CN109888284A - 锂离子电池负极材料、锂离子电池负极、锂离子电池、电池组及电池动力车 - Google Patents

锂离子电池负极材料、锂离子电池负极、锂离子电池、电池组及电池动力车 Download PDF

Info

Publication number
CN109888284A
CN109888284A CN201811643308.2A CN201811643308A CN109888284A CN 109888284 A CN109888284 A CN 109888284A CN 201811643308 A CN201811643308 A CN 201811643308A CN 109888284 A CN109888284 A CN 109888284A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium ion
ion battery
negative electrode
electrode material
battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201811643308.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109888284B (zh
Inventor
劭建荣
孙强
秦跃军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hunan Jinye High Tech Co.,Ltd.
Original Assignee
Hunan Jinye Gaoke Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hunan Jinye Gaoke Co Ltd filed Critical Hunan Jinye Gaoke Co Ltd
Priority to CN201811643308.2A priority Critical patent/CN109888284B/zh
Publication of CN109888284A publication Critical patent/CN109888284A/zh
Priority to KR1020217012613A priority patent/KR102620786B1/ko
Priority to EP19906148.2A priority patent/EP3876317A4/en
Priority to PCT/CN2019/107753 priority patent/WO2020134242A1/zh
Priority to JP2021522336A priority patent/JP7161045B2/ja
Priority to US17/293,761 priority patent/US20210408542A1/en
Application granted granted Critical
Publication of CN109888284B publication Critical patent/CN109888284B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/05—Preparation or purification of carbon not covered by groups C01B32/15, C01B32/20, C01B32/25, C01B32/30
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0471—Processes of manufacture in general involving thermal treatment, e.g. firing, sintering, backing particulate active material, thermal decomposition, pyrolysis
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/133—Electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/621—Binders
    • H01M4/622—Binders being polymers
    • H01M4/623—Binders being polymers fluorinated polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/20—Graphite
    • C01B32/205—Preparation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/78—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by stacking-plane distances or stacking sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • C01P2002/85—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by XPS, EDX or EDAX data
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/11—Powder tap density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2220/00—Batteries for particular applications
    • H01M2220/20—Batteries in motive systems, e.g. vehicle, ship, plane
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明涉及锂离子电池的负极活性材料，具体涉及一种锂离子电池负极材料、锂离子电池负极、锂离子电池、电池组及电池动力车。其中，锂离子电池负极材料通过XPS测得在284‑290eV的峰的半值宽度为0.55‑7eV；C/O原子比为(65‑75)：1，以sp2C和sp3C的谱峰面积总和为基准，sp2C、sp3C的峰面积比为1：(0.5‑5)。将具有上述结构的负极材料用于锂离子电池的负极能够提高较大的储锂空间，并且形成稳定的SEI膜，提高电池负极在循环过程中的稳定性，提升锂离子电池的倍率性能。

