CN109843055B - 抑制害虫驱避剂向皮肤渗透的方法以及抑制害虫驱避剂向皮肤渗透的渗透抑制剂 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题是提供一种抑制害虫驱避剂向皮肤内部渗透的方法,用于减少药剂所引起的刺激,并且长时间地提高害虫驱避效果在皮肤上的持续性。本发明的抑制害虫驱避剂向皮肤渗透的方法是将从由聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧丙烯二甘油醚以及聚氧丙烯烷基醚组成的组中选出的至少一个醚类化合物与害虫驱避剂一起应用到皮肤。
Description
技术领域
本发明涉及抑制害虫驱避剂向皮肤渗透的方法以及抑制害虫驱避剂向皮肤渗透的渗透抑制剂。
背景技术
现有技术中,为预防以蚊子为首的虻、床虱等吸血昆虫的叮咬,各种害虫驱避剂已得到广泛使用。针对这些害虫驱避剂,为了改善使用感、降低刺激性、提高驱避效果的持续性,进行了各种研究。
例如,在专利文献1中公开一种害虫驱避组合物,为了改善基于害虫驱避成分的害虫驱避效果的持续性、分散性、保存稳定性以及使用感,在该害虫驱避组合物中配合了细孔容积为1ml/g以下、平均细孔直径为以下且比表面积小于500m2/g的无水硅酸粒子,并且记载了被用作气溶胶。
另外,在专利文献2中公开了一种人体用害虫驱避剂,在改善了使用感以及对人体的刺激性的配合了天然矿泉水的人体用害虫驱避剂中,为了防止因暴露于日光等而造成的驱避成分的老化而含有紫外线吸收剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平9-208406号公报
专利文献2:日本特开2009-126804号公报
发明内容
发明欲解决的技术问题
然而,在专利文献1的害虫驱避组合物中,由于无水硅酸粒子为疏水性,因此,在保管中,无水硅酸粒子会沉淀在容器底部,在每次使用时,必须振荡容器以使无水硅酸粒子分散。在气溶胶的情况下,如果不振荡混合容器而使用,当大量喷射无水硅酸粒子时,有时会产生喷射口、杆孔等堵塞、以块的形式附着在喷射面等问题,因此,如果使用时的用法不当,则无法得到期望的效果。
另外,在专利文献2的人体用害虫驱避剂中,配合的天然矿泉水的获得不能说容易,难以稳定地供给,因此,不实用。
另外,由于有效成分即害虫驱避剂容易向皮肤内部渗透,因此,对于现有的害虫驱避组合物、害虫驱避剂,无法使有效驱避量的害虫驱避剂长时间地停留在皮肤上。因此,应用到皮肤的害虫驱避剂的害虫驱避效果的持续性不足。进一步地,DEET等害虫驱避剂具有皮肤刺激性,因此,一旦害虫驱避剂向皮肤内部渗透,则会对皮肤造成刺激,应用于人体时安全性不足。
因此,本发明的课题是提供一种抑制害虫驱避剂向皮肤内部渗透的方法,用于减少药剂所引起的刺激,并且长时间地提高害虫驱避效果在皮肤上的持续性。
用于解决问题的技术手段
本发明人进行了深入研究,结果发现,通过将特定的醚类化合物与害虫驱避剂一起应用到皮肤,从而能够抑制害虫驱避剂向皮肤内部渗透,并使害虫驱避剂长时间地停留在表皮(皮肤表面),从而促成了本发明的完成。
即,本发明如下所述。
(1)一种抑制害虫驱避剂向皮肤渗透的方法,其中,将从由聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧丙烯二甘油醚以及聚氧丙烯烷基醚组成的组中选出的至少一个醚类化合物与害虫驱避剂一起应用到皮肤。
(2)根据上述(1)所述的抑制害虫驱避剂向皮肤渗透的方法,其中,所述害虫驱避剂是从由N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺、3-(N-正丁基-N-乙酰基)氨基丙酸乙酯以及1-哌啶羧酸2-(2-羟乙基)-1-甲基丙酯组成的组中选出的至少一个。
(3)根据上述(1)或(2)所述的抑制害虫驱避剂向皮肤渗透的方法,其中,所述醚类化合物的氧亚丙基的平均加成摩尔数为3~100。
(4)根据上述(1)~(3)中任一项所述的抑制害虫驱避剂向皮肤渗透的方法,其中,相对于100质量份的所述害虫驱避剂,在1~300质量份的范围内使用所述醚类化合物。
(5)根据上述(1)~(4)中任一项所述的抑制害虫驱避剂向皮肤渗透的方法,其中,所述害虫驱避剂是N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺,并且以所述N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺的附着量为1.5mg/100cm2以上、所述醚类化合物的附着量为0.3mg/100cm2以上的方式进行使用。
