CN109971551B - 一种由废弃油脂制备环保氯代增塑剂的方法及产品 - Google Patents

一种由废弃油脂制备环保氯代增塑剂的方法及产品 Download PDF

Info

Publication number
CN109971551B
CN109971551B CN201910243298.1A CN201910243298A CN109971551B CN 109971551 B CN109971551 B CN 109971551B CN 201910243298 A CN201910243298 A CN 201910243298A CN 109971551 B CN109971551 B CN 109971551B
Authority
CN
China
Prior art keywords
fatty acid
methyl ester
acid methyl
waste oil
oil
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910243298.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109971551A (zh
Inventor
傅俊红
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujian Mingzhou Environmental Protection Development Co ltd
Original Assignee
Fujian Mingzhou Environmental Protection Development Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujian Mingzhou Environmental Protection Development Co ltd filed Critical Fujian Mingzhou Environmental Protection Development Co ltd
Priority to CN201910243298.1A priority Critical patent/CN109971551B/zh
Publication of CN109971551A publication Critical patent/CN109971551A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109971551B publication Critical patent/CN109971551B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B13/00—Recovery of fats, fatty oils or fatty acids from waste materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/003—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fatty acids with alcohols
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/74—Recovery of fats, fatty oils, fatty acids or other fatty substances, e.g. lanolin or waxes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种由废弃油脂制备环保氯代增塑剂的方法，包括：以废弃油脂为原料，与甲醇进行酯化和酯交换，得到主要含饱和脂肪酸甲酯的高凝点脂肪酸甲酯；高凝点饱和脂肪酸甲酯在催化剂作用下通入氯气，后处理得到氯代脂肪酸甲酯。利用本发明的方法制备的环保氯代脂肪酸甲酯增塑剂具有塑化效果好、PVC制品不易出油、凝点低、价廉物美等优点。该方法制备工艺简单，适于工业化生产。