Description

锂离子电池负极材料、锂离子电池负极、锂离子电池、电池组 及电池动力车
技术领域
本发明涉及锂离子电池的负极活性材料，具体涉及一种锂离子电池负极材料、锂离子电池负极、锂离子电池、电池组及电池动力车。
背景技术
锂离子电池具有较高的理论比容量、较长的循环寿命和安全性高等优点，是近年来新能源研究的热点。锂离子电池在充放电的过程中，Li+在正极和负极之间往返嵌入和脱嵌。因此，负极材料的选择对锂离子电池的容量起着至关重要的作用。目前锂离子的负极材料主要选择碳材料、硅材料以及金属或者合金材料，碳材料原料易得、理论容量高，并且可以提供足够的储锂空间，目前商业化的锂离子电池优选采用碳材料作为锂离子电池的负极。
锂离子电池负极的碳材料通常选择天然石墨和人造石墨。天然石墨的比表面积较大，脱锂电位较低，其首次不可逆容量较大，但容易产生副反应。人造石墨通常采用石油焦、针状焦作为原料，原料成本较高，且后续需要经过包覆、改性处理等工序，工艺复杂。
目前，锂离子电池用的负极材料的改进方向主要提高石墨粒子的球形度和规整性，提高库仑效率。采用这些方法制得的碳材料虽然可以锂离子电池充放电初期会有容量的提高，但提高倍率后，其放电容量会相应降低。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的电池容量和倍率性能较差的问题，提供一种锂离子电池负极材料、锂离子电池负极、锂离子电池、电池组及电池动力车，该电池负极材料用于锂离子电池负极能够有效提高锂离子电池的容量和倍率性能。
为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种锂离子电池负极材料，其中，该负极材料通过XPS测得在284-290eV的峰的半值宽度为0.55-7eV；C/O原子比为(65-75)：1，以sp2C和sp3C的谱峰面积总和为基准，sp2C、sp3C的谱峰面积比为1：(0.5-5)。
本发明第二方面提供一种锂离子电池负极材料的制备方法，其中，所述制备方法包括将碳源依次经过破碎、提纯、碳化和石墨化制得负极材料。
本发明第三方面提供一种锂离子电池负极，包括本发明所述的锂离子电池负极材料。
本发明第四方面提供一种锂离子电池，包括本发明所述的锂离子电池负极、正极和电解液，正极和负极采用隔膜隔开，正极、负极和隔膜浸润在电解液中。
本发明第五方面提供一种电池组，由一个或者多个本发明所述的锂离子电池串联和/或并联组成。
本发明第六方面提供一种电池动力车，包括本发明所述的电池组。
通过上述技术方案，本发明制得的电池负极材料同时具有sp2C和sp3C结构，并且通过XPS测得的sp2C、sp3C的谱峰面积比在1：(0.5-5)的范围内，C/O原子比为(65-75)：1。将具有上述结构的负极材料用于锂离子电池的负极能够提高较大的储锂空间，并且形成稳定的SEI膜，提高电池负极在循环过程中的稳定性，提升锂离子电池的倍率性能。
附图说明
图1为实施例1中负极材料的XPS检测C1s谱图；
图2为实施例1中负极材料的热重分析中热失重曲线图。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明第一方面提供一种锂离子电池负极材料，其中，该负极材料通过XPS测得在284-290eV的峰的半值宽度为0.55-7eV；C/O原子比为(65-75)：1，以sp2C和sp3C的谱峰面积总和为基准，sp2C、sp3C的谱峰面积比为1：(0.5-5)。
本发明中的负极材料中碳碳键主要以sp2和sp3的形式存在，该负极材料既具有规整的类石墨层的结构，还具有由C-O键、C＝O键形成的缺陷位。sp2C、sp3C的谱峰面积比为1：(0.5-5)，且C/O原子比为(65-75)：1时，制得的负极材料具有较大的储锂空间，方便锂离子反复嵌入/脱出，减少由于锂离子嵌入/脱出造成的负极材料体积变化，将其用于锂离子电池，能够提高锂离子电池的循环稳定性和倍率性能。
本发明中经过XPS测试的sp2C、sp3C峰的位置主要在285eV左右、C-O峰的位置主要在286eV左右。
为进一步提高负极材料的储锂效果，减少由于锂离子嵌入/脱出造成的负极材料的体积变化，进而提高锂离子电池的倍率性能，优选地，所述负极材料的C/O原子比为(65-70)：1，以sp2C谱和sp3C谱的峰面积为基准，sp2C谱、sp3C谱的峰面积比为1：(0.5-2)，更优选为1：(0.7-1)。
为了提高锂离子电池的循环稳定性，优选地，所述负极材料的固定碳含量/表面碳含量比值为0.9-1.2，优选为1.0-1.1，固定碳含量是由热重分析测得的总碳量，表面碳含量是由XPS测得的表面碳量。
如图1和图2所示，固定碳含量是由热重分析测得负极材料去除灰分后的总碳量，表面碳含量是由XPS测得的负极材料碳原子含量。固定碳含量和表面碳含量在满足上述关系的情况下，使得制得的负极材料sp2C和sp3C互相结合，将其用于锂离子电池，能够更有效提高锂离子电池的循环稳定性和倍率性能。
本发明中，为进一步提高锂离子电池的循环稳定性，且降低粘结剂的用量。优选地，所述负极材料的比表面积为0.6-1.3m2/g，进一步优选为0.6-1.1m2/g。
为进一步提高电池负极的稳定性，优选地，通过X射线衍射测定的层间距d(002)为0.336nm以下，石墨化度为85-93％。
具有以上特征的电池负极结构更稳定，且具有较好的导电性能，能够有效提高锂离子电池的倍率性能。
为进一步提高负极材料与电解液的浸润性能，提高锂离子电池的循环稳定性，优选地，所述负极材料的粒度分布中D10为1-5μm，D50为12-18μm，D90为25-35μm；负极材料的最大粒径为39μm。
优选地，所述负极材料的振实密度为0.9-1.2g/cm3。
本发明制得的负极材料在满足上述结构特征的情况下，既具有较好的石墨化度，同时还具有sp3杂化结构，能够提供足够的储锂空间，并且其与电解液的浸润性能较佳，将其用于锂离子电池时，能够有效提高锂离子电池的循环稳定性和倍率性能。
本发明第二方面提供一种锂离子电池负极材料的制备方法，其中，所述制备方法包括将碳源依次经过破碎、提纯、碳化和石墨化制得负极材料；
优选地，所述提纯的过程包括：采用HF和/或HCl处理破碎后的碳源。
本发明中，为了使制得的负极材料兼具sp2C和sp3C结构，且便于后续的碳化和石墨化过程，优选地，所述提纯的过程中，采用HF和HCl处理破碎后的碳源，且HF与HCl的摩尔比为1：(1-5)，优选为1：(2-3.5)。
本发明中，碳源可以是铸造焦炭、冶金焦炭、焦粉和煤炭中的至少一种，优选为焦粉，成本更低，且经过上述步骤处理后制得的负极材料用于锂离子电池，能够有效提高锂离子电池的容量和倍率性能。
本发明中的提纯过程，采用HF和/或HCl处理破碎的碳源，优选采用HF和HCl按照上述比例配合处理碳源，能够对碳源进行改性处理，便于经过后期碳化和石墨化后，制得负极材料兼具sp2C和sp3C结构。
本发明中，碳源经过提纯处理后，依次在不同温度下分步进行碳化和石墨化，有利于形成同时具备sp2C和sp3C的负极材料，将其用于锂离子电池负极，具有更好的循环稳定性和倍率性能。优选地，所述碳化的过程包括：自室温升温至1500-1600℃，碳化时间为20-90min，升温速率为1-10℃/min。进一步优选地，碳化的过程包括三个升温阶段，第一升温阶段升温至500-600℃，恒温20-60min；第二升温阶段升温至1000-1200℃，恒温20-30min；第三升温阶段升温至1500-1600℃，恒温20-30min。且第一升温阶段的升温速率优选为5-10℃/min，第二升温阶段的升温速率优选为5-8℃/min，第三升温阶段的升温速率优选为1-4℃/min。
为提高碳源的石墨化程度，形成的负极材料结构更稳定，优选地，所述石墨化的过程包括：自室温升温至2800-3000℃的升温过程；更优选地，所述石墨化的过程包括三个升温阶段：第一升温阶段自室温升温至1350-1450℃，升温速率r1满足3≤r1≤6℃/min；第二升温阶段升温至1980-2020℃，升温速率r2满足r2＜3℃/min；第三升温阶段升温至2800-3000℃，升温速率r3满足r3＜3℃/min；在三个升温阶段之间设置保温阶段。
采用上述碳源经过以上方法进行处理，最终制得的负极材料具有合适的C/O原子比，并且经过XPS检测得到的负极材料中的sp2C、sp3C的谱峰面积比为1：(0.5-5)。采用具有该结构的负极材料用于锂离子电池，能够有效提高锂离子电池的循环稳定性和倍率性能。
本发明第三方面提供一种锂离子电池负极，包括本发明所述的锂离子电池负极材料。
为进一步提高负极材料的结构稳定性，优选地，本发明的电池负极还包括粘结剂。本发明中，锂离子电池负极所用的粘结剂为本领域常规使用的粘结剂，优选为聚偏氟乙烯、羧基丁苯胶乳、聚乙烯醇、羧甲基纤维素钠和聚四氟乙烯中的至少一种。进一步优选地，所述负极材料和粘结剂的重量比为1：(0.01-0.04)。
采用本发明制得的负极材料，能够有效降低粘结剂的用量，提高负极材料的稳定性。
为进一步提高电池负极的导电性，以及电池负极与电解液的接触效果，优选地，电池负极还包括导电剂，所述负极材料与导电剂的重量比为1：(0.01-0.1)。
采用本发明制得的负极材料用于锂离子电池，能够减少粘结剂的用量，且能够有效提高锂离子电池的循环稳定性和倍率性能。
本发明第四方面提供一种锂离子电池，包括本发明所述的锂离子电池负极、正极和电解液，正极和负极采用隔膜隔开，正极、负极和隔膜浸润在电解液中。
为了使锂离子电池具有高容量和较好的循环稳定性，所述正极选自锂、镍、镍-钴二元金属、锂-镍-钴-锰复合金属、镍-钴-铝三元金属、磷酸铁锂、锰酸锂和钴酸锂中的至少一种。
为了促进锂离子电池中的电解液中的离子在正负极之间快速移动，优选地，隔膜的材质选自聚乙烯和/或聚丙烯。电解液选自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、六氟磷酸锂和五氟化磷中的至少一种。
本发明制得的锂离子电池的放电比容量较高，且在0.5C倍率下的容量维持率达97％以上、在1C倍率下的容量维持率在93％以上、在4C倍率下的容量维持率在76％以上。
本发明第五方面提供一种电池组，由一个或者多个本发明所述的锂离子电池串联和/或并联组成。
本发明第六方面提供一种电池动力车，包括本发明所述的电池组。
将本发明的锂离子电池进行串联和/或并联连接，即能够组装形成更高库仑效率和倍率性能的电池组，该电池组可应用于电池动力车中。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例和对比例中，
采用V-sorb 2800P比表面积及孔径分析仪通过N2吸脱附测试负极材料的BET比表面积，并采用BJH分析2-200nm之间孔体积的分布情况。
通过X射线衍射仪测试负极材料的XRD晶面结构，并分析d(002)，Lc和石墨化度，和不同的峰强比值。X射线衍射仪型号：达芬奇，生产厂家：德国布鲁克AXS有限公司，规格3kw，扫描范围10度到90度，扫描速度12度每分，测试条件：40kV/40mA。其中，d(002)按照λ/(2sinθ)公式计算；石墨化度按照(0.344-d(002))/(0.344-0.3354)×100％计算。
通过粒度分布仪(欧美克)测试负极材料的粒度分布。
通过热重分析仪测试负极材料的热重曲线；测试条件为：N2的通入量为10mL/min，Ar的通入量为50mL/min。
通过振实密度仪测试负极材料的振实密度，真密度采用Ultrapycnometer1000进行测试。
通过X射线光电子能谱分析仪对负极材料表面进行XPS分析，采用XPSPEAK对得到的碳谱曲线进行分峰处理，各自对应sp2C峰、sp3C峰和C-O峰，根据峰面积对负极材料进行分析。
以下实施例和对比例中的“室温”均指“25℃”。
实施例1
1、制备锂电池负极材料：
本实施例选择焦粉(购自宝泰隆新材料有限公司)作为碳源，碳源烘干至水分低于1重量％后，将其破碎至D50＝10-19μm，之后将摩尔比为1:3的HF和HCl混合形成酸洗液。将破碎后的碳源与酸洗液以体积比为1:1.5的比例搅拌混合，之后进行分离处理得到的固体烘干备用。
烘干后的固体进行碳化处理，整个碳化过程在氮气保护下进行，且包括三个升温阶段。第一升温阶段为：自室温起以8℃/min的速率升温至500℃，并在500℃恒温60min；第二升温阶段为：以5℃/min的速率升温至1000℃，并在1000℃恒温30min；第三升温阶段为：以3℃/min的速率升温至1500℃，并在1500℃恒温30min，之后冷却至300-400℃。
对碳化后的固体进行石墨化处理，整个石墨化过程在氮气保护下进行，且包括三个升温阶段。第一升温阶段为：在r1＝5℃/min的升温速率下加热至1400℃，并在1400℃下恒温60min；第二升温阶段为：在r2＝2℃/min的升温速率下加热至1980℃，并在1980℃下恒温30min；第三升温阶段为：在r3＝2℃/min的升温速率下加热至3000℃，并在3000℃下恒温60min。之后降温出炉，得到负极材料S1。S1的XPS检测数据如图1所示，S1的热失重曲线如图2所示。
2、制备锂离子电池负极
将S1作为电池负极材料、乙炔黑作为导电剂、聚偏氟乙烯作为粘结剂。S1、聚偏氟乙烯和乙炔黑按照质量比为92:5:3的比例称取9.5g S1和乙炔黑的混合物粉末。之后按照上述比例加入配制好的浓度为5重量％的N-甲基-2-吡咯烷酮溶液，并在1500r/min的速度下搅拌30min形成膏状物。将膏状物均匀涂布在铜箔上，在真空烘箱中100℃下烘烤8h，去除膏状物中的溶剂，制得电池负极。
3、组装扣式电池
步骤2制得的电极片作为扣式电池的负极，将其冲制成圆片备用。将金属锂也冲制成圆片作为正极，正极和负极采用聚乙烯隔膜分开，电解液为1mol/L的六氟磷酸锂的碳酸乙烯脂/碳酸甲乙脂(碳酸乙烯脂与碳酸甲乙脂的体积比为1:1)溶液，电池组装在手套箱中进行操作，制备形成的扣式电池。
采用LAND CT2001测试扣式电池在0.001-2V vs.Li/Li+的电压范围内，测试其首次放电比容量和首次库伦效率。
4、组装柱状电池
采用钴酸锂做正极，采用体积比为95:5的六氟磷酸锂和碳酸乙烯酯作为电解液，采用体积比为95:5的六氟磷酸锂和碳酸乙烯酯作为电解液，将SC1作为负极材料按照18650锂电池的标准组装形成柱状电池。测试柱状电池在2-4.2V工作电压下的首次放电容量，以及分别以0.5C、1C和4C下测得的放电容量，并检测不同放电倍率下的放电容量相对于首次放电容量的容量保持率。
实施例2
按照实施例1的方法，其区别在于：
制备锂电池负极材料时，将摩尔比为1:3.5的HF和HCl混合形成酸洗液。将破碎后的碳源与酸洗液以体积比为1:1.5的比例搅拌混合，之后进行分离处理得到的固体烘干备用。
烘干后的固体进行碳化处理，整个碳化过程在氮气保护下进行，且包括三个升温阶段。第一升温阶段为：自室温起以5℃/min的速率升温至600℃，并在600℃恒温60min；第二升温阶段为：以5℃/min的速率升温至1200℃，并在1200℃恒温30min；第三升温阶段为：以1℃/min的速率升温至1600℃，并在1600℃恒温30min，之后冷却至室温。
对碳化后的固体进行石墨化处理，整个石墨化过程在氮气保护下进行，且包括三个升温阶段。第一升温阶段为：在r1＝3℃/min的升温速率下加热至1400℃，并在1400℃下恒温60min；第二升温阶段为：在r2＝2℃/min的升温速率下加热至1980℃，并在1980℃下恒温30min；第三升温阶段为：在r3＝1℃/min的升温速率下加热至3000℃，并在3000℃下恒温60min。之后以5℃/min的降温速率降低至2000℃，然后自然冷却至室温得到负极材料S2。
实施例3
按照实施例1的方法，其区别在于：
制备锂电池负极材料时，将摩尔比为1:2的HF和HCl混合形成酸洗液。将破碎后的碳源与酸洗液以体积比为1:1.5的比例搅拌混合，之后进行分离处理得到的固体烘干备用。
烘干后的固体进行碳化处理，整个碳化过程在氮气保护下进行，且包括三个升温阶段。第一升温阶段为：自室温起以10℃/min的速率升温至500℃，并在500℃恒温60min；第二升温阶段为：以8℃/min的速率升温至1000℃，并在1000℃恒温60min；第三升温阶段为：以4℃/min的速率升温至1500℃，并在1500℃恒温60min，之后自然冷却至室温。
对碳化后的固体进行石墨化处理，整个石墨化过程在氮气保护下进行，且包括三个升温阶段。第一升温阶段为：在r1＝6℃/min的升温速率下加热至1400℃，并在1400℃下恒温60min；第二升温阶段为：在r2＝2℃/min的升温速率下加热至1980℃，并在1980℃下恒温60min；第三升温阶段为：在r3＝2℃/min的升温速率下加热至3000℃，并在3000℃下恒温60min。之后以5℃/min的降温速率降低至2000℃，然后自然冷却至室温得到负极材料S3。
实施例4
按照实施例1的方法，其区别在于：
烘干后的固体进行碳化处理，整个碳化过程在氮气保护下进行，碳化过程包括：自室温起以5℃/min的速率升温至1500℃，并在1500℃恒温60min，之后自然冷却至室温。
最后制得的负极材料命名为S4。
实施例5
按照实施例1的方法，其区别在于：
对碳化后的固体进行石墨化处理，整个石墨化过程在氮气保护下进行，且包括两个升温阶段。第一升温阶段为：在r1＝5℃/min的升温速率下加热至2000℃，并在2000℃下恒温60min；第二升温阶段为：在r2＝2℃/min的升温速率下加热至3000℃，并在3000℃下恒温60min。之后降温出炉得到负极材料S5。
实施例6
按照实施例1的方法，其区别在于：制备锂电池负极材料时，将摩尔比为1:5的HF和HCl混合形成酸洗液。最终制得负极材料为S6。
对比例1
按照实施例1的方法，其区别在于：制备锂电池负极材料时，将摩尔比为1:10的HF和HCl混合形成酸洗液。最终制得负极材料D1。
测试例
以上各实施例和对比例制得的负极材料的性能测试结果如表1所示，由以上各实施例和对比例制得的负极材料组装形成锂离子电池的性能测试结果如表2所示。
表1
通过表1的结果可以看出，本发明各实施例制得的负极材料的C/O原子比在(65-70)：1之间，sp2C谱、sp3C谱的峰面积比在1：(0.5-2)之间，将该负极材料用于锂离子电池能够有效提高电池的循环性能和倍率性能。
表2
电池性能 S1 S2 S3 S4 S5 S6 D1
放电比容量/mAh/g 358 357 365 365 362 354 350
首次库伦效率/％ 92.5 92.7 91.8 90 89.5 88.4 87.5
0.5C容量保持率/％ 99.1 99 98.5 98.2 98 97.54 96.4
1C容量保持率/％ 98.85 98.2 98.1 97.47 97.8 95.25 92.51
4C容量保持率/％ 90.67 90.73 88.9 89.8 88.5 79.7 68.97
通过表2的结果可以看出，本发明各实施例制得的负极材料组装形成的锂离子电池具有较高的放电比容量和首次库伦效率，并且在高倍率下依然能够保持较好的容量。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (15)

1.一种锂离子电池负极材料，其中，该负极材料通过XPS测得在284-290eV的峰的半值宽度为0.55-7eV；C/O原子比为(65-75)：1，以sp2C和sp3C的谱峰面积总和为基准，sp2C、sp3C的峰面积比为1：(0.5-5)。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池负极材料，其中，所述负极材料的C/O原子比为(65-70)：1，以sp2C谱和sp3C谱的峰面积为基准，sp2C谱、sp3C谱的峰面积比为1：(0.5-2)。
3.根据权利要求1或2所述的锂离子电池负极材料，其中，所述负极材料的固定碳含量/表面碳含量比值为0.9-1.2，固定碳含量是由热重分析测得的总碳量，表面碳含量是由XPS测得的表面碳量。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的锂离子电池负极材料，其中，所述负极材料的比表面积为0.6-1.3m2/g，优选为0.6-1.1m2/g。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的锂离子电池负极材料，其中，所述负极材料通过X射线衍射测定的层间距d(002)为0.336nm以下，石墨化度为85-93％。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的锂离子电池负极材料，其中，所述负极材料的粒度分布中D10为1-5μm，D50为12-18μm，D90为25-35μm；负极材料的最大粒径为39μm。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的锂离子电池负极材料，其中，所述负极材料的振实密度为0.9-1.2g/cm3。
8.一种锂离子电池负极材料的制备方法，其中，所述制备方法包括将碳源依次经过破碎、提纯、碳化和石墨化制得负极材料；
优选地，所述提纯的过程包括：采用HF和/或HCl处理破碎后的碳源。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其中，所述提纯的过程中，采用HF和HCl处理破碎后的碳源，且HF与HCl的摩尔比为1：(1-5)，优选为1：(2-3.5)。
10.根据权利要求8所述的制备方法，其中，所述碳化的过程包括：自室温升温至1500-1600℃，碳化时间为20-90min，升温速率为1-10℃/min；
优选地，碳化的过程包括三个升温阶段，第一升温阶段升温至500-600℃，恒温20-60min；第二升温阶段升温至1000-1200℃，恒温20-30min；第三升温阶段升温至1500-1600℃，恒温20-30min。
11.根据权利要求8-10中任意一项所述的制备方法，其中，所述石墨化的过程包括：自室温升温至2800-3000℃的升温过程；
优选地，所述石墨化的过程包括三个升温阶段：第一升温阶段自室温升温至1350-1450℃，升温速率r1满足3≤r1≤6℃/min；第二升温阶段升温至1980-2020℃，升温速率r2满足r2＜3℃/min；第三升温阶段升温至2800-3000℃，升温速率r3满足r3＜3℃/min；在三个升温阶段之间设置保温阶段。
12.一种锂离子电池负极，包括权利要求1-7中任意一项所述的锂离子电池负极材料；
优选地，负极还包括粘结剂，所述负极材料和粘结剂的重量比为1：(0.04-0.09)；
优选地，负极还包括导电剂，所述负极材料与导电剂的重量比为1：(0.01-0.1)。
13.一种锂离子电池，包括权利要求12所述的锂离子电池负极、正极和电解液，正极和负极采用隔膜隔开，正极、负极和隔膜浸润在电解液中。
14.一种电池组，由一个或者多个权利要求13所述的锂离子电池串联和/或并联组成。
15.一种电池动力车，包括权利要求14所述的电池组。
CN201811643308.2A 2018-12-29 2018-12-29 锂离子电池负极材料、锂离子电池负极、锂离子电池、电池组及电池动力车 Active CN109888284B (zh)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811643308.2A CN109888284B (zh) 2018-12-29 2018-12-29 锂离子电池负极材料、锂离子电池负极、锂离子电池、电池组及电池动力车
KR1020217012613A KR102620786B1 (ko) 2018-12-29 2019-09-25 리튬 이온 배터리 음극 재료, 리튬 이온 배터리 음극, 리튬 이온 배터리, 배터리 팩 및 배터리 동력차
EP19906148.2A EP3876317A4 (en) 2018-12-29 2019-09-25 LITHIUM-ION BATTERY NEGATIVE ELECTRODE MATERIAL, LITHIUM-ION BATTERY NEGATIVE ELECTRODE, LITHIUM-ION BATTERY, BATTERY PACK AND BATTERY-POWERED VEHICLE
PCT/CN2019/107753 WO2020134242A1 (zh) 2018-12-29 2019-09-25 锂离子电池负极材料、锂离子电池负极、锂离子电池、电池组及电池动力车
JP2021522336A JP7161045B2 (ja) 2018-12-29 2019-09-25 リチウムイオン電池負極材料およびその製造方法
US17/293,761 US20210408542A1 (en) 2018-12-29 2019-09-25 Negative electrode material for lithium ion battery, negative electrode for lithium ion battery, lithium ion battery, battery pack and battery powered vehicle

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811643308.2A CN109888284B (zh) 2018-12-29 2018-12-29 锂离子电池负极材料、锂离子电池负极、锂离子电池、电池组及电池动力车

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109888284A true CN109888284A (zh) 2019-06-14
CN109888284B CN109888284B (zh) 2020-05-01

Family

ID=66925414

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811643308.2A Active CN109888284B (zh) 2018-12-29 2018-12-29 锂离子电池负极材料、锂离子电池负极、锂离子电池、电池组及电池动力车

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20210408542A1 (zh)
EP (1) EP3876317A4 (zh)
JP (1) JP7161045B2 (zh)
KR (1) KR102620786B1 (zh)
CN (1) CN109888284B (zh)
WO (1) WO2020134242A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020134242A1 (zh) * 2018-12-29 2020-07-02 湖南晋烨高科股份有限公司 锂离子电池负极材料、锂离子电池负极、锂离子电池、电池组及电池动力车
CN112289986A (zh) * 2020-09-28 2021-01-29 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种高倍率快充石墨负极材料的制备方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114956037A (zh) * 2022-05-13 2022-08-30 溧阳中科海钠科技有限责任公司 一种钠离子电池负极用碳材料及其制备方法以及钠离子电池负极极片和钠离子电池
CN115028156A (zh) * 2022-05-30 2022-09-09 山西水木新碳材科技有限公司 一种机械化学法制备氮掺杂无烟煤基碳材料的方法及应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012236138A (ja) * 2011-05-11 2012-12-06 Ishifuku Metal Ind Co Ltd 高活性な燃料電池用カソード白金触媒
CN103066243A (zh) * 2012-12-06 2013-04-24 中南大学 一种锂离子动力电池用煤焦粉基负极材料及其制备方法
CN103443972A (zh) * 2011-01-17 2013-12-11 昭荣化学工业株式会社 锂离子二次电池用正极材料及其制造方法
CN103443977A (zh) * 2011-03-30 2013-12-11 三菱化学株式会社 非水系二次电池用石墨粒子及其制造方法、负极以及非水系二次电池
CN103460459A (zh) * 2011-03-30 2013-12-18 三菱化学株式会社 非水系二次电池用碳材料及负极、以及非水系二次电池
CN106672960A (zh) * 2016-12-23 2017-05-17 巴中意科碳素股份有限公司 一种高密度石墨材料及其生产工艺
CN107814383A (zh) * 2017-09-28 2018-03-20 广东东岛新能源股份有限公司 一种锂离子电池用改性微晶石墨负极材料及其制备方法和用途

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3531274B2 (ja) * 1995-04-20 2004-05-24 三菱化学株式会社 非水系二次電池
JP3852766B2 (ja) * 2002-10-17 2006-12-06 富士電機ホールディングス株式会社 カーボン膜中の状態分析方法
KR101289012B1 (ko) 2003-05-09 2013-07-23 소니 가부시키가이샤 전지
JP2005097010A (ja) 2003-09-22 2005-04-14 Showa Denko Kk 炭素材料、その製造方法及び用途
CN100464446C (zh) * 2004-06-30 2009-02-25 三菱化学株式会社 锂二次电池用负极材料及其制备方法和使用该材料的锂二次电池用负极和锂二次电池
CN1326267C (zh) * 2005-05-27 2007-07-11 深圳市贝特瑞电子材料有限公司 锂离子电池复合碳负极材料及其制备方法
CN101728449A (zh) * 2008-10-31 2010-06-09 宋健民 类钻碳电子装置及其制造方法
CN101924209B (zh) * 2009-06-16 2012-11-14 上海宝钢化工有限公司 一种锂离子电池负极材料及其制备方法
JP2011258348A (ja) * 2010-06-07 2011-12-22 Toyota Central R&D Labs Inc リチウム二次電池用負極、リチウム二次電池及びリチウム二次電池用負極の製造方法
KR102010093B1 (ko) * 2010-09-24 2019-10-23 히타치가세이가부시끼가이샤 리튬 이온전지, 및 그것을 이용한 전지 모듈
DE112013003030T5 (de) * 2012-06-29 2015-04-09 Showa Denko K.K. Kohlenstoffmaterial, kohlenstoffhaltiges Material für Batterieelektrode, und Batterie
JP6020584B2 (ja) * 2012-10-12 2016-11-02 日産自動車株式会社 非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法
CN105050952A (zh) 2013-03-26 2015-11-11 三菱化学株式会社 碳材料、使用该碳材料的非水系二次电池
WO2015016182A1 (ja) * 2013-07-29 2015-02-05 昭和電工株式会社 炭素材料、電池電極用材料、及び電池
KR101568022B1 (ko) * 2013-12-24 2015-11-11 주식회사 포스코 리튬 이차 전지용 인조흑연 음극재의 제조 방법 및 이로부터 제조된 리튬 이차 전지용 인조흑연 음극재
KR102500915B1 (ko) * 2015-01-16 2023-02-16 미쯔비시 케미컬 주식회사 탄소재 및 탄소재를 사용한 비수계 2 차 전지
JP6906891B2 (ja) 2015-09-02 2021-07-21 三菱ケミカル株式会社 非水系二次電池用炭素材、及び、リチウムイオン二次電池
JP2016152223A (ja) * 2015-02-19 2016-08-22 株式会社クレハ 非水電解質二次電池用炭素質材料、非水電解質二次電池用負極ならびに非水電解質二次電池
KR102663370B1 (ko) * 2015-08-05 2024-05-03 주식회사 쿠라레 만충전하여 사용하는 비수 전해질 이차 전지용의 난흑연화 탄소질 재료, 그 제조 방법, 비수 전해질 이차 전지용 부극재, 및 만충전된 비수 전해질 이차 전지
JP7128961B2 (ja) * 2018-10-10 2022-08-31 フーナン ジンイェ ハイ－テック カンパニー リミテッド リチウムイオン電池負極活物質、リチウムイオン電池負極、リチウムイオン電池、電池パック、及び電池動力車両
CN109888284B (zh) * 2018-12-29 2020-05-01 湖南晋烨高科股份有限公司 锂离子电池负极材料、锂离子电池负极、锂离子电池、电池组及电池动力车

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103443972A (zh) * 2011-01-17 2013-12-11 昭荣化学工业株式会社 锂离子二次电池用正极材料及其制造方法
CN103443977A (zh) * 2011-03-30 2013-12-11 三菱化学株式会社 非水系二次电池用石墨粒子及其制造方法、负极以及非水系二次电池
CN103460459A (zh) * 2011-03-30 2013-12-18 三菱化学株式会社 非水系二次电池用碳材料及负极、以及非水系二次电池
JP2012236138A (ja) * 2011-05-11 2012-12-06 Ishifuku Metal Ind Co Ltd 高活性な燃料電池用カソード白金触媒
CN103066243A (zh) * 2012-12-06 2013-04-24 中南大学 一种锂离子动力电池用煤焦粉基负极材料及其制备方法
CN106672960A (zh) * 2016-12-23 2017-05-17 巴中意科碳素股份有限公司 一种高密度石墨材料及其生产工艺
CN107814383A (zh) * 2017-09-28 2018-03-20 广东东岛新能源股份有限公司 一种锂离子电池用改性微晶石墨负极材料及其制备方法和用途

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020134242A1 (zh) * 2018-12-29 2020-07-02 湖南晋烨高科股份有限公司 锂离子电池负极材料、锂离子电池负极、锂离子电池、电池组及电池动力车
CN112289986A (zh) * 2020-09-28 2021-01-29 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种高倍率快充石墨负极材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP3876317A4 (en) 2022-01-26
KR102620786B1 (ko) 2024-01-04
EP3876317A1 (en) 2021-09-08
JP2022505691A (ja) 2022-01-14
US20210408542A1 (en) 2021-12-30
JP7161045B2 (ja) 2022-10-25
WO2020134242A1 (zh) 2020-07-02
KR20210062694A (ko) 2021-05-31
CN109888284B (zh) 2020-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9748573B2 (en) Mesoporous silicon compound used as lithium-ion cell negative electrode material and preparation method thereof
CN109553080B (zh) 锂离子电池负极活性材料、锂离子电池负极、锂离子电池、电池组及电池动力车
CN109888284A (zh) 锂离子电池负极材料、锂离子电池负极、锂离子电池、电池组及电池动力车
CN109553085B (zh) 锂离子电池负极活性材料、锂离子电池负极、锂离子电池、电池组及电池动力车
CN104641499A (zh) 非水电解质二次电池负极用碳质材料及其制造方法
JP7128961B2 (ja) リチウムイオン電池負極活物質、リチウムイオン電池負極、リチウムイオン電池、電池パック、及び電池動力車両
CN105226285A (zh) 一种多孔硅碳复合材料及其制备方法
WO2014038494A1 (ja) 非水電解質二次電池負極用材料
Wang et al. Effects of different carbon sources on the electrochemical properties of Li4Ti5O12/C composites
CN102610790A (zh) 锂离子二次电池及其正极片
CN113526483A (zh) 一种磷铁钠矿型正极材料及其制备方法和用途
Li et al. Synthesis and electrochemical characterizations of LiMn2O4 prepared by high temperature ball milling combustion method with citric acid as fuel
CN112542587A (zh) 石墨材料、二次电池和电子装置
CN107565099B (zh) 一种正极活性材料及其制备方法和一种锂离子电池
CN114597326A (zh) 一种负极活性材料及含有该负极活性材料的负极片和电池
CN107623118A (zh) 一种首次库伦效率提高的磷掺杂多孔碳负极材料的制备方法
CN113066988B (zh) 一种负极极片及其制备方法和用途
CN111146423B (zh) 预锂化的二元拓扑结构磷/碳复合材料及制法和应用
CN103296266B (zh) 掺杂Cu的钛酸锌锂负极材料及其制备方法
CN105024055A (zh) 一种锂离子电池多孔纳米硅-碳复合负极材料及其制备方法
Zhang et al. Preparation of LiFe 0.98 M 0.02 PO 4/C cathode material for lithium-ion battery
CN114937758A (zh) 一种负极活性材料及含有该负极活性材料的负极片和电池
CN114242982B (zh) 石墨烯包覆二维金属化合物电极材料及其制备方法和应用
CN111082053B (zh) 一种碳基材料及其在锂离子电池中的应用
Lin et al. Preparation and characterization of a new carbonaceous material for electrochemical systems

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Shao Jianrong

Inventor after: Sun Qiang

Inventor after: Qin Yuejun

Inventor before: Jian Rong Xiao

Inventor before: Sun Qiang

Inventor before: Qin Yuejun

CB03 Change of inventor or designer information
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP03 Change of name, title or address

Address after: 410119 room 2711, Xianglu International Garden Phase II Hotel and apartment, No. 61, Lufeng Road, high tech Development Zone, Changsha City, Hunan Province

Patentee after: Hunan Jinye High Tech Co.,Ltd.

Address before: 410000 room 14-h063, 14th floor, Yannong complex building, the intersection of Luquan road and lushong Road, high tech Development Zone, Changsha, Hunan Province

Patentee before: HUNAN JINYE HIGH-TECH Co.,Ltd.

CP03 Change of name, title or address
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Shao Jianrong

Inventor after: Qin Yuejun

Inventor before: Shao Jianrong

Inventor before: Sun Qiang

Inventor before: Qin Yuejun

CB03 Change of inventor or designer information