(6)一种抑制害虫驱避剂向皮肤渗透的渗透抑制剂,其中,包含从由聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧丙烯二甘油醚以及聚氧丙烯烷基醚组成的组中选出的至少一个醚类化合物。
(7)根据上述(6)所述的抑制害虫驱避剂向皮肤渗透的渗透抑制剂,其中,用于抑制害虫驱避剂向皮肤渗透,所述害虫驱避剂是从由N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺、3-(N-正丁基-N-乙酰基)氨基丙酸乙酯以及1-哌啶羧酸2-(2-羟乙基)-1-甲基丙酯组成的组中选出的至少一个。
(8)根据上述(6)或(7)所述的抑制害虫驱避剂向皮肤渗透的渗透抑制剂,其中,氧亚丙基的平均加成摩尔数为3~100。
(9)一种抑制害虫驱避剂对皮肤的刺激的方法,其中,将从由聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧丙烯二甘油醚以及聚氧丙烯烷基醚组成的组中选出的至少一个醚类化合物与害虫驱避剂一起应用到皮肤。
发明效果
根据本发明,通过在将害虫驱避剂应用于皮肤时,组合地应用从由聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧丙烯二甘油醚以及聚氧丙烯烷基醚组成的组中选出的至少一种醚类化合物,从而能够抑制害虫驱避剂向皮肤内部渗透。其结果,能够使害虫驱避剂长时间地停留在皮肤上,能够改善害虫驱避效果在皮肤上的持续性。
进一步地,即使以低浓度使用害虫驱避剂,也能够长时间地维持害虫驱避效果,能够提供对人体刺激少的制剂。另外,利用本发明的方法,能够抑制害虫驱避剂向皮肤内部渗透,因此,即使在以高浓度使用害虫驱避剂的情况下,也能够抑制害虫驱避剂对皮肤的刺激,能够提供对人体的安全性更高的制剂。
附图说明
图1是皮肤吸收抑制试验中使用的水平式扩散池的示意图。
图2是示出试验例2的结果的图表。
图3是示出试验例3的结果的图表。
符号说明
1 皮肤
2 接收池
3 搅拌子
4 水套
5 加热器/循环器
6 紧固把手
7 取样口
8 铝箔
9 生理盐水
10 水平式扩散池
11 供给池
具体实施方式
以下,对本发明进行更详细地说明。
需要说明的是,在本说明书中,以质量表示的所有的百分率、份与以重量表示的百分率、份相同。
本发明提供一种通过将从由聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧丙烯二甘油醚以及聚氧丙烯烷基醚组成的组中选出的至少一个醚类化合物与害虫驱避剂一起应用于皮肤,从而抑制害虫驱避剂向皮肤渗透的方法。另外,本发明提供一种从由聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧丙烯二甘油醚以及聚氧丙烯烷基醚组成的组中选出的至少一个醚类化合物的用于抑制应用在皮肤上的害虫驱避剂向皮肤渗透的使用方法。
作为本发明的害虫驱避剂,可以使用对刺咬性害虫具有驱避作用或者吸血阻碍作用的合成或天然的各种化合物。例如,可以列举:N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺(以下,称为“DEET”)、3-(N-正丁基-N-乙酰基)氨基丙酸乙酯(以下,称为“IR3535”)、1-哌啶羧酸2-(2-羟乙基)-1-甲基丙酯(以下,称为“埃卡瑞丁”)、对薄荷烷-3,8-二醇、2-乙基-1,3-己二醇、丁基3,4-二氢-2,2-二甲基-4-氧代-2H-吡喃-6-羧酸酯、正己基三乙二醇单醚、甲基6-正戊基-环己烯-1-羧酸酯、邻苯二甲酸二甲酯、桉树脑、薄荷醇、薄荷醇乙酸酯、α-蒎烯、香叶醇、香茅醛、香茅醇、柠檬醛、松油醇、樟脑、芳樟醇、萜烯醇、羧酸、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁基酯、萘等。
此外,例如,也可以使用从香茅、胡椒薄荷、雪松、薰衣草、茶树精油、桂皮、樟脑、柠檬草、三叶草、百里香、天竺葵、香柠檬、月桂树、松、厚皮香、普列薄荷、桉树、印度垂盆等中提取的精油或提取物,进一步地,也可以使用除虫菊酯、丙烯除虫菊酯、胺菊酯、苄呋菊酯、炔呋菊酯、苯醚菊酯、百灭宁、苯氰菊酯、炔烯菊酯、醚菊酯、右旋烯炔菊酯、四氟苯菊酯、甲氧苄氟菊酯、丙氟菊酯(profluthrin)等拟除虫菊酯系化合物等。
这些害虫驱避剂能够使用1种或者2种以上组合使用,它们中,从通用性高的观点考虑,优选使用DEET、IR3535、埃卡瑞丁。
需要说明的是,已知由于皮肤表皮的表层即角质层的脂溶性高而且是疏水表面,因此与在20~25℃下测定时的logP值为1~4的药剂的亲和性良好,药剂容易向皮肤渗透。因此,logP值为1~4的范围内的害虫驱避剂与疏水性的角质层的亲和性好,容易向角质层内渗透。
因此,越是logP值为1~4且向皮肤的渗透量多的害虫驱避剂,越能够显著地得到本发明的利用从由后述的聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧丙烯二甘油醚以及聚氧丙烯烷基醚组成的组中选出的至少一个醚类化合物来抑制害虫驱避剂向皮肤渗透的效果。
需要说明的是,本发明中,logP值是指由Chemical Reviews vol71(6),525(1971)等定义的根据物质向水和辛醇中分散的容易程度来表示极性的系数。药剂的logP值能够通过计算软件(PALAAS:CompDrug Chemistry Ltd.制)算出,例如,DEET的LogP为2,IR3535的LogP为1.7,埃卡瑞丁的LogP为2.1。
在本发明中,将从由聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧丙烯二甘油醚以及聚氧丙烯烷基醚组成的组中选出的至少一个醚类化合物(以下,也称为“特定醚类化合物”)与所述害虫驱避剂一起应用到皮肤。通过将所述特定醚类化合物与害虫驱避剂一起应用到皮肤,从而能够抑制害虫驱避剂向皮肤内部渗透。
通过将特定醚类化合物与害虫驱避剂一起应用到皮肤从而能够抑制害虫驱避剂向皮肤内部渗透的作用机理尚不明确,不过,通过本发明人的各种研究的结果可以推测,由于聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧丙烯二甘油醚以及聚氧丙烯烷基醚的环氧乙烷基团或者环氧丙烷基团具有保持害虫驱避剂的作用,对向皮肤渗透进行防御,因此,发挥优异的抑制害虫驱避剂向皮肤渗透的效果。
通过将特定醚类化合物应用到皮肤,从而能够抑制害虫驱避剂向皮肤内部渗透,因此,能够使害虫驱避剂更长时间停留在皮肤上,其结果是,能够改善害虫驱避剂在皮肤上的害虫驱避效果的持续性。因此,本发明也提供以下方法,即:通过将特定醚类化合物与害虫驱避剂一起应用到皮肤,从而抑制害虫驱避剂向皮肤渗透,并且改善害虫驱避剂在皮肤上的害虫驱避效果的持续性。
另外,通过将特定醚类化合物应用到皮肤,从而抑制害虫驱避剂向皮肤内部渗透,因此,能够抑制害虫驱避剂对皮肤的刺激。因此,本发明也提供以下方法,即:通过将特定醚类化合物与害虫驱避剂一起应用到皮肤,从而抑制害虫驱避剂向皮肤渗透,并且抑制害虫驱避剂对皮肤的刺激。
本发明中使用的特定醚类化合物优选重均分子量为500~10,000。特定醚类化合物的重均分子量只要是500以上,则能够充分地得到本发明的期望的效果,如果是10,000以下,则容易制备制剂。特定醚类化合物的重均分子量优选为600以上,更优选为650以上,另外,更优选为5,000以下,进一步优选为4,000以下。
重均分子量能够通过凝胶渗透色谱进行测定。
另外,特定醚类化合物的聚合度优选为3~200。只要特定醚类化合物的聚合度为3以上,则充分地得到本发明的期望的效果,聚合度为200以下的特定醚类化合物的通用性高,因此优选。特定醚类化合物的聚合度更优选为5以上,进一步优选为9以上,另外,更优选为100以下,进一步优选为80以下。需要说明的是,如果是共聚物,总和在上述范围内即可。
另外,特定醚类化合物的碳原子数优选为10~600。只要特定醚类化合物的碳原子数为10以上,则充分地得到本发明的期望的效果,如果是600以下,则在作为害虫驱避组合物时与各种成分的相容性变高。特定醚类化合物的碳原子数更优选为20以上,进一步优选为30以上,另外,更优选为400以下,进一步优选为200以下。
另外,特定醚类化合物的氧亚丙基的平均加成摩尔数优选为3~100。作为聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧丙烯二甘油醚以及聚氧丙烯烷基醚各自的氧亚丙基的平均加成摩尔数的理想范围,聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚为5~100,聚氧丙烯二甘油醚为3~20,聚氧丙烯烷基醚为3~100。
作为聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚,例如,可以列举:聚氧乙烯(9)聚氧丙烯(10)丁基醚、聚氧乙烯(17)聚氧丙烯(17)丁基醚、聚氧乙烯(30)聚氧丙烯(30)丁基醚、聚氧乙烯(37)聚氧丙烯(38)丁基醚、聚氧乙烯(10)聚氧丙烯(8)十六烷基醚、聚氧乙烯(20)聚氧丙烯(8)十六烷基醚等。
烷基的碳原子数优选为1~30,更优选为1~5。如果烷基的碳原子数在所述范围,则能够充分地得到本发明的期望的效果,在作为害虫驱避组合物时与各种成分的相容性高,能够进一步地得到使用感良好这样的效果。另外,氧亚乙基的平均加成摩尔数优选为5~100,更优选为5~50。氧亚丙基的平均加成摩尔数优选为5~100,更优选为5~50。如果氧亚丙基的平均加成摩尔数在所述范围,则能够充分地得到本发明的期望的效果。
聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚可以使用市售品,例如,可以列举:日油株式会社制的“UNILUBE 50MB-11”、“UNILUBE 50MB-26”、“UNILUBE 50MB-72”、“UNILUBE 50MB-168”、“UNISAFE 10P”、“UNISAFE 20P-8”(均为商品名)、三洋化成工业株式会社制的“Newpol50HB-55”、“Newpol 50HB-100”、“Newpol 50HB-260”、“Newpol 50HB-400”、“Newpol 50HB-660”、“Newpol 50HB-2000”、“Newpol 50HB-5100”(均为商品名)等。
作为聚氧丙烯二甘油醚,例如,可以列举:聚氧丙烯(9)二甘油醚、聚氧丙烯(14)二甘油醚等。
氧亚丙基的平均加成摩尔数优选为3~20,更优选为5~15。如果氧亚丙基的平均加成摩尔数在上述范围,则能够充分地得到本发明的期望的效果。
聚氧丙烯二甘油醚可以使用市售品,例如,可以列举:日油株式会社制的“UNILUBEDGP-700”、“UNILUBE DGP-950”(均为商品名)、阪本药品工业株式会社制的“SY-DP14”、“SY-DP9”(均为商品名)等。
作为聚氧丙烯烷基醚,例如,可以列举:聚氧丙烯(12)丁基醚、聚氧丙烯(52)丁基醚、聚氧丙烯(15)硬脂基醚等。
烷基的碳原子数优选为1~30,更优选为1~5。如果烷基的碳原子数在所述范围,则能够充分地得到本发明的期望的效果,在作为害虫驱避组合物时与各种成分的相容性高,能够进一步地得到使用感良好这样的效果。另外,氧亚丙基的平均加成摩尔数优选为3~100,更优选为3~60。如果氧亚丙基的平均加成摩尔数在所述范围,则能够充分地得到本发明的期望的效果。
聚氧丙烯烷基醚可使用市售品,例如,可以列举:日油株式会社制的“UNILUBE MB-7”、“UNILUBE MB-700”、“UNILUBE MS-70K”(均为商品名)、Croda Japan株式会社制的“ARLAMOL PS15E”(商品名)等。
上述特定醚类化合物可以单独使用,也可以将两种以上组合使用。
本发明中,从作为害虫驱避组合物时与各种成分的相容性的观点考虑,作为聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚,优选使用聚氧乙烯(9)聚氧丙烯(10)丁基醚、聚氧乙烯(17)聚氧丙烯(17)丁基醚、聚氧乙烯(30)聚氧丙烯(30)丁基醚、聚氧乙烯(37)聚氧丙烯(38)丁基醚,作为聚氧丙烯二甘油醚,优选使用聚氧丙烯(9)二甘油醚,作为聚氧丙烯烷基醚,优选使用聚氧丙烯(12)丁基醚、聚氧丙烯(52)丁基醚。另外,从抑制害虫驱避剂向皮肤内部渗透的效果好这一点考虑,优选使用聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚。
在将本发明的特定醚类化合物与害虫驱避剂一起应用到皮肤时,相对于100质量份的害虫驱避剂,优选使用1~300质量份的特定醚类化合物,更优选为3~200质量份,进一步优选为5~100质量份。通过相对于100质量份的害虫驱避剂而使用1质量份以上的特定醚类化合物,从而能够适当地得到抑制害虫驱避剂向皮肤渗透的效果,通过使用300质量份以下,能够适当地得到害虫驱避剂驱避效果,能够充分地得到本发明的期望的效果。如果配合量过多,则有时有效成分不挥发,无法有效地驱避。
在将本发明的特定醚类化合物与害虫驱避剂一起应用到皮肤时,既可以将害虫驱避剂以及特定醚类化合物这两者同时应用,也可以分开单独应用。从容易涂抹在整个皮肤的观点,缓解DEET等害虫驱避剂的刺激的观点以及简便性的观点考虑,优选以含有两者的制剂的方式同时应用到皮肤。
在将害虫驱避剂以及特定醚类化合物应用到皮肤时,例如可以作为泵剂、洗剂、湿巾剂、走珠剂、涂布剂、凝胶剂、霜剂、气溶胶剂等各种制剂而应用到皮肤。
在制作这些制剂时,只要能够实现本发明的效果,可以使用公知的溶剂、乳化/分散剂、喷射剂等进行制备,并可以根据需要与无纺布、涂布器、泵装置、气溶胶装置等组合制作期望的制剂形态。
作为能够使用的溶剂,例如,可以列举:自来水、纯净水、离子水等水;乙醇、异丙醇、月桂醇、鲸蜡醇、2-己基癸醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、羊毛脂醇等低级醇;乙二醇、二乙二醇单乙基醚、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、1,3-戊二醇、甘油等多元醇;烃类溶剂等。
另外,作为乳化·分散剂,例如,可以列举:去水山梨糖醇三油酸酯、聚氧乙烯单油酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、十聚甘油单油酸酯(デカグリセリンモノオレート)、丙二醇二油酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酰胺、聚氧乙烯月桂基醚磷酸、甘油脂肪酸酯、硬脂醇、聚乙烯吡咯烷酮、羊毛脂脂肪酸、三异硬脂酸聚氧乙烯甘油酯等表面活性剂、低级醇、多元醇等。
在将害虫驱避剂以及特定醚类化合物应用到皮肤上时,例如,在害虫驱避剂为DEET的情况下,优选DEET对皮肤的附着量为1.5mg/100cm2以上,进一步优选为5.0mg/100cm2以上,并且优选以特定醚类化合物对皮肤的附着量达到0.3mg/100cm2以上的方式进行应用。通过将DEET以及特定醚类化合物对皮肤的附着量设定为上述范围,从而能够充分地得到害虫驱避效果以及抑制向皮肤渗透的效果。进一步地,从得到良好的使用感的观点考虑,更优选以DEET为1.5~150mg/100cm2、本发明的特定醚类化合物为0.3~450mg/100cm2的附着量进行使用。
为了得到该优选的条件,例如应用到皮肤时,在使用气溶胶剂、泵剂的情况下,调整喷口、阀门、喷射压等,在使用涂布剂、走珠剂、湿巾剂的情况下,调整涂布面形状、涂布部的材质性状等,以调整害虫驱避剂以及特定醚类化合物对皮肤的附着量即可。
在将所述制剂以气溶胶剂的方式应用到皮肤时,以喷射剂相对于制剂整体为40~95v/v%的方式加压填充到气溶胶容器即可。作为喷射剂,例如可以使用液化石油气、二甲基醚、氟利昂代替物(代替フロン)、压缩气体(二氧化碳、氮气)以及他们的混合物等。
另外,在将所述制剂以湿巾剂的方式应用到皮肤时,支撑体的单位面积重量优选为20~80g/m2。通过支撑体的单位面积重量为20~80g/m2,从而能够进行期望的害虫驱避剂以及特定醚类化合物的取入、保持、涂布、浸渍。
另外,优选在厚度约为0.1~5mm的支撑体中保持70~300ml/m2的害虫驱避剂。通过使害虫驱避剂以70~300ml/m2保持在支撑体,从而能够进行期望的害虫驱避剂以及本发明的醚类化合物的取入、保持、涂布、浸渍。
作为支撑体,可以使用:绒、棉、丝绸、聚酯、尼龙、以及以它们为原材料的制品等的织布;聚酯、聚烯烃、尼龙、棉、人造丝、维尼纶、纤维素、以及以它们为原材料的制品等的无纺布;使聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物、聚氯乙烯等发泡后的片状的树脂发泡体等。
在各种制剂中,为了进一步改善使用感、提高害虫驱避效果、赋予杀菌效果,例如可以含有任意量的粉末、香料成分、杀菌·防腐成分、保湿成分、增稠剂、润滑剂、可溶剂、pH调节剂、稳定剂等。
例如,可以列举:疏水性硅石、硅酸钙、硅藻土、高纯度硅石、无水硅酸、滑石、碳酸钙、硬脂酸镁、酸性白土、白碳黑、珠光体等无机粉末;辛烯基琥珀酸玉米淀粉酯铝等烯基琥珀酸淀粉的金属盐;丝粉等天然粉末;尼龙、聚丙烯等树脂等的粉末;薄荷醇、日本薄荷油(peppermint oil)、薄荷油(mentha oil)等香料成分;苯酚、对羟基苯甲酸酯、水杨酸及其盐、苯扎氯铵、西吡氯铵、葡萄糖酸氯己定、苯氧乙醇等杀菌·防腐成分;透明质酸钠、神经酰胺、胶原蛋白、胎盘提取物、乳蛋白、山梨糖醇、甘油、抗坏血酸(维生素C衍生物)、N-硬脂酰基鞘氨醇(N-ステアロイルフィトスフィンゴジン)、甘草酸二钾、白芒花籽油、天然维生素E等保湿成分(湿润剂);聚羧乙烯聚合物、3-十八氧基-2-羟丙基2-羟丙基甲基纤维素、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物等增稠剂;对氨基苯甲酸酯、西诺沙酯、羟苯等紫外线吸收/阻挡成分;水合氯化铝、氢氯酸铝/锆(アルミニウム·ジルコニウムクロロヒドレート)等止汗/除臭成分;红花等色素成分;八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、甲基聚硅氧烷、聚氧乙烯·甲基聚硅氧烷共聚物等润滑剂;柠檬酸、柠檬酸钠、精氨酸、三异丙醇胺等pH调节剂;甘油单酯2-乙基己基醚、五亚乙基三胺五乙酸五钠溶液(ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム液)等稳定剂等。