Description

一种由废弃油脂制备环保氯代增塑剂的方法及产品
技术领域
本发明涉及精细有机化工产品增塑剂的制备方法，特别涉及一种由废弃油脂制备环保氯代增塑剂的制备方法及产品。
背景技术
我们是个人口大国，油脂消耗量多，每年要消耗大量的油脂，特别是植物油如大豆油、花生油、棕榈油、菜籽油等，是主要的大豆油进口国。但与此同时会产生的较多的餐饮废弃油脂。据统计，中国每年三四百万的餐饮废油、潲水油、地沟油产生，如若不能回收利用，将可能重新流回餐桌，给人们的身体健康带来威胁。
无毒环保类的增塑剂主要是环氧类，包括环氧植物油和环氧脂肪酸酯等，但是植物油脂中的饱和成分不能被环氧，对聚氯乙烯的塑化没有效果，相反会影响增塑剂和聚氯乙烯的相容性，出油率大大增加。
发明内容
本发明提供了一种能够实现废弃油脂综合利用的生物质环保氯代增塑剂的制备方法。
本发明同时提供了一种由废弃油脂制备得到的氯代脂肪酸甲酯增塑剂，该增塑剂与聚氯乙烯的相容性好、不易出油，价廉物美，具有很高的性价比。
一种由废弃油脂制备环保氯代增塑剂的方法，包括：以废弃油脂为原料，与甲醇进行酯化和酯交换或者与甲醇直接进行酯交换，得到主要含饱和脂肪酸甲酯的高凝点脂肪酸甲酯；高凝点饱和脂肪酸甲酯在催化剂作用下通入氯气，后处理得到氯代脂肪酸甲酯。
本发明充分利用废油脂中的游离的饱和脂肪酸或者高凝点的饱和脂肪酸甘油酯，首先将游离的高凝点的饱和脂肪酸或者主要含有饱和脂肪酸的脂肪酸与甲醇进行酯化，然后再利用酯交换，将饱和脂肪酸甘油酯或者主要含有饱和脂肪酸甘油酯的甘油酯转换为甲酯。然后经过氯代，得到氯代脂肪酸甲酯。
由于饱和脂肪酸或饱和脂肪酸甘油酯的凝点相对较高，所以满足凝点要求的废油脂，可以直接进行酯化和酯交换，或者当收集的废油脂中酸值低于要求值(1.5mgKOH/g或者1.5mgKOH/g以下)时，可以不经酯化反应直接进行酯交换反应。当废弃油脂凝点不满足要求时，可以通过如下两种方法，首先得到高凝点脂肪酸甲酯，然后再进行后续的氯化反应：
第一种方法，在酯化前利用冷冻分提去除废弃油脂初始料中的低凝点废弃油脂，得到高凝点废弃油脂原料，利用该高凝点废弃油脂与甲醇进行酯化和酯交换或者直接与甲醇进行酯交换，去除甲醇，得到所述的高凝点脂肪酸甲酯；或者，采用第二种方法，直接利用废弃油脂初始料与甲醇进行酯化和酯交换，得到粗脂肪酸甲酯，精馏得到所述的高凝点脂肪酸甲酯。
所述设定值或者要求值为1～2mgKOH/g。
本发明中，当得到的废弃油脂或者经过冷冻分提后的废弃油脂的酸值低于1.5mgKOH/g时，可以直接进行酯交换反应。大多数直接得到的废弃油脂其酸值远远高于1.5mgKOH/g。作为优选，废弃油脂或者冷冻分提后的废弃油脂的酸值为5～150KOH/g，此时通过甲醇的酯化反应，将废油脂的酸值降低至1.5mgKOH/g或1.5mgKOH/g以下。
作为进一步细化，两种方法分别为：
第一种方法，所述高凝点脂肪酸甲酯，由如下方法得到：将废弃油脂初始料除去非油杂质，进行冷冻分提，去除低凝点废弃油脂，得到高凝点废弃油脂；向高凝点废弃油脂加入甲醇和酸催化剂，进行酯化反应，将酸值降到1.5mgKOH/g或者1.5mgKOH/g以下，除去酸催化剂；再加入碱催化剂和甲醇，酯交换后得到粗脂肪酸甲酯(当冷冻分提后的废弃油脂初始料满足酸值要求时，可以直接进行酯交换反应)，去除甲醇和甘油酯，后得到所述的高凝点脂肪酸甲酯。
第二种方法，所述高凝点脂肪酸甲酯，由如下方法得到：将废弃油脂初始料除去非油杂质，加入甲醇和酸催化剂，进行酯化反应，将酸值降到1.5mgKOH/g或1.5mgKOH/g以下，除去酸催化剂；再加入碱催化剂和甲醇，酯交换后得到粗脂肪酸甲酯(当除去非油杂质的废弃油脂初始料满足酸值要求时，可以直接进行酯交换反应)，去除甲醇，精馏得到目标馏分：高凝点脂肪酸甲酯。
作为优选，所述的由废弃油脂制备氯代脂肪酸甲酯增塑剂的方法包括如下步骤：
(1)将废弃油脂初始料去除水和其他非油性杂质后，冷冻分提：先升温搅拌，将所有油脂融化，然后降温进行冷冻，压滤后得到高凝点的废弃油脂，低凝点的废弃油脂另做他用；
(2)高凝点废弃油脂加入一定量的甲醇和酸催化剂，进行酯化反应，将酸值降到设定值以下(比如设定值为1.5mgKOH/g)，除去酸催化剂；
(3)再加入一定量的碱催化剂和甲醇，进行酯交换反应，得到粗脂肪酸甲酯，真空蒸馏后得到高凝点脂肪酸甲酯。
(4)在得到的高凝点脂肪酸甲酯中加入催化剂，通入氯气，得到最终产品氯代脂肪酸甲酯。
或者包含以下步骤：
(1)将废弃油脂初始料除去非油杂质，加入一定量的甲醇和酸催化剂，进行酯化反应，将酸值降到设定值(比如设定值为1.5mgKOH/g)，除去酸催化剂；
(2)再加入一定量的碱催化剂和甲醇，酯交换后得到粗脂肪酸甲酯；
(3)真空精馏，将饱和甲酯成分切割出来，得到所述的高凝点脂肪酸甲酯；
(4)在得到的高凝点脂肪酸甲酯中加入催化剂，通入氯气，得到最终产品氯代脂肪酸甲酯。
上述步骤(3)中，精馏得到的低凝点饱和脂肪酸甲酯可以直接进行环氧化反应，得到环氧增塑剂。
从操作简易程度以及能量消耗大小来看，作为优选，我们采用第一种方法制备所述的高凝点脂肪酸甲酯。采用第一种方法，不需要进行后续的精馏操作，操作更加简单，能耗成本更低。
一种由废弃油脂制备氯代脂肪酸甲酯增塑剂的方法，包括：向由废弃油脂制备的高凝点的脂肪酸甲酯中加入催化剂或者进行紫外光照，加热通入氯气进行氯代反应，取样测试中间产物密度，密度合格后停止通氯反应，再进行脱除残留和氯气和生产的氯化氢气体操作，再加入稳定剂，得到氯代脂肪酸甲酯产品。对于上述密度值的确定，可以根据需要确定，本发明中，作为优选，所述密度值为1～1.5g/cm3。
本发明的高凝点脂肪酸甲酯，凝点5℃～40℃，可以由废弃油脂冷冻分提得到高凝点废弃油脂，然后和甲醇反应得到高凝低碘值的脂肪酸甲酯，也可由废弃油脂和甲醇反应得到粗脂肪酸甲酯后，进行真空蒸馏，切割得到饱和脂肪酸甲酯部分。
本发明在废弃油脂的处理利用上，将其中对环氧无贡献的饱和脂肪酸甲酯部分分离出来，这部分原料可得到性能指标优良的产品，低凝点不饱和甲酯部分不适合做氯代增塑剂的原料，另做他用，更好地充分综合利用了废弃油脂资源。
本发明中，所述废弃油脂初始料或者废弃油脂选自餐饮废油、泔水油、地沟油中的一种或者多种，当然也可以是上述餐饮废油、潲水油、泔水油、地沟油中的一种或者多种经过初步处理的废弃油脂，比如可以除去非油性杂质后的废弃油脂。可以是玉米油、大豆油、花生油、棕榈油、菜籽油、茶油、各种组成的调和油等中的一种产生的废油脂，也可以是大豆油、花生油、棕榈油、菜籽油中两种或者两种以上产生的餐饮废油、泔水油、地沟油，当然也可以是他们独自产生的餐饮废油、泔水油、地沟油的多种混合物。
常见的废弃油脂中含有大量的甘油酸酯，其中酸链部分多为长链脂肪酸，包含少部分的C12，C14，C16，C18，C20，以C16～C18含量最多。作为优选，本发明的所述由废弃油脂制得的高凝点脂肪酸甲酯主要含有少量C12，C14，C18的饱和脂肪酸链，及大部分C16成分的饱和脂肪酸链。本发明所用的高凝点脂肪酸甲酯中还可能含有少量的不饱和脂肪酸甲酯。
由本发明得到的高凝点脂肪酸甲酯一部分来自原始废弃油脂中游离的脂肪酸与甲醇的酯化反应，另外一部分来自于原始废弃油脂中的脂肪酸甘油酯，该脂肪酸甘油酯与甲醇反应得到所述高凝点脂肪酸甲酯。
本发明中，冷冻分提时，先升温搅拌(比如可以是升温至40～60℃)，将所有油脂融化，然后降温进行冷冻，将部分饱和的油脂如动物油等冷冻出来；冷冻出来的饱和高凝点油脂继续进行下步步骤。
作为优选，所述冷冻分提温度为-10℃～20℃。
本发明中，不经冷冻分提的步骤的工艺中，由废弃油脂制得脂肪酸甲酯进行真空精馏时，由于分子量较小沸点较低，C12，C14，C16饱和脂肪酸甲酯组分先被蒸馏出来，掺杂少部分C18甲酯，将这部分饱和脂肪酸甲酯收集起来得到本发明所述的高凝点脂肪酸甲酯，余下的为不饱和甲酯。
本发明中，所述的高凝点脂肪酸甲酯，凝点范围为5℃～40℃，碘值范围为0％～60％；作为优选，凝点范围为10℃～30℃，碘值为0％～40％；
本发明中，酯化反应中，所述废弃油脂与甲醇和酸催化剂的重量比为：废弃油脂：甲醇：酸催化剂＝1：(0.02～0.4):(0.001～0.05)。
本发明中，酯交换反应中，所述碱催化剂可为氧化钙、氢氧化钙、氢氧化钾、氢氧化钠、甲醇钠以及其他第二主族金属元素的氢氧化物，加入量为废弃油脂重量的0.2％～2.0％，甲醇的加入量为废弃油脂重量的15～30％。
本发明中，酯化反应的温度为60℃～120℃；进一步优选为100～120℃；酯交换反应的温度为55℃～85℃。
作为优选，所述酯化催化剂为固体催化剂。所述固体催化剂进一步优选为活化温度在60℃～120℃的能够促进酯化反应的固体酸催化剂。实际选择时可根据实际需求选择市售的产品；所述固体酸催化剂进一步优选为金属催化剂。所述金属催化剂包括但不限于金属硫酸盐(比如硫酸亚铁)、金属硫酸氢盐(比如硫酸氢钠)、磺酸盐、金属氧化物、金属无机酸盐、金属有机酸酯、负载型催化剂(比如可以是负载氧化铝固体酸催化剂、硫酸铈固体酸催化剂、性炭负载的对甲苯磺酸等)。作为优选，在采用冷冻分提的制备方法中，酯交换完成后：在真空条件为-0.09Mpa～-0.1Mpa，升温至110℃蒸馏去除甲醇，继续升温，收集其余馏分得到所述高凝点脂肪酸甲酯；在没有采用冷冻分提的制备方法中，酯交换完成后：在真空条件为-0.09Mpa～-0.1Mpa，升温至110℃蒸馏去除甲醇；然后相同真空条件下，精馏，收集220℃～240度的馏分，得到所述高凝点脂肪酸甲酯。
本发明中，氯代反应所用的催化剂为偶氮异丁腈，过氧醚及紫外光等，作为优选，选用紫外光，或者直接用热能进行氯代反应；
本发明得到的增塑剂相容性好、增塑效率高，其中本方法具有工艺流程易控制，废弃油脂利用率高等优点。
本发明同时提供一种相容性好、不易出油的环保生物质增塑剂。
本发明提供一种餐饮废弃油制备环氧增塑剂的方法。具有原料来源广泛，减少环境污染和对人体健康的危害。最终产品作为增塑剂性能优良，可再生，生物降解性好，可替代石油产品增塑剂。
本发明得到的最终产品为氯代脂肪酸甲酯增塑剂；
本发明的有效效果为：目前以废弃油脂制备环氧增塑剂是做成环氧脂肪酸甲酯，虽然增塑效果较好，但是闪点低、热失重大，气味大，利用本发明制得的氯代脂肪酸甲酯增塑剂，增塑效果好，与PVC的相容性好，不易出油，凝点低，气味比环氧脂肪酸甲酯小，且原料之一为氯气，大多为氯碱企业的副产物，来源广，价格低(有时还倒贴)，平衡了化工行业的副产。本发明的工艺过程简单，工业化生产可控，适于工业化生产。
利用本发明的方法制备的环保氯代脂肪酸甲酯增塑剂具有塑化效果好、PVC制品不易出油、凝点低、价廉物美等优点。该方法制备工艺简单，适于工业化生产。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明做进一步说明。实施例可以使研究人员更好地理解本发明，但不以任何形式限制本发明。
实施例1
将去除水杂后的废弃潲水油200g，加热升温到50℃，将所有固体油脂部分溶解，缓慢冷却，进行冷冻分提，冷冻温度为20℃，高凝点油脂冷却出来后压滤，得到的高凝点油脂的测试酸值为11mgKOH/g，加入酸催化剂0.5g硫酸氢钠，化学试剂，升温到100℃，缓慢滴加甲醇15g，取样测试酸值为1.2mgKOH/g，静置将酸催化剂除去，再加入氢氧化钠1.8g和甲醇36g，搅拌，65℃反应3小时，静置分去甘油，得到粗甲酯，真空(-0.09Mpa～-0.1Mpa)蒸馏到110℃去除甲醇，继续升温将脂肪酸甲酯蒸出，收集馏分得到高凝点脂肪酸甲酯(凝点范围为30℃，碘值为5％)，加入0.2g偶氮异丁腈，加热到90℃，通入氯气进行氯代反应，反应3小时后取样测试密度为1.10g/cm3，停止通氯，充入氮气，将残留的氯气和副产物氯化氢去除，得到最终产品氯代脂肪酸甲酯。
实施例2
将去除水杂后的废弃地沟油200g，加热升温到50℃，将所有固体油脂部分溶解，缓慢冷却，进行冷冻分提，冷冻温度为20℃，高凝点油脂冷却出来后压滤，得到的高凝点油脂的测试酸值为45mgKOH/g，加入酸催化剂1.0g硫酸亚铁，化学试剂级，升温到100℃，缓慢滴加甲醇40g，取样测试酸值为0.98mgKOH/g，静置将酸催化剂除去，再加入氢氧化钠1.6g和甲醇45g，搅拌，70℃反应3.5小时，静置分去甘油，得到粗甲酯，真空蒸馏(-0.09Mpa～-0.1Mpa)到110℃去除甲醇，继续升温将脂肪酸甲酯蒸出，收集馏分得到高凝点脂肪酸甲酯(凝点范围为25℃，碘值为15％)，加入0.25g偶氮异丁腈，加热到90℃，通入氯气进行氯代反应，反应3小时后取样测试密度为1.12g/cm3，停止通氯，充入氮气，将残留的氯气和副产物氯化氢去除，得到最终产品氯代脂肪酸甲酯。
实施例3
将去除水杂后的废弃地沟油200g，测试酸值为102mgKOH/g，加入酸催化剂1.5g自制的活性炭负载的对甲苯磺酸，升温到100℃，缓慢滴加甲醇55g，取样测试酸值为1.31mgKOH/g，静置将酸催化剂除去，再加入氢氧化钠2.0g和甲醇50g，搅拌，70℃反应3.5小时，静置分去甘油，得到粗甲酯，真空(-0.09Mpa～-0.1Mpa)蒸馏到110℃去除甲醇，继续升温用克氏精馏头将脂肪酸甲酯精馏，收集前馏分(温度220℃～240度)得到高凝点脂肪酸甲酯(凝点范围为20℃，20％)，加入0.15g偶氮异丁腈，加热到100℃，通入氯气进行氯代反应，反应3小时后取样测试密度为1.12g/cm3，停止通氯，充入氮气，将残留的氯气和副产物氯化氢去除，得到最终产品氯代脂肪酸甲酯。
将实施例1～3制备得到的增塑剂凝点按照《进出口动物油脂脂肪酸凝固点测定方法SNT 0801.17》凝固点为-8℃，比环氧脂肪酸甲酯5～15℃的凝固点低，方便客户使用。
将上述几个增塑剂按照重量比：PVC 100，增塑剂40，稳定剂3的配方，在双辊机上压片，双辊机温度设定175℃，实施例1，2，3的配方很快塑化，比环氧脂肪酸甲酯的塑化速度稍慢，挥发的气体较少、较小。
将上述双辊机压片得到的塑料制品，进行出油性测试，测试方法按照《HG_T 4458-2012塑料增塑剂损失的测定活性炭法》，测试结果如下：
增塑剂 出油，％
实施例1 10.12
实施例2 10.01
实施例3 9.93
环氧脂肪酸甲酯 13.68
从上述结果可知，用本发明制得的产品比用现有方法制得的环氧甲酯的用作增塑剂时，塑料制品不容易出油。

Claims (5)

1.一种由废弃油脂制备环保氯代增塑剂的方法，其特征在于，包括：以废弃油脂为原料，与甲醇进行酯化和酯交换或者与甲醇直接进行酯交换，得到主要含饱和脂肪酸甲酯的高凝点脂肪酸甲酯；高凝点饱和脂肪酸甲酯在催化剂作用下通入氯气，后处理得到氯代脂肪酸甲酯；
在酯化前利用冷冻分提去除废弃油脂中的低凝点废弃油脂，得到高凝点废弃油脂原料，利用该高凝点废弃油脂与甲醇进行酯化和酯交换或者直接与甲醇进行酯交换，去除甲醇和甘油，得到所述的高凝点脂肪酸甲酯；
所述冷冻分提温度为-10℃～20℃；
所述高凝点脂肪酸甲酯的凝点范围为10℃~30℃，碘值为0%~60%；
酯化反应中，所述废弃油脂与甲醇和酸催化剂的重量比为：废弃油脂：甲醇：酸催化剂=1：（0.02～0.4）:（0.001～0.05）；酯交换反应中，所述碱催化剂可为氧化钙、氢氧化钙、氢氧化钾、氢氧化钠、甲醇钠以及其他第二主族金属元素的氢氧化物，加入量为废弃油脂重量的0.2%~2.0%，甲醇的加入量为废弃油脂重量的15~30%；
酯化反应的温度为60℃~120℃；酯交换反应的温度为55℃~85℃。
2.根据权利要求1所述的由废弃油脂制备环保氯代增塑剂的方法，其特征在于，所述高凝点脂肪酸甲酯，由如下方法得到：将废弃油脂进行冷冻分提，去除低凝点废弃油脂，得到高凝点废弃油脂；向高凝点废弃油脂加入甲醇和酸催化剂，进行酯化反应，将酸值降到设定值I以下，除去酸催化剂；再加入碱催化剂和甲醇，酯交换后得到粗脂肪酸甲酯，去除甲醇和甘油，得到所述的高凝点脂肪酸甲酯；所述设定值I为1.5mgKOH/g或者1.5mgKOH/g以下。
3.根据权利要求2所述的由废弃油脂制备环保氯代增塑剂的方法，其特征在于，在采用冷冻分提的制备方法中，酯交换完成后：在真空条件为-0.09Mpa~-0.1Mpa，升温至110℃蒸馏去除甲醇，继续升温，收集其余馏分得到所述高凝点脂肪酸甲酯；在没有采用冷冻分提的制备方法中，酯交换完成后：在真空条件为-0.09Mpa~-0.1Mpa，升温至110℃蒸馏去除甲醇；然后相同真空条件下，精馏，收集220℃~240℃的馏分，得到所述高凝点脂肪酸甲酯。
4.根据权利要求1所述的由废弃油脂制备环保氯代增塑剂的方法，其特征在于，所述废弃油脂选自餐饮废油、潲水油、泔水油、地沟油中的一种或者多种组成的初始料，或者是上述初始料除去非油杂质得到的处理物料。
5.一种由废弃油脂制备环保氯代增塑剂，其特征在于，其由权利要求1~4任一项所述的方法制备得到。
CN201910243298.1A 2019-03-28 2019-03-28 一种由废弃油脂制备环保氯代增塑剂的方法及产品 Active CN109971551B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910243298.1A CN109971551B (zh) 2019-03-28 2019-03-28 一种由废弃油脂制备环保氯代增塑剂的方法及产品

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910243298.1A CN109971551B (zh) 2019-03-28 2019-03-28 一种由废弃油脂制备环保氯代增塑剂的方法及产品

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109971551A CN109971551A (zh) 2019-07-05
CN109971551B true CN109971551B (zh) 2022-09-20

Family

ID=67081308

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910243298.1A Active CN109971551B (zh) 2019-03-28 2019-03-28 一种由废弃油脂制备环保氯代增塑剂的方法及产品

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109971551B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111378289A (zh) * 2020-04-20 2020-07-07 山东岩海建设资源有限公司 一种氯代脂肪酸酯环保增塑剂及其制备方法
CN111517951A (zh) * 2020-05-15 2020-08-11 福建致尚生物质材料发展有限公司 利用棕榈酸制备氯代棕榈酸甲酯增塑剂的方法
CN115181328B (zh) * 2022-07-21 2024-04-02 浙江嘉澳环保科技股份有限公司 氯代环氧脂肪酸甲酯复合物或主增塑剂制备方法及产品

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104818125A (zh) * 2015-05-04 2015-08-05 浙江大学 以废弃油脂为原料的脂肪酸甲酯的制备方法
CN105154225A (zh) * 2015-10-09 2015-12-16 湖北天基生物能源科技发展有限公司 一种地沟油脂肪酸甲酯的干式分提方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104818125A (zh) * 2015-05-04 2015-08-05 浙江大学 以废弃油脂为原料的脂肪酸甲酯的制备方法
CN105154225A (zh) * 2015-10-09 2015-12-16 湖北天基生物能源科技发展有限公司 一种地沟油脂肪酸甲酯的干式分提方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
氯化脂肪酸甲酯合成及应用;莫贯田，等;《广州化工》;20130930;第41卷(第17期);第83-88页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN109971551A (zh) 2019-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109971551B (zh) 一种由废弃油脂制备环保氯代增塑剂的方法及产品
CN109971552B (zh) 一种由废弃油脂制备环氧增塑剂以及氯代增塑剂的方法
Kudre et al. Optimization and characterization of biodiesel production from rohu (Labeo rohita) processing waste
Schinas et al. Pumpkin (Cucurbita pepo L.) seed oil as an alternative feedstock for the production of biodiesel in Greece
Moser Biodiesel production, properties, and feedstocks
CN101067091B (zh) 一种由高酸值原料固相催化连续制备生物柴油的工艺
Sulaiman et al. Reactive extraction of solid coconut waste to produce biodiesel
CN103988266B (zh) 用作绝缘和传热装置的液体组合物、包含所述组合物的电气装置以及此类组合物的制备方法
CN105555920B (zh) 一种使用脂肪制备脂肪酸烷基酯的方法
CN101469293B (zh) 一种降低油料酸值的方法
Qian et al. Cogeneration of biodiesel and nontoxic rapeseed meal from rapeseed through in-situ alkaline transesterification
CN1473907A (zh) 一种生产生物柴油的方法
Rodríguez-Acosta et al. Extraction and characterization of oils from three Mexican Jatropha species
JP2007145759A (ja) 脂肪酸アルキルエステルの製造方法
Yahya et al. Physicochemical properties of refined palm cooking oil and used palm cooking oil
Shao et al. Process optimisation for the production of biodiesel from rapeseed soapstock by a novel method of short path distillation
Ala’a Alsoudy et al. Influence on process parameters in transesterification of vegetable and waste oil–a review
Sarma et al. Recent inventions in biodiesel production and processing-A review
CN109970688B (zh) 一种由废弃油脂制备环氧增塑剂的方法及产品
Sinaga et al. Effect of solvent volume ratio and time extraction of glycerol purification
Liu et al. Fatty acid wax from epoxidation and hydrolysis treatments of waste cooking oil: synthesis and properties
Soulayman et al. Synthesis Parameters of Biodiesel From Frying Oils Wastes.
WO2010037772A1 (de) Verfahren zur herstellung von biodiesel
Oniya et al. Optimization of biodiesel production from milk bush (Thevetia peruviana) oil using snail shell as catalyst
JP2010013511A (ja) バイオディーゼル燃料及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant