CN1106808A

CN1106808A - 异抗坏血酸的制备方法

Info

Publication number: CN1106808A
Application number: CN 94108732
Authority: CN
Inventors: 王敬臣; 李志初; 成兰兴; 尹建军; 秦汝杰
Original assignee: ZHENGZHOU BIO CHEM PLANT
Current assignee: Zhengzhou Tuoyang Industry Co., Ltd.
Priority date: 1994-07-22
Filing date: 1994-07-22
Publication date: 1995-08-16
Anticipated expiration: 2014-07-22
Also published as: CN1045292C

Abstract

一种异抗坏血酸的制备方法，以异抗坏血酸钠置入反应容器中，添加一定量的醇溶剂在10～80℃的温度下加入酸化剂H_x，H_zS或H₂SO₄，经过酸化以后，使温度保持在50℃左右，使它去除无机盐，再降温到20℃左右，析出异抗坏血酸。本方法简单实用产品纯度达99％以上，收率达96％左右，能耗较低。

Description

本发明涉及一种异抗坏血酸的制备方法，尤指在醇类溶剂存在下，以无机酸为酸化剂，使异抗坏血酸钠直接酸化成异抗坏血酸，属于有机杂环化合物制备的技术领域。

异抗坏血酸（D-Vc）是抗血酸（L-Vc）即常说的维他命C的同分异构体，除了抗坏血酸的作用为C-Vc的1/20以外，其余性质基本上与C-Vc一致;由于它具有优良的特性，已被广泛用于食品、医药、化工、日化等领域，且生产成本又低于C-Vc，所以在许多领域内占有优势。

对于异抗坏血酸，国外仅有日本和美国的一家公司对其制造方法作过报导，在国内既无任何报导，也没有厂家生产;日本泽腾公司采用离子工艺方法，以异抗坏血酸钠溶液为原料，通过阳离子交换树脂去掉其钠离子转变为酸，这种方法，其全部工艺过程都是在水溶液中进行，浓度较低（5～1.5%）需经过大量的蒸发浓缩才能制取异抗坏血酸，其缺点是产品易于变质，收成率低，能耗较高，操作条件苛刻，树脂活化时产生大量废酸，投资也较高。

本发明的目的是要提供一种异抗坏血酸的剂备方法，它可以克服上述的缺点，利用异抗坏血酸钠直接酸化，采用物理方法，从混合液中分离出异抗坏血酸，该方法可收率达90%以上，异抗坏血酸含量达99%以上，可降低能耗，原材料消耗量也降低，是一种经济的有效制备方法。

本发明的目的是这样实现的，主要是利用无机钠盐不溶于醇的特性，使异抗坏血酸钠通过化学反应生成无机钠盐，从混合物中加以分离，通过冷冻降温，可析出异抗坏血酸。

本发明的制备方法的化学反应原理见下面反应式：

本制备方法包括以下步骤

A、用醇溶剂溶解异抗坏血酸钠，再用纯化的无机酸卤化氢（Hx）或含硫磷氮的合氧无机酸作为酸化剂在10～80℃直接酸化上述的异抗坏血酸钠的醇溶液2～8小时;

B、待上述酸化反应完毕以后，除去无机钠盐副产物，再将含有产品的溶液降温至-5～20℃，结晶析出产品异抗坏血酸;

C、回收利用醇溶剂。

上述的醇溶剂是结构式为R-OH的一元的或多元的以及其混合物，其中R是C1～C4的烷基烯基，所用的醇溶剂是甲醇或乙醇;而无机酸化剂Hx，其中x是指Cl、S、F、Br、I，含硫磷氮的含氧无机酸是H₂SO₂、H₃PO₄、HNO₃;酸化剂是A.R级纯度的HCl、H₂S和浓H₂SO₄;

异抗坏血酸的制备方法如下：

1、溶解和酸化

异抗坏血酸钠放入醇中，使它溶解，异抗坏血醇钠和醇的摩尔（mol）比是1：（8～15）。在10～80℃的温度下，加入一定量的卤化氢（Hx）、硫化氢或H₂SO₄，酸化剂，其加入量和异抗坏血酸钠的摩尔比是1：（1～1.2），经2～8小时反应，反应完毕后保持温度为50℃左右。

2、除盐和结晶

把无机钠盐去掉，回收其溶剂。

在除去无机盐以后，使残余溶液降温到-5～20℃，使异抗坏血酸折出。

3、溶剂回收

溶剂又回收使用：

与现有技术相比，异抗坏血酸的制备方法具有下列优点：

1、由异抗坏血酸钠直接溶解于醇内，添加酸化剂直接酸化制取异抗坏血酸钠，该方法较为简单实用，纯度达99%以上，收率达96%左右;

2、能耗低;

3、成品为白色结晶状粉末;

4、成品无任何异味，含量达99.4%;

5、比旋光度为17.24°。

实施例1

取含量为99.5%（重量）的异抗坏血酸钠（m＝198）199克（1摩尔），加入到1000毫升的反应瓶中，再添加99.9%（V/V）含量的A.12级甲醇500毫升（15.6摩尔），在搅拌下使它溶解，然后温度保持为65℃，在搅拌下又将35%含量的A.R级HCl，经过处理纯化以后，由加料管加入135克（1.1摩尔），在反应过程中可以明显看见有不溶物析出，待反应结束以后，反应产物混合液在52℃下经装有布氏漏斗的负压过滤器，使氯化钠从反应混合物中分离出来;再将混合物溶液在搅拌下置于冰浴中降温至15℃，析出异抗坏血酸，经装有布氏漏斗的负压过滤器使抗坏血酸从混合物溶液中分离出来，经后处理干燥得到异抗坏血酸产品169.4克（0.955摩尔）。

采用容量法分析产品含量为99.3%，收率为95.5%，产品色泽纯白，在10倍显微镜下可以观察到多面体不规则结晶，采用WZX-1型光学度盘旋光仪测定其比旋光度为-17.6Deg。

实施例2

将含量为99.5%的异抗坏血酸钠（M＝198）199克（1摩尔）添加于1000毫升反应瓶中，再添加含量为99.9%V/V的A.R级乙醇600ml（13摩尔），在70℃下，搅拌时慢慢加入经计量的A.R级浓硫酸（含量为99.9%）184.7克（1.05摩尔），反应时可见有不溶物析出，待反应完全以后，就降温为55℃，经装有布氏漏斗的负压过滤器，从反应混合液中分离出硫酸氢钠，然后在搅拌作用下将混合液置于冰浴中降温到10℃，析出异抗坏血酸从混合物溶液中分离出来，经后处理干燥得异抗坏血酸168.9克（0.953摩尔）。

采用容量法分析其含量为99.4%，收率为95.3%，产品色泽白，采用WZX-1自动指示旋光仪测定其比旋光度为-17.3Deg。

表1 由本发明方法制得的异抗坏血酸性能测测试结果

项目名称 F.C.C标准本发明标准

外观白色或微黄色粉末白结晶状粉末

气味无异味无异味

含量 99.0～100.5% 99.3～100.3%

比旋光度 -6.5～18° -17.29°

灼烧残渣 ≤0.3% <0.025

重金属 ≤0.002%

铅 ≤10ppm 9ppm

钟 ≤3ppm 未检出

筛余物 20目筛余物≤2% 1.5%

Claims

1、一种异缺坏血酸的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤：

A、用醇溶剂溶解异抗坏血酸钠，再用经过纯化的无机酸卤化氢(HX)或含硫磷氮的含氧无机酸作用酸化剂，在10～80℃直接酸化上述的异抗坏血酸钠的醇溶液2～8小时；

B、待上述酸化反应完毕以后，于是除去无机钠盐副产物，再将含有产品的溶液降温至-5～20℃，结晶析出产品异抗坏血酸；

C、回收利用醇溶剂。

2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于其中（A）步骤中异抗坏血酸钠与醇溶剂的摩尔比为1：（8～16）。

3、根据权利要求1、2所述的方法，其特征在于其中所述的溶剂是结构式为R-OH的一元的或多元的以及其混合物，其中R是C1-C4的烷基，烯基。

4、根据权利要求3所述的方法，其特征在于其中所述的醇溶剂是甲醇、乙醇。

5、根据权利要求1所述的方法，其特征在于其中（B）步骤中异抗坏血酸钠与无机酸化剂的摩尔比例为1：（1～1.2）。

6、根据权利要求1所述的方法，其特征在于其中所述的地机酸化剂HX，X是指Cl、S、F、Br、I;含硫、磷、氮的含氧无机酸是H₂SO₄、H₃PO₄、HNO₃。

7、根据权利要求1所述的方法，其特征在于其中所述的酸化剂是A.R级纯度的HCl、H₂S和浓H₂SO₄。