀释后的氢氟酸溶液保持氟离子与金属离子(镁离子和镧离子之和)之比为22.5，边加入边剧烈搅拌，待氢氟酸溶液滴加完毕，不再出现被色沉淀时，将其过滤并水洗两次之后转移至100℃鼓风干燥箱干燥12h，待残留液体完全除尽后将其置于马弗炉中，以2℃/min的升温速率升温至800VC并保持2h，然后自行降温即可得到复合氟化物催化剂，最后将其经20MPa压片成型后再将其破碎至10～20目备用。
实施例10：催化剂制备
先取39g硝酸钡和43.4g硝酸铈(钡铈摩尔比为Ba:La＝3:2)溶解在500ml蒸馏水中，于80℃水浴中加热搅拌，同时向钡铈混合液中缓慢加入稀释后的氢氟酸溶液保持氟离子与金属离子(钡离子和铈离子之和)之比为22.5，边加入边剧烈搅拌，待氢氟酸溶液滴加完毕，不再出现被色沉淀时，将其过滤并水洗两次之后转移至100℃鼓风干燥箱干燥12h，待残留液体完全除尽后将其置于马弗炉中，以2℃/min的升温速率升温至800℃并保持2h，然后自行降温即可得到复合氟化物催化剂，最后将其经20MPa压片成型后再将其破碎至10～20目备用。
实施例11：催化剂制备
先取39g硝酸钡和44.4g硝酸钐(钡钐摩尔比为Ba:La＝3:2)溶解在500ml蒸馏水中，于80℃水浴中加热搅拌，同时向钡铈混合液中缓慢加入稀释后的氢氟酸溶液保持氟离子与金属离子(钡离子和钐离子之和)之比为22.5，边加入边剧烈搅拌，待氢氟酸溶液滴加完毕，不再出现被色沉淀时，将其过滤并水洗两次之后转移至100℃鼓风干燥箱干燥12h，待残留液体完全除尽后将其置于马弗炉中，以2℃/min的升温速率升温至800℃并保持2h，然后自行降温即可得到复合氟化物催化剂，最后将其经20MPa压片成型后再将其破碎至10～20目备用。
对比实施例1：催化剂制备
称取一定量的La(NO3)3·6H2O配制成1mol/L的盐溶液(用25ml的容量瓶配制)，然后将盐溶液和氨水(氨水是32ml氨水和60ml水配制而成)同时逐滴加入到200ml去离子水的烧杯中，整个滴加过程保持溶液pH为9(用精细pH试纸测定pH)，观察到有白色乳状沉淀生成，滴加完毕后，沉淀溶液在室温下老化6小时，然后离心，洗涤，110℃过夜干燥10h，600℃下焙烧6h得La2O3催化剂。
二、偏氟乙烯制备
实施例12：偏氟乙烯制备
以实施例3制备得到的复合钡镧氟化物催化剂为催化剂，考察在不同反应温度下反应转化率和选择性的变化。由三氟甲烷制备偏氟乙烯的反应在常压固定床反应装置中进行。反应管为内径1cm的纯镍管。催化剂装填在纯镍管中。反应气为N2、CHF3、CH4、O2，进料比为9:1:1:0.06，反应温度为550～750℃。反应的转化率和选择性数据如表1。
表1、反应温度对反应的影响
实施例13：偏氟乙烯制备
由三氟甲烷制备偏氟乙烯的反应在常压固定床反应装置中进行。反应管为内径1cm的纯镍管。催化剂装填在纯镍管中。反应气为N2、CHF3、CH4、O2，进料比为9:1:1:0.06，其中氮气的作用是作为内标气。在常压、700℃、900h-1空速下分别使用实施例1至11和对比实施例制备的催化剂，反应的转化率和选择性数据如表2。
表2为使用实施例1～11制备的催化剂和对比实施例1和2在同一反应条件下的测试结果。表2以三氟甲烷和甲烷的转化率，产物偏氟乙烯选择性为测试指标。
对比实施例2：偏氟乙烯制备
将反应气N2、CHF3、CH4、O2按进料比为9:1:1:0.06通过未添加催化剂的反应器，考察在常压、700℃、900h-1空速下三氟甲烷和甲烷共裂解合成偏氟乙烯的空管性能。反应结果列于表2.