进一步地,通过配合十四烷酸异丙酯、月桂酸己酯等高级脂肪酸酯;芦荟、桃、当归、冬虫夏草、番茄、胡萝卜、西红柿、红葡萄、明日叶、蜀癸、山金车、海带、黄瓜、红茶、牛蒡、香菇、熟地、大黄、甜茶、西梅、丝瓜、牡丹、百合、苹果、荔枝等植物提取物;硅酮等,从而能够实现害虫驱避效果的持续和使用感的进一步提高。
作为能够成为本发明的驱避对象的害虫,例如可以列举:蚊子、黑蝇、蜱、蚤、厩蝇、臭虫、山蛭、扁虱、蜜蜂、蚂蚁、虻、恙螨等各种刺咬性害虫。
本发明是为了抑制害虫驱避剂向皮肤内部渗透而将从由聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧丙烯二甘油醚以及聚氧丙烯烷基醚组成的组中选出的至少一个醚类化合物与害虫驱避剂一起应用到皮肤这样的与所述特定醚类化合物的用途相关的发明,通过应用本发明,从而能够提供一种改善了害虫驱避效果的持续性并且抑制了对皮肤的刺激的害虫驱避组合物。
作为害虫驱避剂,可以列举前述的各种化合物。相对于害虫驱避组合物,害虫驱避剂的含量通常为0.1~99.5w/v%,更优选为0.1~50w/v%,进一步优选为0.5~50w/v%,特别优选为1~30w/v%。如果害虫驱避剂的含量为1w/v%以上,则持续效果显著,因此优选,如果为30w/v%以下,则粘性小,因此优选。
为了得到使皮肤中的害虫驱避效果的持续性提高的效果,需要将有效量的特定醚类化合物应用到皮肤上。作为特定醚类化合物的有效量,优选相对于害虫驱避组合物为0.1~99.5w/v%,更优选为0.1~50w/v%,进一步优选为0.5~30w/v%,特别优选为0.5~10w/v%。如果特定醚类化合物的含量为0.5w/v%以上,则持续效果显著,因此优选,如果为10w/v%以下,则粘性小,因此优选。
在上述害虫驱避组合物中,将害虫驱避剂的含量作为100质量份时的特定醚类化合物的含量优选为1~300质量份,更优选为5~100质量份。如果是上述范围,则特定醚类化合物抑制害虫驱避剂向皮肤渗透的效果更加好。
上述害虫驱避组合物可以使用如前所述的泵剂、洗剂、湿巾剂、走珠剂、涂布剂、凝胶剂、霜剂、气溶胶剂等各种制剂。
在制作这些制剂时,只要能够实现本发明的效果,则可以使用如前所述的公知的溶剂、乳化/分散剂、喷射剂等进行制备,并可以根据需要与无纺布、致动器、涂布器、泵装置、气溶胶装置等组合而成为期望的制剂形态。
另外,本发明提供一种包含从由聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧丙烯二甘油醚以及聚氧丙烯烷基醚组成的组中选出的至少一个醚类化合物的抑制害虫驱避剂向皮肤渗透的渗透抑制剂。该渗透抑制剂含有本发明的特定醚类化合物,因此能够抑制害虫驱避剂向皮肤内部渗透,并且使害虫驱避剂更长时间地停留在表皮。
[实施例]
以下,利用实施例和比较例,对本发明进行进一步说明,但本发明不受下述例子的任何限制。
<试验例1:皮肤吸收抑制试验>
(实施例1~7、比较例1~3、参考例1)
根据表1示出的处方,边搅拌边将各成分混合,制备害虫驱避组合物。
使用所得到的害虫驱避组合物,按照下述试验方法,测量DEET(logP:2)对皮肤的残留量。
[表1]
表1 (配合量:w/v%)
〔试验方法〕
作为试验装置,使用了图1示出的水平式扩散池(ビードレックス社制、平板膜用水平型PERMCELL)。水平式扩散池10是被水套4覆盖的接收池2和供给池11隔着样品膜(皮肤1)而以水平状态对置设置的装置,接收池2和供给池11能够互相接合以及隔离。在本试验中,供给池11侧为了固定样品膜而使用。
1.将小鼠的皮肤1(试验皮、从株式会社星野实验动物饲养所获得)以皮肤1的真皮侧位于接收池2侧的方式安装在水平式扩散池10。
2.对皮肤1的角质层侧(4.9cm2)处理约45μL的上述制备的害虫驱避组合物,用铝箔8覆盖,并使用紧固把手6将皮肤1固定。
3.在接收池2中装入50mL生理盐水9,用生理盐水9填满该池。
4.实验期间,接收池2用搅拌子3搅拌池内的生理盐水,在覆盖接收池2的水套4中,通过加热器/循环器5使37℃的温水循环,从而使接收池2内的温度保持恒定在37℃。
5.从接收池2内的温度达到37℃的时刻开始,每隔1小时从接收池2的取样口7取样3mL的生理盐水9。然后,在接收池2中加入等量的生理盐水,使液量保持一定。
6.利用高效液相色谱(HPLC)测量取样液中的DEET量。
HPLC测量条件
使用的柱:STR ODS-II(株式会社岛津GLC制、250L×4.6mm I.D.)
