CN110809518B - 装饰成型品、装饰成型品的制造方法、转印片和显示装置 - Google Patents

装饰成型品、装饰成型品的制造方法、转印片和显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种凹凸面的亮度均匀并且抑制了白化的装饰成型品。一种装饰成型品，该装饰成型品在被附着体上包括具有凹凸表面的保护层，该装饰成型品满足下述条件1－1。＜条件1－1＞：制作在上述被附着体侧的面隔着透明粘合剂层贴合黑色板而成的样品A。使从上述样品A的法线方向倾斜10度的可见光线射入上述凹凸表面，以入射光的正反射方向作为基准角度，在以上述基准角度为中心的±5.0度的范围内，每隔0.2度测定视感反射率。在将相对于上述基准角度为－5.0度的视感反射率设为Y－5.0、将－4.8度的视感反射率设为Y－4.8时，将以[(Y－4.8－Y－5.0)/((Y－4.8+Y－5.0)/2)]×100表示的值作为－5.0度时的视感反射率的变化率。计算全部测定角度下的视感反射率的变化率，以测定角度为x轴、以变化率为y轴且利用最小二乘法制作近似直线时，该近似直线的斜率为－2.00以上－0.90以下。

Description

装饰成型品、装饰成型品的制造方法、转印片和显示装置
技术领域
本发明涉及装饰成型品、装饰成型品的制造方法、转印片和显示装置。
背景技术
目前，在家庭用电气化制品、汽车内饰品和杂货品等领域中，通过对被附着体表面实施文字、花纹等的装饰，发挥高的功能性、设计性。
作为对被附着体表面进行装饰的方法，有转印法。所谓转印法，是如下的方法：利用基材上形成有包括剥离层、图纹层、粘接剂层等的转印层的转印片，通过加热加压，将转印层密合在被附着体上之后，剥离基材，仅将转印层转印在被附着体表面，从而进行装饰。
另外，根据用途不同，对于被附着体表面，有时要求光泽感、哑光(mat)感等不同的质地混合存在的优异的设计性。
例如，专利文献1中，公开了一种部分哑光转印片，其在基体片上形成有整面含有消光剂(matting agent)的脱模层、部分含有活性能量射线固化性树脂的掩模层、和作为转印层的剥离层和图纹层。并且，专利文献1中，公开了将该转印片的转印层侧密合在被附着体表面，从转印片的基体片侧施加热和压力，使转印层粘接在被附着体表面之后，通过剥离基体片、脱模层和掩模层而得到的部分哑光转印成型品。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利5095598号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
然而，专利文献1所记载的部分哑光转印成型品的转印后的转印层的亮度不均匀，外观不好。此外，专利文献1所记载的部分哑光转印成型品有时表面看起来发白。
本发明是鉴于这样的实际情况而提出的，其技术问题在于提供一种使凹凸面的亮度均匀并且抑制了白化的装饰成型品、该装饰成型品的制造方法、用于该装饰成型品的转印片以及使用该装饰成型品的显示装置。
用于解决技术问题的技术方案
为了解决上述技术问题，本发明提供以下的[1]～[4]。
[1]一种装饰成型品，该装饰成型品在被附着体上包括具有凹凸表面的保护层，上述装饰成型品满足下述条件1－1。
＜条件1－1＞
制作在上述被附着体侧的面隔着透明粘合剂层贴合黑色板而成的样品A。使从上述样品A的法线方向倾斜10度的可见光线射入上述凹凸表面，以入射光的正反射方向作为基准角度，在以上述基准角度为中心的±5.0度的范围内，每隔0.2度测定视感反射率(luminous reflectance)。在将相对于上述基准角度为－5.0度的视感反射率设为Y－5.0、将－4.8度的视感反射率设为Y－4.8时，将以[(Y－4.8－Y－5.0)/((Y－4.8+Y－5.0)/2)]×100的式表示的值作为－5.0度时的视感反射率的变化率。根据上述式计算－5.0度～+4.8度的各测定角度下的视感反射率的变化率，以测定角度为x轴、以变化率为y轴且利用最小二乘法制作近似直线时，该近似直线的斜率が－2.00以上－0.90以下。
[2]一种转印片，其为在脱模片上具有保护层的转印片，上述脱模片的与上述保护层接触的一侧的面的至少一部分具有凹凸表面，上述转印片满足下述条件2－1。
＜条件2－1＞
在上述转印片的上述保护层侧的面，隔着透明粘合剂层，将上述转印片贴合在黑色板上，之后剥离上述脱模片，制作依次具有上述黑色板、上述透明粘合剂层、具有与上述脱模片的凹凸表面形状互补的表面形状的保护层的样品B。使从上述样品B的法线方向倾斜10度的可见光线射入上述保护层的凹凸表面，以入射光的正反射方向作为基准角度，在以上述基准角度为中心的±5.0度的范围内，每隔0.2度测定视感反射率。在将相对于上述基准角度为－5.0度的视感反射率设为Y－5.0、将－4.8度的视感反射率设为Y－4.8时，将以[(Y－4.8－Y－5.0)/((Y－4.8+Y－5.0)/2)]×100表示的值作为－5.0度时的视感反射率的变化率。根据上述式计算－5.0度～+4.8度的各测定角度下的视感反射率的变化率，以测定角度为x轴、以变化率为y轴且利用最小二乘法制作近似直线时，该近似直线的斜率为－2.00以上－0.90以下。
[3]一种装饰成型品的制造方法，其中，
依次进行下述工序(1)、(2)：
(1)使被附着体密合在上述[2]所述的转印片的以脱模片为基准的保护层侧的面，得到叠层体的工序；
(2)从上述叠层体分离上述转印片的上述脱模片的工序。
[4]一种显示装置，其在显示元件的前面具有上述[1]所述的装饰成型品。
发明的效果
本发明的装饰成型品和使用该装饰成型品的显示装置能够使亮度均匀，并且能够抑制白化。另外，利用本发明的转印片和装饰成型品的制造方法，能够简易地制造发挥上述效果的装饰成型品。
附图说明
图1是示出本发明的装饰成型品的一个实施方式的截面图。
图2是示出实施例7和比较例2的装饰成型品在±5.0度的范围内的视感反射率的分布的图。
图3是示出实施例7的装饰成型品在－5.0度～+4.8度的各测定角度下的视感反射率的变化率的分布的图。
图4是示出比较例2的装饰成型品在－5.0度～+4.8度的各测定角度下的视感反射率的变化率的分布的图。
图5是说明装饰成型品的视感反射率的测定方法的图。
图6是示出本发明的转印片的一个实施方式的截面图。
图7是示出本发明的装饰成型品的制造工序的一个实施方式的截面图。
具体实施方式
[装饰成型品]
本发明的装饰成型品在被附着体上包括具有凹凸表面的保护层，并满足下述条件1－1。
＜条件1－1＞
制作在上述被附着体侧的面隔着透明粘合剂层贴合黑色板而成的样品A。使从上述样品A的法线方向倾斜10度的可见光线射入上述凹凸表面，以入射光的正反射方向作为基准角度，在以上述基准角度为中心的±5.0度的范围内，每隔0.2度测定视感反射率。在将相对于上述基准角度为－5.0度的视感反射率设为Y－5.0、将－4.8度的视感反射率设为Y－4.8时，将以[(Y－4.8－Y－5.0)/((Y－4.8+Y－5.0)/2)]×100的式表示的值作为－5.0度时的视感反射率的变化率。根据上述式计算－5.0度～+4.8度的各测定角度下的视感反射率的变化率，以测定角度为x轴、以变化率为y轴且利用最小二乘法制作近似直线时，该近似直线的斜率为－2.00以上－0.90以下。
图1是示出本发明的装饰成型品的一个实施方式的截面图。图1的装饰成型品100在被附着体10上包括具有凹凸表面的保护层21。
另外，图1中，在被附着体10与保护层21之间具有粘接剂层22，保护层的表面包括具有凹凸表面的区域P、和与该区域P相邻的区域Q。
<<条件1－1>>
条件1－1中，要求如上所述算出的近似直线的斜率在－2.00以上－0.90以下。首先，对条件1－1的技术意义进行说明。
图2是示出实施例7和比较例2的装饰成型品在±5.0度的范围内的视感反射率的分布的图。实线表示实施例7的视感反射率的分布、虚线表示比较例2的视感反射率的分布。从实施例7(实线)与比较例2(虚线)的对比可以确认，实施例7的装饰成型品与比较例2的装饰成型品相比，视感反射率变化缓慢。
接下来，图3是示出实施例7的装饰成型品在－5.0度～+4.8度的各测定角度下的视感反射率的变化率的分布的图。由图3的分布利用最小二乘法制作的近似直线的近似直线的斜率为“－1.81”。
另一方面，图4是示出比较例2的装饰成型品在－5.0度～+4.8度的各测定角度下的视感反射率的变化率的分布的图。由图4的分布利用最小二乘法制作的近似直线的近似直线的斜率为“－2.82”。
由图3和图4的分布算出的近似直线的斜率与上述图2的考察相关联。即，图3(实施例7)的近似直线与图4(比较例2)的近似直线相比，倾斜的程度小，因此，可知近似直线的斜率的程度示出±5.0度的范围内的视感反射率的变化程度。
因此，近似直线的斜率在－2.00以上，意味着±5.0度的范围内的视感反射率的变化小。另外，由于“透过率≈100－视感反射率”，因此，装饰成型品的视感反射率的变化小，意味着装饰成型品的透过率的变化小。因此，通过使近似直线的斜率在－2.00以上，能够使装饰成型品的反射光和透过光的变化减小，使装饰成型品的视野中心的亮度变得均匀。
如上所述，通过使近似直线的斜率在－2.00以上，能够使装饰成型品的视野中心的亮度变得均匀。
另一方面，近似直线的斜率接近于0，意味着图2的±5.0度的范围内的视感反射率的分布接近于半圆状(≈装饰成型品的表面反射在全部方向上均等地漫反射)。换言之，近似直线的斜率接近于0，意味着装饰成型品的表面扩散强。
因此，通过使近似直线的斜率在－0.90以下，能够抑制装饰成型品的表面扩散，并抑制白化。
近似直线的斜率优选为－1.80～－1.00、更优选为－1.50～－1.10。
此外，在本说明书中，所谓“AA～BB”是指“AA以上BB以下”。
图5是说明装饰成型品100的视感反射率的测定方法的图。
为了测定装饰成型品100的视感反射率，首先，制作在装饰成型品100的被附着体侧的面隔着透明粘合剂层300贴合黑色板400而成的样品A(500)。接下来，使从样品A(500)的法线方向倾斜10度的可见光线射入上述凹凸表面。图5的一点划线的方向表示法线方向、图5的实线表示入射光。然后，以入射光的正反射方向作为基准角度，在以基准角度为中心的±5.0度的范围内，每隔0.2度测定视感反射率。图5的虚线对应于入射光的正反射方向(基准角度)。
关于样品A和后述样品B所使用的透明粘合剂层300的折射率，可以使用与被附着体10和黑色板300的折射率的折射率差在0.05以内的材料，优选折射率差为0.00。在本说明书中，折射率是指波长589nm的折射率。
此外，在本说明书中，所谓视感反射率，是指CIE1931的XYZ色度体系的Y值。
另外，在本说明书中，将条件1－1的近似直线的斜率设为10处的测定值的平均。关于后述的条件1－2、1－3、1－4、1－5和1－6、以及条件2－1～2－6也同样。
<<其他的条件>>
装饰成型品(由装饰成型品形成的样品A)进一步优选满足下述条件1－2～1－6中的一个以上。
＜条件1－2＞
在从上述基准角度起±5.0度的范围内，对每个测定角度计算由上述近似直线算出的视感反射率的值与各测定角度下的视感反射率的实测值的差值的绝对值。在±5.0度的范围内算出的上述差值的绝对值的标准偏差为0.50～1.60％。
条件1－2的差值的绝对值的标准偏差表示凹凸表面的角度分布具有一定的随机性。通过使差值的绝对值的标准偏差在0.50％以上，在凹凸表面产生伤痕等缺陷时，能够使缺陷变得不显眼。另外，通过使差值的绝对值的标准偏差在1.60％以下，能够使刺目感不易产生。其中，所谓“刺目感”，是指由于凹凸结构，导致映像光可看到微细的亮度不均的现象。
在条件1－2中，差值的绝对值的标准偏差更优选为0.60～1.40％、进一步优选为0.70～1.20％。
＜条件1－3＞
在将示出上述基准角度下的视感反射率的1/2的视感反射率的角度设为α时，α的绝对值的平均为2.5～5.0度。
以图2为例说明α的计算方法。
图2的实线是表示实施例7的装饰成型品的视感反射率的分布的图。图2的基准角度(0度)时的视感反射率为1.48％，其1/2的值为0.74％。然后，在正方向和负方向算出视感反射率为0.74％的角度(α)，通过取正方向的α和负方向的α的绝对值的平均，能够算出条件1－2的α的绝对值的平均。其中，图2的实线的情况下，正方向的α为+3.6度，负方向的α为－3.6度，它们的绝对值的平均为3.6度。
α表示：射入装饰成型品的凹凸表面并反射的光中、因低频率的凹凸而漫反射后的光所传播的范围。更具体而言，α表示通过小的扩散而反射光所传播的范围。
因此，满足条件1－3，意味着包含一定量的由低频率的凹凸所导致的小扩散，并且意味着小扩散不会过小或者过度。
从抑制由于低频率成分的凹凸过度存在而导致对比度降低的现象的观点考虑，α的上限更优选为4.8度以下、进一步优选为4.6度以下。另外，从利用低频率的凹凸赋予防眩性的观点考虑，α的下限更优选为3.0度以上、进一步优选为3.5度以上。
装饰成型品进一步优选满足下述条件1－4。
＜条件1－4＞
上述基准角度下的视感反射率Y0为2.0％以下。
通过使视感反射率Y0在2.0％以下，能够使防眩性变得良好。视感反射率Y0更优选为1.7％以下、进一步优选为1.5％以下、更进一步优选为1.3％以下。视感反射率Y0的下限值没有特别限定，但是，由于视感反射率Y0过低时，存在装饰成型品白化的倾向，因而优选0.5％以上、更优选0.7％以上。
装饰成型品优选在保护层的表面包括上述具有凹凸表面的区域P、以及与区域P相邻的区域Q。通过在保护层的表面具有不同的区域，能够使装饰成型品的设计性变得良好。
区域P和区域Q的配置是任意的。例如可以列举：在保护层的表面的中央部配置区域P且在周边部配置区域Q的构成；在保护层的表面的中央部配置区域Q且在周边部配置区域P的构成；并列地配置区域P和区域Q的构成；在保护层的表面的中央附近配置独立的多个区域P、且在该多个区域P的周围配置区域Q的构成；以及在保护层的表面的中央附近配置独立的多个区域Q、且在该多个区域Q的周围配置区域P的构成等。
此外，保护层的表面还可以具有其他的区域。
装饰成型品中，优选上述区域P和上述区域Q满足下述条件1－5。
＜条件1－5＞
使从上述样品A的法线方向倾斜10度的可见光线射入上述样品A的上述区域P和上述区域Q的表面，以入射光的正反射方向作为基准角度，在以上述基准角度为中心的±5.0度的范围内，每隔0.2度测定视感反射率。在将上述区域P的上述基准角度下的视感反射率设为Y0P、将上述区域Q的上述基准角度下的视感反射率设为Y0Q时，Y0Q－Y0P为1.5％以上。
通过满足条件1－5，容易区分区域P与区域Q，能够使装饰成型品的设计性变得良好。
Y0Q－Y0P更优选为2.0％以上、进一步优选为2.5％以上。此外，Y0Q－Y0P的上限没有特别限定，优选为4.5％以下、更优选3.5％以下。
装饰成型品优选上述区域P和上述区域Q满足下述条件1－6。
＜条件1－6＞
使从上述样品A的法线方向倾斜10度的可见光线射入上述样品A的上述区域P和上述区域Q的表面，以入射光的正反射方向作为基准角度，在以上述基准角度为中心的±5.0度的范围内，每隔0.2度测定视感反射率。在将表示上述区域P的上述基准角度下的视感反射率的1/2的视感反射率的角度设为αP、将表示上述区域Q的上述基准角度下的视感反射率的1/2的视感反射率的角度设为αQ时，[αP的绝对值的平均]－[αQ的绝对值的平均]为2.5度以上。
通过满足条件1－6，容易区分区域P和区域Q，能够使装饰成型品的设计性变得良好。
[αP的绝对值的平均]－[αQ的绝对值的平均]更优选为3.0度以上、进一步优选为3.5度以上。此外，[αP的绝对值的平均]－[αQ的绝对值的平均]的上限优选低于5.0度、更优选低于4.8度、进一步优选低于4.6度。
此外，为了使得容易满足条件1－5和条件1－6，区域Q优选实质上平滑。具体而言，区域Q的JIS B0601：1994的算术平均粗糙度Ra优选低于0.10μm、更优选为0.05μm以下。另一方面，区域P的Ra优选超过0.10μm且为0.30μm、更优选为0.15～0.25μm。
区域P的面积S1和区域Q的面积S2的比[S2/S1]因与所赋予的设计的关系而变化，故而没有特别限定，从使区域P与区域Q的对比变得清晰的观点考虑，优选满足0.1≤S2/S1的关系。另外，从使装饰成型品的防眩性变得良好的观点考虑，优选满足S2/S1≤7.0的关系。
<<其他的光学特性>>
装饰成型品的具有凹凸表面的部位(区域P)根据JIS K7361－1：1997的全光线透过率优选为80％以上、更优选为90％以上。
装饰成型品包括具有凹凸表面的区域P以及与区域P相邻的区域Q时，区域Q的全光线透过率没有特别限定。即，区域Q既可以实质上具有隐蔽性，也可以具有透光性。
装饰成型品的具有凹凸表面的部位(区域P)根据JISK7136：2000的雾度优选为5～40％、更优选为10～35％、进一步优选为20～30％。
装饰成型品包括具有凹凸表面的区域P以及与区域P相邻的区域Q时，区域Q的雾度没有特别限定。即，区域Q既可以实质上具有隐蔽性而不能测定雾度，也可以具有规定的雾度。
装饰成型品优选在保护层的表面包括具有上述凹凸表面的第一区域、与上述第一区域邻接的第二区域、以及与上述第二区域邻接的第三区域，上述第一区域的根据JISZ8741：1997测得的60度镜面光泽度GS1(60°)小于上述第三区域的根据JIS Z8741：1997测得的60度镜面光泽度GS3(60°)，上述第二区域的根据JIS Z8741：1997测得的60度镜面光泽度GS2(60°)随着从上述第一区域侧向上述第三区域侧去，在GS1(60°)以上GS3(60°)以下的范围内渐增。
装饰成型品的60度镜面光泽度优选制作上述样品A来测定。
在第二区域中，通过光泽度如上所述变化，具有哑光感的第一区域1、与具有光泽感的第三区域之间成为无缝的状态，能够使装饰成型品的设计性变得良好。
另外，装饰成型品中，有时会在任意部位(例如，被附着体的与保护层相反侧的面)施有着色、图纹。有时在这种装饰成型品中，从正面看装饰成型品时和从倾斜的方向看装饰成型品时，在第一区域的边缘部，这些着色或图纹给人带来的印象会有差异。但是，通过使第二区域的光泽度如上所述变化，能够缓解第一区域的边缘部的如上所述的印象的差异。仅在装饰成型品的与第三区域对应的部分施加着色、图纹时，容易显著地发挥上述效果。
GS1(60°)对GS3(60°)的比[GS1(60°)/GS3(60°)]优选为0.6以下、更优选为0.55以下、进一步优选为0.45以下。
从获得充分的哑光感的观点考虑，GS1(60°)优选为100％以下。另外，从抑制因GS1(60°)过小而带来白化的印象的观点考虑，优选为GS1(60°)30％以上、更优选为40～90％、进一步优选为50～80％。
60度镜面光泽度的渐增程度，可以与距第一区域的距离成比例，或者也可以使相对于上述距离的增加率在中途发生变化。从抑制第二区域被视觉辨认为清晰的线的观点考虑，更优选以在第一区域附近和第三区域附近上述增加率较小、且在两个区域的中间附近具有拐点的方式渐增。
各区域的60度镜面光泽度的差异例如可以通过各区域的表面粗糙度的差异进行调整。
第二区域的宽度d2可以根据第一区域和第三区域的装饰而适当设定，优选第一区域与第三区域的光泽感的差别为在第二区域不被清晰地看到的程度。从这样的观点考虑，d2优选为该装饰膜的最大直径L的0.1～2.0％、更优选为0.1～1.5％、进一步优选为0.1～1.0％。
<<保护层>>
保护层优选含有固化性树脂组合物的固化物作为主成分。所谓主成分，是指构成保护层的全部固体成分的50质量％以上，该比例优选为70质量％以上、更优选为80质量％以上、更进一步优选为90质量％以上。
固化性树脂组合物的固化物可以列举热固性树脂组合物的固化物、电离辐射固化性树脂组合物的固化物，这些之中，优选为电离辐射固化性树脂组合物的固化物。
另外，保护层可以含有热塑性树脂，但是，从提高耐擦伤性的观点考虑，其量优选为微量。具体而言，保护层中的热塑性树脂的含量优选低于5质量％、更优选低于1质量％、进一步优选低于0.1质量％、更进一步优选为0质量％。
以下，有时将固化性树脂组合物的固化物和热塑性树脂称为“树脂成分”。
热固性树脂组合物为至少含有热固性树脂的组合物，是通过加热而固化的树脂组合物。作为热固性树脂，可以列举丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂、尿素三聚氰胺树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂、有机硅树脂等。热固性树脂组合物中，根据需要向这些固化性树脂添加固化剂。
电离辐射固化性树脂组合物是含有具有电离辐射固化性官能团的化合物(以下，又称为“电离辐射固化性化合物”)的组合物。作为电离辐射固化性官能团，可以列举(甲基)丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等的烯属不饱和键基团、以及环氧基、氧杂环丁烷基等。
作为电离辐射固化性树脂，优选为具有烯属不饱和键基团的化合物。另外，从抑制在制造转印片的过程中树脂层划伤的观点考虑，作为电离辐射固化性树脂，更优选具有2个以上烯属不饱和键基团的化合物，其中，进一步优选具有2个以上烯属不饱和键基团的、多官能性(甲基)丙烯酸酯系化合物。作为多官能性(甲基)丙烯酸酯系化合物，单体和低聚物均可使用。
此外，所谓电离辐射，是指电磁波或带电粒子射线中、具有能够使分子聚合或交联的能量量子的射线，通常可以利用紫外线(UV)或电子束(EB)，此外，也可以使用X射线、γ射线等电磁波、α射线、离子射线等带电粒子射线。
多官能性(甲基)丙烯酸酯系化合物中，作为2官能(甲基)丙烯酸酯系单体，可以列举乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A四乙氧基二丙烯酸酯、双酚A四丙氧基二丙烯酸酯、1,6－己二醇二丙烯酸酯等。
作为3官能以上的(甲基)丙烯酸酯系单体，例如可以列举三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、异氰尿酸改性三(甲基)丙烯酸酯等。
另外，上述(甲基)丙烯酸酯系单体，可以是分子骨架的一部分被改性的单体，也可以使用利用环氧乙烷、环氧丙烷、己内酯、异氰尿酸、烷基、环状烷基、芳香族、双酚等改性后的单体。
另外，作为多官能性(甲基)丙烯酸酯系低聚物，可以列举聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等的丙烯酸酯系聚合物等。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，例如可以通过多元醇及有机二异氰酸酯与羟基(甲基)丙烯酸酯的反应而获得。
另外，优选的环氧(甲基)丙烯酸酯为通过使3官能以上的芳香族环氧树脂、脂环族环氧树脂、脂肪族环氧树脂等与(甲基)丙烯酸反应而得到的(甲基)丙烯酸酯；通过使2官能以上的芳香族环氧树脂、脂环族环氧树脂、脂肪族环氧树脂等与多元酸和(甲基)丙烯酸反应而得到的(甲基)丙烯酸酯；以及通过使2官能以上的芳香族环氧树脂、脂环族环氧树脂、脂肪族环氧树脂等与酚类和(甲基)丙烯酸反应而得到的(甲基)丙烯酸酯。
上述电离辐射固化性树脂可以单独使用1种、或者组合2种以上使用。
在电离辐射固化性树脂为紫外线固化性树脂的情况下，树脂层形成用涂布液优选含有光聚合引发剂、光聚合促进剂等添加剂。
作为光聚合引发剂，可以列举选自苯乙酮、二苯甲酮、α－羟基烷基苯酮、米蚩酮、苯偶姻、苄基二甲基缩酮、苯甲酰苯甲酸酯、α－酰基肟酯、噻吨酮类等中的1种以上。
另外，光聚合促进剂是减轻固化时因空气引起的聚合阻碍从而能够加快固化速度的物质，例如可以列举选自对二甲基氨基苯甲酸异戊酯、对二甲基氨基苯甲酸乙酯等中的1种以上。
此外，关于固化性树脂组合物，可以使其在形成保护层的时间点为半固化的状态，在转印至被附着体之后，通过加热、电离辐射的照射等使固化性树脂组合物的固化进行，使其完全固化。通过这样，保护层对于被附着体的跟随性变得良好，因此能够使成型性良好。
保护层中，可以含有有机颗粒和无机颗粒等的颗粒。通过在保护层中含有颗粒，利用由与树脂成分的折射率差引起内部雾度的显现，能够使刺目感、缺陷不易变得显眼。可以出于同样的目的在后述粘接剂层、锚定层等功能层中含有这些颗粒。此外，从抑制成型时的裂纹的观点考虑，相比于在保护层中含有颗粒，优选在功能层中含有颗粒。
作为有机颗粒，可以列举由聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸－苯乙烯共聚物、三聚氰胺树脂、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、苯并胍胺－三聚氰胺－甲醛缩合物、有机硅、氟系树脂和聚酯系树脂等构成的颗粒。
作为无机颗粒，可以列举由二氧化硅、氧化铝、锑、二氧化锆和二氧化钛等构成的颗粒。
颗粒的平均粒径优选为0.05～5.0μm、更优选为0.5～3.0μm。
在本说明书中，平均粒径是利用动态光散射方法测定溶液中的该颗粒、并将粒径分布以体积累积分布表示时的50％粒径(d50：中位径)。50％粒径例如可以利用Microtrac粒度分析计(日机装株式会社制造)测定。
相对于保护层的树脂成分100质量份，颗粒的含量优选为0.1～20质量份、更优选为1～10质量份。
通过使颗粒的含量在0.1质量份以上，能够使缺陷不易变得显眼，并且能够容易抑制刺目感。另外，通过使颗粒的含量在20质量份以下，在保护层的表面具有多个区域的情况下，能够抑制由难以区分各区域而导致的设计性的降低。
从表面硬度和成型性的平衡的观点考虑，保护层的厚度优选为0.5～30μm、更优选为1～20μm、进一步优选为3～10μm。
<<被附着体>>
作为被附着体，可以列举由能够进行注射成型的热塑性树脂或热固性树脂构成的树脂成型体等。
在利用模内成型制造本发明的装饰成型品的情况下，优选使用热塑性树脂。作为这种热塑性树脂，可以列举聚苯乙烯系树脂、聚烯烃系树脂、ABS树脂(包括耐热ABS树脂)、AS树脂、AN树脂、聚苯醚系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚缩醛系树脂、丙烯酸系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂、聚砜系树脂和聚苯硫醚系树脂等。
<<其他的层>>
本发明的装饰成型品可以在被附着体和保护层之间具有锚定层、印刷层、粘接剂层等功能层。
<<粘接剂层>>
粘接剂层具有使树脂成型体等被附着体与保护层等转印层的粘接性变得良好、从而使转印作业变得良好的作用。
此外，在保护层和被附着体的粘接性良好的情况下，也可以不设置粘接剂层。
粘接剂层优选使用适合被附着体的原材料的热敏性或压敏性的树脂。例如，在被附着体的材质为丙烯酸系树脂的情况下，优选使用丙烯酸系树脂。另外，在被附着体的材质为聚苯醚-聚苯乙烯系树脂、聚碳酸酯系树脂、苯乙烯系树脂的情况下，优选使用与这些树脂具有亲和性的丙烯酸系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚酰胺系树脂等。此外，在被附着体的材质为聚丙烯树脂的情况下，优选使用氯化聚烯烃树脂、氯乙烯－乙酸乙烯酯共聚物树脂、环化橡胶、香豆酮-茚树脂。
粘接剂层中，可以配合紫外线吸收剂、红外线吸收剂等添加剂。
粘接剂层的厚度优选为0.1～10μm、更优选为0.5～5μm。
<<锚定层>>
锚定层是在模内成型等的置于高温环境下时用于提高耐热性而根据需要设置的层。锚定层优选形成在保护层与粘接剂层之间。
锚定层优选含有固化性树脂组合物的固化物。
作为固化性树脂组合物，可以列举热固性树脂组合物、电离辐射固化性树脂组合物。
锚定层的热固性树脂组合物、电离辐射固化性树脂组合物的实施方式与保护层的热固性树脂组合物、电离辐射固化性树脂组合物的实施方式同样。
锚定层的厚度优选为0.1～6μm、更优选为0.5～5μm。
<<印刷层>>
印刷层是用于对装饰成型品赋予所希望的设计性的层，是根据希望而设置的层。
印刷层的图案是任意的，例如可以列举木纹、石纹、布纹、砂纹、圆、四边形、多边形、几何学图样、文字、全涂印刷等。
印刷层优选含有聚乙烯基系树脂、聚酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚乙烯醇缩醛系树脂、纤维素系树脂等粘结剂树脂、以及颜料和/或染料。
从设计性的观点考虑，印刷层的厚度优选为0.5～40μm、更优选为1～30μm。
配置于被附着体与保护层之间的功能层优选含有粘结剂树脂和颗粒，并且粘结剂树脂的折射率n1与颗粒的折射率n2不同。
通过使比保护层靠被附着体侧的功能层中含有颗粒，能够在成型时等抑制裂纹等的缺陷。在功能层具有多个层的情况下，优选最靠被附着体侧的功能层含有颗粒。
另外，在将转印层转印至被附着体时，功能层相比于保护层更靠下层。因此，功能层中含有颗粒的构成，与保护层中含有颗粒的构成相比，能够使内部扩散后的光在到达保护层的表面之前容易以更宽的角度范围传播，能够使保护层的表面产生的缺陷不易变得显眼，并且能够容易抑制刺目感。此外，功能层中含有颗粒的构成，与保护层中含有颗粒的构成相比，从即使颗粒的含量少也容易获得上述效果(缺陷的不可见化、抑制刺目感)的方面优选。
关于粘结剂树脂的折射率n1和颗粒的折射率n2的比，优选n2/n1为0.98以下、或者为1.02以上。
另外，从使内部雾度(内部扩散)增强、使缺陷和刺目感进一步不易显眼的观点考虑，n2/n1更优选为0.98以下。另外，使n2/n1为0.98以下时，从能够容易减少用于获得相同程度的内部雾度(内部扩散)所需的颗粒的量的方面优选。
此外，通过n2/n1在0.98以下、或者为1.02以上，从能够容易抑制干涉条纹的方面也是优选的。
添加在功能层中的颗粒的种类、平均粒径和添加量的实施方式与添加在保护层中的颗粒的种类、平均粒径和添加量的实施方式同样。
另外，装饰成型品优选在最靠被附着体侧的功能层(与被附着体接触的功能层)与被附着体的界面的至少一部分具有颗粒，在将与被附着体接触的功能层的粘结剂树脂的折射率设为n1，将颗粒的折射率设为n2，将被附着体的树脂的折射率设为n3时，满足下述(i)或者(ii)的条件。
n1＜n2＜n3 (i)
n3＜n2＜n1 (ii)
条件(i)和条件(ii)意味着与被附着体接触的功能层的粘结剂树脂(树脂1)的折射率n1与被附着体的树脂(树脂3)的折射率n3不同。如此，树脂1与树脂3的折射率不同时，通常，会在装饰成型品产生干涉条纹。
但是，通过满足条件(i)或(ii)，因位于与被附着体接触的功能层和被附着体的界面的颗粒(以下，有时称为“界面的颗粒”)、与树脂1及树脂3的折射率差而导致产生内部雾度，能够抑制干涉条纹。进而，通过产生内部雾度，能够使装饰成型品的缺陷不易变得显眼，能够提高成品率。
另外，满足条件(i)或(ii)的装饰成型品由于界面的颗粒的折射率n2超过n1且低于n3或者超过n3且低于n1，因此，能够抑制因树脂1与树脂3的折射率差所引起的反射，并抑制伴随反射而发生的白化。
满足条件(i)时，优选n2/n1超过1.00且为1.03以下，并且n2/n3为0.97以上且低于1.00，更优选n2/n1为1.01以上且1.03以下，并且n2/n3为0.97以上且0.99以下。
另外，满足条件(ii)时，优选n2/n1为0.97以上且低于1.00，并且n2/n3超过1.00且为1.03以下，更优选n2/n1为0.97以上且0.99以下，并且n2/n3为1.01以上且.03以下。
关于条件(i)或条件(ii)，通过满足上述优选条件，能够使抑制干涉条纹和白化的平衡变得更加良好。
例如，可以通过(a)预先在被附着体中配合颗粒、和/或(b)预先在与被附着体接触的功能层中配合颗粒，而使颗粒存在于与被附着体接触的功能层与被附着体的界面的至少一部分。上述方式之中，优选容易使颗粒存在于被附着体与功能层的界面的至少一部分、且容易抑制颗粒的使用量的(b)的方式。
在上述(a)和/或(b)的方式的情况下，颗粒的含量优选为含有颗粒的层的全部固体成分的0.1～20质量％、更优选为0.5～15质量％、进一步优选为1～10质量％。
界面的颗粒的种类和平均粒径的实施方式与添加在保护层中的颗粒的种类和平均粒径的实施方式同样。
但是，上述(b)的方式的情况下，与被附着体接触的功能层的厚度T、和界面的颗粒的平均粒径D优选满足1.0＜D/T的关系。D/T更优选为1.1以上2.0以下、进一步优选为1.3以上1.7以下。
构成转印层的保护层、粘接剂层、锚定层、印刷层等的各层例如能够通过如下操作形成：调整含有各层的构成成分的涂布液，将其利用凹版涂敷法、辊涂法等涂敷法、凹版印刷法、网板印刷法等印刷法涂布在脱模片上，使其干燥，根据需要照射电离射线而使其固化，由此能够形成构成转印层的保护层、粘接剂层、锚定层、印刷层等的各层。
本发明的装饰成型品例如能够合适地用作构成移动电话等通信设备、汽车内部的信息设备、家电制品、各种显示装置等的部件。
[转印片]
本发明的转印片在脱模片上具有保护层，上述脱模片的与上述保护层接触的一侧的面的至少一部分具有凹凸表面，本发明的转印片满足下述条件2－1。
＜条件2－1＞
在上述转印片的上述保护层侧的面，隔着透明粘合剂层，将上述转印片贴合在黑色板上，之后剥离上述脱模片，制作依次具有上述黑色板、上述透明粘合剂层、具有与上述脱模片的凹凸表面形状互补的表面形状的保护层的样品B。使从上述样品B的法线方向倾斜10度的可见光线射入上述保护层的凹凸表面，以入射光的正反射方向作为基准角度，在以上述基准角度为中心的±5.0度的范围内，每隔0.2度测定视感反射率。在将相对于上述基准角度为－5.0度的视感反射率设为Y－5.0、将－4.8度的视感反射率设为Y－4.8时，将以[(Y－4.8－Y－5.0)/((Y－4.8+Y－5.0)/2)]×100表示的值作为－5.0度时的视感反射率的变化率。计算出全部测定角度下的视感反射率的变化率，以测定角度为x轴、以变化率为y轴且利用最小二乘法制作近似直线时，该近似直线的斜率为－2.00以上－0.90以下。
图6为示出本发明的转印片200的一个实施方式的截面图。图6的转印片200在脱模片30上具有保护层21。另外，图6的转印片200在脱模片30的与保护层21接触的一侧的面，包括具有凹凸表面的区域P’、和与上述区域P’相邻的区域Q’。
转印片200的脱模片30的与保护层21接触的一侧的面的形状成为与上述装饰成型品的表面形状互补的形状。即，图6的区域P’的形状与图1的区域P的形状是互补的。另外，图6的区域Q’的形状与图1的区域Q的形状是互补的。
条件2－1的近似直线的斜率的技术意义与条件1－1同样。即，通过使条件2－1的近似直线的斜率在－2.00以上，能够使使用本发明的转印片制作的装饰成型品的视野中心的亮度均匀。另外，通过使条件2－1的近似直线的斜率在－0.90以下，能够抑制使用本发明的转印片制作的装饰成型品的表面扩散，并抑制白化。
条件2－1的近似直线的斜率优选为－1.80～－1.00、更优选为－1.50～－1.10。
<<其他的条件>>
由转印片形成的样品B优选还满足下述条件2－2～2－6中的任意一个以上。
条件2－2～2－6的技术意义与条件1－2～1－6相同。另外，条件2－2～2－6的优选的实施方式与条件1－2～1－6相同。
＜条件2－2＞
在从上述基准角度起±5.0度的范围内，对每个测定角度，计算由上述近似直线算出的视感反射率的值与各测定角度下的视感反射率的实测值的差值的绝对值。在±5.0度的范围内算出的上述差值的绝对值的标准偏差为0.50～1.60％。
＜条件2－3＞
在将表示上述基准角度下的视感反射率的1/2的视感反射率的角度设为α时，α的绝对值的平均为2.5～5.0度。
＜条件2－4＞
上述基准角度下的视感反射率Y0为2.0％以下。
转印片200优选在脱模片30的与保护层21接触的一侧的面包括具有凹凸表面的区域P’、与上述区域P’相邻的区域Q’(图6)。通过在脱模片的与保护层接触的一侧的面具有不同的区域，能够使使用转印片制作的装饰成型品的设计性良好。
转印片中，优选上述区域P’和上述区域Q’满足下述条件2－5。
＜条件2－5＞
使从上述样品B的法线方向倾斜10度的可见光线射入上述样品B的上述区域P’和上述区域Q’的表面，以入射光的正反射方向作为基准角度，在以上述基准角度为中心的±5.0度的范围内，每隔0.2度测定视感反射率。在将上述区域P’的上述基准角度下的视感反射率设为Y0P、将上述区域Q’的上述基准角度下的视感反射率设为Y0Q时，Y0Q－Y0P为1.5％以上。
转印片中，优选上述区域P’和上述区域Q’满足下述条件2－6。
＜条件2－6＞
使从上述样品B的法线方向倾斜10度的可见光线入射至上述样品B的上述区域P’和上述区域Q’的表面，以入射光的正反射方向作为基准角度，在以上述基准角度为中心的±5.0度的范围内，每隔0.2度测定视感反射率。在将表示上述区域P’的上述基准角度下的视感反射率的1/2的视感反射率的角度设为αP、将表示上述区域Q’的上述基准角度下的视感反射率的1/2的视感反射率的角度设为αQ时，[αP的绝对值的平均]－[αQ的绝对值的平均]为2.5度以上。
如上所述，在脱模片的与保护层接触一侧的面优选包括具有凹凸表面的区域P’、与上述区域P’相邻的区域Q’。
另外，脱模片中，根据JIS B0601：1994测得的上述区域P’的截止值0.8mm时的算术平均粗糙度Ra1、和根据JIS B0601：1994测得的上述区域Q’的截止值0.8mm时的算术平均粗糙度Ra2优选满足Ra1＞Ra2的关系。
将转印层转印在被附着体后的转印层表面的形状具有与脱模片的表面形状互补的形状。即，脱模片的区域P’和区域Q’的表面形状成为与形成于被附着体的表面的表面形状相对应的形状。
因此，满足Ra1＞Ra2的关系，意味着能够对被附着体形成表面形状不同的2种区域。并且，通过满足Ra1＞Ra2的关系、对被附着体形成表面形状不同的2种区域，能够使被附着体的设计性变得良好。
Ra1－Ra2优选为0.05～1.00μm、更优选为0.07～0.80μm、进一步优选为0.12～0.30μm。
Ra1优选为0.06～1.20μm、更优选为0.10～1.00μm、进一步优选为0.13～0.50μm、更进一步优选为0.15～0.35μm。
Ra2优选低于0.10μm、更优选为0.07μm以下、进一步优选为0.05μm以下。
另外，脱模片中，根据JIS B0601：1994测得的上述区域P’的截止值0.8mm时的十点平均粗糙度Rz1、和上述Ra1优选满足2.0≤Rz1/Ra1≤15.0的关系。
通过使Rz1/Ra1在15.0以下，能够抑制区域P’的剥离强度与区域Q’的剥离强度之差变大的现象，能够抑制在剥离脱模片时产生条状的图案的现象。
另外，通过使Rz1/Ra1在2.0以上，能够对区域P’的凹凸赋予一定的随机性，能够使转印后的区域P内的缺陷不易变得显眼。另外，由于缺陷不易显眼，因而能够抑制装饰成型品的设计性和成品率降低。
Rz1/Ra1优选为3.0～10.0、更优选为3.5～8.0、进一步优选为4.0～7.0。
Rz1优选为0.25～5.00μm、更优选为0.50～2.50μm、进一步优选为1.00～2.00μm。
在本说明书中，关于Ra和Rz，准备从目测时没有污渍和伤痕等异常点的部位切出的样品，设为在对应于区域P’和区域Q’的部位中没有缺陷或异常点的任意20处的测定值的平均值。
<<脱模片>>
脱模片30例如如图6所示能够由支撑体31和树脂层32构成。当然，脱模片可以是支撑体或树脂层的单层，也可以为具有支撑体和树脂层以外的层的3层以上的构成。
另外，虽然没有图示，脱模片优选在与保护层接触的一侧的最外表面具有脱模层。
<<支撑体>>
作为支撑体，可以列举包含聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃系树脂、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙烯醇、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯基醇共聚物等乙烯基系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯等丙烯酸系树脂、聚苯乙烯等苯乙烯系树脂、尼龙6或尼龙66等所代表的聚酰胺系树脂等树脂的塑料膜。
这些塑料膜中，优选耐热性、尺寸稳定性优异、且转印时的定位适应性优异的双轴拉伸聚酯膜。
从成型性、形状跟随性、处理性的观点考虑，支撑体的厚度优选为12～150μm、更优选为25～100μm。
另外，对于支撑体的表面，为了提高与树脂层等的粘接性，可以预先进行电晕放电处理、氧化处理等物理处理、或者锚定剂或被称为底涂剂的涂料的涂布。
在脱模片由支撑体的单层构成的情况下，利用具有保护层的表面形状的版(plate)，对支撑体表面进行赋形即可。
<<树脂层>>
树脂层优选含有热塑性树脂、热固性树脂组合物的固化物、电离辐射固化性树脂组合物的固化物等的树脂成分作为主成分。其中，所谓主成分，是指构成树脂层的全部固体成分的50质量％以上，该比例优选为70质量％以上、更优选为90质量％以上。
上述的树脂成分之中，优选强度优异并且因可瞬间固化而能够赋予准确且精密的形状的电离辐射固化性树脂组合物的固化物。另外，从容易获得由电离辐射固化性树脂组合物带来的效果的观点考虑，构成树脂层的全部树脂成分中，电离辐射固化性树脂组合物的固化物优选含有70质量％以上、更优选含有90质量％以上、进一步优选含有95质量％以上、更进一步优选含有100质量％。
树脂层可以通过涂布含有颗粒和粘结剂树脂的涂布液而形成，但从形成准确且精密的形状的观点考虑，优选通过利用具有与树脂层的表面形状互补的形状的版的印刷来形成。使用版的树脂层的形成方法的详细内容在后面进行叙述。
此外，在利用涂敷形成树脂层的情况下，涂布液所含的颗粒较多地凝集，为了满足条件1－1等需要各种对策，工序变得复杂化，因而不优选。
树脂层的热固性树脂组合物和电离辐射固化性树脂组合物的实施方式与上述保护层的热固性树脂组合物和电离辐射固化性树脂组合物的实施方式同样。
树脂层的厚度没有特别限定，优选为1～15μm、更优选为2～12μm。
从提高脱模片与转印层的脱模性的观点考虑，优选树脂层中实质上不含颗粒。具体而言，树脂层中的颗粒的含量优选低于1质量％、更优选低于0.1质量％、进一步优选低于0.01质量％、更进一步优选为0质量％。
脱模片与转印层的界面形成为密合于被转印物时能够剥离。
为了提高脱模性，脱模片优选在与转印层接触的一侧的面的至少一部分具有脱模层。另外，从转印片的面内的脱模性的均匀化的观点考虑，脱模片优选在与转印层接触的一侧的面的整个面具有脱模层。
另外，通过在脱模片的凹凸面上形成脱模层，能够在被附着体的表面转印高频率成分少的凹凸形状，能够容易抑制装饰成型品的白化和刺目感。
优选脱模层主要由树脂构成。
脱模层的树脂只要是具有规定的覆膜强度且与转印层的粘接力低的材料即可，没有特别限定，可以列举通用的热塑性树脂、热固性树脂组合物的固化物、电离辐射固化性树脂组合物的固化物等。具体而言，可以列举氟系树脂、有机硅系树脂、丙烯酸系树脂、聚酯系树脂、聚烯烃系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚氨酯系树脂、纤维素系树脂、氯乙烯基－乙酸乙烯酯系共聚物树脂、硝化棉等。
这些之中，优选为热固性树脂组合物的固化物，更优选为含有丙烯酸多元醇和异氰酸酯的热固性树脂组合物的固化物。
脱模层为了提高脱模性可以还含有脱模剂。作为脱模剂，可以列举合成蜡、天然蜡等的蜡类。作为合成蜡，优选聚乙烯蜡、聚丙烯蜡等的聚烯烃蜡。
脱模层的厚度优选为0.1～5.0μm、更优选为0.2～1.5μm、进一步优选为0.3～1.0μm。
关于脱模层的厚度，例如，可以拍摄将脱模片的中央部分在垂直方向上切断而得到的截面的截面照片，从该截面照片以500μm间隔在至少20处测定脱模层的厚度，作为此时的平均值算出脱模层的厚度。
脱模片可以具有其他的层。
作为其他的层，可以列举抗静电层。通过具有抗静电层，能够抑制剥离脱模片时的剥离带电，能够提高转印的作业性。
抗静电层优选含有电子传导型抗静电剂、离子传导型抗静电剂等的抗静电剂、和粘结剂树脂。
优选在脱模片的与转印层接触的一侧的面相反侧的表面形成抗静电层。
抗静电层优选将表面电阻率调整为1.0×10-9Ω/□～1.0×10-12Ω/□的范围。
此外，也可以在树脂层等其他的层中含有抗静电剂来使其发挥抗静电性。
<<脱模片的制造方法>>
脱模片例如可以通过以下的(A1)～(A2)的工序制造。
(A1)在支撑体上涂布含有电离辐射固化性树脂组合物的树脂层形成用涂布液，形成含有电离辐射固化性树脂组合物的层的工序。
(A2)使用具有与树脂层的表面形状互补的形状的版，对未固化的树脂层进行赋形的同时，照射电离射线，使经赋形的树脂层固化的工序。
在电离辐射固化性树脂组合物含有溶剂的情况下，优选在(A1)工序中使溶剂干燥。
在脱模片具有脱模层的情况下，在(A2)工序之后进行(A3)在树脂层上形成脱模层的工序即可。
在树脂层的表面具有2种以上的区域(例如区域P’和区域Q’)的情况下，作为(A2)工序的版，使用具有与包括2种以上的区域的树脂层的表面形状互补的形状的版即可。
关于(A2)工序中所使用的版，例如可以利用蚀刻、喷砂、切削和激光加工或者它们的组合等，将料筒的表面雕刻成所希望的形状，由此得到。或者，通过进行激光雕刻、光造形等，制作阳模的版(具有与树脂层相同的形状的版)，将其翻转后卷绕在料筒的表面，由此获得(A2)工序中所使用的版。
(A2)工序中所使用的版的表面，优选用镍、铬等进行镀敷处理，更优选进行硬质镀铬处理。
上述的版的制作方法中，从容易控制条件1－1等的观点考虑，优选喷砂。
喷砂中，例如，通过控制料筒表面的材质、研磨材料的粒径、研磨材料的形状、研磨材料的材质、研磨材料对料筒的碰撞次数、喷嘴与料筒的距离、喷嘴的直径、喷嘴相对于被加工物的角度、喷射压、喷射频率等，能够调整凹凸形状。
上述的控制方法之中，对于条件1－1的控制而言，“研磨材料对料筒的碰撞次数”是最为简易且有效的。即，研磨材料对料筒表面的碰撞次数少时，近似直线的斜率远离0，随着研磨材料对料筒表面的碰撞次数增多，存在近似直线的斜率接近于0的倾向。可以认为这是由于通过增大研磨材料的碰撞次数，凹凸逐渐变得平均化的缘故。但是，虽说通过增大碰撞次数，近似直线的斜率接近于0，但这是有限度的，斜率逐渐趋于饱和。用于使凹凸接***均化的次数，根据喷砂的条件的不同而不同，根据实施例的喷砂条件，对于料筒表面的同一处，优选进行3～8次左右的喷砂处理。
另外，使用研磨材料的形状为不定形的材料时，变得容易包括向大角度的扩散，视感反射率的分布接近于半圆状，因此，存在近似直线的斜率接近于0的倾向。
另外，使料筒表面的材质***时，料筒不容易因研磨材料而磨削得较深，因此，存在近似曲线的斜率接近于0的倾向。
另外，研磨材料的粒径大时，凹凸被平均化，存在近似曲线的斜率接近于0的倾向。
即使使喷嘴与料筒的距离、以及喷射压变化，对凹凸的平均化的影响也少。因此，喷嘴与料筒的距离、以及喷射压被认为对条件1－1没有大的影响。
此外，凹凸的平均化的程度与条件1－2也有关系。即，凹凸的平均化的程度高时，条件1－2的标准偏差变小，凹凸的平均化的程度低时，条件1－2的标准偏差变大。
另外，条件1－3的α的绝对值的平均可以根据凹凸面的倾斜角来进行调整。例如，有使研磨材料的粒径大时α变小、使研磨材料的粒径小时α变大的倾向。另外，存在研磨材料的形状为不定形时α变大的倾向。
另外，条件1－4的视感反射率Y0可以根据凹凸面中存在的大致平滑的区域的比例来调整。例如，存在减少平滑区域的比例则能够降低视感反射率Y0的倾向。
此外，在树脂层上形成脱模层等其他的层的情况下，与树脂层的表面凹凸相比，脱模片的表面凹凸被缓和。因此，在树脂层上形成其他的层的情况下，(A2)工序中所使用的版使用考虑了凹凸被缓和的形状的版即可。
另外，脱模片例如也可以通过以下的(B1)～(B2)工序制造。
(B1)向具有与保护层的表面形状互补的形状的版填充树脂层形成用涂布液的工序。
(B2)将填充至版的树脂层形成用涂布液转印在支撑体上，根据需要使其干燥和固化，形成树脂层的工序。
从形成准确且精密的形状的观点考虑，优选上述的(A1)～(A2)工序。
在脱模片上形成转印层。
转印层20是被转印至被附着体的层，例如，如图6所示，以覆盖脱模片30的表面的整体的方式形成。另外，转印层20例如如图6所示，从靠近脱模片30的一侧依次具有保护层21和粘接剂层22。
转印片的保护层和粘接剂层的实施方式与上述装饰成型品的保护层和粘接剂层的实施方式相同。
另外，转印片可以具有锚定层、印刷层、粘接剂层等功能层。这些功能层的实施方式与上述装饰成型品的功能层的实施方式相同。
[装饰成型品的制造方法]
本发明的装饰成型品的制造方法为依次进行下述工序(1)、(2)的方法。
(1)使被附着体10密合在上述本发明的转印片200的以脱模片30为基准的保护层21侧的面，得到叠层体的工序。
(2)从上述叠层体分离上述转印片200的上述脱模片30的工序。
图7为示出上述工序(1)、(2)的一个实施方式的截面图。
装饰成型品的具体的制造方法中，可以使用公知的转印法。
例如，可以列举(i)使转印片的保护层侧的面密合在预先成型的被转印物上来制作叠层体后，从该叠层体分离(剥离)转印片的脱模片的方法；(ii)使转印片的保护层侧的面密合在平板状的被转印物上来制作叠层体，从该叠层体分离(剥离)转印片的脱模片的方法；(iii)制作在注射成型被转印物时使其与转印片的保护层侧的面一体化(密合)而成的叠层体，从该叠层体分离(剥离)转印片的脱模片的方法〔模内成型(注射成型同时转印装饰法)〕等。这些之中，利用模内成型(注射成型同时转印装饰法)时，能够装饰成型成具有三维曲面等复杂的表面形状的树脂成型体，从该方面而言优选。
作为利用模内成型的使用本发明的转印片的装饰成型品的制造方法的一个实施方式，可以列举包括如下工序的方法：
(a)使上述的转印片的以脱模片为基准的保护层侧的面朝向模内成型用模具的内侧配置的工序；
(b)向上述模内成型用模具***出注入树脂的工序；
(c)得到使上述转印片的保护层侧的面与上述树脂一体化(密合)而成的叠层体的工序；和
(d)将叠层体从模具取出后，从该叠层体分离(剥离)转印片的脱模片的工序。
通过利用这样的制造工序制造装饰成型品，能够在被附着体的表面实现复杂的设计。
保护层为半固化的状态时，优选在(d)工序结束之后，照射紫外线而使保护层完全固化。
[显示装置]
本发明的显示装置在显示元件的前面具有上述本发明的装饰成型品而成。
作为显示元件，作为显示元件，可以列举液晶显示元件、EL显示元件、等离子体显示元件、电子纸元件等。
本发明的显示装置能够使亮度均匀并且抑制白化，因此能够使视觉辨认性非常好。
实施例
以下，列举实施例和比较例对本发明进行具体的说明。此外，本发明并不限定于实施例所记载的方式。
1.版的制作
1－1.版A的制作
准备表面具有厚度200μm的硬质铜构成的金属层的料筒。接下来，将喷砂加工部分以外掩蔽。接下来，边使该料筒旋转，边以下述条件对该料筒的非掩蔽部位的表面反复进行喷砂处理，直至表面凹凸接近于平均化，制作中心部配置有具有凹凸的区域P’且周边部配置有大致平滑的区域Q’的版A。
[喷砂条件]
·料筒的直径：300mm
·研磨颗粒：平均粒径83μm的玻璃珠
·喷嘴的直径：9mm
·喷嘴相对于被加工物的角度：垂直
·喷嘴与被加工物的距离：400mm
·喷射压：0.20MPa
·泵频率：90Hz
1－2.版B～D的制作
除了将喷砂条件和料筒的金属层变更为表1的条件以外，与版A同样制作版B～D。
[表1]
Figure GDA0003537686010000271
2.转印片和装饰成型品的制作
[实施例1]
在厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(支撑体)的易粘接处理面上，涂布下述配方的树脂层形成用涂布液，使其干燥，形成未固化的树脂层。
＜树脂层形成用涂布液＞
·聚氨酯丙烯酸酯 60质量份
·甲乙酮 40质量份
·有机硅系流平剂 0.5质量份
接下来，使用上述“1－1”所制作的版A，对未固化的树脂层进行赋形，同时从聚对苯二甲酸乙二醇酯膜侧照射电离射线，使经赋形的树脂层固化，在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上形成厚度5.0μm的树脂层。
接下来，在树脂层上在整个面涂布下述配方的脱模层形成用涂布液，使其干燥、固化，形成脱模层，得到实施例1中使用的脱模片。脱模片具有中心部配置有区域P’、周边部配置有区域Q’的构成。通过说明书正文中记载的方法测定脱模层的厚度的结果为0.3μm。
＜脱模层形成用涂布液＞
Figure GDA0003537686010000281
接下来，在脱模片的脱模层上以干燥后的附着量成为6.5g/m2(6.0μm)的方式涂布下述配方的保护层形成用涂布液，形成涂膜后，利用fusion UV lamp system以光源为H灯泡、搬运速度20m/min、输出40％的条件进行照射，使保护层半固化。对此时的累计光量利用EyeGraphics Co.,Ltd.制造的照度计(商品名：UVPF－A1)进行测定的结果，为15mJ/m2。保护层的折射率为1.52。
＜保护层形成用涂布液＞
·聚氨酯丙烯酸酯系紫外线固化树脂组合物100质量份
(固体成分35质量％、甲苯/乙酸乙酯混合溶剂)
接下来，在保护层上以干燥后的附着量成为3.0g/m2的方式涂布下述配方的锚定层形成用涂布液，使其干燥，形成涂膜，之后，在40℃陈化72小时，使其固化，形成厚度2μm的锚定层。锚定层的折射率为1.50。
＜锚定层形成用涂布液＞
·丙烯酸多元醇 100质量份
(固体成分25质量％)
(甲苯/乙酸乙酯/甲乙酮混合溶剂)
·六亚甲基二异氰酸酯(xane methylene diisocyanate) 10质量份
(固体成分75质量％、溶剂：乙酸乙酯)
接下来，在锚定层上以干燥后的附着量成为2.5g/m2的方式涂布下述配方的粘接剂层形成用涂布液，形成涂膜。使该涂膜干燥，形成厚度2μm的粘接剂层，得到实施例1的转印片。粘接剂层的折射率为1.49。
＜粘接剂层用涂布液＞
·丙烯酸系树脂 100质量份
(固体成分20％)
(乙酸乙酯/乙酸正丙酯/甲乙酮混合溶剂)
·甲乙酮 40质量份
在作为被附着体的透明丙烯酸片(Kuraray Co.,Ltd.制造、商品名：ComoglasDK3、厚度2mm、折射率1.49)上，以粘接剂层侧的面朝向被附着体侧重合转印片，从转印片的支撑体侧进行加热压接，使被附着体和转印片密合，进行叠层。接下来，从叠层体分离(剥离)转印片的脱模片后，进行紫外线照射(大气中、H灯泡、800mJ/cm2)，使保护层完全固化，得到实施例1的装饰成型品。
[实施例2～7]
除了将版和脱模层的厚度变更为表2的条件以外，与实施例1同样操作，得到实施例2～7的转印片。另外，除了将实施例1的转印片变更为实施例2～7的转印片以外，与实施例1同样操作，得到实施例2～7的装饰成型品。
[比较例1]
在厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(支撑体)上，以干燥后的厚度成为2.5μm的方式涂布下述配方的消光层形成用涂布液，形成涂膜后，在涂膜上贴合具有与区域P对应的开口部的平滑的脱模膜。在贴合了脱模膜的状态下，在室温(25℃)陈化72小时，得到使消光层预固化的叠层体A。将叠层体A在40℃陈化96小时，使消光层完全固化后，剥离脱模膜，得到比较例1的转印片。该转印片的表面是包括作为凹凸面的区域P’和包围区域P’的大致平滑的区域Q’的表面。
接下来，除了将实施例1的转印片变更为比较例1的转印片以外，与实施例1同样操作，得到比较例1的装饰成型品。
＜消光层用涂布液＞
Figure GDA0003537686010000301
[比较例2]
将比较例1所得到的叠层体A的脱模膜剥离，在该剥离面上，以干燥后的厚度成为0.5μm的方式涂布上述配方的脱模层用涂布液，之后，在40℃陈化96小时，使其固化，使预固化的消光层完全固化，并且形成脱模层，得到比较例2中使用的脱模片。
接下来，除了将实施例1的脱模片变更为比较例2的脱模片以外，与实施例1同样操作，得到比较例2的转印片和装饰成型品。
[比较例3]
除了将研磨颗粒变更为平均粒径90μm的不定形铁粉、并将版和脱模层的厚度变更为表2的条件以外，与实施例1同样操作，得到比较例3的转印片和装饰成型品。
3.测定、评价
对实施例和比较例中得到的转印片进行以下的评价、测定。将结果示于表1。
3－1.视感反射率的测定
制作在装饰成型品的被附着体侧的面隔着透明粘合剂层贴合黑色板而成的样品A。样品使用被附着体、透明粘合剂和黑色板的折射率差在0.05以内的材料。本实施例中，使被附着体、透明粘合剂层和黑色板的折射率分别一致为1.49。
接下来，使从样品A的法线方向倾斜10度的可见光线射入凹凸表面(区域P)，以入射光的正反射方向作为基准角度，在以基准角度为中心的±5.0度的范围内，每隔0.2度测定视感反射率(CIE1931的XYZ色度体系的Y值)。
视感反射率的测定装置使用三维变角分光测色***(村上色彩技术研究所制造、商品名：GCMS－11)，受光角设为－10度。
接下来，基于测定结果，计算出条件1－1的近似曲线的斜率、条件1－2的差值的绝对值的标准偏差、α的绝对值的平均。
另外，使从样品A的法线方向倾斜10度的可见光线射入大致平滑的区域Q，以入射光的正反射方向作为基准角度，在以基准角度为中心的±5.0度的范围内，每隔0.2度测定视感反射率(CIE1931的XYZ色度体系的Y值)。
将区域P和Q的视感反射率Y0、以及区域P的近似曲线的斜率、差值的绝对值的标准偏差和α的绝对值的平均示于表2。此外，将α的绝对值超过5.0的情况作为“－”。
3－2.亮度的均匀性
将实施例和比较例中得到的装饰成型品的透明丙烯酸片侧的面贴合在液晶显示装置的画面上，使显示开启，从距离液晶显示装置50cm的位置、且与画面正对的位置，目测观察装饰成型品的区域P内的视野中心的映像光的亮度的均匀性。
将在区域P的视野中心，映像光的亮度均匀的情况作为3分，将无法判断均匀还是不均匀的情况作为2分，将感到区域P的视野中心的亮度不均匀的情况作为1分，由20位测试员进行评价，算出平均分。
＜评价基准＞
A：平均分为2.5以上
B：平均分为1.5以上且低于2.5
C：平均分低于1.5
3－3.白化
将实施例和比较例中得到的装饰成型品的透明丙烯酸片侧的面贴合在印刷有图像的黑色丙烯酸树脂板的印刷面上。在开着荧光灯的明亮的室内，目测观察装饰成型品的保护层的区域P上的凹凸部分。
将黑色的背景与图像的对比度非常好的情况作为3分，将黑色的背景与图像的对比度好的情况作为2分，将黑色的背景与图像的对比度差的情况作为1分，由20位测试员进行评价，算出平均分。
＜评价基准＞
A：平均分为2.5以上
B：平均分为1.5以上且低于2.5
C：平均分低于1.5
3－4.刺目感
将实施例和比较例中得到的装饰成型品的透明丙烯酸片侧的面贴合在液晶显示装置的画面上，将显示开启，目测评价装饰成型品的区域P内的映像光的微细的亮度的偏差。
将映像光完全没有亮度偏差的情况作为3分，将映像光几乎没有微细的亮度偏差的情况作为2分，将观察到映像光有微细的亮度偏差的情况作为1分，由20位测试员进行评价，算出平均分。
＜评价基准＞
A：平均分为2.5以上
B：平均分为1.5以上且低于2.5
C：平均分低于1.5
3－5.设计性
将实施例和比较例中得到的装饰成型品的透明丙烯酸片侧的面贴合在显示装置的画面上，将显示开启，目测观察装饰成型品的区域P和区域Q。
将区域P和区域Q的对比度非常好的情况作为3分，将区域P和区域Q的对比度好的情况作为2分，将区域P和区域Q的对比度差的情况作为1分，由20位测试员进行评价，算出平均分。
＜评价基准＞
A：平均分为2.5以上
B：平均分为1.5以上且低于2.5
C：平均分低于1.5
[表2]
Figure GDA0003537686010000331
由表1的结果确认到，实施例1～7的装饰成型品能够使凹凸面的面内的亮度均匀，并且抑制白化。
产业上的可利用性
本发明的装饰成型品能够合适地用作构成移动电话等通信设备、汽车内部的信息设备、家电制品、各种显示装置等的部件。特别是本发明的装饰成型品由于能够实现亮度的均匀化，因此，能够作为配置于显示元件的前面的装饰成型品合适地使用。
符号说明
10：被附着体
21：保护层
22：粘接剂层
20：转印层
31：支撑体
32：树脂层
30：脱模片
100：装饰成型品
200：转印片
300：粘合剂层
400：黑色板
500：样品A。

Claims (8)

1.一种装饰成型品，其特征在于：
所述装饰成型品在被附着体上包括具有凹凸表面的保护层，所述装饰成型品满足下述条件1－1，
条件1－1：
制作在所述被附着体侧的面隔着透明粘合剂层贴合黑色板而成的样品A，使从所述样品A的法线方向倾斜10度的可见光线射入所述凹凸表面，以入射光的正反射方向作为基准角度，在以所述基准角度为中心的±5.0度的范围内，每隔0.2度测定视感反射率，在将相对于所述基准角度为－5.0度的视感反射率设为Y－5.0、将－4.8度的视感反射率设为Y－4.8时，将以[(Y－4.8－Y－5.0)/((Y－4.8+Y－5.0)/2)]×100的式表示的值作为－5.0度时的视感反射率的变化率，根据所述式计算－5.0度～+4.8度的各测定角度下的视感反射率的变化率，以测定角度为x轴、以变化率为y轴且利用最小二乘法制作近似直线时，该近似直线的斜率为－2.00以上－0.90以下。
2.如权利要求1所述的装饰成型品，其特征在于：
还满足下述条件1－2，
条件1－2：
在从所述基准角度起±5.0度的范围内，针对每个测定角度，计算由所述近似直线算出的视感反射率的值与各测定角度下的视感反射率的实测值的差值的绝对值，在±5.0度的范围内计算出的所述差值的绝对值的标准偏差为0.50～1.60％。
3.如权利要求1或2所述的装饰成型品，其特征在于：
还满足下述条件1－3，
条件1－3：
将示出所述基准角度下的视感反射率的1/2的视感反射率的角度设为α时，α的绝对值的平均为2.5～5.0度。
4.如权利要求1或2所述的装饰成型品，其特征在于：
还满足下述条件1－4，
条件1－4：所述基准角度下的视感反射率Y0为2.0％以下。
5.如权利要求1或2所述的装饰成型品，其特征在于：
所述保护层包括具有所述凹凸表面的区域P和与所述区域P相邻的区域Q，所述区域P和所述区域Q满足下述条件1－5，
条件1－5：
使从所述样品A的法线方向倾斜10度的可见光线射入所述样品A的所述区域P和所述区域Q的表面，以入射光的正反射方向作为基准角度，在以所述基准角度为中心的±5.0度的范围内，每隔0.2度测定视感反射率，在将所述区域P的所述基准角度下的视感反射率设为Y0P、将所述区域Q的所述基准角度下的视感反射率设为Y0Q时，Y0Q－Y0P为1.5％以上。
6.一种转印片，其特征在于：
其为在脱模片上具有保护层的转印片，所述脱模片的与所述保护层接触的一侧的面的至少一部分具有凹凸表面，所述转印片满足下述条件2－1，
条件2－1：
在所述转印片的所述保护层侧的面，隔着透明粘合剂层，将所述转印片贴合在黑色板上，之后剥离所述脱模片，制作依次具有所述黑色板、所述透明粘合剂层、具有与所述脱模片的凹凸表面形状互补的表面形状的保护层的样品B，使从所述样品B的法线方向倾斜10度的可见光线射入所述保护层的凹凸表面，以入射光的正反射方向作为基准角度，在以所述基准角度为中心的±5.0度的范围内，每隔0.2度测定视感反射率，在将相对于所述基准角度为－5.0度的视感反射率设为Y－5.0、将－4.8度的视感反射率设为Y－4.8时，将以[(Y－4.8－Y－5.0)/((Y－4.8+Y－5.0)/2)]×100表示的值作为－5.0度时的视感反射率的变化率，根据所述式计算－5.0度～+4.8度的各测定角度下的视感反射率的变化率，以测定角度为x轴、以变化率为y轴且利用最小二乘法制作近似直线时，该近似直线的斜率为－2.00以上－0.90以下。
7.一种装饰成型品的制造方法，其特征在于：
依次进行下述工序(1)、(2)，
(1)使被附着体密合在权利要求6所述的转印片的以脱模片为基准的保护层侧的面，得到叠层体的工序；
(2)从所述叠层体分离所述转印片的所述脱模片的工序。
8.一种显示装置，其特征在于：
在显示元件的前面具有权利要求1～5中任一项所述的装饰成型品。
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