CN109811130B - 一种从冶炼酸性废水回收铊和汞的方法 - Google Patents

一种从冶炼酸性废水回收铊和汞的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109811130B
CN109811130B CN201910122270.2A CN201910122270A CN109811130B CN 109811130 B CN109811130 B CN 109811130B CN 201910122270 A CN201910122270 A CN 201910122270A CN 109811130 B CN109811130 B CN 109811130B
Authority
CN
China
Prior art keywords
thallium
mercury
bromide
wastewater
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910122270.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109811130A (zh
Inventor
张平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangzhou University
Original Assignee
Guangzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangzhou University filed Critical Guangzhou University
Priority to CN201910122270.2A priority Critical patent/CN109811130B/zh
Publication of CN109811130A publication Critical patent/CN109811130A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109811130B publication Critical patent/CN109811130B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种从冶炼酸性废水回收铊和汞的方法。这种方法包括以下步骤：1)向冶炼厂含铊和汞酸性废水中加入溴水，混合反应至废水呈橙黄色；2)将步骤1)处理后的废水与阴离子交换树脂混合，进行吸附处理，收集树脂；3)将步骤2)得到的树脂与还原剂溶液混合，进行洗脱处理，得到Tl(Ⅰ)和Hg(Ⅰ)的富集液；4)向富集液中加入溴化物，混合反应，得到溴化亚铊和溴化亚汞混合沉淀物；5)向混合沉淀物加入乙醇至溴化亚铊溶出，进行固液分离，得到的固体产物为溴化亚汞，液体产物去除乙醇后得到溴化亚铊。本发明采用强碱性阴离子交换树脂在高酸度下直接吸附回收铊和汞，不需要用碱中和酸度，工艺简单，而且铊和汞的回收率高。

Description

一种从冶炼酸性废水回收铊和汞的方法
技术领域
本发明属于金属生产的技术领域，具体涉及一种从非矿石原料提取金属的方法，特别涉及一种从冶炼酸性废水回收铊和汞的方法。
背景技术
随着科技的发展，稀散金属铊及其化合物被广泛应用于当代通讯技术、电子计算机、宇航开发、医药卫生、感光材料、光电材料、能源和催化材料等；金属汞及其化合物也广泛应用于化学、医药、冶金、电器仪器、军事及其他精密高新科技领域。
铊和汞通常存在于一些矿产资源(如有色金属硫化物矿)中。在有色金属冶炼时需要进行焙烧脱硫，焙烧过程产生大量SO2烟气经洗涤制硫酸，洗涤废水俗称污酸。冶炼烟气制酸过程中产生的污酸含有多种重金属，铊和汞的累积含量可达数十mg/L。酸性废水通常采用石灰沉降除去重金属，产生大量固废，而且铊主要以一价离子存在，其氢氧化物(TlOH)溶于水，如就此排放，必将导致铊污染。汞的环境风险更为大众所熟知。一方面，含重金属废水如不及时处理，将对环境造成严重威胁；另一方面，铊资源极其有限，在地壳中的含量很低，平均丰度只有0.8mg/kg，汞也是地壳中相当稀少的一种元素，在冶炼过程中不进行回收是对资源的浪费。
公开号为CN103833068A的发明专利申请公开了一种以铅锌冶炼废水制取溴化亚铊的方法，该方法先在铅锌冶炼废水中加入铅锌矿冶炼废渣和石灰，收集沉淀的底泥，再往底泥中加入铅锌矿冶炼废水和硫酸得到铊提取液，然后往铊提取液加入溴化钾得到沉淀物溴化亚铊。该专利申请的方案虽然具有“以废治废”的优点，但是铊的回收率偏低，也没有涉及汞的回收。
公开号为CN101955158A的发明专利申请公开了含汞废盐酸的回收处理工艺，利用A600MB强碱性阴离子交换树脂从废盐酸中脱除并回收汞。公开号为CN103102023A的发明专利申请公开了含汞废酸和废水的除汞及汞回收工艺，采用的是AMRRRSRPTM MR10树脂，但均没有涉及铊的回收。
发明内容
为了克服现有技术存在的问题，本发明的目的在于提供一种从冶炼酸性废水回收铊和汞的方法，该方法适用于从有色冶炼厂含铊和汞酸性废水中回收铊和汞。
为了实现上述的目的，本发明所采取的技术方案是：
一种从冶炼酸性废水回收铊和汞的方法，包括以下步骤：
1)向冶炼厂含铊和汞酸性废水中加入溴水，混合反应至废水呈橙黄色，得到含有三价铊配阴离子和二价汞配阴离子的废水；
2)将步骤1)处理后的废水与阴离子交换树脂混合，进行吸附处理，过滤，收集树脂；
3)将步骤2)得到的树脂与还原剂溶液混合，进行洗脱处理，过滤，得到Tl(Ⅰ)和Hg(Ⅰ)的富集液；
4)向富集液中加入溴化物，混合反应，得到溴化亚铊和溴化亚汞混合沉淀物；
5)向混合沉淀物加入乙醇至溴化亚铊溶出，进行固液分离，得到的固体产物为溴化亚汞，液体产物去除乙醇后得到溴化亚铊。
优选的，这种方法的步骤1)中，溴水的质量百分浓度为3％。
优选的，这种方法的步骤1)中，废水呈橙黄色需保持8min～12min不褪色；进一步优选的，废水呈橙黄色保持10min不褪色。
进一步说明的是，通过步骤1)，使废水的一价铊(Tl+)氧化并形成三价铊配阴离子，一价汞氧化成二价并形成汞配阴离子。
优选的，这种方法的步骤2)中，废水与阴离子交换树脂的用量比为(100～160)mL：1g。
优选的，这种方法的步骤2)中，阴离子交换树脂目粒度为-100目～+150目。
优选的，这种方法的步骤2)中，阴离子交换树脂使用前进行预处理：用相对于阴离子交换树脂体积量3～5倍，浓度为0.5mol/L～2mol/L的氢氧化钠溶液浸泡阴离子交换树脂30min～60min，用水洗至中性；再用相对于阴离子交换树脂体积量3～5倍，浓度为1mol/L～2mol/L的盐酸溶液浸泡阴离子交换树脂30min～60min，除去盐酸；进一步优选的，预处理是：用相对于阴离子交换树脂体积量4倍，浓度为1mol/L的氢氧化钠溶液浸泡阴离子交换树脂40min～60min，用水洗至中性；再用相对于阴离子交换树脂体积量4倍，浓度为1～2mol/L的盐酸溶液浸泡阴离子交换树脂40min～60min，除去盐酸。
优选的，这种方法的步骤2)中，混合为在搅拌下混合，时间为40min～60min。
进一步说明的是，通过步骤2)，使阴离子交换树脂吸附废水中的三价铊配阴离子和二价汞配阴离子。
进一步的，这种方法的步骤2)中，阴离子交换树脂为强碱性阴离子交换树脂，优选为A600MB树脂。
优选的，这种方法的步骤3)中，树脂与还原剂溶液的用量比为1g：(1.5～3)mL；进一步优选的，树脂与还原剂溶液的用量比为1g：2mL。
优选的，这种方法的步骤3)中，还原剂溶液为质量浓度是1％～2％的Na2SO3溶液。
优选的，这种方法的步骤3)中，混合为在搅拌下混合，时间为30min～50min。
优选的，这种方法的步骤4)中，加入溴化物至溶液中的溴离子浓度为0.05mol/L～0.08mol/L。
优选的，这种方法的步骤4)中，溴化物为溴化钾、溴化钠中的至少一种。
优选的，这种方法的步骤4)中，混合反应后，产生沉淀，过滤，收集沉淀物，干燥，得到溴化亚铊和溴化亚汞混合沉淀物。
优选的，这种方法的步骤5)中，液体产物去除乙醇的方法为蒸发。
本发明的方法中，由于冶炼厂酸性废水含SO4 2-、Cl-，步骤1)中形成的铊配阴离子包括TlBr4 -、TlBr5 2-、TlBr6 3-、TlCl4 -、Tl(SO4)2 -等配阴离子，汞配阴离子包括HgBr3 -、HgBr4 2-、HgCl3 -、HgCl4 2-；步骤3)加入还原剂Na2SO3的目的是使树脂中的Tl3+和Hg2+还原成Tl+和Hg2 2+(一价汞)从而破坏配阴离子，将铊和汞解吸洗脱。
以下将本发明所述方法的主要反应过程进行简要描述：
①含铊和汞酸性废水中加溴水，使Tl+氧化成形成三价铊配阴离子。
Tl++溴水+氯离子(酸性废水)→三价铊配阴离子 (1)
Hg2 2++溴水+氯离子(酸性废水)→二价汞配阴离子 (2)
②A600MB树脂交换吸附三价铊和二价汞配阴离子。
树脂-Cl-+铊和汞配阴离子→树脂-铊和汞配阴离子+Cl- (3)
③用还原剂Na2SO3解吸洗脱，将树脂中的Tl3+和Hg2+还原成Tl+和Hg2 2+(一价汞)从而破坏配阴离子，将铊和汞解吸洗脱。
树脂-铊和汞配阴离子+SO3 2-→树脂-SO4 2-+Tl++Hg2 2+ (4)
④富铊(Tl+)和汞(Hg2 2+)滤液加溴化物(如溴化钾)，产生溴化亚汞和溴化亚铊沉淀，再利用溴化亚铊溶于乙醇而溴化亚汞不溶于乙醇的特性将二者分离。
Tl++Hg2 2++Br-→TlBr↓+Hg2Br2↓ (5)
本发明的有益效果是：
本发明采用强碱性阴离子交换树脂在高酸度下直接吸附回收铊和汞，不需要用碱中和酸度。本方法所用原料为冶炼厂酸性废水，整个工艺过程中所加入的吸附材料为市售A600MB树脂，工艺简单，而且铊和汞的回收率高。
具体实施方式
以下通过具体的实施例对本发明的内容作进一步详细的说明。实施例中所用的原料如无特殊说明，均可从常规商业途径得到。实施例中所述的溶液如无特殊说明，溶剂均为水。
实施例1
本例中所用酸性废水来自某冶炼厂，含铊量为36mg/L，含汞量为39mg/L，pH＜1。
1、铊和汞的回收
(1)取含铊和汞酸性废水2L，滤除不溶物，在搅拌的条件下滴加质量百分浓度为3％的溴水至废水溶液呈现橙黄色，10min不褪色，使废水中的一价铊(Tl+)充分氧化成三价并形成铊配阴离子，一价汞氧化成二价并形成汞配阴离子。
(2)将12.5g目粒度为-100目～+150目的A600MB树脂(市售漂莱特A600MB树脂)加入上述处理后的废水，搅拌40min，吸附铊配阴离子和汞配阴离子，过滤并收集树脂；其中，所用的A600MB树脂用如下方法进行预处理：用4倍体积量的1mol/L氢氧化钠溶液浸泡树脂40min，用水冲洗至中性，再用4倍体积量的浓度为1mol/L盐酸溶液浸泡树脂40min，滤去盐酸。
(3)取上述树脂加入25mL质量百分浓度为1％Na2SO3溶液，搅拌30min进行洗脱，形成铊(Tl+)和汞(Hg2 2+)富集液，过滤收集。其中，富集液中铊的质量浓度为2.8g/L，富集倍数为78，回收率为97％；汞的质量浓度为3.1g/L，富集倍数为79，回收率为99％。
(4)向上述富集液中加入溴化钾至滤液中溴离子浓度为0.05mol/L，产生溴化亚汞和溴化亚铊沉淀，过滤，收集沉淀物，烘干。
(5)再加入无水乙醇至溴化亚铊溶出并分离，得到溴化亚汞(Hg2Br2)0.10g。含溴化亚铊乙醇溶液蒸发乙醇，得到溴化亚铊(TlBr)0.097g。
