CN110880592A - 一种碳-碳纳米管-硅纳米颗粒及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

一种碳‑碳纳米管‑硅纳米颗粒及其制备方法和应用，本发明属于储能材料的制备领域。本发明主要解决了传统硅负极材料充放电过程中较大的体积变化、过低的本征电子电导率、界面结合力差的问题。本发明方法在氩气和氢气的混合气氛下对硅纳米颗粒进行化学气相沉积，再经等离子体气相沉积碳层，然后浮动催化剂法生长碳纳米管。本发明原位制备实现碳纳米管和碳层之间紧密结合，缓冲了硅的体积膨胀效应，且相互交联的碳纳米管可以形成导电网络，有利于复合材料的快速导电。本发明所制得的碳‑碳纳米管‑硅纳米颗粒复合电极材料制备快速、分散性好、尺寸可控，具有良好的电化学性能，是一种具有广阔的应用前景的锂电池负极材料。

Description

一种碳-碳纳米管-硅纳米颗粒及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于储能材料的制备领域；具体涉及一种碳-碳纳米管-硅纳米颗粒及其制备方法和应用。
背景技术
随着目前经济和社会的发展，开发清洁、安全可再生的新型能源成为目前的研究重点，而锂电池作为一种可以提供的便携式能量的储能装置，在越来越多的领域得到了广泛的应用。锂电池主要由正负极材料、隔膜、电解液组成。其中，传统的锂电池负极材料主要为石墨，但是石墨的理论比容量较低，进而限制了锂电池的整体能量密度的进一步提升，因此有必要开发高性能的新型锂电池负极材料。
在众多锂电池负极材料中，硅负极凭借其高的理论质量比容量(4200mAh·g-1)、体积比容量(9786mAh·cm-3)、较低的平均放电电位(低至0.4V)、资源丰富、环境友好、无毒性等诸多优势，使得硅负极成为了具有最具有潜力的下一代锂电池负极材料。但是，目前硅负极仍存在较差的循环性能、库伦效率与倍率性能的问题，进而严重地限制其在实际中的运用。考虑到硅负极的储能机理为合金/去合金型的反应机制，由于所生成的锂硅合金相对于硅易产生巨大的体积膨胀，进而容易导致电极材料在反复锂化/脱锂的过程中逐渐破碎粉化，显著地恶化电极材料的完整性，进行引发性能的快速恶化。同时，考虑到硅负极材料其相对较低的本征电子导电率(10-3S·cm-1)，进而导致其初期库伦效率偏低，且倍率性能不差。而且，考虑到界面应力的作用，硅负极容易在长周期循环过程中，逐渐脱离和集流体的接触，进而导致活性物质与集流体之间的有效电学接触被破坏。这些因素共同导致硅负极较慢的电化学动力学过程和较差的电化学性质。因此，需要研制一种新型的硅负极电极材料，以期实现较好的循环寿命、倍率性能和库伦效率。
复合碳纳米材料是改善硅负极的一种常见的方法，例如碳纳米管、石墨烯、无定型碳等。碳纳米材料不仅具有优异的导电性，可以改善硅负极较差的导电率，而且其具有较好的机械性能，可以较大程度上缓解硅负极的体积膨胀，进而改善其循环稳定性。然后，传统的碳纳米材料-硅复合电极材料往往会面临以下几个方面的问题：(1)传统的机械混合方式难以实现碳纳米材料和硅的紧密结合，进而导致两者之间有效电接触较少，无法优化导电网络；(2)碳纳米材料-硅复合材料之间缺乏有效相互连接，进而导致其机械强度低，且容易从集流体表面脱落，严重影响其长周期性能；(3)传统的制备方式较难实现碳纳米材料均匀地包覆在硅表面，进而无法优化其其导电性和锂离子扩散路径。
发明内容
本发明要解决现有硅负极材料充放电过程中较大的体积变化、过低的本征电子电导率、界面结合力差、较差的长周期稳定性和较低的库伦效率等技术问题；而提供了一种碳-碳纳米管-硅纳米颗粒及其制备方法。
本发明利用化学气相沉积的方法，预先在硅纳米颗粒表面原位包覆碳层，进而可以改善硅和碳纳米管之间的相互连接，实现充分的电接触。然后利用浮动催化剂法，在其表面制备相互交联的碳纳米管网络。这种碳-碳纳米管-硅纳米颗粒的制备方法的制备快速、分散性好、尺寸可控，具有良好的电化学性能，是一种具有广阔的应用前景的锂电池负极材料。
本发明一种碳-碳纳米管-硅纳米颗粒是在氩气和氢气的混合气氛下对硅纳米颗粒进行化学气相沉积，再经等离子体气相沉积碳层，然后浮动催化剂法生长碳纳米管后制得的。
本发明中一种碳-碳纳米管-硅纳米颗粒的制备方法是按下述步骤进行的：
步骤一、在氩气和氢气的混合气氛下，对硅纳米颗粒进行化学气相沉积；