检测器:紫外吸收光检测器
波长:254mm
流动相:乙腈/水=60/40
流速:1mL/min
柱温:40℃
7.根据下式,算出皮肤上残留量。需要说明的是,皮肤上残留量(mg/cm2)是对小数点后第三位四舍五入而得到的数值。
DEET的皮肤上残留量(mg/cm2)=(处理DEET量-取样后液中的DEET量×50/3)/处理面积
将上述试验得到的结果示于表2。需要说明的是,皮肤上残留量只要是0.05mg/cm2以上,则能够判定具有驱避效果。
[表2]
表2
根据表2的结果,对于比较例1~3,在测量开始3小时之后,DEET在皮肤上的残留量为0.04mg/cm2以下,无法使驱避效果的有效量在皮肤上残留3小时以上。与此相对,对于实施例1~7,即使在测量开始3小时后,DEET的残留量仍为0.05mg/cm2以上,能够使驱避效果的有效量在皮肤上残留3小时以上。特别是,对于实施例1~4、6、7,DEET在测量开始3小时后的残留量为0.10mg/cm2以上,其中,实施例1~3、6即使在测量开始4小时后,DEET的残留量仍为0.05mg/cm2以上。
根据这些结果可知,实施例1~7能够抑制害虫驱避剂向皮肤内部渗透,能够使其长时间停留在皮肤上。
<试验例2:吸血阻碍试验>
(实施例8~9、比较例4~5)
根据表3所示的处方,一边搅拌一边混合各成分,制备害虫驱避组合物。
使用所得到的害虫驱避组合物,按照下述试验方法,测量驱避率。
[表3]
表3 (配合量:w/v%)
实施例8 | 实施例9 | 比较例4 | 比较例5 | |
N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺(DEET)(logP=2) | 6.0 | 6.0 | 6.0 | 10.0 |
聚氧乙烯(9)聚氧丙烯(10)丁基醚 | 0.5 | 20 | - | - |
丙烯酸树脂烷醇胺液 | - | - | 2.0 | - |
无水乙醇 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 |
合计 | 100mL | 100mL | 100mL | 100mL |
〔试验方法〕
按照以下的步骤进行试验。
1.在具有可开闭的臂***窗(约113cm2)的金属笼(纵25cm×横25cm×高25cm)中放入约50只雌白纹伊蚊。
2.将上述制备的害虫驱避组合物涂布在受试者的手背,涂布后,戴上将手背的部分切下5cm×5cm的大致正方形状的橡胶手套。涂布量为1.34μL/cm2。
3.戴上橡胶手套后,每隔1小时,从放有白纹伊蚊的金属笼的手臂***窗将手放入,保持该状态300秒,对白纹伊蚊向手背的露出部分(5cm×5cm)的降落数(Number oflandings)进行计数。对各例进行3次或4次,算出其平均值。
4.作为无处理区,对受试者的另一只手,在不涂布害虫驱避组合物的情况下进行同样的试验。戴上将手背的部分を5cm×5cm的大致正方形状切掉后的橡胶手套,戴上后,对每1小时的白纹伊蚊降落数进行计数。对各例进行3次或4次,算出其平均值。
5.通过下式,根据实施了害虫驱避组合物处理的情况下(处理区)的白纹伊蚊降落数和无处理区的白纹伊蚊降落数,算出驱避率。
驱避率(%)=(无处理区降落数-处理区降落数)/无处理区降落数×100
将上述试验得到的结果示于表4和图2。
[表4]
表4
根据表4和图2的结果可知,在仅含有DEET的比较例5中,表现出驱避率80%以上的持续时间为3小时。与此相对,比较例4中,驱避率80%以上的持续时间为4小时,但是在实施例8、9中,驱避率80%以上能够持续5小时以上。
<试验例3:吸血阻碍试验>
(实施例10、比较例6~7)
根据表5示出的处方,一边搅拌一边混合各成分,制备害虫驱避组合物。需要说明的是,比较例6是与试验例2的比较例5同样的处方。
使用所得到的害虫驱避组合物,按照下述试验方法,测量驱避率。
[表5]
表5 (配合量:w/v%)
实施例10 | 比较例6 | 比较例7 | |
N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺(DEET)(logP=2) | 10.0 | 10.0 | 30.0 |
聚氧乙烯(9)聚氧丙烯(10)丁基醚 | 2.0 | - | - |
聚丙二醇 | - | - | - |
无水乙醇 | 适量 | 适量 | 适量 |
合计 | 100mL | 100mL | 100mL |
〔试验方法〕
按照以下的步骤进行试验。
1.在具有可开闭的臂***窗(约113cm2)的金属笼(纵25cm×横25cm×高25cm)中放入约50只雌白纹伊蚊。
2.将上述制备的害虫驱避组合物涂布在受试者的手背,涂布后,戴上将手背的部分切下5cm×5cm的大致正方形状的橡胶手套。涂布量为0.80μL/cm2。
3.戴上橡胶手套后,每隔1小时,从放有白纹伊蚊的透明笼子的手臂***窗将手放入,保持该状态300秒,对白纹伊蚊向手背的露出部分(5cm×5cm)的降落数(Number oflandings)进行计数。对各例进行3次或4次,算出其平均值。
4.作为无处理区,对受试者的另一只手,在不涂布害虫驱避组合物的情况下进行同样的试验。戴上将手背的部分を5cm×5cm的大致正方形状切掉后的橡胶手套,戴上后,对每1小时的白纹伊蚊降落数进行计数。对各例进行3次或4次,算出其平均值。
5.通过下式,根据实施了害虫驱避组合物处理的情况下(处理区)的白纹伊蚊降落数和无处理区的白纹伊蚊降落数,算出驱避率。
驱避率(%)=(无处理区降落数-处理区降落数)/无处理区降落数×100
将上述试验得到的结果示于表6和图3。
[表6]
表6
根据表6和图3的结果,实施例10中,表现出驱避率为80%以上的持续时间为9小时,与DEET的含量相同的比较例6相比,驱避率为80%以上的状态能够多持续7小时。另外,实施例10中,表现出驱避率为80%以上的持续时间与DEET含量为3倍的比较例7相比,为其同等以上。
由以上结果可知,根据本发明,即使以低浓度使用害虫驱避剂,也能够长时间地维持害虫驱避效果。
接着,以下示出配合有本发明涉及的抑制害虫驱避剂向皮肤渗透的渗透抑制剂即特定醚类化合物的制剂的处方例。
[表7]
<处方例1:气溶胶剂>
※以配合成分的合计为100%的方式调整各成分的配合量。
[表8]
<处方例2:泵剂>
※以配合成分的合计为100%的方式调整各成分的配合量。
[表9]
<处方例3:湿巾剂>
※以配合成分的合计为100%的方式调整各成分的配合量。
[表10]
<处方例4:凝胶剂>
※以配合成分的合计为100%的方式调整各成分的配合量。
以上参照特定的实施方式对本发明进行了详细说明,但对于本领域技术人员来说,在不脱离本发明的意图和范围的情况下,能够进行各种变更和修改,这一点是不言而喻的。另外,本申请以2016年8月10日提出的日本专利申请(特願2016-158007)为基础,并以引用的形式将其全部内容并入本文。
Claims (11)
1.一种抑制害虫驱避剂向皮肤渗透的方法,其中,
将从由聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚以及聚氧丙烯二甘油醚组成的组中选出的至少一个醚类化合物与害虫驱避剂一起应用到皮肤,
所述聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚的烷基的碳原子数为4。
2.根据权利要求1所述的抑制害虫驱避剂向皮肤渗透的方法,其中,
所述害虫驱避剂是从由N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺、3-(N-正丁基-N-乙酰基)氨基丙酸乙酯以及1-哌啶羧酸2-(2-羟乙基)-1-甲基丙酯组成的组中选出的至少一个。
3.根据权利要求1所述的抑制害虫驱避剂向皮肤渗透的方法,其中,
所述醚类化合物的氧亚丙基的平均加成摩尔数为3~100。
4.根据权利要求2所述的抑制害虫驱避剂向皮肤渗透的方法,其中,
所述醚类化合物的氧亚丙基的平均加成摩尔数为3~100。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的抑制害虫驱避剂向皮肤渗透的方法,其中,
相对于100质量份的所述害虫驱避剂,在1~300质量份的范围内使用所述醚类化合物。
6.根据权利要求1~4中任一项所述的抑制害虫驱避剂向皮肤渗透的方法,其中,
所述害虫驱避剂是N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺,并且以所述N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺的附着量为1.5mg/100cm2以上、所述醚类化合物的附着量为0.3mg/100cm2以上的方式进行使用。
7.根据权利要求5所述的抑制害虫驱避剂向皮肤渗透的方法,其中,
所述害虫驱避剂是N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺,并且以所述N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺的附着量为1.5mg/100cm2以上、所述醚类化合物的附着量为0.3mg/100cm2以上的方式进行使用。
8.一种抑制害虫驱避剂向皮肤渗透的渗透抑制剂,其中,
包含从由聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚以及聚氧丙烯二甘油醚组成的组中选出的至少一个醚类化合物,
所述聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚的烷基的碳原子数为4。
9.根据权利要求8所述的抑制害虫驱避剂向皮肤渗透的渗透抑制剂,其中,
用于抑制害虫驱避剂向皮肤渗透,所述害虫驱避剂是从由N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺、3-(N-正丁基-N-乙酰基)氨基丙酸乙酯以及1-哌啶羧酸2-(2-羟乙基)-1-甲基丙酯组成的组中选出的至少一个。
10.根据权利要求8或9所述的抑制害虫驱避剂向皮肤渗透的渗透抑制剂,其中,
所述醚类化合物的氧亚丙基的平均加成摩尔数为3~100。
11.一种抑制害虫驱避剂对皮肤的刺激的方法,其中,
将从由聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚以及聚氧丙烯二甘油醚组成的组中选出的至少一个醚类化合物与害虫驱避剂一起应用到皮肤,
所述聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚的烷基的碳原子数为4。
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