表2、700℃下反应结果表
| 催化剂 | <![CDATA[CH<sub>4</sub>转化率(％)]]> | <![CDATA[CHF<sub>3</sub>转化率(％)]]> | 偏氟乙烯选择性(％) |
| 实施例1 | 7.8 | 20.1 | 61.1 |
| 实施例2 | 9.6 | 22.5 | 70.5 |
| 实施例3 | 11.3 | 24.3 | 74.4 |
| 实施例4 | 9.4 | 21.3 | 62.3 |
| 实施例5 | 10.9 | 22.1 | 64.6 |
| 实施例6 | 12.5 | 22.7 | 58.2 |
| 实施例7 | 10.8 | 20.4 | 53.6 |
| 实施例8 | 7.4 | 11.5 | 45.3 |
| 实施例9 | 7.8 | 12.5 | 44.8 |
| 实施例10 | 6.3 | 11.9 | 45.9 |
| 实施例11 | 6.8 | 13.1 | 46.1 |
| 对比实施例1 | 5.5 | 9.8 | 42.1 |
| 对比实施例2 | 4.3 | 8.7 | 40.5 |
从表2数据可知：不使用催化剂的空管试验，甲烷转化率、三氟甲烷转化率和偏氟乙烯选择性均较低，几乎不怎么反应；仅使用金属镧的催化剂，甲烷转化率、三氟甲烷转化率和偏氟乙烯选择性也较低；而使用本申请提供的复合催化剂，甲烷转化率、三氟甲烷转化率和偏氟乙烯选择性均有所提高，与使用金属镧的催化剂的反应相比，甲烷转化率提高了约2％～7％，三氟甲烷转化率提高了约2％～12％，偏氟乙烯的选择性提高了约3％～30％。
Claims (12)
1.一种由三氟甲烷制备偏氟乙烯的方法，其特征在于所述方法包括：
在复合催化剂作用下，三氟甲烷和甲烷反应制备偏氟乙烯；
所述复合催化剂包括组分1和组分2，所述组分1包括镧系金属，所述组分2包括IIA族金属；
所述复合催化剂，其制备方法包括：
(1)配制含有镧系金属可溶性盐和IIA族金属可溶性盐的水溶液，使镧系金属的离子浓度与IIA族金属的离子浓度比为0.2～4.5:1；
(2)在60～90℃温度下往水溶液中加入氟化氢溶液，使水溶液中氟离子与镧系金属离子和IIA族金属离子的离子浓度配比为20～25:1，以得到沉淀物；
(3)将沉淀物进行干燥和600～950℃焙烧，得到复合催化剂。
2.按照权利要求1所述的由三氟甲烷制备偏氟乙烯的方法，其特征在于所述复合催化剂包括组分1和组分2，所述组分1包括选自LaF2、CeF2和SmF2中的至少一种，所述组分2包括选自BaF2、CaF2和MgF2的中的至少一种。
3.按照权利要求1所述的由三氟甲烷制备偏氟乙烯的方法，其特征在于所述复合催化剂包括组分1和组分2，组分1和组分2的摩尔配比为0.15～4.5。
4.按照权利要求1所述的由三氟甲烷制备偏氟乙烯的方法，其特征在于所述复合催化剂，其由组分1和组分2在高温下发生晶格置换生成固溶体制备得到。
5.按照权利要求1所述的由三氟甲烷制备偏氟乙烯的方法，其特征在于步骤(1)中：
所述镧系金属可溶性盐选自镧系金属的硝酸盐、乙酸盐、碳酸盐、氯化盐和氢氧化物中的至少一种；
所述IIA族金属可溶性盐选自IIA族金属的硝酸盐、乙酸盐、氯化盐和氢氧化物中的至少一种；
镧系金属的离子浓度与IIA族金属的离子浓度比为0.25～2.0:1。
6.按照权利要求1所述的由三氟甲烷制备偏氟乙烯的方法，其特征在于步骤(3)中：沉淀物的焙烧包括以1～5℃/min的速度升温至600～800℃温度下焙烧。
7.按照权利要求1所述的由三氟甲烷制备偏氟乙烯的方法，其特征在于：所述反应在选自水蒸气、空气、Cl2、CO2和O2中的至少一种气体存在下进行。
8.按照权利要求7所述的由三氟甲烷制备偏氟乙烯的方法，其特征在于：所述选自水蒸气、空气、Cl2、CO2和O2中的至少一种气体的用量为三氟甲烷和甲烷总进料气体体积的1～10％。
9.按照权利要求1所述的由三氟甲烷制备偏氟乙烯的方法，其特征在于：
反应温度为1100℃以内；
甲烷与三氟甲烷的摩尔配比为0.5～3:1。
10.按照权利要求9所述的由三氟甲烷制备偏氟乙烯的方法，其特征在于所述反应温度为750℃以内。
11.按照权利要求10所述的由三氟甲烷制备偏氟乙烯的方法，其特征在于所述反应温度为700℃以内。
12.按照权利要求1所述的由三氟甲烷制备偏氟乙烯的方法，其特征在于所述三氟甲烷为HCFC-22生产过程中的副产物三氟甲烷。
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