步骤二、然后等离子体气相沉积碳层；
步骤三、再利用浮动催化剂法生长碳纳米管，即得到碳-碳纳米管-硅纳米颗粒。
进一步地限定，步骤一中化学气相沉积的工艺参数：混合气体的流量为5sccm～100sccm，气体压强为0.1Torr～1Torr，氢气占混合气体总体积的5％，温度为350℃～900℃，沉积时间为1min～30min。
进一步地限定，步骤二中等离子体气相沉积碳层是通过下述步骤完成的：升温，直到达到350℃～500℃后，通入CO2和CH4气体，其中，Ar-H2混合气体的气体流量控制在1sccm～100sccm，CO2的气体流量控制在1sccm～100sccm，CH4的气体流量控制在1sccm～100sccm，调整总气体的压强为0.1Torr～1Torr，然后在等离子体射频电源功率为10W～200W的条件下，进行沉积1min～30min，Ar-H2混合气体中氢气占混合气体总体积的5％。
进一步地限定，步骤三中利用浮动催化剂法生长碳纳米管是通过下述步骤完成的：以Ar-H2混合气体作为载气，将催化剂带入反应区，持续1min～20min，然后通入CO2和CH4气体，将Ar-H2混合气体的气体流量控制在1sccm～100sccm，CO2的气体流量控制在1sccm～100sccm，CH4的气体流量控制在1sccm～100sccm，调整总气体的压强为0.1Torr～1Torr，然后在等离子体射频电源功率为50W～500W的条件下，进行沉积1min～30min，沉积结束后，关闭射频电源，在Ar-H2的气氛下冷却到室温。
进一步地限定，所述催化剂溶液是由硝酸盐和溶剂配置而成的，浓度为0.1mmol/L～10mmol/L；其中，所述硝酸盐为硝酸钴、硝酸镍、硝酸铁中的一种，所述溶剂为无水乙醇、异丙醇、丙三醇中的一种。
上述碳-碳纳米管-硅纳米颗粒或者上述方法制备的碳-碳纳米管-硅纳米颗粒用作锂电池负极材料。
本发明方法原位制备可实现碳纳米管和碳层之间紧密结合，缓冲了硅的体积膨胀效应，且相互交联的碳纳米管可以形成导电网络，有利于复合材料的快速导电。
本发明通过沉积预制碳层，实现了碳纳米材料和硅纳米颗粒之间的紧密结合，进而可以有效地缓解硅纳米颗粒在锂化/脱锂的过程的体积膨胀，实现较好的循环性能；
本发明通过在预制碳层的基础上，采用浮动催化剂法沉积相互交联的碳纳米管网络，可以优化复合电极材料的导电性和锂离子扩散路径，有利于复合电极材料的快速充放电，进而实现良好的库伦效率和倍率性能。
本发明通过等离子体射频电源辅助，可以实现低温、快速的在硅纳米表面沉积碳纳米材料。
本发明所制得的碳-碳纳米管-硅纳米颗粒复合电极材料制备快速、分散性好、尺寸可控，具有良好的电化学性能，是一种具有广阔的应用前景的锂电池负极材料。
具体实施方式
实施例1：
本实施例中一种碳-碳纳米管-硅纳米颗粒的制备方法是按照如下步骤进行的：
步骤一、将硅纳米颗粒置于化学气相沉积设备中，抽真空处理后，在Ar-H2混合气体(氢气占混合气体总体积的5％)的流量为50sccm和气体压强为0.5Torr条件下升温，50min升温至500℃，升温完毕后沉积10min，取出；
步骤二、然后置于等离子体溅射装置，升温，直至达到设定温度(500℃)，通入CO2和CH4气体，控制Ar-H2混合气体(氢气占混合气体总体积的5％)的气体流量为10sccm，控制CO2的气体流量为1sccm，控制CH4的气体流量为90sccm，调整总气体的压强为1Torr，然后在等离子体射频电源功率为200W的条件下，进行沉积10min；
步骤三、然后以Ar-H2混合气体作为载气，催化剂由载气携带进入反应区，持续15min，通入CO2和CH4气体，控制Ar-H2混合气体(氢气占混合气体总体积的5％)的气体流量为50sccm，控制CO2的气体流量为20sccm，控制CH4的气体流量为30sccm，调整总气体的压强为1Torr，然后在等离子体射频电源功率为350W的条件下，进行沉积25min，沉积结束后，关闭射频电源，在Ar-H2气氛下冷却到室温，即得到碳-碳纳米管-硅纳米颗粒；
其中，步骤三中催化剂溶液的浓度为0.5mmol·L-1，是由硝酸钴溶解于异丙醇中，经过磁力搅拌0.5h。
将实施例1制备的碳-碳纳米管-硅纳米颗粒作为负极，1MLiPF6为电解液，经过200周的循环稳定性测试，其容量仍保留73％，由此可知，本发明的碳-碳纳米管-硅纳米颗粒是一种理想的锂电池负极材料。
实施例2：
本实施例中一种碳-碳纳米管-硅纳米颗粒的制备方法是按照如下步骤进行的：
步骤一、将硅纳米颗粒置于化学气相沉积设备中，抽真空处理后，在Ar-H2混合气体(氢气占混合气体总体积的5％)的流量为20sccm和气体压强为0.5Torr条件下升温，45min升温至450℃，升温完毕后沉积10min，取出；
步骤二、然后置于等离子体溅射装置，升温，直至达到设定温度(450℃)，通入CO2和CH4气体，控制Ar-H2混合气体(氢气占混合气体总体积的5％)的气体流量为20sccm，控制CO2的气体流量为1sccm，控制CH4的气体流量为90sccm，调整总气体的压强为0.5Torr，然后在等离子体射频电源功率为200W的条件下，进行沉积5min；
步骤三、然后以Ar-H2混合气体(氢气占混合气体总体积的5％)作为载气，催化剂由载气携带进入反应区，持续5min，通入CO2和CH4气体，控制Ar-H2混合气体的气体流量为50sccm，控制CO2的气体流量为10sccm，控制CH4的气体流量为90sccm，调整总气体的压强为1Torr，然后在等离子体射频电源功率为400W的条件下，进行沉积5min，沉积结束后，关闭射频电源，在Ar-H2气氛下冷却到室温，即得到碳-碳纳米管-硅纳米颗粒；
其中，步骤三中催化剂溶液的浓度为0.5mmol·L-1，是由硝酸镍溶解于丙三醇中，经过磁力搅拌0.5h。
将实施例2制备的碳-碳纳米管-硅纳米颗粒作为负极，1MLiPF6为电解液，经过200周的循环稳定性测试，其容量仍保留75％，由此可知，本发明的碳-碳纳米管-硅纳米颗粒是一种理想的锂电池负极材料。

Claims (10)

1.一种碳-碳纳米管-硅纳米颗粒，其特征在于所述电极材料是在氩气和氢气的混合气氛下对硅纳米颗粒进行化学气相沉积，再经等离子体气相沉积碳层，然后浮动催化剂法生长碳纳米管后制得的。
2.如权利要求1所述的一种碳-碳纳米管-硅纳米颗粒的制备方法，其特征在于所述制备方法是按下述步骤进行的：
步骤一、在氩气和氢气的混合气氛下，对硅纳米颗粒进行化学气相沉积；
步骤二、然后等离子体气相沉积碳层；
步骤三、再利用浮动催化剂法生长碳纳米管，即得到碳-碳纳米管-硅纳米颗粒。
3.根据权利要求2所述一种碳-碳纳米管-硅纳米颗粒的制备方法，其特征在于步骤一中化学气相沉积的工艺参数：混合气体的流量为5sccm～100sccm，气体压强为0.1Torr～1Torr，氢气占混合气体总体积的5％，温度为350℃～900℃，沉积时间为1min～30min。
4.根据权利要求2所述一种碳-碳纳米管-硅纳米颗粒的制备方法，其特征在于步骤一中化学气相沉积的工艺参数：混合气体的流量为50sccm，气体压强为0.5Torr，氢气占混合气体总体积的5％，温度为500℃，沉积时间为10min。
5.根据权利要求2所述一种碳-碳纳米管-硅纳米颗粒的制备方法，其特征在于步骤二中等离子体气相沉积碳层是通过下述步骤完成的：升温，直至温度达到350℃～900℃后，通入CO2和CH4气体，其中，Ar-H2混合气体的气体流量控制在1sccm～100sccm，CO2的气体流量控制在1sccm～100sccm，CH4的气体流量控制在1sccm～100sccm，调整总气体的压强为0.1Torr～1Torr，然后在等离子体射频电源功率为10W～200W的条件下，进行沉积1min～30min，Ar-H2混合气体中氢气占混合气体总体积的5％。
6.根据权利要求2所述一种碳-碳纳米管-硅纳米颗粒的制备方法，其特征在于步骤二中等离子体气相沉积碳层是通过下述步骤完成的：升温，直至温度达到500℃后，通入CO2和CH4气体，其中，Ar-H2混合气体的气体流量控制在10sccm，CO2的气体流量控制在1sccm，CH4的气体流量控制在90sccm，调整总气体的压强为1Torr，然后在等离子体射频电源功率为200W的条件下，进行沉积10min，Ar-H2混合气体中氢气占混合气体总体积的5％。
7.根据权利要求2所述一种碳-碳纳米管-硅纳米颗粒的制备方法，其特征在于步骤三中利用浮动催化剂法生长碳纳米管是通过下述步骤完成的：以Ar-H2混合气体作为载气，Ar-H2混合气体中氢气占混合气体总体积的5％，将催化剂带入反应区，持续1min～20min，然后通入CO2和CH4气体，将Ar-H2混合气体的气体流量控制在1sccm～100sccm，CO2的气体流量控制在1sccm～100sccm，CH4的气体流量控制在1sccm～100sccm，调整总气体的压强为0.1Torr～1Torr，然后在等离子体射频电源功率为50W～500W的条件下，进行沉积1min～30min，沉积结束后，关闭射频电源，在Ar-H2的气氛下冷却到室温。
8.根据权利要求2所述一种碳-碳纳米管-硅纳米颗粒的制备方法，其特征在于步骤三中利用浮动催化剂法生长碳纳米管是通过下述步骤完成的：以Ar-H2混合气体作为载气，Ar-H2混合气体中氢气占混合气体总体积的5％，将催化剂带入反应区，持续15min，然后将Ar-H2混合气体的气体流量控制在50sccm，CO2的气体流量控制在20sccm，CH4的气体流量控制在30sccm，调整总气体的压强为1Torr，然后在等离子体射频电源功率为30W的条件下，进行沉积1min～30min，沉积结束后，关闭射频电源，在Ar-H2的气氛下冷却到室温。
9.根据权利要求7所述一种碳-碳纳米管-硅纳米颗粒的制备方法，其特征在于所述催化剂溶液是由硝酸盐和溶剂配置而成的，浓度为0.1mmol/L～10mmol/L；其中，硝酸盐为硝酸钴、硝酸镍、硝酸铁中的一种，溶剂为乙醇、异丙醇、丙三醇中的一种。
10.如权利要求1所述的碳-碳纳米管-硅纳米颗粒用作锂电池负极材料。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111525121A (zh) * 2020-05-10 2020-08-11 兰溪致德新能源材料有限公司 一种绒毛结构的硅负极材料及其制备方法
CN112234197A (zh) * 2020-09-08 2021-01-15 中南大学 一种无定形碳-硅-碳纳米纤维-石墨复合材料及其制备方法和应用
CN111370663B (zh) * 2020-03-18 2021-05-25 浙江锂宸新材料科技有限公司 一种多孔硅@无定型碳/碳纳米管复合材料及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106025219A (zh) * 2016-06-24 2016-10-12 中天储能科技有限公司 一种球形硅氧碳负极复合材料及其制备方法和用途
CN106058256A (zh) * 2016-07-19 2016-10-26 复旦大学 锂离子电池用碳纳米管复合多孔硅负极材料的制备方法
CN108565408A (zh) * 2018-01-10 2018-09-21 电子科技大学 一种锂离子电池负极材料及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106025219A (zh) * 2016-06-24 2016-10-12 中天储能科技有限公司 一种球形硅氧碳负极复合材料及其制备方法和用途
CN106058256A (zh) * 2016-07-19 2016-10-26 复旦大学 锂离子电池用碳纳米管复合多孔硅负极材料的制备方法
CN108565408A (zh) * 2018-01-10 2018-09-21 电子科技大学 一种锂离子电池负极材料及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
周静主编: "《近代材料科学研究技术进展》", 31 December 2012, 武汉理工大学出版社 *
李爱农，刘钰如主编: "《工程材料及应用》", 31 January 2019, 华中科技大学出版社 *
罗金华等: "三维纳米硅/多孔碳的储锂性能", 《电池》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111370663B (zh) * 2020-03-18 2021-05-25 浙江锂宸新材料科技有限公司 一种多孔硅@无定型碳/碳纳米管复合材料及其制备方法和应用
CN111525121A (zh) * 2020-05-10 2020-08-11 兰溪致德新能源材料有限公司 一种绒毛结构的硅负极材料及其制备方法
CN112234197A (zh) * 2020-09-08 2021-01-15 中南大学 一种无定形碳-硅-碳纳米纤维-石墨复合材料及其制备方法和应用

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