CN111153537B - 提高氯化钠资源化率的高盐废水处理***及其工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种提高氯化钠资源化率的高盐废水处理***，包括调节池、一级纳滤膜装置、硫酸钠蒸发结晶单元、RO膜装置、RO浓水池、氯化钠蒸发结晶单元、二级纳滤膜装置、母液混合池、加药罐、过滤装置以及杂盐蒸发结晶单元；节约了水资源，保护了环境，实现了高盐废水中盐分的回收，提高了企业的经济效益。本发明还公开了一种提高氯化钠资源化率的高盐废水处理工艺，包括如下工序：工序一一级纳滤分盐；工序二反渗透过滤；工序三硫酸钠结晶和氯化钠结晶；工序四混合加药；工序五过滤除硅；工序六二级纳滤分盐；工序七杂盐结晶；提高了氯化钠的资源化率，避免了传统方法造成的污泥产生量大、药剂添加量大、药剂成本的问题。
Description
技术领域：
本发明涉及废水处理领域，尤其涉及一种提高氯化钠资源化率的高盐废水处理***及其工艺。
背景技术：
煤化工企业在生产运行中会产生大量的高盐废水，高盐废水具有成分复杂、水质水量波动大、盐分含量高等特点，由于目前我国煤化工企业大多集中在生态环境脆弱的西部地区，周边没有纳污水体，不具备废水外排条件，而且，直接将此类高盐废水外排还会造成钠盐资源的浪费，因此必须进行处理后才能对外排放。
目前，通常采用纳滤分盐的方式来处理此类高盐废水，通过纳滤将此类高盐废水中的氯离子和硫酸根离子分开，并通过分别对纳滤产水和纳滤浓水进行蒸发结晶处理，即可得到氯化钠结晶盐和硫酸钠结晶盐。但是，由于此类高盐废水中氯离子和硫酸根离子的含量均较高，纳滤处理后得到的纳滤浓水中会有一定量的氯离子，纳滤产水中也会有一定量的硫酸根，使得最终得到的氯化钠结晶盐和硫酸钠结晶盐的纯度都不高，很难达到外售的标准，且无法对氯离子进行充分回收，导致氯化钠的资源化率低，不利于企业的经济生产。
发明内容：
本发明的第一个目的在于提供一种安全可靠、运行稳定的提高氯化钠资源化率的高盐废水处理***；
本发明的第二个目的在于提供一种处理成本低、可有效回收氯离子的提高氯化钠资源化率的高盐废水处理工艺。
本发明的第一个目的由如下技术方案实施：
提高氯化钠资源化率的高盐废水处理***，包括调节池、一级纳滤膜装置、硫酸钠蒸发结晶单元、RO膜装置、RO浓水池、氯化钠蒸发结晶单元、二级纳滤膜装置、母液混合池、加药罐、过滤装置以及杂盐蒸发结晶单元；
所述调节池的出水口与所述一级纳滤膜装置的进水口连通，所述一级纳滤膜装置的浓水出口与所述硫酸钠蒸发结晶单元的硫酸钠蒸发原水池的进水口连通；
所述一级纳滤膜装置的产水出口与所述RO膜装置的进水口连通，所述RO膜装置的浓水出口与所述RO浓水池的进水口连通，所述RO浓水池的出水口与所述氯化钠蒸发结晶单元的氯化钠蒸发原水池的进水口连通；
所述硫酸钠蒸发结晶单元的硫酸钠蒸发结晶器的母液出口和所述氯化钠蒸发结晶单元的氯化钠蒸发结晶器的母液出口均与所述母液混合池的进水口连通，所述母液混合池的出水口与所述过滤装置的进水口连通，所述过滤装置的出水口与所述二级纳滤膜装置的进水口连通，所述二级纳滤膜装置的产水出口与所述RO浓水池的进水口连通，所述二级纳滤膜装置的浓水出口与所述杂盐蒸发结晶单元的蒸发母液混合罐的进水口连通；
所述RO膜装置的产水出口分两路分别与所述母液混合池和所述二级纳滤膜装置的进水口连通；
所述加药罐的出药口与所述母液混合池的进水口连通。
进一步的，所述硫酸钠蒸发结晶单元包括硫酸钠蒸发原水池、硫酸钠蒸发结晶器、硫酸钠稠厚器、硫酸钠离心机、硫酸钠干燥床以及硫酸钠包装机；
所述硫酸钠蒸发原水池的出水口与所述硫酸钠蒸发结晶器的入口连通，所述硫酸钠蒸发结晶器的晶浆出口与所述硫酸钠稠厚器的进口连通，所述硫酸钠稠厚器的晶浆出口与所述硫酸钠离心机的入口连通，所述硫酸钠离心机的结晶盐出口与所述硫酸钠干燥床的进口连通，所述硫酸钠干燥床的出口与所述硫酸钠包装机的进口连通。
进一步的，所述氯化钠蒸发结晶单元包括氯化钠蒸发原水池、氯化钠蒸发结晶器、氯化钠稠厚器、氯化钠离心机、氯化钠干燥床以及氯化钠包装机；
所述氯化钠蒸发原水池的出水口与所述氯化钠蒸发结晶器的进水口连通，所述氯化钠蒸发结晶器的晶浆口与所述氯化钠稠厚器的进口连通，所述氯化钠稠厚器的晶浆出口与所述氯化钠离心机的入口连通，所述氯化钠离心机的结晶盐出口与所述氯化钠干燥床的进口连通，所述氯化钠干燥床的出口与所述氯化钠包装机的进口连通。
进一步的，所述杂盐蒸发结晶单元包括蒸发母液混合罐、杂盐蒸发结晶器、杂盐离心机、杂盐干燥机以及杂盐包装机；
所述蒸发母液混合罐的出水口与所述杂盐蒸发结晶器的进水口连通，所述杂盐蒸发结晶器的母液出口与所述杂盐离心机的进口连通，所述杂盐离心机的结晶盐出口与所述杂盐干燥机的进口连通，所述杂盐干燥机的出口与所述杂盐包装机的进口连通。
本发明的第二个目的由如下技术方案实施：
提高氯化钠资源化率的高盐废水处理工艺，包括如下工序：工序一一级纳滤分盐；工序二反渗透过滤；工序三硫酸钠结晶和氯化钠结晶；工序四混合加药；工序五过滤除硅；工序六二级纳滤分盐；工序七杂盐结晶；其中：
所述工序一一级纳滤分盐：将调节池内pH为6-9，TDS≥40000mg/L，c(SO4 2-)≥5000mg/L，c(SO4 2-):c(Cl-)≤1，c(Si)≤20mg/L，COD≤450mg/L的高盐废水送入提高氯化钠资源化率的高盐废水处理***的一级纳滤膜装置中，进行一级纳滤分盐处理，得到一级纳滤产水和一级纳滤浓水，使硫酸根离子富集在一级纳滤浓水中，一级纳滤浓水中c(SO4 2-)为80000～100000mg/L；
所述工序二反渗透过滤：将所述工序一一级纳滤分盐中得到的一级纳滤产水送入RO膜装置，进行反渗透过滤处理，使一级纳滤产水中的离子进一步提浓，得到RO浓水和RO产水，且RO浓水中TDS>50000mg/L；
所述工序三硫酸钠结晶和氯化钠结晶：将所述工序一一级纳滤分盐中得到的一级纳滤浓水送入硫酸钠蒸发结晶器内进行蒸发结晶，得到硫酸钠结晶盐和硫酸钠蒸发母液，硫酸钠蒸发母液中c(SO4 2-)＝48000mg/L，c(Cl-)为160000～180000mg/L；
将所述工序二反渗透过滤中得到的RO浓水送入氯化钠蒸发结晶器内进行蒸发结晶，得到氯化钠结晶盐和氯化钠蒸发母液，c(Cl-)＝180000mg/L，氯化钠蒸发母液中c(SO4 2-)≤48000mg/L；
所述工序四混合加药：将所述工序三硫酸钠结晶和氯化钠结晶中得到的硫酸钠蒸发母液和氯化钠蒸发母液以及所述工序二反渗透过滤中得到的RO产水送入母液混合池进行混合均质，且进入所述母液混合池的RO产水量是进入所述母液混合池的硫酸钠蒸发母液和氯化钠蒸发母液总量的1～3倍，对硫酸钠蒸发母液和氯化钠蒸发母液进行稀释，防止因进入所述母液混合池后，硫酸钠蒸发母液和氯化钠蒸发母液温度降低而使硫酸钠和氯化钠析出；并由加药罐向所述母液混合池内投加盐酸，得到pH在8～8.5的混合液，以降低所述混合液中硅的溶解度；
所述工序五过滤除硅：将所述工序四混合加药中得到的混合液送入过滤装置内，进行过滤处理，去除混合液内析出的硅沉淀，得到除硅水，除硅水中c(Si)≤150mg/L；
所述工序六二级纳滤分盐：将所述工序二反渗透过滤中得到的RO产水和所述工序五过滤除硅中得到的除硅水送入二级纳滤膜装置内，进行二级纳滤分盐处理，得到二级纳滤产水和二级纳滤浓水；RO产水对硅浓度进行稀释，使进入所述二级纳滤膜装置的水中c(Si)≤75mg/L，满足所述二级纳滤膜装置的进水要求；二级纳滤浓水中c(SO4 2-)为80000～100000mg/L，所述二级纳滤产水返回至所述工序三硫酸钠结晶和氯化钠结晶中，进行氯化钠结晶处理；
所述工序七杂盐结晶：将所述工序六二级纳滤分盐中得到的二级纳滤浓水送入杂盐蒸发结晶器内进行蒸发结晶，得到杂盐。
本发明的优点：
本发明的***节约了水资源，保护了环境，且运行稳定，安全可靠，运行费用较低，避免了高盐废水对外排放对环境造成的破坏，具有极大的社会效益；还实现了高盐废水中盐分的回收，提高了氯化钠的资源化率，且得到的氯化钠结晶盐和硫酸钠结晶盐的纯度较高，可达到外售的标准，提高了企业的经济效益。
本发明的工艺通过一级纳滤膜装置对高盐废水中的二价离子进行截留，得到的一级纳滤浓水经蒸发结晶，得到无水硫酸钠；得到的一级纳滤产水则经RO膜装置对氯离子进行浓缩后，得到的RO浓水经蒸发结晶，得到氯化钠结晶盐；硫酸钠蒸发母液和氯化钠蒸发母液进入母液混合池内混合均质，并通过向母液混合池内加入RO产水来对氯化钠和硫酸钠进行稀释，确保结晶盐不会析出；然后通过加药罐向母液混合池内投加药剂来调节pH，使母液混合池内废水中的硅的溶解度降到最低，之后通过过滤装置将析出的硅沉淀进行过滤；之后通过二级纳滤膜装置再进行纳滤处理，进一步分离出氯离子，得到的二级纳滤产水返回至氯化钠蒸发结晶单元，实现对氯化钠的充分回收，进而提高了氯化钠的资源化率；而大部分的COD、硫酸根离子则被截留在二级纳滤浓水侧，最终进入杂盐蒸发结晶单元经蒸发结晶后得到杂盐。
本发明的工艺通过二级纳滤分盐的工艺对硫酸钠蒸发母液和氯化钠蒸发母液进行进一步分盐，实现对氯离子的进一步回收，提高了氯化钠的资源化率；通过添加盐酸来调节废水的pH，最大限度的降低了废水中总硅的溶解度，并通过芯式过滤的方式去除析出的硅，避免了通过添加偏铝酸钠去除硅的过程中造成的污泥产生量大、药剂添加量大、药剂成本的问题；通过将RO产水引至母液混合池内对混合母液进行稀释，确保氯化钠和硫酸钠不会析出，通过将RO产水引至二级纳滤膜装置对除硅水进行稀释，以降低水中的硅浓度以及各离子的浓度，不仅实现了对RO产水的有效利用，同时对RO产水的回用量做了限制，避免了稀释倍数过高使得氯化钠蒸发结晶单元进水量太大而造成的投资成本和运行费用较高的问题。
附图说明：
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为实施例1的***结构示意图；
图中：调节池1、一级纳滤膜装置2、硫酸钠蒸发结晶单元3、硫酸钠蒸发原水池3-1、硫酸钠蒸发结晶器3-2、硫酸钠稠厚器3-3、硫酸钠离心机3-4、硫酸钠干燥床3-5、硫酸钠包装机3-6、RO膜装置4、氯化钠蒸发结晶单元5、氯化钠蒸发原水池5-1、氯化钠蒸发结晶器5-2、氯化钠稠厚器5-3、氯化钠离心机5-4、氯化钠干燥床5-5、氯化钠包装机5-6、二级纳滤膜装置6、过滤装置7、杂盐蒸发结晶单元8、蒸发母液混合罐8-1、杂盐蒸发结晶器8-2、杂盐离心机8-3、杂盐干燥机8-4、杂盐包装机8-5、RO浓水池9、母液混合池10、加药罐11。
具体实施方式：
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
如图1所示的提高氯化钠资源化率的高盐废水处理***，包括调节池1、一级纳滤膜装置2、硫酸钠蒸发结晶单元3、RO膜装置4、RO浓水池9、氯化钠蒸发结晶单元5、二级纳滤膜装置6、母液混合池10、加药罐11、过滤装置7以及杂盐蒸发结晶单元8；
调节池1的出水口与一级纳滤膜装置2的进水口连通，一级纳滤膜装置2的浓水出口与硫酸钠蒸发结晶单元3的硫酸钠蒸发原水池3-1的进水口连通；
一级纳滤膜装置2的产水出口与RO膜装置4的进水口连通，RO膜装置4的浓水出口与RO浓水池9的进水口连通，RO浓水池9的出水口与氯化钠蒸发结晶单元5的氯化钠蒸发原水池5-1的进水口连通；
硫酸钠蒸发结晶单元3的硫酸钠蒸发结晶器3-2的母液出口和氯化钠蒸发结晶单元5的氯化钠蒸发结晶器5-2的母液出口均与母液混合池10的进水口连通，母液混合池10的出水口与过滤装置7的进水口连通，过滤装置7的出水口与二级纳滤膜装置6的进水口连通，二级纳滤膜装置6的产水出口与RO浓水池9的进水口连通，二级纳滤膜装置6的浓水出口与杂盐蒸发结晶单元8的蒸发母液混合罐8-1的进水口连通；
RO膜装置4的产水出口分两路分别与母液混合池10和二级纳滤膜装置6的进水口连通；
加药罐11的出药口与母液混合池10的进水口连通。
硫酸钠蒸发结晶单元3包括硫酸钠蒸发原水池3-1、硫酸钠蒸发结晶器3-2、硫酸钠稠厚器3-3、硫酸钠离心机3-4、硫酸钠干燥床3-5以及硫酸钠包装机3-6；
硫酸钠蒸发原水池3-1的出水口与硫酸钠蒸发结晶器3-2的入口连通，硫酸钠蒸发结晶器3-2的晶浆出口与硫酸钠稠厚器3-3的进口连通，硫酸钠稠厚器3-3的晶浆出口与硫酸钠离心机3-4的入口连通，硫酸钠离心机3-4的结晶盐出口与硫酸钠干燥床3-5的进口连通，硫酸钠干燥床3-5的出口与硫酸钠包装机3-6的进口连通。
氯化钠蒸发结晶单元5包括氯化钠蒸发原水池5-1、氯化钠蒸发结晶器5-2、氯化钠稠厚器5-3、氯化钠离心机5-4、氯化钠干燥床5-5以及氯化钠包装机5-6；
氯化钠蒸发原水池5-1的出水口与氯化钠蒸发结晶器5-2的进水口连通，氯化钠蒸发结晶器5-2的晶浆口与氯化钠稠厚器5-3的进口连通，氯化钠稠厚器5-3的晶浆出口与氯化钠离心机5-4的入口连通，氯化钠离心机5-4的结晶盐出口与氯化钠干燥床5-5的进口连通，氯化钠干燥床5-5的出口与氯化钠包装机5-6的进口连通。
杂盐蒸发结晶单元8包括蒸发母液混合罐8-1、杂盐蒸发结晶器8-2、杂盐离心机8-3、杂盐干燥机8-4以及杂盐包装机8-5；
蒸发母液混合罐8-1的出水口与杂盐蒸发结晶器8-2的进水口连通，杂盐蒸发结晶器8-2的母液出口与杂盐离心机8-3的进口连通，杂盐离心机8-3的结晶盐出口与杂盐干燥机8-4的进口连通，杂盐干燥机8-4的出口与杂盐包装机8-5的进口连通。
本实施例中，硫酸钠蒸发结晶器3-2、氯化钠蒸发结晶器5-2以及杂盐蒸发结晶器8-2可采用OSLO型式的蒸发器；过滤装置7为折叠芯式过滤器。
调节池1内的高盐废水经过一级纳滤膜装置2分盐后，硫酸钠主要被截留在一级纳滤的浓水侧，氯化钠则主要富集在一级纳滤的产水侧，同时，一级纳滤的浓水侧仍含有氯化钠，一级纳滤的产水侧也含有硫酸钠；一级纳滤的浓水经硫酸钠蒸发结晶单元3，分离出无水硫酸钠，经干燥包装后可外售。在硫酸钠蒸发结晶的过程中，要控制硫酸钠蒸发母液的排放量，使硫酸钠蒸发母液中的氯化钠浓度低于180000mg/L，保证硫酸钠蒸发母液中的氯化钠不会饱和析出；同时，也需要通过控制通入硫酸钠蒸发结晶器3-2内的蒸汽量，控制COD低于20000mg/L，硅浓度低于5000mg/L，保证硅和COD都不会析出，使最终得到的无水硫酸钠品质达到GB/T 6009-2014《工业无水硫酸钠》标准中Ⅱ类盐合格品标准。排出的硫酸钠蒸发母液则进入母液混合池10，且排出的硫酸钠蒸发母液中c(SO4 2-)为48000mg/L，硫酸钠的浓度为饱和状态，c(Cl-)低于180000mg/L，氯化钠的浓度接近于饱和状态。
一级纳滤的产水经RO膜装置4进一步提高浓度，使TDS>50000mg/L，以降低氯化钠蒸发结晶单元5的进水量；经RO膜装置4浓缩后的RO浓水进入到氯化钠蒸发结晶单元5，分离结晶出氯化钠，经干燥包装后外售。在氯化钠蒸发结晶的过程中，要控制氯化钠蒸发母液的排放量，使氯化钠蒸发母液中的硫酸钠浓度低于48000mg/L，保证氯化钠蒸发母液中的硫酸钠不会饱和析出；同时，也需要通过控制通入氯化钠蒸发结晶器5-2内的蒸汽量，控制COD低于20000mg/L，硅浓度低于5000mg/L，保证硅和COD都不会析出，使最终得到的氯化钠结晶盐品质达到GB/T 5462-2015《工业盐》标准中精制工业盐工业干盐二级标准。排出的氯化钠蒸发母液则进入母液混合池10，且排出的氯化钠蒸发母液中，c(Cl-)为180000mg/L，氯化钠的浓度为饱和状态，c(SO4 2-)≤48000mg/L，硫酸钠的浓度接近于饱和状态。
进入母液混合池10的废水中含盐量依旧很高，氯化钠的浓度和硫酸钠的浓度均接近于饱和状态，同时废水的温度有所降低，结晶盐会有析出的倾向，本实施例中，通过向母液混合池10内加入与母液混合池10内水量相等的RO产水来对氯化钠和硫酸钠进行稀释，确保结晶盐不会析出。然后通过加药罐11向母液混合池10内投加药剂(盐酸或硫酸)，使母液混合池10内废水的pH控制在8～8.5，进而使母液混合池10内废水中的硅的溶解度降到最低，使水中的硅浓度降到150mg/L以下，之后通过过滤装置7将析出的硅沉淀进行过滤，之后进入二级纳滤膜装置6，同时，向二级纳滤膜装置6内加入与二级纳滤膜装置6内水量相等的RO产水来对氯化钠和硫酸钠进行稀释，以降低水中的硅浓度，使硅浓度在75mg/L以下，稀释后由二级纳滤膜装置6进行纳滤分盐处理，使得氯离子通过而即纳滤膜富集在二级纳滤产水侧，并返回至氯化钠蒸发结晶单元5，实现对氯化钠的充分回收，进而提高了氯化钠的资源化率；而大部分的COD、硫酸根离子则被截留在二级纳滤浓水侧，最终进入杂盐蒸发结晶单元8经蒸发结晶后得到杂盐。
实施例2：
利用实施例1所述的提高氯化钠资源化率的高盐废水处理***处理高盐废水的工艺，包括如下工序：工序一一级纳滤分盐；工序二反渗透过滤；工序三硫酸钠结晶和氯化钠结晶；工序四混合加药；工序五过滤除硅；工序六二级纳滤分盐；工序七杂盐结晶；其中：
工序一一级纳滤分盐：将调节池1内pH为6，TDS为47000mg/L，c(SO4 2-)为5000mg/L、c(SO4 2-):c(Cl-)＝0.7、c(Si)为10mg/L、COD为300mg/L的高盐废水送入提高氯化钠资源化率的高盐废水处理***的一级纳滤膜装置2中，进行一级纳滤处理，得到一级纳滤产水和一级纳滤浓水，使硫酸根离子富集在一级纳滤浓水中，一级纳滤浓水中c(SO4 2-)为86000mg/L，一级纳滤产水中c(Cl-)为15000mg/L；
工序二反渗透过滤：将工序一一级纳滤分盐中得到的一级纳滤产水送入RO膜装置4，进行反渗透过滤处理，使一级纳滤产水中的离子进一步提浓，得到RO浓水和RO产水，且RO浓水中TDS为55000mg/L，RO浓水中c(Cl-)为25000mg/L；
工序三硫酸钠结晶和氯化钠结晶：将工序一一级纳滤分盐中得到的一级纳滤浓水送入硫酸钠蒸发结晶器3-2内进行蒸发结晶，得到硫酸钠结晶盐和硫酸钠蒸发母液，硫酸钠蒸发母液中c(SO4 2-)为48000mg/L，c(Cl-)为175000mg/L；
将工序二反渗透过滤中得到的RO浓水送入氯化钠蒸发结晶器5-2内进行蒸发结晶，得到氯化钠结晶盐和氯化钠蒸发母液，氯化钠蒸发母液中c(Cl-)为180000mg/L，c(SO4 2-)为47000mg/L；
工序四混合加药：将工序三硫酸钠结晶和氯化钠结晶中得到的硫酸钠蒸发母液和氯化钠蒸发母液以及工序二反渗透过滤中得到的RO产水送入母液混合池10进行混合均质，且进入母液混合池10的RO产水量与进入母液混合池10的硫酸钠蒸发母液和氯化钠蒸发母液的量相等，对硫酸钠蒸发母液和氯化钠蒸发母液进行稀释，防止因进入所述母液混合池10后，硫酸钠蒸发母液和氯化钠蒸发母液温度降低而使硫酸钠和氯化钠析出；并由加药罐11向母液混合池10内投加盐酸，得到pH维持在8.1的混合液，以降低混合液中硅的溶解度；
工序五过滤除硅：将工序四混合加药中得到的混合液送入过滤装置7内，进行过滤处理，去除混合液内析出的硅沉淀，得到除硅水，除硅水中c(Si)为120mg/L；
工序六二级纳滤分盐：将工序二反渗透过滤中得到的RO产水和工序五过滤除硅中得到的除硅水送入二级纳滤膜装置6内，进行二级纳滤处理，得到二级纳滤产水和二级纳滤浓水；且进入二级纳滤膜装置6的RO产水量与进入二级纳滤膜装置6的除硅水量相等，RO产水对硅浓度进行稀释，使进入二级纳滤膜装置6的水中c(Si)＝60mg/L，满足二级纳滤膜装置6的进水要求；二级纳滤浓水中c(SO4 2-)为90000mg/L，二级纳滤产水返回至工序三硫酸钠结晶和氯化钠结晶中，进行氯化钠结晶处理；
工序七杂盐结晶：将工序六二级纳滤中得到的二级纳滤浓水送入杂盐蒸发结晶器8-2内进行蒸发结晶，得到杂盐。
实施例3：
利用实施例1所述的提高氯化钠资源化率的高盐废水处理***处理高盐废水的工艺，包括如下工序：工序一一级纳滤分盐；工序二反渗透过滤；工序三硫酸钠结晶和氯化钠结晶；工序四混合加药；工序五过滤除硅；工序六二级纳滤分盐；工序七杂盐结晶；其中：
工序一一级纳滤分盐：将调节池1内pH为7，TDS为45000mg/L，c(SO4 2-)为5500mg/L、c(SO4 2-):c(Cl-)＝0.8、c(Si)为15mg/L、COD为250mg/L的高盐废水送入提高氯化钠资源化率的高盐废水处理***的一级纳滤膜装置2中，进行一级纳滤处理，得到一级纳滤产水和一级纳滤浓水，使硫酸根离子富集在一级纳滤浓水中，一级纳滤浓水中c(SO4 2-)为96000mg/L，一级纳滤产水中c(Cl-)为13000mg/L；
工序二反渗透过滤：将工序一一级纳滤分盐中得到的一级纳滤产水送入RO膜装置4，进行反渗透过滤处理，使一级纳滤产水中的离子进一步提浓，得到RO浓水和RO产水，且RO浓水中TDS为54000mg/L，RO浓水中c(Cl-)为21000mg/L；
工序三硫酸钠结晶和氯化钠结晶：将工序一一级纳滤分盐中得到的一级纳滤浓水送入硫酸钠蒸发结晶器3-2内进行蒸发结晶，得到硫酸钠结晶盐和硫酸钠蒸发母液，硫酸钠蒸发母液中c(SO4 2-)为48000mg/L，c(Cl-)为172000mg/L；
将工序二反渗透过滤中得到的RO浓水送入氯化钠蒸发结晶器5-2内进行蒸发结晶，得到氯化钠结晶盐和氯化钠蒸发母液，氯化钠蒸发母液中c(Cl-)为180000mg/L，c(SO4 2-)为46000mg/L；
工序四混合加药：将工序三硫酸钠结晶和氯化钠结晶中得到的硫酸钠蒸发母液和氯化钠蒸发母液以及工序二反渗透过滤中得到的RO产水送入母液混合池10进行混合均质，且进入母液混合池10的RO产水量与进入母液混合池10的硫酸钠蒸发母液和氯化钠蒸发母液的量相等，对硫酸钠蒸发母液和氯化钠蒸发母液进行稀释，防止因进入所述母液混合池10后，硫酸钠蒸发母液和氯化钠蒸发母液温度降低而使硫酸钠和氯化钠析出；并由加药罐11向母液混合池10内投加盐酸，得到pH维持在8.2的混合液，以降低混合液中硅的溶解度；
工序五过滤除硅：将工序四混合加药中得到的混合液送入过滤装置7内，进行过滤处理，去除混合液内析出的硅沉淀，得到除硅水，除硅水中c(Si)为130mg/L；
工序六二级纳滤分盐：将工序二反渗透过滤中得到的RO产水和工序五过滤除硅中得到的除硅水送入二级纳滤膜装置6内，进行二级纳滤处理，得到二级纳滤产水和二级纳滤浓水；且进入二级纳滤膜装置6的RO产水量与进入二级纳滤膜装置6的除硅水量相等，RO产水对硅浓度进行稀释，使进入二级纳滤膜装置6的水中c(Si)＝65mg/L，满足二级纳滤膜装置6的进水要求；二级纳滤浓水中c(SO4 2-)为85000mg/L，二级纳滤产水返回至工序三硫酸钠结晶和氯化钠结晶中，进行氯化钠结晶处理；
工序七杂盐结晶：将工序六二级纳滤分盐中得到的二级纳滤浓水送入提高纳滤分盐中氯化钠资源化率的***的杂盐蒸发结晶器8-2内进行蒸发结晶，得到杂盐。
实施例4：
利用实施例1所述的提高氯化钠资源化率的高盐废水处理***处理高盐废水的工艺，包括如下工序：工序一一级纳滤分盐；工序二反渗透过滤；工序三硫酸钠结晶和氯化钠结晶；工序四混合加药；工序五过滤除硅；工序六二级纳滤分盐；工序七杂盐结晶；其中：
工序一一级纳滤分盐：将调节池1内pH为8，TDS为50000mg/L，c(SO4 2-)为5000mg/L、c(SO4 2-):c(Cl-)＝0.9、c(Si)为20mg/L、COD为200mg/L的高盐废水送入提高氯化钠资源化率的高盐废水处理***的一级纳滤膜装置2中，进行一级纳滤处理，得到一级纳滤产水和一级纳滤浓水，使硫酸根离子富集在一级纳滤浓水中，一级纳滤浓水中c(SO4 2-)为90000mg/L，一级纳滤产水中c(Cl-)为12000mg/L；
工序二反渗透过滤：将工序一一级纳滤分盐中得到的一级纳滤产水送入RO膜装置4，进行反渗透过滤处理，使一级纳滤产水中的离子进一步提浓，得到RO浓水和RO产水，且RO浓水中TDS为52000mg/L，RO浓水中c(Cl-)为23000mg/L；
工序三硫酸钠结晶和氯化钠结晶：将工序一一级纳滤分盐中得到的一级纳滤浓水送入硫酸钠蒸发结晶器3-2内进行蒸发结晶，得到硫酸钠结晶盐和硫酸钠蒸发母液，硫酸钠蒸发母液中c(SO4 2-)为48000mg/L，c(Cl-)为170000mg/L；
将工序二反渗透过滤中得到的RO浓水送入氯化钠蒸发结晶器5-2内进行蒸发结晶，得到氯化钠结晶盐和氯化钠蒸发母液，氯化钠蒸发母液中c(Cl-)为180000mg/L，c(SO4 2-)为45000mg/L；
工序四混合加药：将工序三硫酸钠结晶和氯化钠结晶中得到的硫酸钠蒸发母液和氯化钠蒸发母液以及工序二反渗透过滤中得到的RO产水送入母液混合池10进行混合均质，且进入母液混合池10的RO产水量与进入母液混合池10的硫酸钠蒸发母液和氯化钠蒸发母液的量相等，对硫酸钠蒸发母液和氯化钠蒸发母液进行稀释，防止因进入所述母液混合池10后，硫酸钠蒸发母液和氯化钠蒸发母液温度降低而使硫酸钠和氯化钠析出；并由加药罐11向母液混合池10内投加盐酸，得到pH维持在8.3的混合液，以降低混合液中硅的溶解度；
工序五过滤除硅：将工序四混合加药中得到的混合液送入过滤装置7内，进行过滤处理，去除混合液内析出的硅沉淀，得到除硅水，除硅水中c(Si)为140mg/L；
工序六二级纳滤分盐：将工序二反渗透过滤中得到的RO产水和工序五过滤除硅中得到的除硅水送入二级纳滤膜装置6内，进行二级纳滤处理，得到二级纳滤产水和二级纳滤浓水；且进入二级纳滤膜装置6的RO产水量与进入二级纳滤膜装置6的除硅水量相等，RO产水对硅浓度进行稀释，使进入二级纳滤膜装置6的水中c(Si)＝70mg/L，满足二级纳滤膜装置6的进水要求；二级纳滤浓水中c(SO4 2-)为95000mg/L，二级纳滤产水返回至工序三硫酸钠结晶和氯化钠结晶中，进行氯化钠结晶处理；
工序七杂盐结晶：将工序六二级纳滤分盐中得到的二级纳滤浓水送入杂盐蒸发结晶器8-2内进行蒸发结晶，得到杂盐。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (1)
1.利用提高氯化钠资源化率的高盐废水处理***处理高盐废水的工艺，其特征在于，所述提高氯化钠资源化率的高盐废水处理***，包括调节池、一级纳滤膜装置、硫酸钠蒸发结晶单元、RO膜装置、RO浓水池、氯化钠蒸发结晶单元、二级纳滤膜装置、母液混合池、加药罐、过滤装置以及杂盐蒸发结晶单元；
所述调节池的出水口与所述一级纳滤膜装置的进水口连通，所述一级纳滤膜装置的浓水出口与所述硫酸钠蒸发结晶单元的硫酸钠蒸发原水池的进水口连通；
所述一级纳滤膜装置的产水出口与所述RO膜装置的进水口连通，所述RO膜装置的浓水出口与所述RO浓水池的进水口连通，所述RO浓水池的出水口与所述氯化钠蒸发结晶单元的氯化钠蒸发原水池的进水口连通；
所述硫酸钠蒸发结晶单元的硫酸钠蒸发结晶器的母液出口和所述氯化钠蒸发结晶单元的氯化钠蒸发结晶器的母液出口均与所述母液混合池的进水口连通，所述母液混合池的出水口与所述过滤装置的进水口连通，所述过滤装置的出水口与所述二级纳滤膜装置的进水口连通，所述二级纳滤膜装置的产水出口与所述RO浓水池的进水口连通，所述二级纳滤膜装置的浓水出口与所述杂盐蒸发结晶单元的蒸发母液混合罐的进水口连通；
所述RO膜装置的产水出口分两路分别与所述母液混合池和所述二级纳滤膜装置的进水口连通；
所述加药罐的出药口与所述母液混合池的进水口连通；
所述硫酸钠蒸发结晶单元包括硫酸钠蒸发原水池、所述硫酸钠蒸发结晶器、硫酸钠稠厚器、硫酸钠离心机、硫酸钠干燥床以及硫酸钠包装机；
所述硫酸钠蒸发原水池的出水口与所述硫酸钠蒸发结晶器的入口连通，所述硫酸钠蒸发结晶器的晶浆出口与所述硫酸钠稠厚器的进口连通，所述硫酸钠稠厚器的晶浆出口与所述硫酸钠离心机的入口连通，所述硫酸钠离心机的结晶盐出口与所述硫酸钠干燥床的进口连通，所述硫酸钠干燥床的出口与所述硫酸钠包装机的进口连通；
所述氯化钠蒸发结晶单元包括氯化钠蒸发原水池、所述氯化钠蒸发结晶器、氯化钠稠厚器、氯化钠离心机、氯化钠干燥床以及氯化钠包装机；
所述氯化钠蒸发原水池的出水口与所述氯化钠蒸发结晶器的进水口连通，所述氯化钠蒸发结晶器的晶浆口与所述氯化钠稠厚器的进口连通，所述氯化钠稠厚器的晶浆出口与所述氯化钠离心机的入口连通，所述氯化钠离心机的结晶盐出口与所述氯化钠干燥床的进口连通，所述氯化钠干燥床的出口与所述氯化钠包装机的进口连通；
所述杂盐蒸发结晶单元包括蒸发母液混合罐、杂盐蒸发结晶器、杂盐离心机、杂盐干燥机以及杂盐包装机；
所述蒸发母液混合罐的出水口与所述杂盐蒸发结晶器的进水口连通，所述杂盐蒸发结晶器的母液出口与所述杂盐离心机的进口连通，所述杂盐离心机的结晶盐出口与所述杂盐干燥机的进口连通，所述杂盐干燥机的出口与所述杂盐包装机的进口连通；
包括如下工序：工序一一级纳滤分盐；工序二反渗透过滤；工序三硫酸钠结晶和氯化钠结晶；工序四混合加药；工序五过滤除硅；工序六二级纳滤分盐；工序七杂盐结晶；其中：
所述工序一一级纳滤分盐：将调节池内pH为6-9，TDS≥40000mg/L，c(SO4 2-)≥5000mg/L，c(SO4 2-):c(Cl-)≤1，c(Si)≤20mg/L，COD≤450mg/L的高盐废水送入提高氯化钠资源化率的高盐废水处理***的一级纳滤膜装置中，进行一级纳滤分盐处理，得到一级纳滤产水和一级纳滤浓水，使硫酸根离子富集在一级纳滤浓水中，一级纳滤浓水中c(SO4 2-)为80000～100000mg/L；
所述工序二反渗透过滤：将所述工序一一级纳滤分盐中得到的一级纳滤产水送入RO膜装置，进行反渗透过滤处理，使一级纳滤产水中的离子进一步提浓，得到RO浓水和RO产水，且RO浓水中TDS>50000mg/L；
所述工序三硫酸钠结晶和氯化钠结晶：将所述工序一一级纳滤分盐中得到的一级纳滤浓水送入硫酸钠蒸发结晶器内进行蒸发结晶，得到硫酸钠结晶盐和硫酸钠蒸发母液，硫酸钠蒸发母液中c(SO4 2-)＝48000mg/L，c(Cl-)为160000～180000mg/L；
将所述工序二反渗透过滤中得到的RO浓水送入氯化钠蒸发结晶器内进行蒸发结晶，得到氯化钠结晶盐和氯化钠蒸发母液，c(Cl-)＝180000mg/L，氯化钠蒸发母液中c(SO4 2-)≤48000mg/L；
所述工序四混合加药：将所述工序三硫酸钠结晶和氯化钠结晶中得到的硫酸钠蒸发母液和氯化钠蒸发母液以及所述工序二反渗透过滤中得到的RO产水送入母液混合池进行混合均质，且进入所述母液混合池的RO产水量是进入所述母液混合池的硫酸钠蒸发母液和氯化钠蒸发母液总量的1～3倍，对硫酸钠蒸发母液和氯化钠蒸发母液进行稀释，防止因进入所述母液混合池后，硫酸钠蒸发母液和氯化钠蒸发母液温度降低而使硫酸钠和氯化钠析出；并由加药罐向所述母液混合池内投加盐酸，得到pH在8～8.5的混合液，以降低所述混合液中硅的溶解度；
所述工序五过滤除硅：将所述工序四混合加药中得到的混合液送入过滤装置内，进行过滤处理，去除混合液内析出的硅沉淀，得到除硅水，除硅水中c(Si)≤150mg/L；
所述工序六二级纳滤分盐：将所述工序二反渗透过滤中得到的RO产水和所述工序五过滤除硅中得到的除硅水送入二级纳滤膜装置内，进行二级纳滤分盐处理，得到二级纳滤产水和二级纳滤浓水；RO产水对硅浓度进行稀释，使进入所述二级纳滤膜装置的水中c(Si)≤75mg/L，满足所述二级纳滤膜装置的进水要求；二级纳滤浓水中c(SO4 2-)为80000～100000mg/L，所述二级纳滤产水返回至所述工序三硫酸钠结晶和氯化钠结晶中，进行氯化钠结晶处理；
所述工序七杂盐结晶：将所述工序六二级纳滤分盐中得到的二级纳滤浓水送入杂盐蒸发结晶器内进行蒸发结晶，得到杂盐。
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