CN111116304B - 一种合成1,2-二氟乙烷和1,1,2-三氟乙烷的方法 - Google Patents
一种合成1,2-二氟乙烷和1,1,2-三氟乙烷的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111116304B CN111116304B CN201911065226.9A CN201911065226A CN111116304B CN 111116304 B CN111116304 B CN 111116304B CN 201911065226 A CN201911065226 A CN 201911065226A CN 111116304 B CN111116304 B CN 111116304B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- trifluoroethane
- difluoroethane
- chlorine
- hydrogen fluoride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- WGZYQOSEVSXDNI-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethane Chemical compound FCC(F)F WGZYQOSEVSXDNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- AHFMSNDOYCFEPH-UHFFFAOYSA-N 1,2-difluoroethane Chemical compound FCCF AHFMSNDOYCFEPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title abstract description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 63
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical compound ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 20
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 17
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 230000009471 action Effects 0.000 claims abstract description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 10
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000007036 catalytic synthesis reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 6
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 5
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 4
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 4
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- ABTOQLMXBSRXSM-UHFFFAOYSA-N silicon tetrafluoride Chemical compound F[Si](F)(F)F ABTOQLMXBSRXSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IGELFKKMDLGCJO-UHFFFAOYSA-N xenon difluoride Chemical compound F[Xe]F IGELFKKMDLGCJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910017518 Cu Zn Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910017752 Cu-Zn Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910017943 Cu—Zn Inorganic materials 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003310 Ni-Al Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910018107 Ni—Ca Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 2
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSJLBAMHHLJAAS-UHFFFAOYSA-N diethylaminosulfur trifluoride Chemical compound CCN(CC)S(F)(F)F CSJLBAMHHLJAAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N mercury(ii) oxide Chemical compound [Hg]=O UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dibromoethane Chemical compound CC(Br)Br APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021583 Cobalt(III) fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLDSOYXADOWAKB-UHFFFAOYSA-N aluminium nitrate Inorganic materials [Al+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O JLDSOYXADOWAKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Inorganic materials [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- WZJQNLGQTOCWDS-UHFFFAOYSA-K cobalt(iii) fluoride Chemical compound F[Co](F)F WZJQNLGQTOCWDS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- FMSYTQMJOCCCQS-UHFFFAOYSA-L difluoromercury Chemical compound F[Hg]F FMSYTQMJOCCCQS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Inorganic materials [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940101209 mercuric oxide Drugs 0.000 description 1
- SCTINZGZNJKWBN-UHFFFAOYSA-M mercury(1+);fluoride Chemical compound [Hg]F SCTINZGZNJKWBN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Inorganic materials [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/013—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens
- C07C17/02—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens to unsaturated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及“一种合成1,2二氟乙烷和1,1,2三氟乙烷的方法”，属于有机化学合成领域。这种合成1,2‑二氟乙烷和1,1,2‑三氟乙烷的方法，其特征在于：乙烯(分子式CH2＝CH2)和氯气(分子式Cl2)在催化剂的作用下加热生成1,2‑二氯乙烷和1,1,2‑三氯乙烷的混合物，该混合物在氟化催化剂的作用下与氟化氢(分子式HF)加热生成1,2‑二氟乙烷和1,1,2‑三氟乙烷。本发明原料廉价、来源便利；产物分离提纯简单；易于工业化生产；工业三废少。
Description
技术领域
本发明是一种合成1,2-二氟乙烷和1,1,2-三氟乙烷的方法，涉及一种易工业化方法合成1,2-二氟乙烷和1,1,2-三氟乙烷。
背景技术
1,2-二氟乙烷和1,1,2-三氟乙烷作为含氟化合物，具有很高的工业价值，是一种用途广泛的工业原料。其主要用于制冷剂、气溶胶喷射剂及有机合成中间体。
关于合成1,2-二氟乙烷的路线，相关报道较少。日本大金公司(专利US2019169101)报道了一种由三氟氯乙烯在0.5％Pd催化剂的作用下，与氢气在 150℃下，生成1,2-二氟乙烷的方法。该方法采用了工业不易制得的三氟氯乙烯，提高了工业化成本。文献(Journal of the American Chemical Society,1936,vol.58, p.886)报道了一种由二溴乙烷与氟化汞相互作用生成1,2-二氟乙烷的方法。该方法采用氟化汞作为氟化试剂，工业制造成本较高。文献(Journal of Organic Chemistry,1975,40,p.574-578)提供了一种由乙二醇与二乙胺基三氟化硫反应生成1,2-二氟乙烷的方法。该方法采用液相法，产生的工业三废较多。文献 (European Journal of Organic Chemistry,1999,11,p.3151-3153)报道了一种由乙烯与氟化氙和四氟化硅的作用下，于常温下合成1,2-二氟乙烷的方法，该方法使用了价格昂贵的氟化氙和四氟化硅，生产成本教高。
关于合成1,1,2-三氟乙烷的路线，相关报道较少。文献(European Journal ofOrganic Chemistry,1999,11,p.3151-3153)报道了一种由乙烯与氟化氙和四氟化硅的作用下，于常温下合成1,1,2-三氟乙烷的方法。文献(Journal of the American ChemicalSociety,1940,62,p.1173)报道一种由乙烷与氟气在铜的作用下合成1,1,2-三氟乙烷的方法。文献(Journal of Organic Chemistry,1963,28,p.494-497) 报道了一种由氯乙烯和三氟化钴合成1,1,2-三氟乙烷的方法。文献(Industrial and Engineering Chemistry,1947,vol.39,p.412,413)报道了一种由三氯乙烷与氟化氢在***的作用下，合成1,1,2-三氟乙烷的方法。
综上所述，目前关于合成1,2-二氟乙烷和1,1,2-三氟乙烷的报道较少，相关技术难题还没有突破。在已有的报道中，合成路线长、条件苛刻、原料昂贵、工业三废多的缺点，限制了1,2-二氟乙烷和1,1,2-三氟乙烷的大规模工业化生产。
发明内容
本发明目的是利用简单反应体系以及适合的反应条件制备高产率的1,2-二氟乙烷和1,1,2-三氟乙烷，本发明原料廉价、来源便利；产物分离提纯简单；合成过程安全、适合于工业化生产。
本发明涉及“一种合成1,2-二氟乙烷和1,1,2-三氟乙烷的方法”，属于有机化学合成领域。这种合成1,2-二氟乙烷和1,1,2-三氟乙烷的方法，其特征在于：乙烯(分子式CH2＝CH2)和氯气(分子式Cl2)在催化剂的作用下加热生成1,2-二氯乙烷和1,1,2-三氯乙烷的混合物，该混合物在氟化催化剂的作用下与氟化氢(分子式HF)加热生成1,2-二氟乙烷和1,1,2-三氟乙烷。
乙烯和氯气在催化剂的作用下加热生成1,2-二氯乙烷和1,1,2-三氯乙烷的混合物，所述催化剂为Ni，Al，Fe，Ca中的一种或多种复合组分催化剂。
乙烯和氯气在催化剂的作用下加热生成1,2-二氯乙烷和1,1,2-三氯乙烷的混合物，所述气相反应温度为250-600℃。
乙烯和氯气在催化剂的作用下加热生成1,2-二氯乙烷和1,1,2-三氯乙烷的混合物，所述气相反应的接触时间为：0.1—20s。
乙烯和氯气在催化剂的作用下加热生成1,2-二氯乙烷和1,1,2-三氯乙烷的混合物，所述乙烯、氯气的摩尔比为：1：0.1—5。
1,2-二氯乙烷和1,1,2-三氯乙烷的混合物在氟化催化剂的作用下与氟化氢加热生成1,2-二氟乙烷和1,1,2-三氟乙烷，所述催化剂为Cr，Cu，Zn，Mg，Co， In中的一种或多种复合组分催化剂。
1,2-二氯乙烷和1,1,2-三氯乙烷的混合物在氟化催化剂的作用下与氟化氢加热生成1,2-二氟乙烷和1,1,2-三氟乙烷，所述气相反应温度为200-550℃。
1,2-二氯乙烷和1,1,2-三氯乙烷的混合物在氟化催化剂的作用下与氟化氢加热生成1,2-二氟乙烷和1,1,2-三氟乙烷，所述气相反应的接触时间为：0.1—20s。
1,2-二氯乙烷和1,1,2-三氯乙烷的混合物在氟化催化剂的作用下与氟化氢加热生成1,2-二氟乙烷和1,1,2-三氟乙烷，所述1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、氟化氢的摩尔比为：1：0.1—10：6—15。
本发明的有益效果如下：
1.本发明所使用原料乙烯、氯气、氟化氢，来源便利，并且价格低廉。
2.本发明采用气相催化法，工业三废较少，产品得率高。由于副产物和三废较少，大大降低了生产成本。
3.本发明采用常压气相催化法，完全适合于工业化生产。
4.本发明的工艺路线，属于一种生产安全、原料来源广泛、产品产率高、工业三废少的绿色工艺。
附图说明
图1是本发明一种发明工艺过程图。
具体实施方式
以下通过具体实施方式的描述对本发明作进一步说明，但这并非是对本发明的限制，本领域技术人员根据本发明的基本思想，可以做出各种修改或改进，但是只要不脱离本发明的基本思想，均在本发明的范围之内。
实施例1
(1)采用共沉淀法制备加成催化剂，步骤如下：
将摩尔比为45:55的Ni(NO3)3，Al(NO3)3溶液混合，将30wt％氨水滴加到混合溶液，调节pH＝7.0。沉淀过滤，用去离子水洗涤，烘干，压制成型，得到加成催化剂前驱体Ni-Al。
将20ml加成催化剂Ni-Al前驱体入固定床反应器，固定床反应器用开启式管子加热炉加热。催化剂在100ml/min氮气保护下，先以1℃/min速率升至 500℃温度下干燥10小时，然后，降低温度至200℃。这样完成了加成催化剂的干燥过程。
将反应器加热至200℃，100ml/min氮气与20ml/min氯气活化催化剂 10小时；100ml/min氮气与50ml/min氯气活化催化剂10小时；50ml/min氯气与100ml/min氯气活化催化剂10小时；100ml/min纯氯气活化催化剂10小时；升高温度至400℃，100ml/min纯氯气活化催化剂10小时。
(2)采用共沉淀法制备氟化催化剂，步骤如下：
将摩尔比为85:5:10的CrCl3，Cu(NO3)2，Zn(NO3)2溶液混合，将30wt％氨水滴加到混合溶液，调节pH＝10.0。沉淀过滤，用去离子水洗涤，烘干，压制成型，得到氟化催化剂前驱体Cr-Cu-Zn。
将50ml氟化催化剂Cr-Cu-Zn前驱体加入固定床反应器，固定床反应器用开启式管子加热炉加热。催化剂在100ml/min氮气保护下，先以1℃/min速率升至400℃温度下干燥10小时，然后，降低温度至200℃。这样完成了氟化催化剂的干燥过程。
将反应器加热至200℃，100ml/min氮气与20ml/min氟化氢活化催化剂 10小时；100ml/min氮气与50ml/min氟化氢活化催化剂10小时；50ml/min 氮气与100ml/min氟化氢活化催化剂10小时；100ml/min纯氟化氢活化催化剂10小时；升高温度至400℃，100ml/min纯氟化氢活化催化剂10小时。这样完成了催化剂的活化过程。
(3)氯气与乙烯气相加成的催化反应
将反应器加热到320℃，44.8ml/min的乙烯、22.4ml/min的氯气一起进入混合腔混合均匀。之后，通过反应器直至缓冲瓶、水洗瓶、浓碱吸收器、冷却收集器。实验结束后，产物主要分布在冷却收集器中。将收集到的产物进行GC 分析，GC结果显示，收集产物中含有45％的1,2-二氯乙烷和35％的1,1,2-三氯乙烷。
(4)氟化氢气相氟化反应
将反应器加热到260℃，78.4ml/min的氟化氢、22.4ml/min的上述混合气体一起进入混合腔混合均匀。之后，通过反应器直至缓冲瓶、水洗瓶、浓碱吸收器、冷却收集器。实验结束后，产物主要分布在冷却收集器中。将收集到的产物进行GC分析，GC结果显示，收集产物中含有41％的1,2-二氟乙烷和23％的 1,1,2-三氟乙烷。
实施例2
(1)采用共沉淀法制备加成催化剂，步骤如下：
将摩尔比为65:35的Ni(NO3)3，Ca(NO3)2溶液混合，将30wt％氨水滴加到混合溶液，调节pH＝10.0。沉淀过滤，用去离子水洗涤，烘干，压制成型，得到加成催化剂前驱体Ni-Ca。
将20ml加成催化剂Ni-Ca前驱体加入固定床反应器，固定床反应器用开启式管子加热炉加热。催化剂在100ml/min氮气保护下，先以1℃/min速率升至 500℃温度下干燥10小时，然后，降低温度至200℃。这样完成了加成催化剂的干燥过程。
将反应器加热至200℃，100ml/min氮气与20ml/min氯气活化催化剂10 小时；100ml/min氮气与50ml/min氯气活化催化剂10小时；50ml/min氯气与100ml/min氯气活化催化剂10小时；100ml/min纯氯气活化催化剂10小时；升高温度至400℃，100ml/min纯氯气活化催化剂10小时。
(2)采用共沉淀法制备氟化催化剂，步骤如下：
将摩尔比为75:15:10的CrCl3，Mg(NO3)2，In(NO3)3溶液混合，将30wt％氨水滴加到混合溶液，调节pH＝10.0。沉淀过滤，用去离子水洗涤，烘干，压制成型，得到氟化催化剂前驱体Cr-Mg-In。
将50ml氟化催化剂Cr-Mg-In前驱体加入固定床反应器，固定床反应器用开启式管子加热炉加热。催化剂在100ml/min氮气保护下，先以1℃/min速率升至400℃温度下干燥10小时，然后，降低温度至200℃。这样完成了氟化催化剂的干燥过程。
将反应器加热至200℃，100ml/min氮气与20ml/min氟化氢活化催化剂 10小时；100ml/min氮气与50ml/min氟化氢活化催化剂10小时；50ml/min 氮气与100ml/min氟化氢活化催化剂10小时；100ml/min纯氟化氢活化催化剂10小时；升高温度至400℃，100ml/min纯氟化氢活化催化剂10小时。这样完成了催化剂的活化过程。
(3)氯气与乙烯气相加成的催化反应
将反应器加热到270℃，44.8ml/min的乙烯、22.4ml/min的氯气一起进入混合腔混合均匀。之后，通过反应器直至缓冲瓶、水洗瓶、浓碱吸收器、冷却收集器。实验结束后，产物主要分布在冷却收集器中。将收集到的产物进行GC 分析，GC结果显示，收集产物中含有35％的1,2-二氯乙烷和29％的1,1,2-三氯乙烷。
(4)氟化氢气相氟化反应
将反应器加热到330℃，112ml/min的氟化氢、22.4ml/min的上述混合气体一起进入混合腔混合均匀。之后，通过反应器直至缓冲瓶、水洗瓶、浓碱吸收器、冷却收集器。实验结束后，产物主要分布在冷却收集器中。将收集到的产物进行GC分析，GC结果显示，收集产物中含有28％的1,2-二氟乙烷和17％的 1,1,2-三氟乙烷。
Claims (2)
1.一种气相催化合成1,2-二氟乙烷和1,1,2-三氟乙烷的方法，其特征在于：乙烯和氯气在催化剂的作用下加热生成1,2-二氯乙烷和1,1,2-三氯乙烷的混合物，该混合物在氟化催化剂的作用下与氟化氢加热生成1,2-二氟乙烷和1,1,2-三氟乙烷；所述乙烯和氯气气相反应中的催化剂为Ni与Al的复合组分催化剂，Ni与Al的摩尔比为45：55，气相反应温度为250-600℃，气相反应的接触时间为：0.1—20s；乙烯、氯气的摩尔比为：1：0.1—5；
所述氟化催化剂为Cr、Cu、Zn的复合组分催化剂，Cr、Cu、Zn的摩尔比为85：5：10，其中氟化反应温度为200-550℃，其中气相氟化反应的接触时间为：0.1—20s。
2.根据权利要求1所述的方法，所述1,2-二氯乙烷和1,1,2-三氯乙烷的混合物在氟化催化剂的作用下与氟化氢加热生成1,2-二氟乙烷和1,1,2-三氟乙烷，其中1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、氟化氢的摩尔比为：1：0.1—10：6—15。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911065226.9A CN111116304B (zh) | 2019-11-04 | 2019-11-04 | 一种合成1,2-二氟乙烷和1,1,2-三氟乙烷的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911065226.9A CN111116304B (zh) | 2019-11-04 | 2019-11-04 | 一种合成1,2-二氟乙烷和1,1,2-三氟乙烷的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111116304A CN111116304A (zh) | 2020-05-08 |
| CN111116304B true CN111116304B (zh) | 2021-04-23 |
Family
ID=70496101
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201911065226.9A Active CN111116304B (zh) | 2019-11-04 | 2019-11-04 | 一种合成1,2-二氟乙烷和1,1,2-三氟乙烷的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111116304B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6939830B2 (ja) * | 2019-02-22 | 2021-09-22 | ダイキン工業株式会社 | １，１，２−トリフルオロエタン（ｈｆｃ−１４３）の製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1054059A (zh) * | 1990-02-15 | 1991-08-28 | 纳幕尔杜邦公司 | 卤素交换氟化反应 |
| DE4103281A1 (de) * | 1991-02-04 | 1992-08-06 | Buna Ag | Verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorethan |
| US5180860A (en) * | 1990-06-28 | 1993-01-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Dehydrohalogenation process |
-
2019
- 2019-11-04 CN CN201911065226.9A patent/CN111116304B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1054059A (zh) * | 1990-02-15 | 1991-08-28 | 纳幕尔杜邦公司 | 卤素交换氟化反应 |
| US5180860A (en) * | 1990-06-28 | 1993-01-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Dehydrohalogenation process |
| DE4103281A1 (de) * | 1991-02-04 | 1992-08-06 | Buna Ag | Verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorethan |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111116304A (zh) | 2020-05-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102105422B (zh) | 制备2，3，3，3-四氟丙烯和1，3，3，3-四氟丙烯的方法 | |
| CN102105423B (zh) | 制备2，3，3，3-四氟丙烯的方法 | |
| JP6392777B2 (ja) | １，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製法 | |
| JP2019196347A (ja) | フルオロオレフィンの製造方法 | |
| CN111995502B (zh) | 一种合成全氟丁基甲醚的方法 | |
| CN107759440B (zh) | 一种将含氟烯烃双键上的氟置换成氢的方法 | |
| CN111039771B (zh) | 一种3,3,3-三氟丙酸的制备方法 | |
| CN115722255A (zh) | 一种用于生产1,1,1,2,3-五氯丙烷的负载型催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN111116304B (zh) | 一种合成1,2-二氟乙烷和1,1,2-三氟乙烷的方法 | |
| CN107721810B (zh) | 一种合成灭火剂八氟环丁烷的方法 | |
| CN108246277B (zh) | 一种高效合成三氟碘甲烷方法 | |
| CN100444958C (zh) | 一种氟化催化剂及其制备方法和用途 | |
| JP7402343B2 (ja) | Ｈｆｃ－２３のリサイクルにおける触媒安定性を向上する方法 | |
| WO2018209842A1 (zh) | 一种三氟乙酸的制备工艺 | |
| CN108911947B (zh) | 一种1,1,1,2,4,4,4-七氟-2-丁烯的制备方法 | |
| WO2020137825A1 (ja) | シクロブテンの製造方法 | |
| CN111217669B (zh) | 一种三氟甲烷资源化转化制备偏氟乙烯的方法 | |
| CN113272268B (zh) | 环丁烷的制造方法 | |
| CN107739293B (zh) | 一种从烷基醚气相制备氟代烷烃的方法 | |
| CN112441873A (zh) | 一种二氟二氯乙烷合成三氟一氯乙烷的方法 | |
| CN111072448B (zh) | 一种合成高纯六氟-1,3-丁二烯的方法 | |
| CN111039746B (zh) | 一种气相催化合成4,4-二氟环丁烯的方法 | |
| CN110981688B (zh) | 一种气相催化合成3,4,4-三氟环丁烯的方法 | |
| CN115536490B (zh) | 一种合成四氟一溴丁烯的方法 | |
| CN114620705B (zh) | 一种六氟环氧丙烷制备高纯碳酰氟的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |