CN111148641B - 乙烯/C5-C10α-烯烃/多烯互聚物 - Google Patents

乙烯/C5-C10α-烯烃/多烯互聚物 Download PDF

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Abstract

一种组合物，其包含乙烯/C5‑C10α‑烯烃/非共轭多烯互聚物，其中所述互聚物满足以下关系式：Tg(℃)≤[0.625(℃/重量％)XC‑55℃]，其中Tg是所述互聚物的玻璃态转变温度，并且XC是所述互聚物的结晶度重量％。

Description

乙烯/C5-C10α-烯烃/多烯互聚物
相关申请的参考
本申请主张2017年8月24日提交的美国临时申请第62/549,503号的优先权。
背景技术
EPDM是用于制造交联挤出型材和模制品的优选并且最主要的烃类弹性体。这些制品主要用于汽车、基础设施和一般橡胶行业。具有二烯官能度的EPDM可用于硫和过氧化物交联，而不含二烯的POE可用于过氧化物交联。尽管饱和烃橡胶以其易于加工、风化稳定性和防潮性而闻名，但由EPDM形成的橡胶化合物的柔软性、柔韧性和建筑粘性受到限制。其它天然和合成橡胶(例如天然橡胶、聚异戊二烯、聚异丁烯和聚氯丁二烯)具有不饱和主链，其具有较低主链模量，并且产生具有更好的机械特性的橡胶化合物。由于橡胶主链的柔软性质，用这种“软橡胶”制成的化合物适用于轮胎和皮带的制造。
弹性体组合物在以下公开：WO2011/008837、WO2012/092491、US20060183631、WO2011/163176、EP1433812A1、WO2011/041230、WO2006/009976、WO2000/26268、WO2013/096418、WO2017/044533、WO1996/011963、WO1996/37568、US9388254、US9040605、US8178031、EP751182A1、EP718324A1、WO2011/0065877、WO 2007/136494、JP04132672B2(摘要)、JP2004035813(摘要)和EP1433812A1。然而，仍然需要具有改进的可加工性和较低的建筑粘性模量的乙烯类弹性体和含有其的组合物；通过组合高分子量和更灵活的主链，其为硫和过氧化物可固化的。通过以下满足这种需求。
发明内容
一种组合物，其包含乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物，其中所述互聚物满足以下关系式：Tg(℃)≤0.625(℃/重量％)XC-55℃，其中Tg是所述互聚物的玻璃态转变温度，并且XC是所述互聚物的结晶度重量％。
一种包含第一组合物的组合物，所述第一组合物包含第一乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物和第二乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物；并且其中所述第一组合物满足以下关系式：TgFC(℃)≤0.625(℃/重量％)XCFC-55℃，其中TgFC是所述第一组合物的玻璃态转变温度，并且XCFC是所述第一组合物的结晶度重量％。
附图说明
图1是几种本发明EODM和比较EPDM的“Tg”与“结晶度重量％”的曲线图。图2是几种本发明EODM和比较EPDM的“Mw”与“MV(1+4，125℃)”的曲线图。图3描绘NORDEL 4640和EODM5的复合剪切流变学。图4描绘EODM 5和EODM 6和NORDEL 4570的E'(Pa)相对于频率(rad/s)。
具体实施方式
已发现具有高含量的高碳数α烯烃(例如C6、C8、C10和更高)和二烯(ENB、VNB、己二烯)的乙烯/α烯烃/多烯互聚物。此外，已意外地发现，较高含量的高碳数α烯烃也提高其剪切稀化特征(较高流变比)，并且产生具有较低门尼粘度(Mooney viscosity)的聚合物，使其可容易地流动并且可高度加工。由于聚合物的门尼粘度取决于剪切速率，因此在等效门尼粘度下，本发明聚合物具有比相应的EPDM聚合物明显更高的分子量。同样，具有大于50重量％的辛烯的非晶形乙烯/辛烯/亚乙基-降冰片烯互聚物产生比其EPDM对应物模量低的三元共聚物。较高分子量和较低模量的这种组合(由于较高的纠缠分子量)产生具有较低模量、更好的物理特性和更宽温度使用范围的聚合物和含有其的配制物。
在第一方面，提供一种组合物，其包含乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物，其中所述互聚物满足以下关系式：Tg(℃)≤0.625(℃/重量％)XC-55℃，其中Tg是所述互聚物的玻璃态转变温度，并且XC是所述互聚物的结晶度重量％。
在第二方面，提供一种包含第一组合物的组合物，所述第一组合物包含第一乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物和第二乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物；并且其中所述第一组合物满足以下关系式：TgFC(℃)≤0.625(℃/重量％)XCFC-55℃，其中TgFC是所述第一组合物的玻璃态转变温度，并且XCFC是所述第一组合物的结晶度重量％。
本发明组合物可包含本文所述的两个或更多个实施例的组合。
乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物可包含本文所述的两个或更多个实施例的组合。第一组合物可包含本文所述的两个或更多个实施例的组合。
在一个实施例中，在第一方面，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物满足以下关系式：Mw(g/mol)≥1097.8[(g/mol)/MV]×MV+87939(g/mol)，其中Mw是所述互聚物的重均分子量，并且MV是所述互聚物的门尼粘度(ML1+4，125℃)。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物满足以下关系式：Mw(g/mol)≥1097.8[(g/mol)/MV]×MV+125000(g/mol)，其中Mw是所述互聚物的重均分子量，并且MV是所述互聚物的门尼粘度(ML1+4，125℃)。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物满足以下关系式：Mw(g/mol)≥1097.8[(g/mol)/MV]×MV+165000(g/mol)，其中Mw是所述互聚物的重均分子量，并且MV是所述互聚物的门尼粘度(ML1+4，125℃)。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物满足以下关系式：Mw(g/mol)≥1097.8[(g/mol)/MV]×MV+187500(g/mol)，其中Mw是所述互聚物的重均分子量，并且MV是所述互聚物的门尼粘度(ML1+4，125℃)。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物满足以下关系式：Mw(g/mol)≥1097.8[(g/mol)/MV]×MV+210000(g/mol)，其中Mw是所述互聚物的重均分子量，并且MV是所述互聚物的门尼粘度(ML1+4，125℃)。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物的C5-C10α-烯烃是C6、C7或C8α-烯烃、或C6或C8α-烯烃、或C8α-烯烃。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物是乙烯/辛烯/非共轭多烯互聚物，并且进一步是乙烯/辛烯/非共轭多烯三元共聚物。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，按互聚物的重量计，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物包含30到60重量％、或31到58重量％、或32到56重量％聚合α-烯烃。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，按互聚物的重量计，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物包含35到70重量％、或40到68重量％、或42到66重量％、或44到64重量％、或46到62重量％聚合α-烯烃。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，按互聚物的重量计，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物包含42到65重量％、或42到63重量％、或42到60重量％、或42到58重量％、或42到56重量％、或42到54重量％、或42到52重量％、或42到50重量％、或42到48重量％聚合乙烯。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，按互聚物的重量计，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物包含3.0到6.0重量％、或3.5到5.8重量％、或4.0到5.6重量％聚合多烯、或聚合二烯、或聚合ENB。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。
在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物中的α-烯烃与多烯、或α-烯烃与二烯的重量比是6.4到14.0、或6.6到13.0、或6.8到12.5。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物中的α-烯烃与乙烯的重量比是1.00到1.50、或1.05到1.45、或1.10到1.40。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，第一组合物的门尼粘度≥20、或≥25、或≥30、或≥35(ML1+4，125℃)。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。在一个实施例中，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物的门尼粘度≥40、或≥45、或≥50(ML 1+4，125℃)。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物的门尼粘度≤100、或≤90、或≤80(ML 1+4，125℃)。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。
门尼粘度是纯互聚物的门尼粘度。纯聚合物是指无填充剂并且无油的聚合物。聚合物可使用“ppm量”的一种或多种抗氧化剂和/或其它稳定剂稳定。
在一个实施例中，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物的MWD≤6.0、或≤5.5、或≤5.0、或≤4.5、或≤4.0、或≤3.5、或≤3.0。在一个实施例中，第一组合物的MWD≥2.0、或≥2.2、或≥2.4。在另一实施例中，互聚物是EAODM三元共聚物。在另一实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物的重均分子量(Mw)≤650,000g/mol、或≤600,000g/mol、或≤550,000g/mol、或≤500,000g/mol。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。在一个实施例中，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物的重均分子量(Mw)≥100,000g/mol、或≥110,000g/mol、或≥120,000g/mol、或≥140,000g/mol。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物在0.1rad/s，190℃下的粘度≥15,000Pa·s、或≥20,000Pa·s、或≥25,000Pa·s。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物在0.1rad/s，190℃下的粘度≤300,000Pa·s、或≤280,000Pa·s、或≤250,000Pa·s、或≤200,000Pa·s。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物的流变比(在190℃下的V0.1/V100)≥20、或≥23、或≥25、或≥30、或≥40、或≥50。在一个实施例中，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物的流变比(在190℃下的V0.1/V100)≤170、或≤160、或≤150。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物的流变比(在190℃下的V0.1/V100)为20到80、或30到70、或40到60。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。
在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。
乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物的流变比(在190℃下的V0.1/V100)，190℃下的V0.1与190℃下的V100是纯聚合物(无油，无填充剂)的流变比。聚合物可使用“ppm量”的一种或多种抗氧化剂和/或其它稳定剂稳定。
在一个实施例中，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物的结晶度(XC，重量％)为0到25重量％、或0到20重量％、或0到15重量％、或0到10重量％。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物的结晶度(XC，重量％)是5到25重量％、或5到20重量％、或5到15重量％。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物的玻璃态转变温度(Tg)为-70℃到-40℃、或-66℃到-42℃、或-64℃到-44℃、或-62℃到-46℃。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物的熔融温度(Tm)为0℃到50℃、或0℃到48℃。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。在一个实施例中，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物的熔融温度(Tm)为30℃到50℃、或32℃到48℃。此外，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物的结晶温度(Tc)为0℃到30℃、或0℃到28℃。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。在一个实施例中，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物的结晶温度(Tc)为5℃到30℃、或6℃到28℃。此外，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是ENB。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物的密度是0.860到0.880g/cc、或0.860到0.875g/cc、或0.860到0.870g/cc(1cc＝1cm3)。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。在一个实施例中，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物的密度≤0.855g/cc、或≤0.850g/cc(1cc＝1cm3)。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物的E'0.5(Pa)值为500,000Pa到1,200,000Pa、或600,000Pa到1,100,000Pa。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。在一个实施例中，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物的E'500/E'0.5比为0.80到1.40、或0.90到1.30。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，按组合物的重量计，组合物包含≥90重量％、或≥95重量％、或≥98重量％、或≥99重量％乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，按组合物的重量计，组合物包含≥20重量％、或≥30重量％、或≥40重量％、或≥50重量％乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物。在另一实施例中，互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯互聚物(EAODM)。此外，二烯是ENB。
组合物可包含本文所述的两个或更多个实施例的组合。乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物可包含本文所述的两个或更多个实施例的组合。乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物、另一EAODM和另一EPDM可包含如本文中所述的两个或更多个实施例的组合。
在一个实施例中，组合物进一步包含第二乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物，其在以下特性中的一个或多个方面不同于互聚物：Mw、Mn、MWD、Tg和/或MV(ML 1+4，125℃)。在另一实施例中，每种互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，每种二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，每种α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，按组合物的重量计，组合物包含总重量≥90重量％、或≥95重量％、或≥98重量％的乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物和第二乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物。在一个实施例中，按组合物的重量计，组合物包含总重量≥30重量％、或≥40重量％、或≥50重量％的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物和第二乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物。
在第二方面，第二乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物在以下特性中的一个或多个方面不同于第一互聚物：Mw、Mn、MWD、Tg和/或MV(ML 1+4，125℃)。在另一实施例中，每种互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，每种二烯是ENB。在一个实施例中，每种α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，在第二方面，第一组合物满足以下关系式：MwFC(g/mol)≥1097.8[(g/mol)/MV]×MVFC+87939(g/mol)，其中MwFC是第一组合物的重均分子量，并且MVFC是第一组合物的门尼粘度(ML1+4，125℃)。在另一实施例中，每种互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，每种二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，每种α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，第一组合物满足以下关系式：MwFC(g/mol)≥1097.8[(g/mol)/MV]×MVFC+125000(g/mol)，其中MwFC是互聚物的重均分子量，并且MVFC是互聚物的门尼粘度(ML1+4，125℃)。在另一实施例中，每种互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，每种二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，每种α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，第一组合物满足以下关系式：MwFC
(g/mol)≥1097.8[(g/mol)/MV]×MVFC+165000(g/mol)，其中MwFC是互聚物的重均分子量，并且MVFC是互聚物的门尼粘度(ML1+4，125℃)。在另一实施例中，每种互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，每种二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，每种α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，第一组合物满足以下关系式：MwFC(g/mol)≥1097.8[(g/mol)/MV]×MVFC+187500(g/mol)，其中MwFC是互聚物的重均分子量，并且MVFC是互聚物的门尼粘度(ML1+4，125℃)。在另一实施例中，每种互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，每种二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，每种α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，第一组合物满足以下关系式：MwFC(g/mol)≥1097.8[(g/mol)/MV]×MVFC+210000(g/mol)，其中MwFC是互聚物的重均分子量，并且MVFC是互聚物的门尼粘度(ML1+4，125℃)。在另一实施例中，每种互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，每种二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，每种α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物的每种C5-C10α-烯烃是C6、C7或C8α-烯烃、或C6、或C8α-烯烃、或C8α-烯烃。在另一实施例中，每种互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，每种二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，每种α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，每种乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物是乙烯/辛烯/非共轭多烯互聚物，并且进一步是乙烯/辛烯/二烯三元共聚物。在一个实施例中，每种二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，每种α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，按第一组合物的重量计，第一组合物进一步包含总重量≥90重量％、或≥95重量％、或≥98重量％、或≥99重量％的第一乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物和第二乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物。在另一实施例中，每种互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，每种二烯是ENB。在一个实施例中，每种α-烯烃是辛烯。
在一个实施例中，按组合物的重量计，组合物进一步包含≥90重量％、或≥95重量％、或≥98重量％、或≥99重量％第一组合物。在另一实施例中，每种互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在一个实施例中，每种二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。在一个实施例中，每种α-烯烃是辛烯。
以下实施例应用于本发明的第一方面和第二方面两者。
在一个实施例中，组合物进一步包含交联剂。在一个实施例中，组合物进一步包含油。在一个实施例中，本发明组合物进一步包含填充剂。合适的填充剂包括但不限于粘土、CaCO3、滑石、炭黑和矿物纤维。在一个实施例中，按组合物的重量计，填充剂以5到30重量％的量存在。在一个实施例中，本发明组合物进一步包含至少一种稳定剂。适合的稳定剂包括但不限于AO和UV稳定剂。
还提供一种交联组合物，其由根据前述权利要求中任一项所述的组合物形成。
还提供包含至少一种由本文所述的一个或多个实施例的组合物形成的组件的制品。在另一实施例中，所述制品选自由以下组成的群组：型材、注射模制部件、垫圈、汽车部件、建筑和结构材料、鞋组件和管子。在一个实施例中，制品是汽车部件。
本发明组合物可包含本文所述的两个或更多个实施例的组合。本发明制品可包含本文所述的两个或更多个实施例的组合。
乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物
针对本文所述的本发明组合物，每种乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物(包括第二乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物)以聚合形式包含乙烯、C5-C10α-烯烃和非共轭多烯。多烯的实例包括C4-C40非共轭二烯。优选C5-C10脂肪族α-烯烃选自由以下组成的群组：1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯、或1-己烷和1-辛烯或1-辛烯。
在一个实施例中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。说明性非共轭多烯包括直链非环状二烯，例如1,4-己二烯和1,5-庚二烯；支链非环状二烯，例如5-甲基-1,4-己二烯、2-甲基-1,5-己二烯、6-甲基-1,5-庚二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,7-辛二烯、5,7-二甲基-1,7-辛二烯、1,9-癸二烯以及二氢月桂烯的混合异构体；单环脂环族二烯，例如1,4-环己二烯、1,5-环辛二烯和1,5-环十二二烯；多环脂环族稠合和桥环二烯，例如四氢茚、甲基四氢茚；烯基、亚烷基、环烯基和亚环烷基降冰片烯，例如5-亚甲基-2-降冰片烯(MNB)、5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-亚异丙基-2-降冰片烯、5-(4-环戊烯基)-2-降冰片烯和5-亚环己基-2-降冰片烯。多烯优选地是非共轭二烯，其选自由以下组成的群组：ENB、二环戊二烯、1,4-己二烯、7-甲基-1,6-辛二烯，并且优选地是ENB、二环戊二烯和1,4-己二烯，更优选地是ENB和二环戊二烯，并且更优选地是ENB。
在一个实施例中，按互聚物的重量计，每种乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物包含大部分量的聚合乙烯。在另一实施例中，每种乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯互聚物。在另一实施例中每种互聚物是乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物。在另一实施例中，二烯是ENB。
乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物可包含如本文中所述的两个或更多个实施例的组合。乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯互聚物可包含如本文中所述的两个或更多个实施例的组合。乙烯/C5-C10α-烯烃/二烯三元共聚物可包含如本文中所述的两个或更多个实施例的组合。
交联剂和油
硫化剂包括但不限于含硫化合物，例如元素硫、4,4'-二硫代二吗啉、秋兰姆(thiuram)二硫化物和多硫化物、烷基酚二硫化物和2-吗啉基-二硫代苯并噻唑；过氧化物，例如二叔丁基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、二枯基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基过氧基)己烷、二-(叔丁基过氧基异丙基)苯、过氧化苯甲酸叔丁酯和1,1-二-(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷；金属氧化物，例如氧化锌、氧化镁和氧化铅；二亚硝基化合物，例如对醌-二肟和对,对'-二苯甲酰基苯醌-二肟；和含有羟甲基或卤甲基官能团的酚-甲醛树脂。如混配领域的技术人员所熟知，用于本发明的这些硫化剂中的任一者的适合性将基本上由聚合物的选择决定。硫可以是结晶元素硫或非晶形元素硫，并且任一类型可呈纯形式或负载在惰性载体上。负载硫的实例是来自莱茵化学(Rhein Chemie)的RhenogranS-80(80％S和20％惰性载剂)。
在本发明的一个实施例中，含硫化合物和过氧化物是优选的硫化剂，并且含硫化合物是最优选的。应理解可采用这些硫化剂的混合物，尽管这通常不是优选的。按组合物中聚合物的100份计，硫化剂的量可在约1到10重量份范围内。所采用的硫化温度和时间是典型的。可采用约250℉到约440℉范围内的温度和约一分钟到约120分钟的时间。
额外的交联剂包括但不限于酚类树脂、叠氮化物、醛-胺反应产物、乙烯基硅烷、硅氢化、被取代的脲、被取代的胍；被取代的黄原酸酯；被取代的二硫代氨基甲酸酯；和其组合。参见《化学技术百科全书》(Encyclopedia of Chemical Technology),第17卷,第2版,国际科学出版社(Interscience Publishers),1968；还有《有机过氧化物》(OrganicPeroxides),丹尼尔希恩(Daniel Seern),第1卷,威利国际科学(Wiley-Interscience),1970)，所述参考文献以其全文引用的方式并入本文中。
交联剂可为酚类固化剂或过氧化物固化剂与任选的辅剂，或硅氢化交联剂与硅氢化催化剂，或二月桂酸二丁锡(“DBTDL”)与任选的辅剂三水合氧化铝(“ATH”)，其用于硅烷接枝互聚物。酚树脂和SnCl2用于EPDM固化(过氧化物，或者还可使用硫或硅氢化固化***)。
合适的过氧化物包括但不限于芳香族半乳糖过氧化物；脂肪族半乳糖过氧化物；二元酸过氧化物；烯酮过氧化物；烷基过氧基酯；烷基氢过氧化物(例如过氧化二乙酰；二苯甲酰基过氧化物；双-2,4-二氯苯甲酰基过氧化物；二叔丁基过氧化物；二枯基过氧化物；过苯甲酸叔丁酯；叔丁基枯基过氧化物；2,5-双(叔丁基过氧基)-2,5-二甲基己烷；2,5-双(叔丁基过氧基)-2,5-二甲基己炔-3；4,4,4',4'-四(叔丁基过氧基)-2,2-二环己基丙烷；1,4-双(叔丁基过氧基异丙基)-苯；1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基-环己烷；月桂酰基过氧化物；丁二酸过氧化物；环己酮过氧化物；过乙酸叔丁酯；丁基氢过氧化物；和其类似物。
硫化弹性体可在低水平过氧化物存在下经由独立的反应性挤出方法接枝到乙烯基硅烷单体上。合适的乙烯基硅烷包括但不限于乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷。接枝的弹性体可接着与水反应以在例如二丁基锡二月桂酸酯的催化剂存在下在动态硫化工艺期间固化聚合物。合适的水源包括但不限于蒸汽、水/乙二醇混合物、三水合铝和氢氧化镁。乙烯-α-烯烃共聚物或乙烯-α-烯烃-多烯三元共聚物是适用于此固化***的硫化弹性体。
分子中具有至少两个SiH基团的氢化硅可与不饱和橡胶组分的碳-碳多键在硅氢化催化剂存在下反应以在动态硫化期间形成适用的交联。合适的氢化硅化合物包括但不限于甲基氢聚硅氧烷、甲基氢二甲基-硅氧烷共聚物、甲基氢烷基甲基聚硅氧烷、双(二甲基硅烷基)烷烃和双(二甲基硅烷基)苯。适用于组合物方法的氢化硅化合物的量可在橡胶中每碳-碳双键约0.1到约10.0摩尔当量SiH范围内，并且优选地在热塑性弹性体的橡胶组分中每碳-碳双键约0.5到约5.0摩尔当量SiH范围内。适用于硅氢化硫化反应的催化剂包括第VIII族的过渡金属，例如钯、铑、铂等，包括这些金属的络合物。使用硅氢化交联来动态硫化EPDM以产生TPV公开于美国专利第6,251,998号(Medsker等人,2001年6月26日)中，所述专利以全文引用的方式并入本文中。交联剂可包含如本文中所述的两个或更多个实施例的组合。
油包括但不限于石油，例如芳香族油和环烷烃油；多烷基苯油；有机酸单酯，例如烷基和烷氧基烷基油酸酯和硬脂酸酯；有机酸二酯，例如二烷基、二烷氧基烷基、以及烷基芳基邻苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯、癸二酸酯、己二酸酯以及戊二酸酯；二醇二酯，例如三乙二醇、四乙二醇和多乙二醇二烷酸酯；偏苯三酸三烷基酯；磷酸三烷基酯、磷酸三烷氧基烷基酯、磷酸烷基二芳基酯和磷酸三芳基酯；氯代石蜡油；香豆酮-茚树脂；松树焦油；植物油，例如蓖麻油、妥尔油、菜籽油和大豆油和其酯衍生物和环氧衍生物；和其类似物。在一个实施例中，按组合物的重量计，油以5到70重量％、进一步5到60重量％、进一步5到50重量％的量存在。在一个实施例中，油选自由非芳香族油、石蜡油、环烷烃油和其组合组成的群组。合适的油包括但不限于SUNPAR 2280、PARALUX 6001、HYDROBRITE 550和CALSOL 5550。
添加剂和应用
本发明组合物可包含一种或多种额外的添加剂。合适的添加剂包括但不限于填充剂、抗氧化剂和抗臭氧剂、UV稳定剂、阻燃剂、着色剂或颜料和其组合。填充剂包括但不限于炭黑、硅酸铝、硅酸镁、硅酸钙、硅酸钠、硅酸钾和其混合物；碳酸钙、碳酸镁及其混合物；氧化硅、氧化钙、氧化锌、氧化铁、氧化钛和氧化铝；硫酸钙、硫酸钡和硫酸铅；三水合氧化铝；氢氧化镁；天然纤维、合成纤维和其类似物。一些抗氧化剂和抗臭氧剂包括但不限于受阻酚、双酚和硫代双酚；以及被取代的氢醌。可使用像偶氮二甲酰胺
这样的发泡剂来制造泡沫结构。
在一个实施例中，本发明组合物还包含热塑性聚合物。聚合物包含但不限于丙烯类聚合物、乙烯类聚合物和烯烃多嵌段互聚物。合适的乙烯类聚合物包括但不限于高密度聚乙烯(HDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、极低密度聚乙烯(VLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)、均匀支链线性乙烯聚合物和实质上均匀支链线性乙烯聚合物。
本发明组合物可以用于制备各种制品或其组成部件或部分。本发明组合物可以通过许多常规方法和设备中的任一种转化成最终制品。说明性方包括但不限于挤出、压延、压缩模制和其它典型热固性材料形成方法。制品包括但不限于片材、泡沫、模制品和挤出部件。额外制品包括汽车部件，其包括轮胎和软管、挡风雨条、带、软管、建筑型材、电线和电缆护套、铺地材料、垫圈、轮胎和轮胎组件、计算机部件、建筑材料和鞋类组件。所属领域的技术人员可以易于在无过度实验的情况下扩增这一清单。
定义
除非有相反陈述、上下文暗示或本领域中的惯例，否则所有份数和百分比都按重量计，并且所有测试方法都是截至本公开的提交日期的现行方法。
如本文所用，术语“组合物”包括包含所述组合物的材料，以及由所述组合物的材料形成的反应产物和分解产物。任何反应产物或分解产物通常都以痕量或残余量存在。
如本文所用，术语“聚合物”是指通过使相同或不同类型的单体聚合而制备的聚合化合物。因此通用术语聚合物包涵术语均聚物(用来指由仅一种类型的单体制备的聚合物，应理解聚合物结构中可能会引入痕量的杂质)，以及如本文以下所定义的术语互聚物。痕量杂质(例如催化剂残余物)可并入到聚合物中和/或聚合物内。如本文所用，术语“互聚物”是指通过使至少两种不同类型的单体聚合制备的聚合物。因此，术语互聚物包括术语共聚物(用于指由两种不同类型的单体制备的聚合物)和由超过两种不同类型的单体制备的聚合物。
如本文所用，术语“乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物”是指一种聚合物，其以聚合形式包含乙烯、α-烯烃和非共轭多烯。在一个实施例中，“乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物”包含大部分重量％的α-烯烃(按互聚物的重量计)。注意“α-烯烃”也被称为“α-烯烃”。如本文所用，术语“乙烯/α-烯烃/二烯互聚物”是指以聚合形式包含乙烯、α-烯烃和二烯的聚合物。在一个实施例中，“乙烯/α-烯烃/二烯互聚物”包含大部分重量％的α-烯烃(按互聚物的重量计)。
如本文所用，术语“丙烯类聚合物”是指以聚合形式包含大部分量丙烯单体(按聚合物的重量计)并且任选地可包含一种或多种共聚单体的聚合物。
术语“包含”、“包括”、“具有”和其衍生词并不意欲排除任何额外组分、步骤或程序的存在，无论所述组分、步骤或程序是否具体地公开。为了避免任何疑问，除非相反陈述，否则通过使用术语“包含”所要求的所有组合物可包括任何额外的添加剂、佐剂或化合物，无论是以聚合或其它方式。相比之下，术语“基本上由……组成”从任何随后列举的范围中排除任何其它组分、步骤或程序，除了对可操作性来说不是必不可少的那些之外。术语“由……组成”排除未具体列出的任何组分、步骤或程序。
测试方法
凝胶渗透色谱
色谱***由聚合物实验室(Polymer Laboratories)型号PL-210或聚合物实验室型号PL-220组成。柱和传送室在140℃下操作。柱为三根聚合物实验室10-微米混合-B柱。使用的溶剂是1,2,4-三氯苯。样品以“50毫升溶剂中0.1克聚合物”的浓度制备。用来制备样品的溶剂含有“200ppm丁基化羟基甲苯(BHT)。”样品通过在160℃下轻轻搅动两小时来制备。注射体积是100微升，并且流动速率是1.0毫升/分钟。
GPC柱集的校准用21种“窄分子量分布聚苯乙烯标准物”执行，其分子量在580到8,400,000g/mol范围内，以六种“鸡尾酒式”混合物形式安排，并且个别分子量之间的间隔至少十倍。标准物购自聚合物实验室(Polymer Laboratories)(什罗普郡，英国(Shropshire,UK))。聚苯乙烯标准物针对等于或大于1,000kg/mol的分子量以“50毫升溶剂中0.025克”制备，并且针对小于1,000kg/mol的分子量以“50毫升溶剂中0.05克”制备。在80℃下于轻轻搅动下溶解聚苯乙烯标准物30分钟。首先运行窄标准物混合物，并且遵循“最高分子量”组分递减的次序以使降解减到最少。使用以下等式将聚苯乙烯标准物峰值分子量转换成聚乙烯分子量：M聚乙烯＝A×(M聚苯乙烯)B，其中M是分子量，A的值为0.431并且B等于1.0(如Williams和Ward,《聚合物科学杂志聚合物快报(J.Polym.Sc.,Polym.Let.)》,6,621(1968)中所述)。使用VISCOTEK TriSEC软件3.0版进行聚乙烯当量分子量计算。
EODM组成分析的13C NMR方法
通过将大约“2.6g”的“50/50的四氯乙烷-d2/邻二氯苯混合物”(其为“0.025M”，在乙酰丙酮铬(延迟剂)中)添加到10mm NMR管中的“0.2g样品”制备样品。通过将管子和其内容物加热到150℃将样品溶解并且均匀化。使用配备有Bruker Dual DUL高温低温探针(CryoProbe)的Bruker 400MHz光谱仪收集数据。使用“每个数据文件160次扫描”、6秒脉冲重复延迟和样品温度120℃获取数据。使用25,000Hz的光谱宽度和32K数据点的文件大小进行获取。各实例的每种组合物的NMR光谱分析使用以下分析方法进行。EPDM中存在的单体定量可以使用以下等式(1到9)计算。
摩尔乙烯的计算将55.0到5.0ppm的光谱范围标准化成1000积分单元。标准化的积分面积下的贡献仅占ENB碳中的7个。SC66是6个碳侧链形式辛烯的6号碳(由甲基计数)，
等式1
Figure BDA0002430440610000191
等式2
Figure BDA0002430440610000192
等式3
Figure BDA0002430440610000193
等式4
Figure BDA0002430440610000194
等式5
Figure BDA0002430440610000195
等式6
Figure BDA0002430440610000196
等式7
Figure BDA0002430440610000197
等式8
Figure BDA0002430440610000198
等式9
Figure BDA0002430440610000199
动态机械光谱学(DMS)
小角度振荡剪切(溶体DMS)在氮气吹扫下使用配有“25mm平行板”的TAInstruments ARES进行。样品加载之间的时间和测试的起始对于所有样品均设为五分钟。实验在190℃下在0.1到100rad/s的频率范围内进行。基于1到3％的样品响应，调节应变振幅。关于振幅和相位分析应力响应，由其计算储能模量(G')、损耗模量(G")、动态粘度η*和tanδ。动态力学波谱的试样是“25mm直径×3.3mm厚”压缩模制圆盘，其在180℃和10MPa模制压力下形成五分钟，并且随后在冷却的压板(15-20℃)之间骤冷两分钟。记录流变比(190℃下的V0.1/V100；也称为“RR”)。线性分子(无可检测的长链分支)的RR通常为8或更小。
差示扫描量热法(DSC)
差示扫描量热法(DSC)用于测量在乙烯类(PE)样品(包括EPDM)和丙烯类(PP)样品中的结晶度。将样品(0.5g)样品在5000psi、190℃下压缩模制成膜两分钟。称量约5到8mg的膜样品并且放置在DSC盘中。将盖子在盘上旋紧以确保封闭的气氛。将样品盘放置于DSC单元中，并且然后以大致10℃/分钟的速率对于PE加热到180℃温度(对于PP加热到230℃)。样品在此温度下保持三分钟。随后，对于PE以10℃/分钟的速率将样品冷却到-90℃(对于PP冷却到-90℃)，并且在所述温度下等温保持三分钟。接着以10℃/分钟的速率加热样品，直到完全熔融(第二次加热)为止。通过由第二次加热曲线测定的熔解热(Hf)除以对于PE292 J/g理论熔解热(对于PP，165J/g)并且将此数量乘以100来计算结晶度％(例如结晶度％＝(Hf/292J/g)×100(对于PE))。
除非另外陈述，否则每种聚合物的熔点(Tm)由第二加热曲线测定，并且结晶温度(Tc)由第一冷却曲线测定。DSC熔融峰以相对于-35℃与熔融结束之间所绘制的线性基线最大热流量(W/g)测量。熔化热使用线性基线以-35℃与熔融结束之间的熔融曲线下面积测量。每种聚合物的玻璃态转变温度(Tg)由第二加热曲线测定，并且取作在拐点的半高度测量的曲线中的拐点。
门尼粘度
门尼粘度(在125℃或100℃下ML1+4)根据ASTM 1646用一分钟预热时间和四分钟转子操作时间测量。仪器是阿尔法技术门尼粘度计2000(Alpha Technologies MooneyViscometer 2000)。每一调配的组合物的粘度使用未固化毯状层(参见实验部分)测量，使得可检查未固化组合物的粘度。在测试之前将样品在室温下调理24小时。
门尼焦烧
每一组合物的焦烧特性根据ASTMD-1646使用阿尔法技术门尼粘度计2000测量。门尼粘度计设定为125℃。报导小转子的门尼焦烧值并且展现升高“x个门尼单位”超过最低粘度的时间(例如t5是粘度提高“五个门尼单位”)。总测试时间是30分钟，并且预热时间是1分钟。组合物的粘度由未固化毯状层测量，其在粘度计中固化，使得可检查焦烧特性。在测试之前将样品在室温下调理24小时。
MDR分析
每一配制物的MDR固化特性根据ASTM D-3182使用阿尔法技术流变仪MDR 2000测量。MDR测试在160℃下进行30分钟。每一配制组合物的流变学由未固化毯状层样品测量，其接着在MDR分析期间固化。在测试之前将样品在室温下调理24小时。在固化周期期间测量粘弹性特性，如门尼低、门尼高、tanδ低、tanδ高和达到某一百分比固化状态的时间(例如t95对应于达到95％固化状态的时间(分钟))。
橡胶组合物的混合
每种橡胶配制物在班伯里混和机(BANBURY mixer)中(从室温开始)剪切混合，并且接着使用滚磨机研磨成平坦毯状层。
配制物使用Farrel BR班伯里混和机(1.5L容积)使用倒置混合法混合。将具有硫和其它无水成分的聚合物称重，并且在66℃(150℉)下以缓慢速度熔化2.5分钟，加入加速剂，并且接着将混合物进一步熔化，并且接着在110℃(230℉)下滴落。接着使用6"Reliable滚磨机完成混合，并且研磨所期望组合物的未固化毯状层。
用于特性测试的压缩模制板制备
由在压缩模具中固化的薄片测量组合物的物理特性(用于拉伸、压缩形变测试)。样品根据ASTM D3182使用PHI(100吨压力机)压缩模制。
所期望模具(6"×6"薄片或压缩按钮)位于压板上。将每一样品(未固化毯状层)切割成略微小于个别模具空腔的尺寸。记录研磨方向，并对样品进行标记。用硅酮稀溶液轻轻喷刷并且施加到模具。将样品放置于预加热模具中，注意以针对研磨方向恰当地放置。将压板关闭。“正常”操作压力是100吨，或如规格上所示为200,000磅。在固化时间结束时，底部压板自动打开。将样品移出，并且立即放置于水中以停止固化。在测试之前将样品在室温下调理24小时。为了硫化样品，针对薄片使用t95数据加上三分钟，并且针对压缩形变按钮使用t95数据加上15分钟，使样品在200℃下适应。
压缩形变
压缩形变根据ASTM D395在23℃和100℃下测量。由如压缩模制部分下所述制备的压缩模制薄片冲压直径29mm(±0.5mm)并且厚度12.7mm(±0.5mm)的圆盘。检测每一按钮样品的凹槽、不均匀厚度和不均匀性，并测试所选按钮(不具有那些缺陷)。在规定温度下对每一样品的两个试样执行压缩形变，并且报导两个试样的平均结果。将纽扣样品放置于具有可按压到一起的两个金属板的压缩装置中，并且锁定在扣状物样品初始高度的75％的位置。接着将带有压缩样品的压缩装置放置于烘箱中，并且在适当温度下平衡规定时间(对于23℃或100℃为22小时)。在这一测试中，在测试温度下释放应力，并且在室温下在30分钟平衡阶段之后测量样品的厚度。在压缩之后将压缩形变测量为样品恢复程度，并且根据方程CS＝(H0-H2)/(H0-H1)进行计算；其中H0是样品的初始厚度，H1是所用间隔条的厚度，并且H2是移去压力后样品的最终厚度。
拉伸应力-应变特性
拉伸特性使用具有ASTMD-1708中所述尺寸的使用小“犬骨”状微拉伸模具模切的试样测量。从如压缩模制部分下所述制备的压缩模制薄片切割模切试样。在室温下按照方法ASTM D-412在由INSTRU-MET制造的INSTRON MODEL1122的加工方向测量拉伸特性(拉伸强度和伸长率)。
肖氏A硬度
从如压缩模制部分中所述制备的压缩模制薄片切割样品试样。肖氏A硬度按照ASTM D2240在具有硬度计支架型号902的由INSTRON制造的肖氏A硬度计型号2000上测量。这一方法允许基于初始凹痕或特定时间段后的凹痕或两者的硬度测量。如本文所用，凹痕在十秒的规定时间下测量。
温度回缩
固化试样的温度回缩特性根据ASTM D-1329测量。使用型号TR-6(奔自材料(BENZMaterials))在较低温度下回缩。这一测试方法描述用于快速评估结晶作用和用于比较橡胶和橡胶样材料在低温下的粘弹性特性的温度回缩程序。初始试样的尺寸为“48mm×120mm×2mm”，并且根据ASTM D-1329中所述形状模切。这一测试方法通过以下方式进行：将试样拉长到150％，将试样锁定在拉长的状态，将试样冷冻到弹性降低的状态(-45℃)，将试样平衡十分钟，释放冷冻试样，并且允许试样自由回缩，同时以1℃/分钟升高温度，测量试样在其回缩时在规律温度间隔下的长度，并且从获得的数据计算在这些温度下的回缩百分比。实际上，对应于10％和70％回缩的温度尤其重要，并且分别被称为TR10和TR70。
C-撕裂测试
C-撕裂特性使用具有ASTM D-624中所述尺寸的使用模具模切的试样测量。从如压缩模制部分下所述制备的固化并且压缩模制的薄片切割模切试样。使试样在ASTM条件(23+/-2℃和50％RH)下适应至少16小时，随后将其模切并且测试。撕裂特性在室温下根据方法ASTM D-624测量，并且使用由英斯初-麦特制造的INSTRON型号1122在加工方向上测量。将夹具之间的标距设定为50.8mm，并且测试速度以508mm/min进行。平均C撕裂强度以N/mm为单位报导。
低温脆性测试
根据ASTM D2137使用方法A测量橡胶试样的低温脆性失效。如在压缩模制的部分下所述制备的压缩模制薄片和矩形测试样品从模制薄片冲压出。五个矩形试样(6.4±0.3mm)在-60℃的温度下开始测试，并且随后增加10℃。热传递流体是可购自道康宁(DowCorning)的PMX 200硅酮流体5。
热气老化
热气老化测试在180℃下进行。试样在180℃/96小时(4天)下经历通风的烘箱。断裂拉伸伸长率在室温下根据方法ASTM D412测量。
低温压缩回复
低温蠕变回复测量使用配备有8mm平行板，以压缩模式操作的TA InstrumentsARES G2进行。通过压缩模制制备第试样的厚度是2mm。实验在-25℃和-35℃下使用板上1N力(总应力20000Pa)进行。将法线力施加1200s，并且随后使样品再回复1200s。回复百分比测量为去除力之前和之后各板之间的间隙之比。
实验
A)实验EODM的代表性聚合-连续聚合
连续溶液聚合在配备有内部搅拌器第计算机控制的高压釜反应器中进行(参见例如US 5,977,251和US 6,545,088)。纯化的混合烷烃溶剂(可购自埃克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemical Company)的ISOPAR E)、乙烯、辛烯、5-亚乙基-2-降冰片烯和氢气(在使用时)供应至配备有用于温度控制和内部热电偶的夹套的3.8L反应器。进料到反应器的溶剂通过质量流量控制器测量。变速隔膜泵控制到反应器的溶剂流速率和压力。在泵的排放处，获取侧流以为催化剂和助催化剂注射管线和反应器搅拌器提供冲洗流。这些流通过高准(Micro-Motion)质量流计测量，并且通过控制阀或通过手动调节针阀来控制。残余溶剂与辛烯、乙烯、5-亚乙基-2-降冰片烯和氢气(在使用时)合并并且进料到反应器中。质量流控制器用于视需要向反应器递送氢气。
溶剂/单体溶液的温度通过在进入反应器之前使用热交换器来控制。这种液流进入反应器底部。催化剂组分溶液使用泵和质量流计进行计量，并且与催化剂冲洗溶剂合并，并且引入到反应器底部。反应器在剧烈搅拌下在500psig(3.45MPa)下满液体运行。产物在反应器顶部经由出口管线移出。来自反应器的所有出口管线被蒸汽伴热并且绝热。聚合通过将少量水以及任何稳定剂或其它添加剂加入到出口管线中并且使混合物通过静态混合器来停止。产物液流接着通过在脱挥发分之前通过热交换器来加热。聚合物产物通过使用脱挥发分挤出机和水冷式粒化机挤出来回收。参见表1A-1D。
将催化剂1{[[[2',2”'-[1,3-丙烷二基双(氧基-kO)]双[3-[3,6-双(1,1-二甲基乙基)-9H-咔唑-9-基]-5'-氟-5-(1,1,3,3-四甲基丁基)[1,1'-联苯基]-2-羟连-kO]](2-)]-铪二甲基}分别进料到反应器中，并且使用助催化剂1和助催化剂2原位活化。助催化剂1为四(五氟苯基)硼酸盐的甲基二(C14-18烷基)铵盐(通过长链三烷基胺(ARMEEN M2HT，可购自阿克苏-诺贝尔公司(Akzo-Nobel,Inc.))的反应制备)、HCl和Li[B(C6F5)4]的混合物，基本上如USP 5,919,988(实例2)中所公开。助催化剂1从博尔德科学公司(BoulderScientific)购买，不需要进一步纯化直接使用。助催化剂2(改性的甲基铝氧烷(MMAO))购自阿克苏诺贝尔，并且不经进一步纯化即使用。反应器的出口液流因此为聚合物、溶剂和降低水平的初始单体液流的混合物。聚合物的分子量通过调节反应器温度、单体转化率和/或加入如氢气的链终止剂来控制。聚合反应在稳定状态条件下执行，即，恒定反应物浓度以及溶剂、单体和催化剂的连续输入以及未反应单体、溶剂和聚合物的抽出。将反应器***冷却并且加压以防止气相形成。产生一系列在表1A-1D中列出的乙烯-辛烯-ENB三元共聚物。将两个系列的聚合物靶向并合成：具有50重量％辛烯和5％ENB的非晶形EODM聚合物和具有35重量％辛烯和5％ENB的半结晶EODM聚合物；每个系列的门尼粘度为约20、45和100。
表1A：实验EODM的反应条件
Figure BDA0002430440610000251
表1B：实验EODM的反应条件
Figure BDA0002430440610000261
表1C：实验EODM的反应条件
Figure BDA0002430440610000262
表1D：实验EODM的反应条件
Figure BDA0002430440610000263
EODM(第一组合物)的特性示于表2-5中。门尼粘度和13C NMR结果示于表2中。表3概述EODM材料的分析特性(190℃下的DMS频率-扫描流变学、DSC和GPC)。表4概述独特的Tg和Mw关系。表5展示对本发明EODM的频率变化的较高抑制和平坦E'模量反应，其使这些聚合物适用于轮胎应用。表6和表7分别概述非晶形和半结晶的比较NORDEL EPDM聚合物的组成和分析特性。也请参见图1-4。
表2
Figure BDA0002430440610000271
*每个重量％按三元共聚物的重量计。
表3
Figure BDA0002430440610000272
表4
Figure BDA0002430440610000281
Eq.1.0Tg(℃)≤0.625(℃/重量％)XC-55℃。Eq.2.1Mw(g/mol)≥1097.8[(g/mol)/MV]×MV+87939(g/mol)。Eq.2.2Mw(g/mol)≥1097.8[(g/mol)/MV]×MV+125000(g/mol)。Eq.2.3Mw(g/mol)≥1097.8[(g/mol)/MV]×MV+165000(g/mol)。Eq.2.4Mw(g/mol)≥1097.8[(g/mol)/MV]×MV+187500(g/mol)。Eq.2.5Mw(g/mol)≥1097.8[(g/mol)/MV]×MV+210000(g/mol)。
表5-EODM和EPDM聚合物的动态响应
实例 频率(rad/s) E'(Pa) E'500/E'0.5
NORDEL 4570 0.5 2017591
500 3296483 1.63
EODM 5 0.5 709042
500 663630 0.94
EODM 6 0.5 1007770
500 1270258 1.26
表6
Figure BDA0002430440610000282
表7
Figure BDA0002430440610000291
已发现，EODM聚合物(第一组合物)具有比常规NORDEL EPDM聚合物显著较低的玻璃态转变温度Tg。从图1中可以明显看出，非晶形和半结晶EODM聚合物对于其结晶度具有比其EPDM对应物更低的Tg。特别地，已经发现，非晶形EODM实例具有零或没有可观察到的结晶度，并且玻璃态转变温度比含有约50-57重量％乙烯的NORDEL 4570和NORDEL 4520低超过10℃。据信这是由于辛烯和ENB共聚单体均能破坏聚合物的结晶，并且高辛烯含量实例不太密集地堆积，从而导致更大的迁移率和更低的Tg。预期对需要低于环境的压缩形变和柔韧性的交联化合物的低温特性具有益处。令人惊讶的，发现EODM实例具有比EPDM聚合物高的分子量。图2比较非晶形和半结晶EODM实例与EPDM聚合物随其门尼粘度变化的重均分子量。已发现，非晶形EODM聚合物具有显著较高分子量，其为可比较EPDM的几乎2-3倍。所述作用在高含量辛烯共聚单体，超过40％辛烯下最突出。已发现，含有高辛烯含量的EODM聚合物具有较高纠缠分子量。
为理解较高纠缠分子量对制备这些实例的方式的作用，图3比较具有类似门尼粘度(分别为45和40)的非晶形EODM聚合物和非晶形EPDM聚合物的复杂剪切流变学。可以观察到，EODM聚合物在低剪切速率和剪切薄化下更快速具有较高粘度；表明EODM聚合物更具剪切灵敏性，并且其链更容易缠结。在生产这些聚合物期间，靶向特定反应器中粘度和所得聚合物门尼粘度，并且调整聚合条件以实现其(较少氢气、较低温度、较少转化)，以提高聚合物的分子量以达到靶向门尼粘度。因此，用于生产EODM聚合物的反应器条件和粘度标靶大大不同于EPDM聚合物，并且通过本发明方法提供独特的聚合物。从特性和应用观点来看，这些EODM的高分子量和高剪切灵敏度在需要可能通常不可加工的高分子量聚合物的良好可挤压性、高湿强度、快速加工的应用中可具有极大益处。举例而言，具有“45门尼粘度聚合物”的“可加工性”而非高得多的分子量聚合物(400,000g/mol)的物理特性和配制物容量的本发明实例超过常规EPDM聚合物(对于NORDEL 4640，40MV仅135,000g/mol)。
已发现，EODM的室温G'模量显著低于类似结晶度的可比较EPDM的模量。举例而言，比较EODM 4-6与NORDEL 4570和NORDEL 4520，并且比较EODM 1-3与NORDEL 4725和NORDEL4770。因此，本发明EODM(第一组合物)具有更软(即，较低肖氏A值和较低静电和动态模量)的额外益处，并且将产生也为更软的配制化合物。对于汽车应用，更软的化合物将在其预期使用温度下改善密封特性，并且提供更高柔韧性。如果需要目标肖氏A值，那么也可以用更少的油和更多的填充剂来再配制更软的化合物，从而得到更坚韧的化合物(存在的稀释剂更少)。本发明的组合特性更高的分子量、更软和高的可加工性对于材料混合器和其最终使用应用/特性都是有吸引力的特征。
特别地，由于乙烯-主链的高模量，EPDM产生由于乙烯-主链聚合物的高模量而具有低的“建筑粘性”的化合物；术语用于描述橡胶在未固化状态下自身粘附的能力，因此可以在固化之前预先构建材料。建筑粘性为通常对于例如天然橡胶、聚异戊二烯、聚氯丁烯、聚丁二烯的软橡胶为已知的特性，并且为轮胎和带的组合件中的关键特性，其中材料的层经过预先组装并且随后固化。柔软的非晶形EODM实例可能具有增加的建筑粘性的额外益处，以允许使乙烯类聚合物扩展用于汽车带以及汽车轮胎和管子组件的组装。
B)硫固化的热固性特性评估
在表8中所示的加速硫硫化配制物中比较了聚合物的混合和特性。标准橡胶化合物-首先以77rpm的转子速度在班伯里混合器中添加CaCO3、炭黑、油、硬脂酸和EPDM的情况下，使用标准的“上下颠倒”混合物。在扫描中添加ZnO和其它固化剂(65℃)。在100℃下滴入化合物。混合在环境条件下在6"2辊磨机上完成，将毯状层压片以用于流变学和机械测试。
表8-硫固化配制物
配制物 FA FB FC FD F1 F2 F3 F4 F5 F6
NORDEL IP 4725 100
NORDEL IP 4770 100
NORDEL IP 4520 100
NORDEL IP 4570 100
EODM 1 100
EODM 2 100
EODM 3 100
EODM 4 100
EODM 5 100
EODM 6 100
KADOX 720氧化锌 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
硬脂酸 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
N-550炭黑 80 80 80 80 80 80 80 80 80 80
SUNPAR 2280 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50
锡酸丁酯(ZDBC) 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
CAPTAX MBT 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
AKROCHEM TMTD 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
硫 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
总phr实验室 241.0 241.0 241.0 241.0 241.0 241.0 241.0 241.0 241.0 241.0
表9和表10分别概述含有EODM半结晶和EODM非晶形第一组合物的配制物的固化特性。与含有半结晶EPDM第一组合物(NORDEL 4725和NORDEL4770)的配制物相比，含有半结晶EODM第一组合物的配制物展示以下差异：“EODM配制物”的门尼粘度较低，并且因此，可能更易于加工和流动。门尼焦烧：EODM配制物展示与可比较EPDM配制物类似的焦烧时间。MDR转矩(MH-ML)：EODM配制物具有较低MH-ML，指示使用较低转矩或功率或配制物更软并且更易于变形，即使呈交联状态。
热老化和未老化拉伸特性：半结晶EODM配制物具有较低极限拉伸特性(断裂下较低应变和较低应力)。肖氏A硬度：EODM配制物具有比EPDM低的肖氏A硬度；这可能是由于聚合物的结晶度的差异，但实例展示对于等效门尼粘度EPDM较低的3到10个单位。湿强度(未固化拉伸特性)：EODM配制物展示比可比较EPDM配制物低的湿强度；再次指示其更软的性质。23℃下的撕裂特性：EODM配制物展示较低抗撕裂性，这可能是由于较低的聚合物网络的纠缠密度。100℃和23℃下的压缩形变：EODM配制物展示比可比较EPDM配制物显著更低的压缩形变；在100℃下较低的4-7个单位和在23℃下的12-14个单位。这表明与EPDM相比，这些EODM配制物将具有更好的耐密封性和更好的耐温性，低温脆性：EODM配制物展示在-60℃下的较高失效百分比。与半结晶EPDM参考物(NORDEL 4520和NORDEL 4570)相比，非晶形EODM实例展示以下差异：EODM配制物的门尼粘度在粘度方面较低；可能更易于加工和流动。门尼焦烧：EODM配制物展示与可比较EPDM配制物类似的焦烧时间。MDR转矩(MH-ML)：非晶形EODM配制物具有较低MH-ML，指示使用较低转矩或功率或配制物更软并且更易于变形，即使呈交联状态。
热老化和未老化拉伸特性：在结晶度不存在下，非晶形EODM配制物具有较低拉伸模量和较低极限拉伸特性(断裂下的较低应变和较低应力)。肖氏A硬度：非晶形EODM配制物具有比具有可比较乙烯含量的EPDM更低的肖氏A硬度；并且对于等效门尼粘度EPDM较低的10个单位。这表明，这些配制物可配制为含有较高填充剂或更少油，从而产生更便宜但等效或更好的机械特性。湿强度(未固化拉伸特性)：EODM配制物展示比可比较EPDM配制物低的湿强度；再次指示其更软的性质。23℃下的撕裂特性：EODM配制物展示较低抗撕裂性，这可能是由于较低的聚合物网络的纠缠密度。压缩形变100℃和23℃：非晶形EODM配制物展示在100℃下比可比较EPDM配制物高的压缩形变(+7-10个单位)和在23℃下类似的压缩形变(±4个单位)。低温脆性：EODM配制物可能在较低温度下降低失效百分比；例如在与-60℃下的NORDEL 4570相比时，90门尼粘度、非晶形EODM展示零失效百分比。
结果汇总
已经制备了新的乙烯-辛烯-ENB三元共聚物(EODM)。与EPDM聚合物相比，EODM聚合物具有较低的玻璃态转变温度和较低的模量。然而，其也呈现独特的特点，这是因为等效门尼粘度的聚合物的分子量对于半结晶实例较高，并且对于非晶形实例显著较高。这可以用聚合物纠缠分子量的增加来解释，这种纠缠导致聚合物纠缠程度降低，剪切敏感性更高，并且模量更低，这与其它天然和合成橡胶类似。较高的分子量与较低的聚合物模量(由于较高的纠缠分子量)的这种组合产生了聚合物和含有其的配制物，其具有较低的模量、更好的物理性能和更宽的温度使用范围；例如，在与EPDM的相比时，肖氏A更低，并且压缩形变有所改善。本发明的EODM聚合物(第一组合物)对于热固性应用具有许多效用和益处。特别地，硫固化化合物可以表现出流动性和柔软性的改善，以及更好的机械/物理特性(拉伸、撕裂、压缩形变、低温柔韧性)。这类聚合物可以为橡胶工业提供额外的自由度，以满足其化合物和应用要求(例如，耐高温、低温性能、混合和加工、由于较高的低剪切粘度而增加的熔体强度等)。应用可包括：尤其在低温条件下更好的密封性汽车挡风雨条、具有更高的组装带的建筑粘性的化合物、软管更高的耐温性和提高的柔韧性以及用于轮胎组装的更好的动态特性。
表9-硫固化化合物-半结晶EODM的特性
Figure BDA0002430440610000341
表10-硫固化化合物-非晶形EODM的特性
Figure BDA0002430440610000351
C)压缩后的耐热老化性和低温回复百分比
根据上述方法和表11中所示的配方，混合并且制备本发明聚合物和比较聚合物。橡胶化合物根据上述方法制备和固化。
含有本发明EODM聚合物的固化试样具有比用除聚合物以为相同的组分配制的比较EPDM更好的耐热老化性。将本发明实例和比较EPDM试样暴露于180℃下96小时。表12显示，与比较EPDM(NORDEL 4725和NORDEL 4760)相比，EODM样品的拉伸断裂伸长率保留百分比更高。特别是在热气老化48小时后，所有EODM实例的拉伸断裂伸长率保留百分比都大于34％。比较EPDM实例的拉伸断裂伸长率的保留百分比小于24％。
含有本发明EODM聚合物的固化试样比用除聚合物外的相同的组分配制的比较EPDM具有更好的低温回复。表12显示在-25℃和-35℃下压缩试样之后的回复百分比。在-25℃下，EODM实例的压缩之后的回复％比比较EPDM(NORDEL 4725和NORDEL 4760)高。在-35℃下，EODM 1、EODM 4和EODM5在压缩之后的回复百分比高于59％。在类似条件下测试的比较EPDM在压缩之后的回复百分比低于58％。独特的是，EODM 4在压缩之后的回复百分比为70.2％。压缩后优异的回复百分比可归因于本实例中使用的本发明聚合物的低玻璃态转变温度和非晶形性质。
从应用角度来看，高耐热老化性和低温弹性的组合是本发明EODM聚合物的明显的优势。含有EODM的橡胶化合物在热老化后将保留其更多特性，并且在较低温度下保持高弹性和低压缩形变。这将有利于汽车和基础设施的天气密封型材以及在冷冻温度下操作的垫圈和软管。
表11-过氧化物固化配制物
配制物 FE FF F7 F8 F9 F10
NORDEL IP 4725P 100
NORDEL IP 4760P 100
EODM 1 100
EODM 2 100
EODM 4 100
EODM 5 100
Newsil HD 165MP 35 35 35 35 35 35
Silquest A-172NT 2 2 2 2 2 2
ZnO 10 10 10 10 10 10
PEG 4000 2 2 2 2 2 2
VULKANOX HS/LG 1 1 1 1 1 1
VULKANOX ZMB2 1 1 1 1 1 1
Luperox 101-40 8 8 8 8 8 8
Saret 517 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
总计 160.5 160.5 160.5 160.5 160.5 160.5
表12-过氧化物固化配制物的特性
Figure BDA0002430440610000371
/>

Claims (14)

1.一种组合物，其包含乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物，其中所述互聚物满足以下关系式：
Tg(℃)≤[0.625(℃/重量％)XC-55℃]，
其中Tg是所述互聚物的玻璃态转变温度，并且XC是所述互聚物的重量％结晶度；其中所述乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物满足以下关系式：
Mw(g/mol)>{1097.8[(g/mol)/MV]×MV+87939(g/mol)}，
其中Mw是所述互聚物的重均分子量，并且MV是所述互聚物的门尼粘度(ML1+4，125℃)；以及
其中所述乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物的非共轭多烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)或5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB)。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物满足以下：
Mw(g/mol)>{1097.8[(g/mol)/MV]×MV+125000(g/mol)}，
其中Mw是所述互聚物的重均分子量，并且MV是所述互聚物的门尼粘度(ML1+4，125℃)。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中所述乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物满足以下关系式：
Mw(g/mol)>{1097.8[(g/mol)/MV]×MV+165000(g/mol)}，
其中Mw是所述互聚物的重均分子量，并且MV是所述互聚物的门尼粘度(ML1+4，125℃)。
4.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中所述乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物满足以下关系式：
Mw(g/mol)>{1097.8[(g/mol)/MV]×MV+187500(g/mol)}，
其中Mw是所述互聚物的重均分子量，并且MV是所述互聚物的门尼粘度(ML1+4，125℃)。
5.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中所述乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物满足以下关系式：
Mw(g/mol)>{1097.8[(g/mol)/MV]×MV+210000(g/mol)}，
其中Mw是所述互聚物的重均分子量，并且MV是所述互聚物的门尼粘度(ML1+4，125℃)。
6.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中按所述互聚物的重量计，所述乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物包含30到60重量％聚合辛烯。
7.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中所述乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物的所述C5-C10α-烯烃是C6、C7或C8α-烯烃。
8.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中所述组合物进一步包含第二乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物，其在以下特性中的一个或多个方面与所述互聚物不同：Mw、Mn、MWD、Tg和/或门尼粘度(ML1+4，125℃)。
9.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中所述乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物的Mw为100,000g/mol到600,000g/mol。
10.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中所述乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物在0.1rad/s，190℃的粘度大于或等于15,000Pa·s。
11.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中所述乙烯/α-烯烃/非共轭多烯互聚物的MWD≤5.0。
12.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中按所述组合物的重量计，所述组合物包含≥90重量％的所述乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物。
13.一种包含第一组合物的组合物，所述第一组合物包含第一乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物和第二乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物；并且其中所述第一组合物满足以下关系式：
TgFC(℃)≤0.625(℃/重量％)XCFC-55℃，其中TgFC是所述第一组合物的玻璃态转变温度，并且XCFC是所述第一组合物的重量％结晶度；
其中所述第一乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物满足以下关系式：
Mw(g/mol)>{1097.8[(g/mol)/MV]×MV+87939(g/mol)}，
其中Mw是所述互聚物的重均分子量，并且MV是所述互聚物的门尼粘度(ML1+4，125℃)；以及
其中所述第一乙烯/C5-C10α-烯烃/非共轭多烯互聚物的非共轭多烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)或5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB)。
14.根据权利要求1-2和权利要求13中任一项所述的组合物，其中所述组合物进一步包含交联剂。
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