2、富集倍数和回收率按如下公式计算：
Figure BDA0001972340960000041
Figure BDA0001972340960000042
实施例2
本例中所用酸性废水来自某冶炼厂，含铊量为43mg/L，含汞量为51mg/L，pH＜1。
1、铊和汞的回收
(1)取含铊和汞酸性废水2L，滤除不溶物，在搅拌的条件下滴加质量百分浓度为3％的溴水至废水溶液呈现橙黄色，10min不褪色，使废水中的一价铊(Tl+)充分氧化成三价并形成铊配阴离子，一价汞氧化成二价并形成汞配阴离子。
(2)将15g目粒度为-100目～+150目的A600MB树脂(市售漂莱特A600MB树脂)加入上述处理后的废水，搅拌50min，吸附铊配阴离子和汞配阴离子，过滤并收集树脂；其中，所用的A600MB树脂用如下方法进行预处理：用4倍体积量的1mol/L氢氧化钠溶液浸泡树脂50min，用水冲洗至中性，再用4倍体积量的浓度为1mol/L盐酸溶液浸泡树脂50min，滤去盐酸。
(3)取上述树脂加入30mL质量百分浓度为1.5％Na2SO3溶液，搅拌40min进行洗脱，形成铊(Tl+)和汞(Hg2 2+)富集液，过滤收集。其中，富集液中铊的质量浓度为2.8g/L，富集倍数为65，回收率为98％；汞的质量浓度为3.3g/L，富集倍数为65，回收率为97％。
(4)向上述富集液中加入溴化钾至滤液中溴离子浓度为0.06mol/L，产生溴化亚汞和溴化亚铊沉淀，过滤，收集沉淀物，烘干。
(5)再加入无水乙醇至溴化亚铊溶出并分离，得到溴化亚汞(Hg2Br2)0.13g。含溴化亚铊乙醇溶液蒸发乙醇，得到溴化亚铊(TlBr)0.11g。
实施例3
本例中所用酸性废水来自某冶炼厂，含铊量为61mg/L，含汞量为47mg/L，pH＜1。
1、铊和汞的回收
(1)取含铊和汞酸性废水2L，滤除不溶物，在搅拌的条件下滴加质量百分浓度为3％的溴水至废水溶液呈现橙黄色，10min不褪色，使废水中的一价铊(Tl+)充分氧化成三价并形成铊配阴离子，一价汞氧化成二价并形成汞配阴离子。
(2)将20g目粒度为-100目～+150目的A600MB树脂(市售漂莱特A600MB树脂)加入上述处理后的废水，搅拌60min，吸附铊配阴离子和汞配阴离子，过滤并收集树脂；其中，所用的A600MB树脂用如下方法进行预处理：用4倍体积量的1mol/L氢氧化钠溶液浸泡树脂60min，用水冲洗至中性，再用4倍体积量的浓度为2mol/L盐酸溶液浸泡树脂60min，滤去盐酸。
(3)取上述树脂加入40mL质量百分浓度为2％Na2SO3溶液，搅拌50min进行洗脱，形成铊(Tl+)和汞(Hg2 2+)富集液，过滤收集。其中，富集液中铊的质量浓度为3.0g/L，富集倍数为49，回收率为98％；汞的质量浓度为2.3g/L，富集倍数为49，回收率为98％。
(4)向上述富集液中加入溴化钾至滤液中溴离子浓度为0.08mol/L，产生溴化亚汞和溴化亚铊沉淀，过滤，收集沉淀物，烘干。
(5)再加入无水乙醇至溴化亚铊溶出并分离，得到溴化亚汞(Hg2Br2)0.13g。含溴化亚铊乙醇溶液蒸发乙醇，得到溴化亚铊(TlBr)0.11g。
实施例4
本例中所用酸性废水来自某冶炼厂，含铊量为38mg/L，含汞量为77mg/L，pH＜1。
1、铊和汞的回收
(1)取含铊和汞酸性废水2L，滤除不溶物，在搅拌的条件下滴加质量百分浓度为3％的溴水至废水溶液呈现橙黄色，10min不褪色，使废水中的一价铊(Tl+)充分氧化成三价并形成铊配阴离子，一价汞氧化成二价并形成汞配阴离子。
(2)将20g目粒度为-100目～+150目的A600MB树脂(市售漂莱特A600MB树脂)加入上述处理后的废水，搅拌60min，吸附铊配阴离子和汞配阴离子，过滤并收集树脂；其中，所用的A600MB树脂用如下方法进行预处理：用4倍体积量的1mol/L氢氧化钠溶液浸泡树脂60min，用水冲洗至中性，再用4倍体积量的浓度为2mol/L盐酸溶液浸泡树脂60min，滤去盐酸。
