CN113149317A - 一种工业废水的处理方法 - Google Patents
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Abstract
本申请提出一种针对高碱工业废水的处理方法，包括预处理步骤、分段浓缩步骤、软化步骤、分盐步骤、脱碳步骤，以及出盐步骤。预处理步骤去除工业废水中的固体悬浮物以及部分总硅，得到预处理液；分段浓缩步骤将预处理液经过两次以上的浓缩步骤，得到总溶固为80000～100000mg/L的浓缩液；软化步骤处理得到硬度小于2.5mg/L的分盐进水以及树脂再生液；纳滤分盐步骤将分盐进水分为产水侧和浓水侧，并将浓水侧用于沉淀所述树脂再生液；随后产水侧进入脱碳***，向进入脱碳***的液体通入蒸汽，使碳酸氢根浓度降低至100mg/L以下，得到脱碳出水；处理所述脱碳出水分别得到十水碳酸钠、氯化钠结晶盐以及杂盐。
Description
技术领域
本发明涉及工业废水资源化领域，具体涉及一种工业废水的处理方法。
背景技术
随着我国经济的快速发展，工业生产过程中产生的废水量逐渐增大，工业废水处理的 规模也越来越大。同时，由于水资源的短缺、环保压力的增大，使得“工业废水零排放”的问题成为如今各个环保公司以及高校研究的热点方向。
工业废水成分复杂，含盐量高是其主要特征，大多数工业废水含有的主要成分是钙、 镁、氯离子、硫酸根、碱度、氟硅等杂质离子。目前工业废水的处理方法一般是将其中的杂质离子统一去除，然后中水回用，最后蒸发结晶出硫酸钠和氯化钠两种结晶盐，实现资源化利用。然而，对于高碱度的工业废水，还需要先通过加酸或加石灰，将碱度全部转化 为氯离子或硫酸根离子从而去除碱度，该方法须投加大量药剂，不但增加了运行成本，还 提高了废水的盐分，直接影响废水的回收率，同时也造成废水投资成本的增加。
发明内容
为解决上述问题，本申请提出一种针对高碱工业废水的处理方法，本申请所述的高碱 是指：废水中除了含有钙、镁、氯离子、硫酸根、氟硅等杂质离子之外，还含有较高浓度的碳酸氢根和碳酸根离子。对此，本申请提供的处理方法包括预处理步骤、分段浓缩步骤、软化步骤、纳滤分盐步骤、脱碳步骤，以及出盐步骤。其中，预处理步骤用于去除工业废 水中的固体悬浮物以及部分总硅，得到预处理液；分段浓缩步骤将预处理液经过两次以上 的浓缩步骤，得到总溶固为80000～100000mg/L的浓缩液；软化步骤采用树脂吸附的方法 处理浓缩液，得到硬度小于2.5mg/L的分盐进水以及树脂再生液；纳滤分盐步骤将分盐进 水通过纳滤分盐***分为产水侧和浓水侧，控制所述产水侧的硫酸根浓度小于100mg/L， 浓水侧用于沉淀树脂再生液；脱碳步骤中，使纳滤分盐步骤的产水侧进入脱碳***，向进 入脱碳***的液体通入蒸汽，使液体中的碳酸氢根浓度降低至100mg/L以下，得到脱碳出 水；出盐步骤中，处理脱碳出水分别得到十水碳酸钠、氯化钠结晶盐以及杂盐。
在高碱废水的处理过程中，膜***结垢风险非常大，对***损伤严重，现有技术通常 通过加酸的方式让***在酸性条件运行，以降低膜***的结垢风险。然而，本申请的技术 方案将各工艺段的进水pH始终保持在8～10.2的范围内，使***始终保持在碱性条件下运 行。本申请通过上述工艺的设计，在保留工业废水碱度的同时，能够大大降低各阶段药剂 投入成本，特别是避免了预处理阶段对药剂的大量消耗。在此基础上，通过分段浓缩步骤， 使废水一方面能满足各浓缩单元的负载，另一方面能够使离子富集到较高浓度，明显降低 处理高碱废水的费用。随后，经过软化处理的浓缩液不仅完成了对出盐离子的富集，更去 除了液体中大量的结垢因子，保护了膜***。经过纳滤分盐步骤处理后，浓水侧分布的碳 酸根、碳酸氢根、硫酸根可代替石灰等药剂用于沉淀树脂再生液，既解决了纳滤浓缩液出 路的问题又节省了药剂，实现了浓水的资源化利用，进一步节约了成本。在出盐步骤之前， 脱碳步骤的设计保护了出盐***，提高了出盐纯度及***的负载。
因此，采用本申请的技术方案，大大降低了高碱废水的处理成本(药剂成本、装置运 行成本、为去除药剂而再投药的成本)、提高了水的回收率、减少了污泥量(以CaCO3为主要成分的污泥)、出盐纯度高，并且实现了浓水的资源化利用。
进一步地，脱碳步骤采用填料塔装置，控制进入脱碳***中的液体pH为9.5～11.0， 温度高于60℃。由于经过纳滤分盐的产水侧主要成分是氯离子和碳酸氢根，加之本申请的 液体浓度较高，若直接在蒸发器中加热则会产生大量CO2气泡，这会带来诸多问题，例如： 气泡会隔离废水与加热装置的接触，从而导致加热***出现干烧现象；气泡影响蒸发器的 液位显示；大量CO2气泡使蒸发器和结晶器出现汽蚀现象，影响泵的寿命，等。该技术方 案通过脱碳步骤将蒸汽通入填料塔装置，对进入脱碳***的液体进行加温，采取吹脱的方 式来脱除废水中的CO2，从而将液体中的碳酸氢根转化成碳酸根，降低了出盐步骤中因产 生大量气泡对蒸发***的损伤，并提高了整个废水处理***的承载能力。
进一步地，出盐步骤包括蒸发浓缩步骤、冷冻结晶步骤、蒸发结晶步骤，以及杂盐处 理步骤；蒸发浓缩步骤中，将脱碳出水进行蒸发浓缩，使氯化钠浓度达到10％～13％，且碳 酸钠浓度达到15％～23％；将经过蒸发浓缩步骤的液体通过冷冻结晶步骤得到冷冻母液和十 水碳酸钠；蒸发结晶步骤中，将冷冻母液经过蒸发结晶得到氯化钠结晶盐和蒸发母液，并 且蒸发母液回流至冷冻结晶步骤；杂盐处理步骤中，当蒸发母液的有机物浓度达到8000mg/L以上，对蒸发母液进行杂盐干化，得到杂盐。该技术方案保留了工业废水的碱度，通过先蒸发浓缩后冷冻再蒸发的方式将氯化钠和碳酸钠进行分质结晶，减少了预处理步骤的投料量，大大降低了高碱度废水高昂的处理成本。在本申请中，若无特别说明，“浓度” 是指“质量百分浓度”。
进一步地，在冷冻结晶步骤中，控制冷冻母液中的氯化钠浓度为18％～21％，碳酸钠浓 度为4％～12％，十水碳酸钠的析出温度为-5℃～10℃；在蒸发结晶步骤中，控制蒸发温度在 40℃以上，控制蒸发终点氯化钠浓度为15％～20％，控制蒸发终点碳酸钠浓度为15％～23％。 该技术方案通过控制温度和调节两种产品的离子浓度，使得十水碳酸钠和氯化钠结晶盐的 纯度都能达到99％以上，该纯度的碳酸钠成品完全可以在工业生产上进行循环利用。
进一步地，在分段浓缩步骤和软化步骤之间包括除硅步骤，除硅步骤包括向浓缩液中 加入沉淀剂，使除硅步骤的出水的总硅小于20mg/L。由于本申请特别适用于碱度、浓度都 较高的废水，钙镁离子在该水质条件下容易形成沉淀物，因此该技术方案将富集了钙镁硅 等杂质离子的浓缩液在进行软化之前先进入除硅***去除总硅。除硅步骤投加的沉淀剂例 如偏铝酸钠、聚合氯化铝等。除硅后的废水再进行软化，进一步将废水中的钙镁等结垢因 子全部去除(全部去除是指该步骤出水的水样未检出钙镁)，以降低膜结垢风险。其中， 软化步骤可以采用树脂吸附，例如钠离子交换树脂床和/或者弱酸树脂床，可以是单个树脂 吸附单元，也可以是多个树脂吸附单元的叠加，只要能得到硬度小于2.5mg/L的出水即可。
进一步地，在纳滤分盐步骤中，控制产水侧的碳酸根浓度为总碱度的25％，碳酸氢根 浓度为总碱度的75％。通过纳滤膜对废水中的硫酸根、氯离子、碳酸根、碳酸氢根进行有效分离，通过pH的控制调节废水中碳酸根和碳酸氢根的比例，能够提高最终盐品的纯度。
进一步地，在分段浓缩步骤的各浓缩步骤之间，包括树脂吸附步骤，该技术方案一方 面利用分段浓缩的方式对废水中的结垢因子进行多次富集，另一方面在富集之后随时进行 软化并去除结垢因子，这样不仅降低了各浓缩单元的结垢风险、降低了树脂膜的损耗，更 确保后续对出盐离子进行高倍浓缩的步骤能够顺利进行。
进一步地，在分盐步骤与脱碳步骤之间，包括对所述产水侧进行离子富集的步骤，使 总溶固(TDS)达到80000mg/L以上，以减小后续步骤的液体蒸发处理量，降低出盐步骤中蒸发***的处理规模及运行成本。
进一步地，预处理步骤依序包括混凝沉淀步骤以及砂滤和超滤步骤，混凝沉淀步骤通 过投加试剂聚铝(PAC)、聚合硫酸铁(PFS)、聚丙烯酰胺(PAM)等试剂去除工业废水 中的固体悬浮物以及部分总硅，再通过砂滤和超滤***进行过滤得到预处理液。并且整个 预处理步骤的液体始终保持pH为8～10.2，不进行任何加酸处理，以避免碱度的损失，降 低投药成本。
进一步地，本申请特别适合于碳酸根浓度>50mg/L、碳酸氢根浓度为>500mg/L的工业 废水。
具体实施方式
以下由特定的具体实施例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭 示的内容轻易地了解本发明的其他优点及功效。虽然本发明的描述将结合较佳实施例一起 介绍，但这并不代表此发明的特征仅限于该实施方式。恰恰相反，结合实施方式作发明介 绍的目的是为了覆盖基于本发明的权利要求而有可能延伸出的其它选择或改造。为了提供 对本发明的深度了解，以下描述中将包含许多具体的细节。本发明也可以不使用这些细节 实施。此外，为了避免混乱或模糊本发明的重点，有些具体细节将在描述中被省略。需要 说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
如果数量、浓度或其他数值或参数是以范围、优选范围、较佳范围或一系列上限与下 限表示，则其应理解成是本文已特定公开了由任意一对该范围的上限或优选值或较佳值与 该范围的下限或优选值或较佳值构成的所有范围，不论这些范围是否有分别公开。此外， 本文中若提到数值的范围时，除非另有说明，否则该范围应包括其端点以及范围内的所有 整数与分数。
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的实施方式作进一步 地详细描述。
本申请提供的工业废水的处理方法，特别适合于碳酸根浓度>50mg/L、碳酸氢根浓度 为>500mg/L的高碱度工业废水。并且，在本申请的任一实施方式中，将各工艺段的进水pH始终保持在8～10.2的范围内，使***始终保持在碱性条件下运行。其步骤包括：
预处理步骤：
用于去除工业废水中的固体悬浮物以及部分总硅，得到预处理液。具体地，在本申请 的一个实施方式中，预处理步骤依序包括混凝沉淀步骤以及砂滤和超滤步骤，混凝沉淀步 骤通过投加试剂聚铝(PAC)、聚合硫酸铁(PFS)、聚丙烯酰胺(PAM)等试剂去除工业 废水中的固体悬浮物以及部分总硅，再通过砂滤和超滤***进行过滤得到预处理液。并且 整个预处理步骤的液体始终保持pH为8～10.2，不进行任何加酸处理，以避免碱度的损失， 从而降低投药成本。
分段浓缩步骤：
将预处理液经过两次以上的浓缩步骤，得到总溶固为80000～100000mg/L的浓缩液。 通过分段浓缩步骤，使废水一方面能满足各浓缩单元的负载，另一方面能够使离子富集到 较高浓度，明显降低处理高碱废水的费用。
具体地，在本申请的一种实施方式中，在分段浓缩步骤的各浓缩步骤之间，还可包括 树脂吸附步骤。也就是说，以浓缩步骤为分段浓缩步骤的开始和结束，中间穿插树脂吸附 步骤，例如：第一次浓缩、第一次树脂吸附、第二次浓缩、第二次树脂吸附、第三次浓缩…… 依次类推，直至得到总溶固为80000～100000mg/L的浓缩液。这样一方面利用分段浓缩的 方式对废水中的结垢因子进行多次富集，另一方面在富集之后随时进行软化并去除结垢因 子，不仅降低了各浓缩单元的结垢风险、降低了树脂膜的损耗，更确保后续对出盐离子进 行高倍浓缩的步骤能够顺利进行。
除硅步骤：
在一种实施方式中，分段浓缩步骤和软化步骤之间可包括除硅步骤，向浓缩液中加入 沉淀剂，使除硅步骤的出水的总硅小于20mg/L。由于钙镁离子在碱度、浓度都较高的废水 中容易形成沉淀物，因此，在本申请的一种实施方式中，在浓缩液进行软化之前，先进入 除硅***去除总硅。除硅步骤投加的沉淀剂例如偏铝酸钠、聚合氯化铝等。除硅后的废水 再进行软化，能够将废水中的钙镁等结垢因子全部去除(“全部去除”是指该步骤出水的水样未检出钙镁)，以降低膜结垢风险。
软化步骤：
采用树脂吸附的方法处理浓缩液，得到硬度小于2.5mg/L的分盐进水以及树脂再生液； 具体地，软化步骤可以采用树脂吸附，例如钠离子交换树脂床和/或者弱酸树脂床，可以是 单个树脂吸附单元，也可以是多个树脂吸附单元的叠加，只要能得到硬度小于2.5mg/L的 出水即可。经过软化处理的浓缩液不仅完成了对出盐离子的富集，更去除了液体中大量的 结垢因子，保护了后续纳滤分盐步骤的膜***。
纳滤分盐步骤：
将分盐进水通过纳滤分盐***分为产水侧和浓水侧，控制产水侧的硫酸根浓度小于 100mg/L，浓水侧用于沉淀树脂再生液。经过纳滤分盐步骤处理后，浓水侧分布的碳酸根、 碳酸氢根、硫酸根可代替石灰等药剂用于沉淀树脂再生液，既解决了纳滤浓缩液出路的问 题又节省了药剂，实现了浓水的资源化利用，进一步节约了成本。
在本申请的一个实施方式中，还控制产水侧的碳酸根浓度为总碱度的25％，碳酸氢根 浓度为总碱度的75％。通过纳滤膜对废水中的硫酸根、氯离子、碳酸根、碳酸氢根进行有 效分离，通过pH的控制来调节废水中碳酸根和碳酸氢根的比例，能够提高最终盐品的纯度。
离子富集步骤：
对产水侧进行离子富集，直至产水侧的液体总溶固(TDS)达到80000mg/L以上，以减小后续步骤的液体蒸发处理量，降低出盐步骤中蒸发***的处理规模及投资成本。
脱碳步骤：
使产水侧的液体进入脱碳***，向进入脱碳***的液体通入蒸汽，使液体中的碳酸氢 根浓度降低至100mg/L以下，得到脱碳出水。在本申请的一个实施方式中，脱碳步骤采用 填料塔装置，控制进入脱碳***中的液体pH为9.5～11.0，温度高于60℃。
由于经过纳滤分盐的产水侧主要成分是氯离子和碳酸氢根，加之本申请的液体浓度本 来就比较高，若经过富集会更高，因此该步骤对进入脱碳***的液体进行加温，采取吹脱 的方式来脱除废水中的CO2，从而将液体中的碳酸氢根转化成碳酸根，降低了出盐步骤中 因产生大量气泡对蒸发***的损伤，并提高废水处理***的承载能力。
出盐步骤：
处理脱碳出水分别得到十水碳酸钠、氯化钠结晶盐以及杂盐。
在本申请的一个实施方式中，出盐步骤包括：
蒸发浓缩步骤：将脱碳出水进行蒸发浓缩，使氯化钠浓度达到10％～13％，且碳酸钠浓 度达到15％～23％；
冷冻结晶步骤：经过蒸发浓缩步骤剩余的液体通过冷冻结晶得到冷冻母液和十水碳酸 钠；具体地，控制冷冻母液中的氯化钠浓度为18％～21％，碳酸钠浓度为4％～12％，十水碳 酸钠的析出温度为-5℃～10℃。采用该方案，十水碳酸钠的纯度可达99％以上。
蒸发结晶步骤：将冷冻母液经过蒸发结晶得到氯化钠结晶盐和蒸发母液，并且蒸发母 液回流至冷冻结晶步骤；具体地，控制蒸发温度在40℃以上，控制蒸发终点氯化钠浓度为 15％～20％，控制蒸发终点碳酸钠浓度为15％～23％。采用该方案，氯化钠结晶盐的纯度都 能达到99％以上。
杂盐处理步骤：当蒸发母液的有机物浓度达到8000mg/L以上，对蒸发母液进行杂盐 干化，得到杂盐。
本申请通过上述工艺的设计，大大降低了高碱废水的药剂成本，特别是在预处理阶段 的药剂成本，以及为去除药剂而再投药的金钱及资源成本；同时，也大量减少了投药产生 的以CaCO3为主要成分的污泥；并且，由于加入的药剂大量减少，水的回收率也因而提高 了2.5倍以上。该工艺设计还节省了装置运行成本，其运用了高碱度、高浓度工业废水的自身特点，不除碱度、更进行浓缩，大幅降低了出盐步骤中液体的蒸发量，并使出盐纯度 高达99％以上；将纳滤浓水侧的液体直接用于沉淀树脂再生液，真正实现了浓水的资源化 利用。
下面结合具体的实施例进一步描述本发明的技术方案：
实施例1
表1为本申请的工业废水处理前的水质表，其pH为8.26，水量为900m3/h。
表1实施例1的工业废水处理前的水质(单位：mg/L)
将表1所示的高碱度工业废水按照下述步骤进行处理：
(1)预处理步骤：
通过混凝沉淀去除工业废水中的固体悬浮物以及部分总硅，再通过砂滤和超滤***进 行过滤得到预处理液。按照处理高碱废水投药成本约0.3～0.5元/m3，采用本申请提供的工 业废水的处理方法，每小时可节省投药成本270～450元；因不采用任何加酸处理，药剂成 本可节省90％。
(2)分段浓缩步骤：
预处理进入反渗透浓缩单元进行一次浓缩，浓缩后的液体利用树脂吸附***去除钙镁 等金属离子，降低了反渗透膜的结垢风险；随后，液体再进入反渗透单元进行二次浓缩， 此后得到的浓缩液的TDS为40000mg/L。
(3)除硅步骤：
由于经过分段浓缩的浓缩液富集了钙镁硅及杂质离子，因此向浓缩液中加入沉淀剂， 使除硅步骤的出水的总硅为<20mg/L。
(4)软化步骤：
除硅后的液体再进行软化，能够将废水中的钙镁等结垢因子全部去除，以降低膜结垢 风险，并且得到树脂再生液以及56m3、硬度为<2.5mg/L的分盐进水。
此时，分盐进水的水质如表2所示：
表2实施例1的分盐进水的水质(单位：mg/L)
通过上述表格可以看出，经过本工艺设计的前述步骤，已经将钙镁等结垢因子几乎全 部去除，这不仅保护了纳滤分盐的膜***，也提高了出盐的纯品度。
(5)纳滤分盐步骤：
将分盐进水通过纳滤分盐***分为产水侧和浓水侧，产水侧的硫酸根浓度约为30mg/L， 碳酸根浓度为总碱度的25％，碳酸氢根浓度为总碱度的75％，提高最终盐品的纯度；浓水 侧用于沉淀树脂再生液。其中，浓水侧产出的液体量约为1.5m3/小时，由于前述步骤已经 将浓水侧分布的碳酸根、碳酸氢根、硫酸根富集到较高浓度，因此经过该纳滤分盐步骤每 小时得到的浓水量可代替石灰等药剂沉淀1.5m3的树脂再生液，能节约200元/吨的投药成 本。这样的整体设计，既解决了纳滤浓缩液出路的问题又节省了药剂，实现了浓水的资源 化利用，进一步节约了成本。
(6)离子富集步骤：
对产水侧进行离子富集，直至产水侧的液体总溶固(TDS)达到80000mg/L以上，这样，使出盐步骤中的液体蒸发量约减少了2.8吨/小时，根据蒸发运行费用约30元/吨，共 减少运行费用2.8*30元＝84元/小时。
(7)脱碳步骤：
使产水侧的液体进入填料塔装置，控制进入填料塔装置中的液体pH为9.5～11.0，温 度>60℃，向进入填料塔的液体通入蒸汽，采取吹脱的方式来脱除废水中的CO2，使液体中的碳酸氢根浓度降低至100mg/L以下，得到脱碳出水。
(8)出盐步骤：
将脱碳出水进行蒸发浓缩，使氯化钠浓度达到13.2％，且碳酸钠浓度达到20.8％；经 过蒸发浓缩步骤剩余的液体进行冷冻结晶，控制冷冻母液中的氯化钠浓度为20.2％，碳酸 钠浓度为4％，十水碳酸钠的析出温度为-5℃～10℃，得到十水碳酸钠的纯度为99％以上； 将冷冻母液经过蒸发结晶，控制蒸发温度在40℃以上，收集结晶盐起点的氯化钠浓度为 27％，碳酸钠浓度为7.43％；蒸发终点控制氯化钠浓度在15％～20％的区间，碳酸钠浓度在15％～23％的区间；这样能够得到纯度为99％以上的氯化钠结晶盐。蒸发母液回流至冷冻结 晶步骤；当蒸发母液的有机物浓度达到8000mg/L以上，对蒸发母液进行杂盐干化，得到 杂盐。
虽然通过参照本发明的某些优选实施方式，已经对本发明进行了描述，但本领域的普 通技术人员应该明白，以上内容是结合具体的实施方式对本发明所作的进一步详细说明， 不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。本领域技术人员可以在形式上和细节上对 其作各种改变，包括做出若干简单推演或替换，而不偏离本发明的精神和范围。
Claims (10)
1.一种工业废水的处理方法，包括下述步骤：
预处理步骤，去除所述工业废水中的固体悬浮物以及部分总硅，得到预处理液；
分段浓缩步骤，将所述预处理液经过两次以上的浓缩步骤，得到总溶固为80000～100000mg/L的浓缩液；
软化步骤，采用树脂吸附处理所述浓缩液，得到硬度小于2.5mg/L的分盐进水以及树脂再生液；
纳滤分盐步骤，将所述分盐进水通过纳滤分盐***分为产水侧和浓水侧，控制所述产水侧的硫酸根浓度小于100mg/L，所述浓水侧用于沉淀所述树脂再生液；
脱碳步骤，所述产水侧进入脱碳***，向进入所述脱碳***的液体通入蒸汽，使碳酸氢根浓度降低至100mg/L以下，得到脱碳出水；
出盐步骤，处理所述脱碳出水分别得到十水碳酸钠、氯化钠结晶盐以及杂盐。
2.如权利要求1所述的工业废水的处理方法，其特征在于，所述脱碳步骤采用填料塔装置，控制进入所述脱碳***中的液体pH为9.5～11.0，温度高于60℃。
3.如权利要求1所述的工业废水的处理方法，其特征在于，所述出盐步骤包括
蒸发浓缩步骤，将所述脱碳出水进行蒸发浓缩，使氯化钠浓度达到10％～13％，且碳酸钠浓度达到15％～23％；
冷冻结晶步骤，经过蒸发浓缩步骤剩余的液体通过冷冻结晶得到冷冻母液和十水碳酸钠；
蒸发结晶步骤，将所述冷冻母液经过蒸发结晶得到氯化钠结晶盐和蒸发母液，所述蒸发母液回流至冷冻结晶步骤；
杂盐处理步骤，当所述蒸发母液的有机物浓度达到8000mg/L以上，对所述蒸发母液进行杂盐干化，得到杂盐。
4.如权利要求3所述的工业废水的处理方法，其特征在于，
在所述冷冻结晶步骤中，控制所述冷冻母液中的氯化钠浓度为18％～21％，碳酸钠浓度为4％～12％，十水碳酸钠的析出温度为-5℃～10℃；
在所述蒸发结晶步骤中，控制蒸发温度在40℃以上，控制蒸发终点氯化钠浓度为15％～20％，控制蒸发终点碳酸钠浓度为15％～23％。
5.如权利要求1所述的工业废水的处理方法，其特征在于，在所述分段浓缩步骤和所述软化步骤之间包括除硅步骤，所述除硅步骤包括向所述浓缩液中加入沉淀剂，使所述除硅步骤的出水的总硅小于20mg/L。
6.如权利要求1所述的工业废水的处理方法，其特征在于，在所述纳滤分盐步骤中，控制所述产水侧的碳酸根浓度为总碱度的25％，碳酸氢根浓度为总碱度的75％。
7.如权利要求1所述的工业废水的处理方法，其特征在于，在所述分段浓缩步骤的各浓缩步骤之间，包括树脂吸附步骤。
8.如权利要求1所述的工业废水的处理方法，其特征在于，在所述分盐步骤与所述脱碳步骤之间，包括对所述产水侧进行离子富集的步骤。
9.如权利要求1所述的工业废水的处理方法，其特征在于，所述预处理步骤依序包括混凝沉淀步骤以及沙滤和超滤步骤，所述预处理步骤的液体始终保持pH为8～10.2。
10.如权利要求1～9任一项所述的工业废水的处理方法，其特征在于，所述工业废水的碳酸根浓度>50mg/L，碳酸氢根浓度为>500mg/L。
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