CN109852321B - 溶剂型聚氨酯热熔胶材料及其制备方法和使用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及聚氨酯热熔胶技术领域,具体涉及一种溶剂型聚氨酯热熔胶材料及其制备方法和使用方法。所述的溶剂型聚氨酯热熔胶材料,包括以下质量份数的原料:聚酯多元醇79‑92份;二异氰酸酯7.3‑17.4份;扩链剂0.6‑3.9份;流平剂0.1‑0.8份;催化剂0.02‑0.04份;所述聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸己二醇酯二醇或聚己内酯二元醇中的一种或两种以上的混合物。本发明的溶剂型聚氨酯热熔胶材料,挥发性有机溶剂用量少,溶解速度快,结晶速率可控,黏结力强,使用方便;本发明还提供其制备方法和使用方法。
Description
技术领域
本发明涉及聚氨酯热熔胶技术领域,具体涉及一种溶剂型聚氨酯热熔胶材料及其制备方法和使用方法。
背景技术
热塑性聚氨酯(TPU)热熔胶黏剂因具有优良的机械性能和较宽的加工使用温区,可以与众多材料进行很好的粘合,粘合强度高,在服装和制鞋领域成为发展最快的热熔胶品种。目前市场上应用的热熔胶普遍分子量较高,常温下为固态,在使用过程中需要在高温下熔化成可流动的液态才能进行涂布,加工温度偏高,导致在加工过程发生降解。同时,一些特殊的应用领域不能使用现有的粒状或粉状的聚氨酯热熔胶产品,必须在适宜溶剂的存在下制成液状,涂布于基材上,获得薄而均匀的胶膜,待溶剂干燥后,再利用基材上留有的热熔胶膜进行粘合。
专利CN201710301603.9中公开了一种可涂布溶剂型双组份聚氨酯热熔胶,由含羟基的甲组份和含异氰酸根的乙组份组成,含羟基的甲组份由端羟基线性聚氨酯预聚物和多元树脂混合物组成,含异氰酸根的乙组份是两端头带异氰酸根的线性预聚物,适用于低软化点薄膜材料复合,粘结强度高;但其采用双组份,在使用时需要调配,且采用溶液聚合,制备过程中有机溶剂挥发会对环境造成危害。专利CN201510265339.9中公开了一种溶剂型耐水解耐寒熔点低结晶快的聚氨酯热熔胶制造方法,采用聚己二酸丁二酯与甲苯二异氰酸酯反应生成预聚体,再依次加入扩链剂、二甲基而酰胺、二苯基甲烷二异氰酸酯和溶剂醋酸乙酯,制备的产品具有良好的耐寒耐水解性、熔点低、结晶快、初粘力高等优点;但其同样采用溶液聚合,且产品的运输稳定性较差。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的是提供一种溶剂型聚氨酯热熔胶材料,挥发性有机溶剂用量少,溶解速度快,结晶速率可控,黏结力强,使用方便;本发明还提供其制备方法和使用方法。
本发明所述的溶剂型聚氨酯热熔胶材料,包括以下质量份数的原料:
所述聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸己二醇酯二醇或聚己内酯二元醇中的一种或两种以上的混合物。
优选地,聚酯多元醇的数均分子量为2000-4000。
所述扩链剂为主扩链剂和辅助扩链剂的混合物,其中辅助扩链剂占扩链剂总质量的5-40%。
主扩链剂为2-10个碳原子的小分子二醇,优选为1,4-丁二醇。
辅助扩链剂为1,6-己二醇。
二异氰酸酯为4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或苯二亚甲基二异氰酸酯中的一种或两种以上的混合物,优选为4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯。
流平剂为聚醚改性聚硅氧烷B333、聚醚改性聚二甲基硅氧烷S-3207、聚酯改性聚二甲基硅氧烷B310中的一种或两种以上的混合物。
催化剂为有机锡类催化剂,优选有机锡催化剂T-9。
本发明所述的溶剂型聚氨酯热熔胶材料的制备方法,包括以下步骤:
将聚酯多元醇、流平剂和催化剂加入反应釜A中,保持温度为95-105℃;将二异氰酸酯加入反应釜B中,保持温度为60-75℃;将扩链剂加入反应釜中C,保持温度为40-60℃;控制异氰酸酯指数为0.99-1.03,通过带有精确计量的灌注***,将反应釜A、反应釜B和反应釜C中的原料组分经高速旋转混合头混合,注入双螺杆挤出机,混合物料在双螺杆筒体内均匀反应输送,塑化后经水下切粒机切成粒径均匀的椭圆形粒子,即得溶剂型聚氨酯热熔胶材料。
本发明所述的溶剂型聚氨酯热熔胶材料的使用方法,将聚氨酯热熔胶材料溶于溶剂中形成溶液,涂在基材表面。
优选地,溶剂为丙酮、丁酮或甲酰胺。
与现有技术相比,本发明有以下有益效果:
(1)本发明采用一步法合成聚氨酯热熔胶材料,原料混合后经双螺杆筒体内均匀反应输送和水下切挤出造粒,产品产量大、质量稳定,且生产过程无溶剂,无毒、环保;
(2)发明的聚氨酯热熔胶材料在使用时,固含量高,表干时间短,结晶速率快,挥发性有机溶剂用量少,环保;加入流平剂,降低体系的表面张力,增进底材润湿,防止缩孔,增进表面滑爽和光泽,在溶液状态下涂布不仅使用方便,而且涂布厚度容易掌握;
(3)本发明采用主扩链剂和辅助扩链剂复配,生产的溶剂型聚氨酯热熔胶材料,活化温度低,黏结力强,溶解速度快,结晶速率可控,科学合理、简单易行。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步说明,但本发明的保护范围不仅限于此,该领域专业人员对本发明技术方案所作的改变,均应属于本发明的保护范围内。
实施例1
以质量份数计,将79.33份聚己二酸乙二醇酯二醇(PEA,M=2000),0.4份S3207,0.4份B333,0.04份有机锡催化剂T-9,加入反应釜A中,保持温度为95℃;将16.96份MDI-100加入反应釜B中,保持温度为75℃;将1.72份1,4-丁二醇、1.15份1,6-己二醇加入反应釜C中,保持温度为60℃;异氰酸酯指数控制在1.01。待各反应釜温度稳定,通过带有精确计量的灌注***,将反应釜A、反应釜B和反应釜C中的原料组分经高速旋转混合头混合,注入双螺杆挤出机,混合物料在双螺杆筒体内均匀反应输送,塑化后经水下切粒机切成粒径均匀的椭圆形粒子,即得溶剂型聚氨酯热熔胶材料。
实施例2
以质量份数计,将85.74份聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA,M=3000),0.5份B310,0.03份有机锡催化剂T-9,加入反应釜A中,保持温度为100℃;将11.83份MDI-100加入反应釜B中,保持温度为70℃;将1.19份1,4-丁二醇、0.71份1,6-己二醇加入反应釜C中,保持温度为50℃;异氰酸酯指数控制在0.99。待各反应釜温度稳定,通过带有精确计量的灌注***,将反应釜A、反应釜B和反应釜C中的原料组分经高速旋转混合头混合,注入双螺杆挤出机,混合物料在双螺杆筒体内均匀反应输送,塑化后经水下切粒机切成粒径均匀的椭圆形粒子,即得溶剂型聚氨酯热熔胶材料。
实施例3
以质量份数计,将48.83份聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA,M=4000),42.6聚己内酯二元醇(PCL,M=2000),0.6份B333,0.03份有机锡催化剂T-9,加入反应釜A中,保持温度为105℃;将7.32份MDI-100加入反应釜B中,保持温度为60℃;将0.54份1,4-丁二醇、0.09份1,6-己二醇加入反应釜C中,保持温度为40℃;异氰酸酯指数控制在1.03。待各反应釜温度稳定,通过带有精确计量的灌注***,将反应釜A、反应釜B和反应釜C中的原料组分经高速旋转混合头混合,注入双螺杆挤出机,混合物料在双螺杆筒体内均匀反应输送,塑化后经水下切粒机切成粒径均匀的椭圆形粒子,即得溶剂型聚氨酯热熔胶材料。
对比例1
本对比例与实施例2相比,不同点仅在于扩链剂为1,4-丁二醇,具体制备方法如下:
以质量份数计,将85.74份聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA,M=3000),0.5份B310,0.03份有机锡催化剂T-9,加入反应釜A中,保持温度为100℃;将11.83份MDI-100加入反应釜B中,保持温度为70℃;将1.90份1,4-丁二醇加入反应釜C中,保持温度为50℃;异氰酸酯指数控制在0.99。待各反应釜温度稳定,通过带有精确计量的灌注***,将反应釜A、反应釜B和反应釜C中的原料组分经高速旋转混合头混合,注入双螺杆挤出机,混合物料在双螺杆筒体内均匀反应输送,塑化后经水下切粒机切成粒径均匀的椭圆形粒子,即得溶剂型聚氨酯热熔胶材料。
对比例2
本对比例采用溶液聚合法制备溶剂型聚氨酯热熔胶,具体制备方法如下:
以质量份数计,将85.74份聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA,M=3000),0.03份有机锡催化剂T-9,溶于100份二甲基甲酰胺中,真空脱水后,加入11.83份MDI-100,在80℃反应1h,再加入1.19份1,4-丁二醇和0.71份1,6-己二醇,继续反应2h,降温至50℃,加入100份丁酮和0.5份B310,混合均匀,即得溶剂型聚氨酯热熔胶材料。
将实施例1-3和对比例1-2的产品溶于丁酮中,至固含量为15%,用于PVC基材之间的粘结;对产品的性能和粘结性能进行测试,测试结果如表1所示。
表1实施例1-3和对比例1-2的产品性能测试结果
性能 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 对比例1 | 对比例2 |
材料硬度(邵A) | 95 | 96 | 95 | 96 | — |
最低活化温度(℃) | 75 | 60 | 70 | 135 | 78 |
最高固含量(%) | 48.6 | 52.3 | 50.5 | 25.4 | 32.4 |
黏度(cps/25℃) | 864 | 540 | 660 | 1350 | 5360 |
拉伸强度(MPa) | 26 | 28 | 27 | 29 | 27 |
接着强度(kgf/cm<sup>2</sup>) | 2.5 | 3.1 | 2.8 | 1.4 | 2.7 |
从表1可以看出,与对比例1相比,本发明采用复配扩链剂,降低了聚氨酯热熔胶的活化温度,增大了产品在溶剂中的最高固含量,且增强了热熔胶的粘结力;与对比例2相比,本发明采用一步法合成聚氨酯热熔胶,与溶液聚合法相比,产品运输方便,最高固含量较高,且降低了产品在使用时的粘度,更有利于产品的涂布。
Claims (6)
1.一种溶剂型聚氨酯热熔胶材料,其特征在于:包括以下质量份数的原料:
聚酯多元醇 79-92份;
二异氰酸酯 7.3-17.4份;
扩链剂 0.6-3.9份;
流平剂 0.1-0.8份;
催化剂 0.02-0.04份;
所述聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸己二醇酯二醇或聚己内酯二元醇中的一种或两种以上的混合物,聚酯多元醇的数均分子量为2000-4000;
所述扩链剂为主扩链剂和辅助扩链剂的混合物,其中辅助扩链剂占扩链剂总质量的5-40%;
主扩链剂为1,4-丁二醇;
辅助扩链剂为1,6-己二醇;
所述溶剂型聚氨酯热熔胶材料的制备方法,包括以下步骤:
将聚酯多元醇、流平剂和催化剂加入反应釜A中,保持温度为95-105℃;将二异氰酸酯加入反应釜B中,保持温度为60-75℃;将扩链剂加入反应釜C中,保持温度为40-60℃;将反应釜A、反应釜B和反应釜C中的原料组分经高速旋转混合头混合注入双螺杆挤出机,混合物料在双螺杆筒体内均匀反应输送,塑化后经水下切粒机切成粒径均匀的椭圆形粒子,即得溶剂型聚氨酯热熔胶材料;
所述溶剂型聚氨酯热熔胶材料在使用时,将聚氨酯热熔胶材料溶于溶剂中形成溶液,涂在基材表面。
2.根据权利要求1所述的溶剂型聚氨酯热熔胶材料,其特征在于:二异氰酸酯为4 ,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或苯二亚甲基二异氰酸酯中的一种或两种以上的混合物。
3.根据权利要求1所述的溶剂型聚氨酯热熔胶材料,其特征在于:流平剂为聚醚改性聚硅氧烷、聚酯改性聚二甲基硅氧烷中的一种或两种。
4.根据权利要求1所述的溶剂型聚氨酯热熔胶材料,其特征在于:催化剂为有机锡类催化剂。
5.根据权利要求1所述的溶剂型聚氨酯热熔胶材料,其特征在于:异氰酸酯指数为0.99-1.03。
6.根据权利要求1所述的溶剂型聚氨酯热熔胶材料,其特征在于:溶剂为丙酮、丁酮或甲酰胺。
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