(3)取上述树脂加入40mL质量百分浓度为2％Na2SO3溶液，搅拌50min进行洗脱，形成铊(Tl+)和汞(Hg2 2+)富集液，过滤收集。其中，富集液中铊的质量浓度为1.8g/L，富集倍数为47，回收率为95％；汞的质量浓度为3.7g/L，富集倍数为48，回收率为96％。
(4)向上述富集液中加入溴化钠至滤液中溴离子浓度为0.08mol/L，产生溴化亚汞和溴化亚铊沉淀，过滤，收集沉淀物，烘干。
(5)再加入无水乙醇至溴化亚铊溶出并分离，得到溴化亚汞(Hg2Br2)0.20g。含溴化亚铊乙醇溶液蒸发乙醇，得到溴化亚铊(TlBr)0.10g。

Claims (7)

1.一种从冶炼酸性废水回收铊和汞的方法，其特征在于：包括以下步骤：
1)向冶炼厂含铊和汞酸性废水中加入溴水，混合反应至废水呈橙黄色，得到含有三价铊配阴离子和二价汞配阴离子的废水；
2)将步骤1)处理后的废水与阴离子交换树脂混合，进行吸附处理，过滤，收集树脂；
3)将步骤2)得到的树脂与还原剂溶液混合，进行洗脱处理，过滤，得到Tl(Ⅰ)和Hg(Ⅰ)的富集液；
4)向富集液中加入溴化物，混合反应，得到溴化亚铊和溴化亚汞混合沉淀物；
5)向混合沉淀物加入乙醇至溴化亚铊溶出，进行固液分离，得到的固体产物为溴化亚汞，液体产物去除乙醇后得到溴化亚铊；
步骤2)中，阴离子交换树脂为A600MB树脂；
步骤3)中，树脂与还原剂溶液的用量比为1g：(2～3)mL；
步骤3)中，还原剂溶液为质量浓度是1％～2％的Na2SO3溶液。
2.根据权利要求1所述的一种从冶炼酸性废水回收铊和汞的方法，其特征在于：步骤1)中，废水呈橙黄色需保持8min～12min不褪色。
3.根据权利要求1所述的一种从冶炼酸性废水回收铊和汞的方法，其特征在于：步骤2)中，废水与阴离子交换树脂的用量比为(100～160)mL：1g。
4.根据权利要求3所述的一种从冶炼酸性废水回收铊和汞的方法，其特征在于：步骤2)中，阴离子交换树脂使用前进行预处理：用相对于阴离子交换树脂体积量3～5倍，浓度为0.5mol/L～2mol/L的氢氧化钠溶液浸泡阴离子交换树脂30min～60min，用水洗至中性；再用相对于阴离子交换树脂体积量3～5倍，浓度为1mol/L～2mol/L的盐酸溶液浸泡阴离子交换树脂30min～60min，除去盐酸。
5.根据权利要求1所述的一种从冶炼酸性废水回收铊和汞的方法，其特征在于：步骤4)中，加入溴化物至溶液中的溴离子浓度为0.05mol/L～0.08mol/L。
6.根据权利要求1或5所述的一种从冶炼酸性废水回收铊和汞的方法，其特征在于：步骤4)中，溴化物为溴化钾、溴化钠中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的一种从冶炼酸性废水回收铊和汞的方法，其特征在于：步骤5)中，液体产物去除乙醇的方法为蒸发。
CN201910122270.2A 2019-02-18 2019-02-18 一种从冶炼酸性废水回收铊和汞的方法 Active CN109811130B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910122270.2A CN109811130B (zh) 2019-02-18 2019-02-18 一种从冶炼酸性废水回收铊和汞的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910122270.2A CN109811130B (zh) 2019-02-18 2019-02-18 一种从冶炼酸性废水回收铊和汞的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109811130A CN109811130A (zh) 2019-05-28
CN109811130B true CN109811130B (zh) 2020-11-10

Family

ID=66606794

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910122270.2A Active CN109811130B (zh) 2019-02-18 2019-02-18 一种从冶炼酸性废水回收铊和汞的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109811130B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110846510B (zh) * 2019-12-19 2021-08-10 安徽工业大学 一种从铜冶炼多元混合废酸中高效选择吸附回收铼、汞的方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1763232A (zh) * 2005-08-29 2006-04-26 陈秀恋 一种从含汞淤泥及含汞废水中回收汞的装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN109811130A (zh) 2019-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103706325B (zh) 一种用于液态提锂的锂渣吸附剂的制备方法
CN110004294B (zh) 白钨矿碱分解渣的处理方法
CN109811128B (zh) 一种从冶炼酸性废水回收铊及制备碘化亚铊的方法
CN105174556A (zh) 一种高酸高铁重金属废水分质资源回收的方法
CN110835687B (zh) 一种从钢铁烟尘和/或挥发尘中提取铷和铯的方法
CN102676835B (zh) 从含铂族溶液回收Ir的回收方法
CN107902855B (zh) 一种粘胶纤维生产中废弃锌离子的回收工艺
CN109811129B (zh) 一种从冶炼酸性废水回收铊、汞和铬的方法
CN109850935B (zh) 一种以冶炼厂含铊酸性废水为原料制备氯化亚铊的方法
CN109097568B (zh) 一种从含硒砷碱性浸出液中分离硒和砷的方法
CN102633295A (zh) 一种含锌烟灰的氧化预处理方法
CN114572949A (zh) 一种磷酸二氢锂生产工艺
CN109811130B (zh) 一种从冶炼酸性废水回收铊和汞的方法
CN109650437B (zh) 一种用含铊酸性废水制备硝酸亚铊和硫酸亚铊的方法
CN109607595A (zh) 一种以含铊污酸废水为原料制备碘化亚铊的方法
CN107354300B (zh) 一种从铜冶炼废酸中富集铼的方法
CN110846510B (zh) 一种从铜冶炼多元混合废酸中高效选择吸附回收铼、汞的方法
CN103981368A (zh) 一种用介孔分子筛分离回收废旧锂离子电池中锂的方法
CN109809487A (zh) 一种从冶炼酸性废水中回收铊和铬的方法
CN110106356A (zh) 一种粉末型钛系离子交换剂分离盐湖卤水中锂的方法
CN109173340B (zh) 一种从强酸性溶液中吸附脱除氯的方法
CN109626414B (zh) 一种从冶炼污酸中回收铊和铼的方法
WO2015021727A1 (zh) 一种含稀土溶液的处理方法
CN108707766A (zh) 一种从石煤酸浸液中分离回收铀和钼的方法
CN109012571B (zh) 一种改性电解锰废渣及其制备方法以及工业废水处理方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant