CN111153538A - 可保证盐硝联产稳定运行的高盐废水处理***及其工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种可保证盐硝联产稳定运行的高盐废水处理***，包括调节池、纳滤进水原水池、纳滤膜装置、第一氧化装置、第一氯化钠蒸发结晶单元、盐硝联产蒸发原水池、第二氧化装置、蒸发浓缩装置、硫酸钠蒸发结晶单元、闪发罐、第二氯化钠蒸发结晶单元以及杂盐蒸发结晶单元；具有安全可靠、运行稳定的优点。本发明还公开了一种可保证盐硝联产稳定运行的高盐废水处理工艺，包括如下工序：工序一纳滤分盐；工序二调节硫酸根；工序三氧化去COD；工序四浓缩；工序五硫酸钠结晶；工序六闪发提浓；工序七氯化钠结晶；工序八杂盐结晶；可满足盐硝联产的蒸发工艺、且分盐效果好。
Description
技术领域：
本发明涉及废水处理领域，尤其涉及一种可保证盐硝联产稳定运行的高盐废水处理***及其工艺。
背景技术：
煤化工企业在生产运行中会产生大量的高盐废水，高盐废水具有成分复杂、水质水量波动大、盐分含量高等特点，由于目前我国煤化工企业大多集中在生态环境脆弱的西部地区，周边没有纳污水体，不具备废水外排条件，而且，直接将此类高盐废水外排还会造成钠盐资源的浪费，因此必须进行处理后才能对外排放。
对于氯化钠和硫酸根离子比例差别不大的高盐废水，相比纳滤分盐或者冷冻分盐，采用盐硝联产的蒸发工艺可显著降低投资费用，所以，目前，通常采用盐硝联产的蒸发工艺来处理此类高盐废水。盐硝联产的工作原理在于：在高温状态下，硫酸钠溶解度下降，结晶硫酸钠；在低温状态下，氯化钠溶解度下降，结晶氯化钠。但在高温阶段，随着蒸发的持续进行，氯化钠的浓度会逐渐增高，当***中氯化钠的浓度超过设定浓度时，则会析出氯化钠。所以，盐硝联产对于进水水质有要求，需满足c(SO4 2-)：c(Cl-)≥1时才能保证***的稳定运行；对于不满足上述条件的高盐废水，盐硝联产很难分离出纯度较高的硫酸钠和氯化钠，目前也并无解决上述问题的有效办法。
发明内容：
本发明的第一个目的在于提供一种安全可靠、运行稳定的可保证盐硝联产稳定运行的高盐废水处理***；
本发明的第二个目的在于提供一种可满足盐硝联产的蒸发工艺、且分盐效果好的可保证盐硝联产稳定运行的高盐废水处理工艺。
本发明的第一个目的由如下技术方案实施：
可保证盐硝联产稳定运行的高盐废水处理***，包括调节池、纳滤进水原水池、纳滤膜装置、第一氧化装置、第一氯化钠蒸发结晶单元、盐硝联产蒸发原水池、第二氧化装置、蒸发浓缩装置、硫酸钠蒸发结晶单元、闪发罐、第二氯化钠蒸发结晶单元以及杂盐蒸发结晶单元；
所述调节池的出水口分两路分别与所述纳滤进水原水池的进水口和所述盐硝联产蒸发原水池的进水口连通，所述纳滤进水原水池的出水口与所述纳滤膜装置的进水口连通，所述纳滤膜装置的产水出口与所述第一氧化装置的进水口连通，所述第一氧化装置的出水口与所述第一氯化钠蒸发结晶单元的第一氯化钠蒸发原水池的进水口连通，所述第一氯化钠蒸发结晶单元的第一氯化钠蒸发结晶器的母液出口与所述杂盐蒸发结晶单元的杂盐蒸发母液混合罐的进水口连通；
所述纳滤膜装置的浓水出口与所述盐硝联产蒸发原水池的进水口连通，所述盐硝联产蒸发原水池的出水口与所述第二氧化装置的进水口连通，所述第二氧化装置的出水口与所述蒸发浓缩装置的进水口连通，所述蒸发浓缩装置的出水口与所述硫酸钠蒸发结晶单元的硫酸钠蒸发原水池的进水口连通，所述硫酸钠蒸发结晶单元的硫酸钠蒸发结晶器的母液出口与所述闪发罐的进水口连通，所述闪发罐的出水口与所述第二氯化钠蒸发结晶单元的第二氯化钠蒸发原水池的进水口连通，所述第二氯化钠蒸发结晶单元的第二氯化钠蒸发结晶器的母液出口分两路分别与所述硫酸钠蒸发原水池的进水口和所述杂盐蒸发母液混合罐的进水口连通。
进一步的，所述硫酸钠蒸发结晶单元包括硫酸钠蒸发原水池、硫酸钠蒸发结晶器、硫酸钠稠厚器、硫酸钠离心机、硫酸钠干燥床以及硫酸钠包装机；
所述硫酸钠蒸发原水池的出水口与所述硫酸钠蒸发结晶器的入口连通，所述硫酸钠蒸发结晶器的晶浆出口与所述硫酸钠稠厚器的进口连通，所述硫酸钠稠厚器的晶浆出口与所述硫酸钠离心机的入口连通，所述硫酸钠离心机的结晶盐出口与所述硫酸钠干燥床的进口连通，所述硫酸钠干燥床的出口与所述硫酸钠包装机的进口连通。
进一步的，所述第一氯化钠蒸发结晶单元包括第一氯化钠蒸发原水池、第一氯化钠蒸发结晶器、第一氯化钠稠厚器、第一氯化钠离心机、第一氯化钠干燥床以及第一氯化钠包装机；
所述第一氯化钠蒸发原水池的出水口与所述第一氯化钠蒸发结晶器的进水口连通，所述第一氯化钠蒸发结晶器的晶浆口与所述第一氯化钠稠厚器的进口连通，所述第一氯化钠稠厚器的晶浆出口与所述第一氯化钠离心机的入口连通，所述第一氯化钠离心机的结晶盐出口与所述第一氯化钠干燥床的进口连通，所述第一氯化钠干燥床的出口与所述第一氯化钠包装机的进口连通。
进一步的，所述第二氯化钠蒸发结晶单元包括第二氯化钠蒸发原水池、第二氯化钠蒸发结晶器、第二氯化钠稠厚器、第二氯化钠离心机、第二氯化钠干燥床以及第二氯化钠包装机；
所述第二氯化钠蒸发原水池的出水口与所述第二氯化钠蒸发结晶器的进水口连通，所述第二氯化钠蒸发结晶器的晶浆口与所述第二氯化钠稠厚器的进口连通，所述第二氯化钠稠厚器的晶浆出口与所述第二氯化钠离心机的入口连通，所述第二氯化钠离心机的结晶盐出口与所述第二氯化钠干燥床的进口连通，所述第二氯化钠干燥床的出口与所述第二氯化钠包装机的进口连通。
进一步的，所述杂盐蒸发结晶单元包括杂盐蒸发母液混合罐、杂盐蒸发结晶器、杂盐离心机、杂盐干燥机以及杂盐包装机；
所述杂盐蒸发母液混合罐的出水口与所述杂盐蒸发结晶器的进水口连通，所述杂盐蒸发结晶器的母液出口与所述杂盐离心机的进口连通，所述杂盐离心机的结晶盐出口与所述杂盐干燥机的进口连通，所述杂盐干燥机的出口与所述杂盐包装机的进口连通。
进一步的，所述第一氧化装置和所述第二氧化装置为臭氧反应罐或次氯酸钠氧化池。
本发明的第二个目的由如下技术方案实施：
可保证盐硝联产稳定运行的高盐废水处理工艺，包括如下工序：工序一纳滤分盐；工序二调节硫酸根；工序三氧化去COD；工序四浓缩；工序五硫酸钠结晶；工序六闪发提浓；工序七氯化钠结晶；工序八杂盐结晶；其中：
所述工序一纳滤分盐：将调节池内TDS≥44000mg/L，c(SO4 2-)≥9500mg/L，1≤c(Cl-)：c(SO4 2-)≤2，COD≤500mg/L的一部分高盐废水送入可保证盐硝联产稳定运行的高盐废水处理***的纳滤膜装置中，进行纳滤分盐处理，得到纳滤产水和纳滤浓水，使氯离子富集在纳滤产水侧，而硫酸根富集在纳滤浓水侧，纳滤浓水中c(SO4 2-)为80000～100000mg/L；
所述工序二调节硫酸根：将所述工序一纳滤分盐中得到的纳滤浓水和所述调节池内一部分高盐废水送入盐硝联产蒸发原水池内进行混合均质，使盐硝联产蒸发原水池内的高盐废水中c(SO4 2-)：c(Cl-)≥1，得到盐硝联产原水；
所述工序三氧化去COD：将所述工序一纳滤分盐中得到的纳滤产水送入第一氧化装置中进行氧化处理，去除COD，得到第一氧化产水，第一氧化产水中COD≤110mg/L；
将所述工序二调节硫酸根中得到的盐硝联产原水送入第二氧化装置中进行氧化处理，去除COD，得到第二氧化产水，第二氧化产水中COD≤550mg/L；
所述工序四浓缩：经所述工序三氧化去COD中得到的第二氧化产水送入蒸发浓缩装置进行蒸发浓缩处理，得到浓缩产水，且浓缩产水中c(SO4 2-)为38000～42000mg/L；
所述工序五硫酸钠结晶：将所述工序四浓缩中得到的浓缩产水送入硫酸钠蒸发结晶单元进行蒸发结晶处理，得到硫酸钠结晶盐和硫酸钠蒸发母液，硫酸钠蒸发母液中c(SO4 2-)＝48000mg/L，c(Cl-)≤180000mg/L，COD≤20000mg/L；
所述工序六闪发提浓：将所述工序五硫酸钠结晶中得到的硫酸钠蒸发母液送入闪发罐内，进行蒸发处理，使得物料浓缩，得到浓缩母液,浓缩母液中c(Cl-)为160000～180000mg/L；
所述工序七氯化钠结晶：将所述工序三氧化去COD中得到的第一氧化产水送入第一氯化钠蒸发结晶单元内进行蒸发结晶处理，得到氯化钠结晶盐和第一氯化钠蒸发母液，第一氯化钠蒸发母液中c(SO4 2-)≤55000mg/L，c(Cl-)＝180000mg/L，COD≤20000mg/L；
将所述工序六闪发提浓中得到的浓缩母液送入第二氯化钠蒸发结晶单元内进行蒸发结晶处理，得到氯化钠结晶盐和第二氯化钠蒸发母液，第二氯化钠蒸发母液中c(SO4 2-)≤55000mg/L，c(Cl-)＝180000mg/L；当第二氯化钠蒸发母液中COD＜20000mg/L时，将第二氯化钠蒸发母液回至所述工序五硫酸钠结晶中进行蒸发结晶；当第二氯化钠蒸发母液中COD≥20000mg/L时，将第二氯化钠蒸发母液送入杂盐蒸发结晶单元进行蒸发结晶；
工序八杂盐结晶：将所述工序七氯化钠结晶中得到的第一氯化钠蒸发母液和所述工序七氯化钠结晶得到的COD≥20000mg/L的第二氯化钠蒸发母液送入所述杂盐蒸发结晶单元进行蒸发结晶，得到杂盐。
本发明的优点：
本发明的***能够节约水资源，保护环境，且运行稳定，安全可靠，运行费用较低，避免了高盐废水对外排放对环境造成的破坏，具有极大的社会效益；还实现了高盐废水中盐分的回收，且得到的氯化钠结晶盐和硫酸钠结晶盐的纯度较高，可达到外售的标准，提高了企业的经济效益。
本发明的工艺，通过纳滤分盐处理，使氯离子主要富集在纳滤产水侧，而硫酸根主要被截留在纳滤浓水侧，纳滤产水经氧化处理去除部分COD后通过第一氯化钠蒸发结晶得到氯化钠结晶盐；而纳滤浓水则被送入盐硝联产蒸发原水池内与原始的高盐废水进行混合均质，进而调整硫酸根离子的浓度，使其满足盐硝联产蒸发工艺的进水要求，之后经过氧化处理去除部分COD后通过蒸发结晶得到硫酸钠结晶盐；由于硫酸钠在蒸发结晶的过程中，硫酸钠蒸发母液中的氯离子浓度也在不断提高，故将硫酸钠蒸发母液送入第二氯化钠蒸发结晶单元，实现对氯离子的回收；同理，在氯化钠蒸发结晶的过程中，第二氯化钠蒸发母液中的硫酸根离子的浓度也会不断提高，将部分第二氯化钠蒸发母液回至硫酸钠蒸发结晶单元，可实现对硫酸根离子的回收；最后将第一氯化钠蒸发母液和剩余的第二氯化钠蒸发母液送入杂盐蒸发结晶单元进行蒸发结晶，得到杂盐。
本发明的工艺得到的氯化钠结晶盐品质达到GB/T 5462-2015《工业盐》标准中精制工业盐工业干盐二级标准，得到的硫酸钠结晶盐品质达到GB/T 6009-2014《工业无水硫酸钠》标准中Ⅱ类盐合格品标准，均可直接包装外售。
附图说明：
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为实施例1的***结构示意图；
图中：调节池1、纳滤进水原水池2、纳滤膜装置3、第一氧化装置4、第一氯化钠蒸发结晶单元5、第一氯化钠蒸发原水池5-1、第一氯化钠蒸发结晶器5-2、第一氯化钠稠厚器5-3、第一氯化钠离心机5-4、第一氯化钠干燥床5-5、第一氯化钠包装机5-6、盐硝联产蒸发原水池6、第二氧化装置7、蒸发浓缩装置8、硫酸钠蒸发结晶单元9、硫酸钠蒸发原水池9-1、硫酸钠蒸发结晶器9-2、硫酸钠稠厚器9-3、硫酸钠离心机9-4、硫酸钠干燥床9-5、硫酸钠包装机9-6、闪发罐10、第二氯化钠蒸发结晶单元11、第二氯化钠蒸发原水池11-1、第二氯化钠蒸发结晶器11-2、第二氯化钠稠厚器11-3、第二氯化钠离心机11-4、第二氯化钠干燥床11-5、第二氯化钠包装机11-6、杂盐蒸发结晶单元12、杂盐蒸发母液混合罐12-1、杂盐蒸发结晶器12-2、杂盐离心机12-3、杂盐干燥机12-4、杂盐包装机12-5。
具体实施方式：
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
如图1所示的可保证盐硝联产稳定运行的高盐废水处理***，包括调节池1、纳滤进水原水池2、纳滤膜装置3、第一氧化装置4、第一氯化钠蒸发结晶单元5、盐硝联产蒸发原水池6、第二氧化装置7、蒸发浓缩装置8、硫酸钠蒸发结晶单元9、闪发罐10、第二氯化钠蒸发结晶单元11以及杂盐蒸发结晶单元12；
调节池1的出水口分两路分别与纳滤进水原水池2的进水口和盐硝联产蒸发原水池6的进水口连通，纳滤进水原水池2的出水口与纳滤膜装置3的进水口连通，纳滤膜装置3的产水出口与第一氧化装置4的进水口连通，第一氧化装置4的出水口与第一氯化钠蒸发结晶单元5的第一氯化钠蒸发原水池5-1的进水口连通，第一氯化钠蒸发结晶单元5的第一氯化钠蒸发结晶器5-2的母液出口与杂盐蒸发结晶单元12的杂盐蒸发母液混合罐12-1的进水口连通；
纳滤膜装置3的浓水出口与盐硝联产蒸发原水池6的进水口连通，盐硝联产蒸发原水池6的出水口与第二氧化装置7的进水口连通，第二氧化装置7的出水口与蒸发浓缩装置8的进水口连通，蒸发浓缩装置8的出水口与硫酸钠蒸发结晶单元9的硫酸钠蒸发原水池9-1的进水口连通，硫酸钠蒸发结晶单元9的硫酸钠蒸发结晶器9-2的母液出口与闪发罐10的进水口连通，闪发罐10的出水口与第二氯化钠蒸发结晶单元11的第二氯化钠蒸发原水池11-1的进水口连通，第二氯化钠蒸发结晶单元11的第二氯化钠蒸发结晶器11-2的母液出口分两路分别与硫酸钠蒸发原水池9-1的进水口和杂盐蒸发母液混合罐12-1的进水口连通。
硫酸钠蒸发结晶单元9包括硫酸钠蒸发原水池9-1、硫酸钠蒸发结晶器9-2、硫酸钠稠厚器9-3、硫酸钠离心机9-4、硫酸钠干燥床9-5以及硫酸钠包装机9-6；
硫酸钠蒸发原水池9-1的出水口与硫酸钠蒸发结晶器9-2的入口连通，硫酸钠蒸发结晶器9-2的晶浆出口与硫酸钠稠厚器9-3的进口连通，硫酸钠稠厚器9-3的晶浆出口与硫酸钠离心机9-4的入口连通，硫酸钠离心机9-4的结晶盐出口与硫酸钠干燥床9-5的进口连通，硫酸钠干燥床9-5的出口与硫酸钠包装机9-6的进口连通。
第一氯化钠蒸发结晶单元5包括第一氯化钠蒸发原水池5-1、第一氯化钠蒸发结晶器5-2、第一氯化钠稠厚器5-3、第一氯化钠离心机5-4、第一氯化钠干燥床5-5以及第一氯化钠包装机5-6；
第一氯化钠蒸发原水池5-1的出水口与第一氯化钠蒸发结晶器5-2的进水口连通，第一氯化钠蒸发结晶器5-2的晶浆口与第一氯化钠稠厚器5-3的进口连通，第一氯化钠稠厚器5-3的晶浆出口与第一氯化钠离心机5-4的入口连通，第一氯化钠离心机5-4的结晶盐出口与第一氯化钠干燥床5-5的进口连通，第一氯化钠干燥床5-5的出口与第一氯化钠包装机5-6的进口连通。
第二氯化钠蒸发结晶单元11包括第二氯化钠蒸发原水池11-1、第二氯化钠蒸发结晶器11-2、第二氯化钠稠厚器11-3、第二氯化钠离心机11-4、第二氯化钠干燥床11-5以及第二氯化钠包装机11-6；
第二氯化钠蒸发原水池11-1的出水口与第二氯化钠蒸发结晶器11-2的进水口连通，第二氯化钠蒸发结晶器11-2的晶浆口与第二氯化钠稠厚器11-3的进口连通，第二氯化钠稠厚器11-3的晶浆出口与第二氯化钠离心机11-4的入口连通，第二氯化钠离心机11-4的结晶盐出口与第二氯化钠干燥床11-5的进口连通，第二氯化钠干燥床11-5的出口与第二氯化钠包装机11-6的进口连通。
杂盐蒸发结晶单元12包括杂盐蒸发母液混合罐12-1、杂盐蒸发结晶器12-2、杂盐离心机12-3、杂盐干燥机12-4以及杂盐包装机12-5；
杂盐蒸发母液混合罐12-1的出水口与杂盐蒸发结晶器12-2的进水口连通，杂盐蒸发结晶器12-2的母液出口与杂盐离心机12-3的进口连通，杂盐离心机12-3的结晶盐出口与杂盐干燥机12-4的进口连通，杂盐干燥机12-4的出口与杂盐包装机12-5的进口连通。
第一氧化装置4和第二氧化装置7为臭氧反应罐或次氯酸钠氧化池。
本实施例中，蒸发浓缩装置8、硫酸钠蒸发结晶器9-2均为三效蒸发结晶器，第一氯化钠蒸发结晶器5-2和第二氯化钠蒸发结晶器11-2均为Olso结晶器。
实施例2：
利用实施例1实现的可保证盐硝联产稳定运行的高盐废水处理***处理高盐废水的工艺，包括如下工序：工序一纳滤分盐；工序二调节硫酸根；工序三氧化去COD；工序四浓缩；工序五硫酸钠结晶；工序六闪发提浓；工序七氯化钠结晶；工序八杂盐结晶；其中：
工序一纳滤分盐：将调节池1内TDS为44579mg/L，c(SO4 2-)为9500mg/L，c(Cl-)为18525mg/L，COD为500mg/L的一部分高盐废水送入可保证盐硝联产稳定运行的高盐废水处理***的纳滤膜装置3中，进行纳滤分盐处理，得到纳滤产水和纳滤浓水，使硫酸根富集在纳滤浓水侧，纳滤浓水中c(SO4 2-)为91000mg/L；
工序二调节硫酸根：将工序一纳滤分盐中得到的纳滤浓水和调节池1内一部分高盐废水送入盐硝联产蒸发原水池6内进行混合均质，使盐硝联产蒸发原水池6内的高盐废水中c(SO4 2-)为17851mg/L，c(Cl-)为17748mg/L，得到盐硝联产原水；
工序三氧化去COD：将工序一纳滤分盐中得到的纳滤产水送入第一氧化装置4中进行氧化处理，去除COD，得到第一氧化产水，第一氧化产水中COD为90mg/L；
将所述工序二调节硫酸根中得到的盐硝联产原水送入第二氧化装置7中进行氧化处理，去除COD，得到第二氧化产水，第二氧化产水COD为462mg/L；
工序四浓缩：经工序三氧化去COD中得到的第二氧化产水送入蒸发浓缩装置8进行蒸发浓缩处理，得到浓缩产水，且浓缩产水中c(SO4 2-)为40000mg/L；
工序五硫酸钠结晶：将工序四浓缩中得到的浓缩产水送入硫酸钠蒸发结晶单元9进行蒸发结晶处理，得到硫酸钠结晶盐和硫酸钠蒸发母液，硫酸钠蒸发母液中c(SO4 2-)为48000mg/L，c(Cl-)为176000mg/L，COD为4580mg/L；
工序六闪发提浓：将工序五硫酸钠结晶中得到的硫酸钠蒸发母液送入闪发罐10内，进行蒸发处理，一方面使得物料浓缩，另一方面起到降温作用，得到浓缩母液，浓缩母液中c(Cl-)为165000mg/L；
工序七氯化钠结晶：将工序三氧化去COD中得到的第一氧化产水送入第一氯化钠蒸发结晶单元5内进行蒸发结晶处理，得到氯化钠结晶盐和第一氯化钠蒸发母液，第一氯化钠蒸发母液中c(SO4 2-)为38700mg/L，c(Cl-)为180000mg/L，COD为20000mg/L；
将工序六闪发提浓中得到的浓缩母液送入第二氯化钠蒸发结晶单元11内进行蒸发结晶处理，得到氯化钠结晶盐和第二氯化钠蒸发母液，第二氯化钠蒸发母液中c(SO4 2-)为53300mg/L，c(Cl-)为180000mg/L，COD为5087mg/L，同时将第二氯化钠蒸发母液回至工序五硫酸钠结晶中进行蒸发结晶；
工序八杂盐结晶：将工序七氯化钠结晶中得到的第一氯化钠蒸发母液和剩余的第二氯化钠蒸发母液送入杂盐蒸发结晶单元12进行蒸发结晶，得到杂盐。
工序一纳滤分盐中进入纳滤膜装置3中的高盐废水与工序二调节硫酸根中进入盐硝联产蒸发原水池6内的高盐废水的水量相等。
实施例3：
利用实施例1实现的可保证盐硝联产稳定运行的高盐废水处理***处理高盐废水的工艺，包括如下工序：工序一纳滤分盐；工序二调节硫酸根；工序三氧化去COD；工序四浓缩；工序五硫酸钠结晶；工序六闪发提浓；工序七氯化钠结晶；工序八杂盐结晶；其中：
工序一纳滤分盐：将调节池1内TDS为46900mg/L，c(SO4 2-)为10000mg/L，c(Cl-)为19500mg/L，COD为480mg/L的一部分高盐废水送入可保证盐硝联产稳定运行的高盐废水处理***的纳滤膜装置3中，进行纳滤分盐处理，得到纳滤产水和纳滤浓水，使硫酸根富集在纳滤浓水侧，纳滤浓水中c(SO4 2-)为89000mg/L；
工序二调节硫酸根：将工序一纳滤分盐中得到的纳滤浓水和调节池1内一部分高盐废水送入盐硝联产蒸发原水池6内进行混合均质，使盐硝联产蒸发原水池6内的高盐废水中c(SO4 2-)为18586mg/L，c(Cl-)为18500mg/L，得到盐硝联产原水；
工序三氧化去COD：将工序一纳滤分盐中得到的纳滤产水送入第一氧化装置4中进行氧化处理，去除COD，得到第一氧化产水，第一氧化产水中COD为86mg/L；
将所述工序二调节硫酸根中得到的盐硝联产原水送入第二氧化装置7中进行氧化处理，去除COD，得到第二氧化产水，第二氧化产水COD为454mg/L；
工序四浓缩：经工序三氧化去COD中得到的第二氧化产水送入蒸发浓缩装置8进行蒸发浓缩处理，得到浓缩产水，且浓缩产水中c(SO4 2-)为38000mg/L；
工序五硫酸钠结晶：将工序四浓缩中得到的浓缩产水送入硫酸钠蒸发结晶单元9进行蒸发结晶处理，得到硫酸钠结晶盐和硫酸钠蒸发母液，硫酸钠蒸发母液中c(SO4 2-)为48000mg/L，c(Cl-)为177000mg/L，COD为4300mg/L；
工序六闪发提浓：将工序五硫酸钠结晶中得到的硫酸钠蒸发母液送入闪发罐10内，进行蒸发处理，一方面使得物料浓缩，另一方面起到降温作用，得到浓缩母液，浓缩母液中c(Cl-)为170000mg/L；
工序七氯化钠结晶：将工序三氧化去COD中得到的第一氧化产水送入第一氯化钠蒸发结晶单元5内进行蒸发结晶处理，得到氯化钠结晶盐和第一氯化钠蒸发母液，第一氯化钠蒸发母液中c(SO4 2-)为46500mg/L，c(Cl-)为180000mg/L，COD为20000mg/L；
将工序六闪发提浓中得到的浓缩母液送入第二氯化钠蒸发结晶单元11内进行蒸发结晶处理，得到氯化钠结晶盐和第二氯化钠蒸发母液，第二氯化钠蒸发母液中c(SO4 2-)为53700mg/L，c(Cl-)为180000mg/L，COD为4810mg/L，同时将第二氯化钠蒸发母液回至工序五硫酸钠结晶中进行蒸发结晶；
工序八杂盐结晶：将工序七氯化钠结晶中得到的第一氯化钠蒸发母液和剩余的第二氯化钠蒸发母液送入杂盐蒸发结晶单元12进行蒸发结晶，得到杂盐。
工序一纳滤分盐中进入纳滤膜装置3中的高盐废水与工序二调节硫酸根中进入盐硝联产蒸发原水池6内的高盐废水的水量相等。
实施例4：
利用实施例1实现的可保证盐硝联产稳定运行的高盐废水处理***处理高盐废水的工艺，包括如下工序：工序一纳滤分盐；工序二调节硫酸根；工序三氧化去COD；工序四浓缩；工序五硫酸钠结晶；工序六闪发提浓；工序七氯化钠结晶；工序八杂盐结晶；其中：
工序一纳滤分盐：将调节池1内TDS为61003mg/L，c(SO4 2-)为13000mg/L，c(Cl-)为25350mg/L，COD为460mg/L的一部分高盐废水送入可保证盐硝联产稳定运行的高盐废水处理***的纳滤膜装置3中，进行纳滤分盐处理，得到纳滤产水和纳滤浓水，使硫酸根富集在纳滤浓水侧，纳滤浓水中c(SO4 2-)为96720mg/L；
工序二调节硫酸根：将工序一纳滤分盐中得到的纳滤浓水和调节池1内一部分高盐废水送入盐硝联产蒸发原水池6内进行混合均质，使盐硝联产蒸发原水池6内的高盐废水中c(SO4 2-)为24200mg/L，c(Cl-)为24159mg/L，得到盐硝联产原水；
工序三氧化去COD：将工序一纳滤分盐中得到的纳滤产水送入第一氧化装置4中进行氧化处理，去除COD，得到第一氧化产水，第一氧化产水中COD为83mg/L；
将所述工序二调节硫酸根中得到的盐硝联产原水送入第二氧化装置7中进行氧化处理，去除COD，得到第二氧化产水，第二氧化产水COD为446mg/L；
工序四浓缩：经工序三氧化去COD中得到的第二氧化产水送入蒸发浓缩装置8进行蒸发浓缩处理，得到浓缩产水，且浓缩产水中c(SO4 2-)为42000mg/L；
工序五硫酸钠结晶：将工序四浓缩中得到的浓缩产水送入硫酸钠蒸发结晶单元9进行蒸发结晶处理，得到硫酸钠结晶盐和硫酸钠蒸发母液，硫酸钠蒸发母液中c(SO4 2-)为48000mg/L，c(Cl-)为179000mg/L，COD为3300mg/L；
工序六闪发提浓：将工序五硫酸钠结晶中得到的硫酸钠蒸发母液送入闪发罐10内，进行蒸发处理，一方面使得物料浓缩，另一方面起到降温作用，得到浓缩母液，浓缩母液中c(Cl-)为175000mg/L；
工序七氯化钠结晶：将工序三氧化去COD中得到的第一氧化产水送入第一氯化钠蒸发结晶单元5内进行蒸发结晶处理，得到氯化钠结晶盐和第一氯化钠蒸发母液，第一氯化钠蒸发母液中c(SO4 2-)为54200mg/L，c(Cl-)为180000mg/L，COD为17300mg/L；
将工序六闪发提浓中得到的浓缩母液送入第二氯化钠蒸发结晶单元11内进行蒸发结晶处理，得到氯化钠结晶盐和第二氯化钠蒸发母液，第二氯化钠蒸发母液中c(SO4 2-)为54000mg/L，c(Cl-)为180000mg/L，COD为3710mg/L，同时将第二氯化钠蒸发母液回至工序五硫酸钠结晶中进行蒸发结晶；
工序八杂盐结晶：将工序七氯化钠结晶中得到的第一氯化钠蒸发母液和剩余的第二氯化钠蒸发母液送入杂盐蒸发结晶单元12进行蒸发结晶，得到杂盐。
工序一纳滤分盐中进入纳滤膜装置3中的高盐废水与工序二调节硫酸根中进入盐硝联产蒸发原水池6内的高盐废水的水量相等。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.可保证盐硝联产稳定运行的高盐废水处理***，其特征在于，包括调节池、纳滤进水原水池、纳滤膜装置、第一氧化装置、第一氯化钠蒸发结晶单元、盐硝联产蒸发原水池、第二氧化装置、蒸发浓缩装置、硫酸钠蒸发结晶单元、闪发罐、第二氯化钠蒸发结晶单元以及杂盐蒸发结晶单元；
所述调节池的出水口分两路分别与所述纳滤进水原水池的进水口和所述盐硝联产蒸发原水池的进水口连通，所述纳滤进水原水池的出水口与所述纳滤膜装置的进水口连通，所述纳滤膜装置的产水出口与所述第一氧化装置的进水口连通，所述第一氧化装置的出水口与所述第一氯化钠蒸发结晶单元的第一氯化钠蒸发原水池的进水口连通，所述第一氯化钠蒸发结晶单元的第一氯化钠蒸发结晶器的母液出口与所述杂盐蒸发结晶单元的杂盐蒸发母液混合罐的进水口连通；
所述纳滤膜装置的浓水出口与所述盐硝联产蒸发原水池的进水口连通，所述盐硝联产蒸发原水池的出水口与所述第二氧化装置的进水口连通，所述第二氧化装置的出水口与所述蒸发浓缩装置的进水口连通，所述蒸发浓缩装置的出水口与所述硫酸钠蒸发结晶单元的硫酸钠蒸发原水池的进水口连通，所述硫酸钠蒸发结晶单元的硫酸钠蒸发结晶器的母液出口与所述闪发罐的进水口连通，所述闪发罐的出水口与所述第二氯化钠蒸发结晶单元的第二氯化钠蒸发原水池的进水口连通，所述第二氯化钠蒸发结晶单元的第二氯化钠蒸发结晶器的母液出口分两路分别与所述硫酸钠蒸发原水池的进水口和所述杂盐蒸发母液混合罐的进水口连通。
2.根据权利要求1所述的可保证盐硝联产稳定运行的高盐废水处理***，其特征在于，所述硫酸钠蒸发结晶单元包括硫酸钠蒸发原水池、硫酸钠蒸发结晶器、硫酸钠稠厚器、硫酸钠离心机、硫酸钠干燥床以及硫酸钠包装机；
所述硫酸钠蒸发原水池的出水口与所述硫酸钠蒸发结晶器的入口连通，所述硫酸钠蒸发结晶器的晶浆出口与所述硫酸钠稠厚器的进口连通，所述硫酸钠稠厚器的晶浆出口与所述硫酸钠离心机的入口连通，所述硫酸钠离心机的结晶盐出口与所述硫酸钠干燥床的进口连通，所述硫酸钠干燥床的出口与所述硫酸钠包装机的进口连通。
3.根据权利要求1所述的可保证盐硝联产稳定运行的高盐废水处理***，其特征在于，所述第一氯化钠蒸发结晶单元包括第一氯化钠蒸发原水池、第一氯化钠蒸发结晶器、第一氯化钠稠厚器、第一氯化钠离心机、第一氯化钠干燥床以及第一氯化钠包装机；
所述第一氯化钠蒸发原水池的出水口与所述第一氯化钠蒸发结晶器的进水口连通，所述第一氯化钠蒸发结晶器的晶浆口与所述第一氯化钠稠厚器的进口连通，所述第一氯化钠稠厚器的晶浆出口与所述第一氯化钠离心机的入口连通，所述第一氯化钠离心机的结晶盐出口与所述第一氯化钠干燥床的进口连通，所述第一氯化钠干燥床的出口与所述第一氯化钠包装机的进口连通。
4.根据权利要求1所述的可保证盐硝联产稳定运行的高盐废水处理***，其特征在于，所述第二氯化钠蒸发结晶单元包括第二氯化钠蒸发原水池、第二氯化钠蒸发结晶器、第二氯化钠稠厚器、第二氯化钠离心机、第二氯化钠干燥床以及第二氯化钠包装机；
所述第二氯化钠蒸发原水池的出水口与所述第二氯化钠蒸发结晶器的进水口连通，所述第二氯化钠蒸发结晶器的晶浆口与所述第二氯化钠稠厚器的进口连通，所述第二氯化钠稠厚器的晶浆出口与所述第二氯化钠离心机的入口连通，所述第二氯化钠离心机的结晶盐出口与所述第二氯化钠干燥床的进口连通，所述第二氯化钠干燥床的出口与所述第二氯化钠包装机的进口连通。
5.根据权利要求1所述的可保证盐硝联产稳定运行的高盐废水处理***，其特征在于，所述杂盐蒸发结晶单元包括杂盐蒸发母液混合罐、杂盐蒸发结晶器、杂盐离心机、杂盐干燥机以及杂盐包装机；
所述杂盐蒸发母液混合罐的出水口与所述杂盐蒸发结晶器的进水口连通，所述杂盐蒸发结晶器的母液出口与所述杂盐离心机的进口连通，所述杂盐离心机的结晶盐出口与所述杂盐干燥机的进口连通，所述杂盐干燥机的出口与所述杂盐包装机的进口连通。
6.根据权利要求1所述的可保证盐硝联产稳定运行的高盐废水处理***，其特征在于，所述第一氧化装置和所述第二氧化装置为臭氧反应罐或次氯酸钠氧化池。
7.利用权利要求1-6任一所述的可保证盐硝联产稳定运行的高盐废水处理***处理高盐废水的工艺，其特征在于，包括如下工序：工序一纳滤分盐；工序二调节硫酸根；工序三氧化去COD；工序四浓缩；工序五硫酸钠结晶；工序六闪发提浓；工序七氯化钠结晶；工序八杂盐结晶；其中：
所述工序一纳滤分盐：将调节池内TDS≥44000mg/L，c(SO4 2-)≥9500mg/L，1≤c(Cl-)：c(SO4 2-)≤2，COD≤500mg/L的一部分高盐废水送入可保证盐硝联产稳定运行的高盐废水处理***的纳滤膜装置中，进行纳滤分盐处理，得到纳滤产水和纳滤浓水，使硫酸根富集在纳滤浓水侧，纳滤浓水中c(SO4 2-)为80000～100000mg/L；
所述工序二调节硫酸根：将所述工序一纳滤分盐中得到的纳滤浓水和所述调节池内一部分高盐废水送入盐硝联产蒸发原水池内进行混合均质，使盐硝联产蒸发原水池内的高盐废水中c(SO4 2-)：c(Cl-)≥1，得到盐硝联产原水；
所述工序三氧化去COD：将所述工序一纳滤分盐中得到的纳滤产水送入第一氧化装置中进行氧化处理，去除COD，得到第一氧化产水，第一氧化产水中COD≤110mg/L；
将所述工序二调节硫酸根中得到的盐硝联产原水送入第二氧化装置中进行氧化处理，去除COD，得到第二氧化产水，第二氧化产水中COD≤550mg/L；
所述工序四浓缩：经所述工序三氧化去COD中得到的第二氧化产水送入蒸发浓缩装置进行蒸发浓缩处理，得到浓缩产水，且浓缩产水中c(SO4 2-)为38000～42000mg/L；
所述工序五硫酸钠结晶：将所述工序四浓缩中得到的浓缩产水送入硫酸钠蒸发结晶单元进行蒸发结晶处理，得到硫酸钠结晶盐和硫酸钠蒸发母液，硫酸钠蒸发母液中c(SO4 2-)＝48000mg/L，c(Cl-)≤180000mg/L，COD≤20000mg/L；
所述工序六闪发提浓：将所述工序五硫酸钠结晶中得到的硫酸钠蒸发母液送入闪发罐内，进行蒸发处理，使得物料浓缩，得到浓缩母液,浓缩母液中c(Cl-)为160000～180000mg/L；
所述工序七氯化钠结晶：将所述工序三氧化去COD中得到的第一氧化产水送入第一氯化钠蒸发结晶单元内进行蒸发结晶处理，得到氯化钠结晶盐和第一氯化钠蒸发母液，第一氯化钠蒸发母液中c(SO4 2-)≤55000mg/L，c(Cl-)＝180000mg/L，COD≤20000mg/L；
将所述工序六闪发提浓中得到的浓缩母液送入第二氯化钠蒸发结晶单元内进行蒸发结晶处理，得到氯化钠结晶盐和第二氯化钠蒸发母液，第二氯化钠蒸发母液中c(SO4 2-)≤55000mg/L，c(Cl-)＝180000mg/L；当第二氯化钠蒸发母液中COD＜20000mg/L时，将第二氯化钠蒸发母液回至所述工序五硫酸钠结晶中进行蒸发结晶；当第二氯化钠蒸发母液中COD≥20000mg/L时，将第二氯化钠蒸发母液送入杂盐蒸发结晶单元进行蒸发结晶；
工序八杂盐结晶：将所述工序七氯化钠结晶中得到的第一氯化钠蒸发母液和所述工序七氯化钠结晶得到的COD≥20000mg/L的第二氯化钠蒸发母液送入所述杂盐蒸发结晶单元进行蒸发结晶，得到杂盐。
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