CN109810045B - 组合物、包括所述组合物的薄膜、和包括所述薄膜的有机发光器件 - Google Patents

组合物、包括所述组合物的薄膜、和包括所述薄膜的有机发光器件 Download PDF

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Abstract

提供组合物、包括所述组合物的薄膜、和包括所述薄膜的有机发光器件，其中所述组合物包括预定的第一化合物、预定的第二化合物、和预定的第三化合物。

Description

组合物、包括所述组合物的薄膜、和包括所述薄膜的有机发光器件
对相关申请的交叉引用
本申请要求在韩国知识产权局于2017年11月22日提交的韩国专利申请No.10-2017-0156612和于2018年11月14日提交的韩国专利申请10-2018-0140098的权益，将其公开内容全部引入本文作为参考。
技术领域
一种或多种实施方式涉及组合物、包括所述组合物的薄膜、和包括所述薄膜的有机发光器件。
背景技术
与其它类型的器件相比，有机发光器件是产生全色图像并且还具有宽的视角、高的对比度、短的响应时间以及优异的在亮度、驱动电压、和响应速度方面的特性的自发射器件。
在实例中，有机发光器件包括阳极、阴极、以及在阳极与阴极之间的有机层，其中有机层包括发射层。空穴传输区域可在阳极与发射层之间，和电子传输区域可在发射层与阴极之间。从阳极提供的空穴可通过空穴传输区域朝着发射层移动，和从阴极提供的电子可通过电子传输区域朝着发射层移动。空穴和电子在发射层中复合以产生激子。这些激子从激发态跃迁至基态，由此产生光。
发明内容
本公开内容的方面提供包括预定的第一化合物、预定的第二化合物、和预定的第三化合物的组合物、包括所述组合物的薄膜、和包括所述薄膜的有机发光器件。
另外的方面将部分地在随后的描述中阐明且部分地将由所述描述明晰，或者可通过所呈现的实施方式的实践获悉。
一个方面提供组合物，其包括：由式1表示的第一化合物；由式2表示的第二化合物；和满足条件1的第三化合物：
<式1>
A11-L11-A12
<式2>
A21-(L21)a21-A22
Figure BDA0001875351180000021
<条件1>
0eV≤ES1(C3)-ET1(C3)≤0.3eV。
在条件1中，
ES1(C3)为所述第三化合物的最低激发单线态能级，
ET1(C3)为所述第三化合物的最低激发三线态能级，和
ES1(C3)和ET1(C3)是通过使用在B3LYP/6-31G(d,p)的水平下结构优化的DFT方法评价的，
在式1和2中，
A11可为由式10-1表示的基团，
A12可为由式10-2表示的基团，
L11可为由选自式11-1至11-3的一个表示的基团，
A21可为由选自式20-1和20-2的一个表示的基团；
A22可选自由式20-1和20-2表示的基团、苯基、萘基、和苯并咪唑基；和
各自被选自如下的至少一个取代的苯基、萘基、和苯并咪唑基：氘、羟基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、芴基、咔唑基、二苯并呋喃基、和二苯并噻吩基，
X21可选自单键、C[(L27)a27-R26][(L28)a28-R27]、O、和S，
X22可选自N[(L26)a26-R25]、C[(L29)a29-R28][(L30)a30-R29]、O、和S，
L21-L30可各自独立地选自取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价非芳族稠合多环基团、和取代或未取代的二价非芳族稠合杂多环基团，
a21-a30可各自独立地选自0、1、2、3、4、和5，
R11a-R11h、R12a-R12h、R13a-R13h、和R21-R29可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基(CN)、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-N(Q1)(Q2)、和-B(Q1)(Q2)，选自R21-R29的两个或更多个任选地连接以形成环；
选自R11a-R11h、R12a-R12h、和R13a-R13h的至少一个可为氰基，
b21、b22、和b24可各自独立地选自1、2、3、和4，
b23可选自1、2、和3，
Q1-Q3可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、联苯基、和三联苯基，和
*和*'各自表示与相邻原子的结合位点，
其中所述第二化合物不同于所述第一化合物。
另一方面提供包括所述组合物的薄膜。
另一方面提供有机发光器件，其包括：第一电极；第二电极；和在所述第一电极与所述第二电极之间的有机层，其中所述有机层包括所述薄膜。所述有机发光器件中的所述薄膜可为发射层。
附图说明
由结合图1考虑的实施方式的以下描述，这些和/或其它方面将变得明晰和更容易领会，图1为根据实施方式的有机发光器件的示意图。
具体实施方式
现在将对实施方式详细地进行介绍，其实例说明于附图中，其中相同的附图标记始终指的是相同的元件。在这点上，本实施方式可具有不同的形式且不应解释为限于本文中所阐明的描述。因此，下面仅通过参考附图描述实施方式，以说明本描述的方面。如本文中使用的，术语“和/或”包括相关列举项目的一个或多个的任何和全部组合。表述例如“......的至少一个(种)”当在要素列表之前或之后时修饰整个要素列表且不修饰所述列表的单独要素。
组合物可包括：由式1表示的第一化合物；不同于所述第一化合物的由式2表示的第二化合物；和满足条件1的第三化合物：
<式1>
A11-L11-A12
<式2>
A21-(L21)a21-A22
<条件1>
0eV≤ES1(C3)-ET1(C3)≤0.3eV。
在条件1中，ES1(C3)为所述第三化合物的最低激发单线态能级，和ET1(C3)为所述第三化合物的最低激发三线态能级。
ES1(C3)和ET1(C3)是通过使用在B3LYP/6-31G(d,p)的水平下结构优化的DFT方法评价的。特别地，ES1(C3)和ET1(C3)可通过使用高斯程序评价。
在式1中，A11可为由式10-1表示的基团，和A12可为由式10-2表示的基团：
Figure BDA0001875351180000051
在式10-1和10-2中，R11a-R11h和R12a-R12h可各自独立地与本文中描述的相同，并且*表示与相邻原子的结合位点。
在式1中，L11可为由选自式11-1至11-3的一个表示的基团：
Figure BDA0001875351180000052
在式11-1至11-3中，R13a-R13h可各自独立地与本文中描述的相同，并且*表示与相邻原子的结合位点。
例如，在式1中，L11可为由式11-1表示的基团，但是本公开内容的实施方式不限于此。
在式10-1、10-2、和11-1至11-3中，R11a-R11h、R12a-R12h、和R13a-R13h可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-N(Q1)(Q2)、和-B(Q1)(Q2)，
选自R11a-R11h、R12a-R12h、和R13a-R13h的至少一个可为氰基，和
Q1-Q3可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、联苯基、和三联苯基。
例如，在式10-1、10-2、和11-1至11-3中，选自R11a-R11h、R12a-R12h、和R13a-R13h的一个、两个、或三个可为氰基，但是本公开内容的实施方式不限于此。
在一种实施方式中，在式10-1、10-2、和11-1至11-3中，R11a-R11h、R12a-R12h、和R13a-R13h可各自独立地选自：
氢、氘、氰基、C1-C10烷基、和C1-C10烷氧基；
各自被选自氘和氰基的至少一个取代的C1-C10烷基和C1-C10烷氧基；
苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、咔唑基、二苯并呋喃基、和二苯并噻吩基；和
各自被选自如下的至少一个取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、吡啶基、咔唑基、二苯并呋喃基、和二苯并噻吩基：氘、氰基、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、咔唑基、二苯并呋喃基、和二苯并噻吩基，但是本公开内容的实施方式不限于此。
在一种实施方式中，在式10-1、10-2、和11-1至11-3中，R11a-R11h、R12a-R12h、和R13a-R13h可各自独立地选自：
氢、氘、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、和叔丁基；
各自被选自氘和氰基的至少一个取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、和叔丁基；
苯基、萘基、吡啶基、吡嗪基、和嘧啶基；和
各自被选自如下的至少一个取代的苯基、萘基、吡啶基、吡嗪基、和嘧啶基：氘、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、苯基、和吡啶基，但是本公开内容的实施方式不限于此。
在一种实施方式中，在式1中，A11可由式10-11表示，A12可由式10-21表示，且L11可由选自式11-15至11-22、11-27至11-34、和11-37至11-40的一个表示；
A11可由选自式10-12和10-13的一个表示，A12可由选自式10-21至10-23的一个表示，且L11可由选自式11-11至11-40的一个表示；或
A11可由式10-11表示，A12可由选自式10-22和10-23的一个表示，且L11可由选自式11-11至11-40的一个表示，但是本公开内容的实施方式不限于此：
Figure BDA0001875351180000071
Figure BDA0001875351180000081
Figure BDA0001875351180000091
Figure BDA0001875351180000101
在式10-11至10-13、10-21至10-23、和11-11至11-40中，
R11c、R11f、R12c、R12f、和R13a-R13f可各自独立地选自：
氢、氘、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、咔唑基、二苯并呋喃基、和二苯并噻吩基；
各自被氘取代的C1-C10烷基和C1-C10烷氧基；和
各自被选自如下的至少一个取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、咔唑基、二苯并呋喃基、和二苯并噻吩基：氘、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、咔唑基、二苯并呋喃基、和二苯并噻吩基，和
*和*'各自表示与相邻原子的结合位点。
在一种或多种实施方式中，在式1中，A11可由式10-11表示，A12可由式10-21表示，且L11可由选自式11-27至11-34和11-37至11-40的一个表示；
A11可由选自式10-12和10-13的一个表示，A12可由选自式10-21至10-23的一个表示，且L11可由选自式11-23至11-40的一个表示；或
A11可由式10-11表示，A12可由选自式10-22和10-23的一个表示，且L11可由选自式11-23至11-40的一个表示，但是本公开内容的实施方式不限于此。
在一种或多种实施方式中，在式1中，A11可由式10-11表示，A12可由式10-21表示，且L11可由选自式11-27至11-34和11-37至11-40的一个表示；
A11可由选自式10-12和10-13的一个表示，A12可由选自式10-21至10-23的一个表示，且L11可由选自式11-23至11-40的一个表示；或
A11可由式10-11表示，A12可由选自式10-22和10-23的一个表示，且L11可由选自式11-23至11-40的一个表示。
在式10-11至10-13、10-21至10-23、和11-23至11-40中，R11c、R11f、R12c、R12f、和R13a-R13f可各自独立地选自：
氢、氘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、苯基、萘基、吡啶基、吡嗪基、和嘧啶基；
各自被氘取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、和叔丁基；和
各自被选自如下的至少一个取代的苯基、萘基、吡啶基、吡嗪基、和嘧啶基：氘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、苯基、萘基、吡啶基、吡嗪基、和嘧啶基，但是本公开内容的实施方式不限于此。
详细地，所述第一化合物可选自化合物E-1至E-20，但是本公开内容的实施方式不限于此：
Figure BDA0001875351180000111
Figure BDA0001875351180000121
在式2中，A21可为由选自式20-1和20-2的一个表示的基团；
A22可选自由式20-1和20-2表示的基团、苯基、萘基、和苯并咪唑基；和
各自被选自如下的至少一个取代的苯基、萘基、和苯并咪唑基：氘、羟基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、芴基、咔唑基、二苯并呋喃基、和二苯并噻吩基：
Figure BDA0001875351180000122
在式20-1和20-2中，X21可选自单键、C[(L27)a27-R26][(L28)a28-R27]、O、和S；X22可选自N[(L26)a26-R25]、C[(L29)a29-R28][(L30)a30-R29]、O、和S；L22-L30、a22-a30、R21-R29、和b21-b24可各自独立地与以上定义的相同；并且*表示与相邻原子的结合位点。
例如，在式20-1和20-2中，X21可为单键；和X22可选自N(R25)、C(R28)(R29)、O、和S，但是本公开内容的实施方式不限于此。
在式2、20-1、和20-2中，L22-L30可各自独立地选自取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价非芳族稠合多环基团、和取代或未取代的二价非芳族稠合杂多环基团。
例如，在式2、20-1、和20-2中，L21-L30可各自独立地选自：
C3-C10亚环烷基、C1-C10亚杂环烷基、C3-C10亚环烯基、C1-C10亚杂环烯基、C6-C60亚芳基、二价非芳族稠合多环基团、和二价非芳族稠合杂多环基团；和
各自被选自如下的至少一个取代的C3-C10亚环烷基、C1-C10亚杂环烷基、C3-C10亚环烯基、C1-C10亚杂环烯基、C6-C60亚芳基、二价非芳族稠合多环基团、和二价非芳族稠合杂多环基团：氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、联苯基、三联苯基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、和-Si(Q31)(Q32)(Q33)，和
Q31-Q33可各自独立地选自氢、C1-C10烷基、C6-C30芳基、联苯基、三联苯基、C1-C30杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、和单价非芳族稠合杂多环基团，但是本公开内容的实施方式不限于此。
在一种实施方式中，在式2、20-1、和20-2中，L21-L30可各自独立地选自：
亚苯基、亚萘基、亚吡啶基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚芴基、亚咔唑基、亚二苯并呋喃基、和亚二苯并噻吩基；和
各自被选自如下的至少一个取代的亚苯基、亚萘基、亚吡啶基、亚吡嗪基、亚嘧啶基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚芴基、亚咔唑基、亚二苯并呋喃基、和亚二苯并噻吩基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、咔唑基、二苯并呋喃基、和二苯并噻吩基，但是本公开内容的实施方式不限于此。
在式2中，a21表示重复的L21的数量，并且可选自0、1、2、3、4、和5，其中，当a21为0时，(L21)a21可为单键，和当a21为2或更大时，多个L21可彼此相同或不同。
类似地，在式20-1和20-2中，a22-a30可各自独立地选自0、1、2、3、4、和5。
例如，在式2、20-1、和20-2中，a21-a30可各自独立地选自0、1和2，但是本公开内容的实施方式不限于此。
在式2、20-1、和20-2中，R21-R29可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-N(Q1)(Q2)、和-B(Q1)(Q2)，选自R21-R29的两个或更多个任选地连接以形成环，和
Q1-Q3可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、联苯基、和三联苯基。
例如，在式2、20-1、和20-2中，R21-R29可各自独立地选自：
氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C3-C10环烷基、和C1-C10杂环烷基；
各自被选自如下的至少一个取代的C1-C10烷氧基、C1-C10烷氧基、C3-C10环烷基、和C1-C10杂环烷基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、和氰基；
C6-C30芳基、联苯基、三联苯基、C6-C30芳氧基、C6-C30芳硫基、C1-C30杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、和单价非芳族稠合杂多环基团；
各自被选自如下的至少一个取代的C6-C30芳基、联苯基、三联苯基、C6-C30芳氧基、C6-C30芳硫基、C1-C30杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、和单价非芳族稠合杂多环基团：氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C6-C30芳基、联苯基、三联苯基、C6-C30芳氧基、C6-C30芳硫基、C1-C30杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、和单价非芳族稠合杂多环基团；和
-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-N(Q1)(Q2)、和-B(Q1)(Q2)，
选自R21-R29的两个或更多个任选地连接以形成环；和
Q1-Q3可各自独立地选自氢、C1-C10烷基、C6-C30芳基、联苯基、三联苯基、C1-C30杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、和单价非芳族稠合杂多环基团，但是本公开内容的实施方式不限于此。
在一种实施方式中，在式2、20-1、和20-2中，R21-R29可各自独立地选自：
氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、环戊基、和环己基；
各自被选自如下的至少一个取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、环戊基、和环己基：氘、-F、-Cl、-Br、-I和氰基；
苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、咔唑基、二苯并呋喃基、和二苯并噻吩基；
各自被选自如下的至少一个取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、咔唑基、二苯并呋喃基、和二苯并噻吩基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、环戊基、环己基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、咔唑基、二苯并呋喃基、和二苯并噻吩基；和
-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-N(Q1)(Q2)、和-B(Q1)(Q2)，
选自R21-R29的两个或更多个任选地连接以形成环；和
Q1-Q3可各自独立地选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、咔唑基、二苯并呋喃基、和二苯并噻吩基，但是本公开内容的实施方式不限于此。
在式20-1中，b21表示(L22)a22-R21的数量，并且可选自1、2、3、和4，其中，当b21为2或更大时，多个(L22)a22-R21可彼此相同或不同。
类似地，b22和b24可各自独立地选自1、2、3、和4。
类似地，b23可选自1、2、和3。
在一种实施方式中，在式2中，
A21和A22可各自独立地由式20-1表示；
A21可由式20-1表示，且A22可由式20-2表示；或
A21和A22可各自独立地由式20-2表示，但是本公开内容的实施方式不限于此。
在一种或多种实施方式中，由式20-2表示的基团可为由选自式20-21至20-24的一个表示的基团，但是本公开内容的实施方式不限于此：
Figure BDA0001875351180000161
在式20-21至20-24中，X21、X22、L24、L25、a24、a25、R23、R24、b23和b24可各自独立地与关于式20-2描述的相同，
*表示与相邻原子的结合位点。
在一种或多种实施方式中，所述第二化合物可由选自式2-1至2-3的一个表示，但是本公开内容的实施方式不限于此：
<式2-1>
Figure BDA0001875351180000162
<式2-2>
Figure BDA0001875351180000171
<式2-3>
Figure BDA0001875351180000172
在式2-1至2-3中，
X21a可选自N[(L21g)a21g-R21f]、O、和S，和X22a可选自N[(L22f)a22f-R22e]、O、和S，
L21a-L21g、L22a-L22f、和L23a-L23e可各自独立地与式2中的L21相同地定义，
a21a-a21g、a22a-a22f、和a23a-a23e可各自独立地与式2中的a21相同地定义，
R21a-R21f、R22a-R22e、和R23a-R23d可各自独立地与式2中的R21相同地定义，
b21b、b21e、b22a、b22c、b22d、和b23a-b23d可各自独立地与式2中的b21相同地定义，和
b21c、b21d和b22b可各自独立地与式2中的b23相同地定义。
例如，在式2-3中，(L23e)a23e可选自由式9-1至9-6表示的基团，但是本公开内容的实施方式不限于此：
Figure BDA0001875351180000181
在式9-1至9-6中，
R91-R100可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、联苯基、三联苯基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、和-Si(Q31)(Q32)(Q33)，和
Q31-Q33可各自独立地选自氢、C1-C10烷基、C6-C30芳基、联苯基、三联苯基、C1-C30杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、和单价非芳族稠合杂多环基团。
例如，在式9-1至9-6中，
R91-R100可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、咔唑基、二苯并呋喃基、和二苯并噻吩基，但是本公开内容的实施方式不限于此。
在一种或多种实施方式中，所述第二化合物可由选自式2-11、2-21、和2-31至2-33的一个表示，但是本公开内容的实施方式不限于此：
<式2-11>
Figure BDA0001875351180000191
<式2-21>
Figure BDA0001875351180000192
<式2-31>
Figure BDA0001875351180000193
<式2-32>
Figure BDA0001875351180000201
<式2-33>
Figure BDA0001875351180000202
在式2-11、2-21、和2-31至2-33中，
Xa、Xb、和Xc可各自独立地选自C和N(Rz)，
Xa、Xb、和Xc可不同时为N(Rz)，
L21a-L21e和L21g、L22a-L22f、和L23a-L23d可各自独立地与关于式2中的L21描述的相同，
a21a-a21e和a21g、a22a-a22f、和a23a-a23d可各自独立地与关于式2中的a21描述的相同，
R21b-R21f、R22a-R22e、和R23a-R23d可各自独立地与关于式2中的R21描述的相同，
b21b、b21e、b22a、b22c、b22d、和b23a-b23d可各自独立地与关于式2中的b21描述的相同，
b21c、b21d、和b22b可各自独立地与关于式2中的b23描述的相同，和
R91-R100、Rx、Ry、和Rz可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、咔唑基、二苯并呋喃基、和二苯并噻吩基。
在一种实施方式中，所述第二化合物可选自化合物H-1至H-19，但是本公开内容的实施方式不限于此：
Figure BDA0001875351180000211
Figure BDA0001875351180000221
例如，所述第三化合物可发射延迟荧光。
在一种实施方式中，所述第三化合物可由选自式3和4的一个表示，但是本公开内容的实施方式不限于此：
Figure BDA0001875351180000222
Figure BDA0001875351180000231
其中，在式3、4、12-1、12-2、13-1、和14-1中，
R31-R36可各自独立地选自由式12-1表示的基团、由式12-2表示的基团、氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、和取代或未取代的C1-C60杂芳基，
选自R31-R36的至少一个可为氰基，
选自R31-R36的至少一个可选自由式12-1表示的基团和由式12-2表示的基团，
D1可为由式13-1表示的基团，
A1可为由式14-1表示的基团，
X41可选自单键、O、S、N(R47)、和C(R47)(R48)，
A41和A42可各自独立地选自苯基团、芴基团、咔唑基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩基团、吲哚并芴基团、吲哚并咔唑基团、吲哚并二苯并呋喃基团、吲哚并二苯并噻吩基团、茚并芴基团、茚并咔唑基团、茚并二苯并呋喃基团、茚并二苯并噻吩基团、苯并呋喃并芴基团、苯并呋喃并咔唑基团、苯并呋喃并二苯并呋喃基团、苯并呋喃并二苯并噻吩基团、苯并噻吩并芴基团、苯并噻吩并咔唑基团、苯并噻吩并二苯并呋喃基团、和苯并噻吩并二苯并噻吩基团，
L41和L42可各自独立地选自取代或未取代的C5-C30碳环基团和取代或未取代的C1-C30杂环基团，
a41和a42可各自独立地选自0、1、2、和3，
X41a可为N或C(R41a)；X41b可为N或C(R41b)；X41c可为N或C(R41c)；X41d可为N或C(R41d)；和X41e可为N或C(R41e)，其中选自X41a-X41e的至少一个为N，
R32a-R32h、R41-R48、和R41a-R41e可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-N(Q4)(Q5)、和-B(Q6)(Q7)，
b45和b46可各自独立地选自1、2、3、4、5、6、7、和8，
Q1-Q7可各自独立地选自氢、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、和单价非芳族稠合杂多环基团，和
*表示与相邻原子的结合位点。
例如，在式3中，选自R31-R36的一个、两个、或三个可为氰基，
选自R31-R36的一个、两个、三个、四个、或五个可选自由式12-1表示的基团和由式12-2表示的基团，但是本公开内容的实施方式不限于此。
在一种实施方式中，在式3中，选自R31-R36的一个或两个可为氰基，
选自R31-R36的一个、两个、三个、四个、或五个可选自由式12-1表示的基团和由式12-2表示的基团，但是本公开内容的实施方式不限于此。
在一种实施方式中，在式3中，选自R31-R36的一个可为氰基，和选自R31-R36的三个、四个、或五个可选自由式12-1表示的基团和由式12-2表示的基团；或
选自R31-R36的两个可为氰基，和选自R31-R36的三个或四个可选自由式12-1表示的基团和由式12-2表示的基团，但是本公开内容的实施方式不限于此。
例如，在式3中，R31-R36可各自独立地选自由式12-1表示的基团、由式12-2表示的基团、氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、C1-C10烷基、和C1-C10烷氧基，但是本公开内容的实施方式不限于此。
在一种实施方式中，在式3中，R31-R36可各自独立地选自由式12-1表示的基团、由式12-2表示的基团、氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、和叔丁氧基，但是本公开内容的实施方式不限于此。
例如，在式12-1和12-2中，R32a-R32h可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、吡啶基、吡嗪基、和嘧啶基，但是本公开内容的实施方式不限于此。
在一种实施方式中，在式13-1中，A41可为苯基团，和A42可选自苯基团、芴基团、咔唑基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩基团、吲哚并芴基团、吲哚并咔唑基团、吲哚并二苯并呋喃基团、吲哚并二苯并噻吩基团、茚并芴基团、茚并咔唑基团、茚并二苯并呋喃基团、茚并二苯并噻吩基团、苯并呋喃并芴基团、苯并呋喃并咔唑基团、苯并呋喃并二苯并呋喃基团、苯并呋喃并二苯并噻吩基团、苯并噻吩并芴基团、苯并噻吩并咔唑基团、苯并噻吩并二苯并呋喃基团、和苯并噻吩并二苯并噻吩基团，但是本公开内容的实施方式不限于此。
在一种实施方式中，在式13-1中，X41可选自单键、和C(R47)(R48)，但是本公开内容的实施方式不限于此。
在一种或多种实施方式中，所述第三化合物可由选自式3-1至3-5的一个表示，但是本公开内容的实施方式不限于此：
Figure BDA0001875351180000261
在式3-1至3-5、12-1、和12-2中，
Ra可为由式12-11表示的基团，
R33、R34、和R36可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、C1-C10烷基、和C1-C10烷氧基，
R32b和R32g可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C6-C30芳基、和C1-C30杂芳基，和
*表示与相邻原子的结合位点。
在一种或多种实施方式中，所述第三化合物可选自化合物D-1至D-23，但是本公开内容的实施方式不限于此：
Figure BDA0001875351180000271
Figure BDA0001875351180000281
在一种实施方式中，所述第一化合物和所述第二化合物可彼此不同，但是本公开内容的实施方式不限于此。
在一种实施方式中，所述第二化合物可满足条件2，但是本公开内容的实施方式不限于此：
<条件2>
EHOMO(C2)>-5.45eV。
在条件2中，
EHOMO(C2)为所述第二化合物的最高占据分子轨道(HOMO)能级。
EHOMO(C2)是通过使用在B3LYP/6-31G(d,p)的水平下结构优化的高斯程序的DFT方法评价的。
在一种实施方式中，所述第三化合物可满足条件3：
<条件3>
ELUMO(C3)<-1.70eV。
在条件3中，
ELUMO(C3)为所述第三化合物的最低未占分子轨道(LUMO)能级。
ELUMO(C3)是通过使用在B3LYP/6-31G(d,p)的水平下结构优化的高斯程序的DFT方法评价的。
由于所述组合物包括由式1表示的第一化合物、由式2表示的第二化合物、和满足条件1的第三化合物，因此电子和空穴的迁移(迁移率)性质可改善。因此，包括所述组合物的电子器件例如有机发光器件可具有低的滚降(roll-off)和高的发光效率。
由式1表示的第一化合物必须(实质上)包括至少一个氰基。因此，由于由式1表示的第一化合物具有优异的耐热性，包括包含所述第一化合物、所述第二化合物、和所述第三化合物的薄膜的电子器件例如有机发光器件可具有长的寿命。
特别地，由于所述组合物必须包括由式1表示的第一化合物，因此所述组合物可具有优异的电荷迁移率和材料稳定性并且因此具有低的滚降和长的寿命。
所述组合物可不包括含有过渡金属的有机金属化合物，即，所述组合物不包括磷光掺杂剂。因此，所述组合物明显区别于其中所述第一化合物至所述第三化合物的至少一种充当磷光主体的其它组合物。
特别地，在所述组合物中，所述第一化合物和所述第二化合物各自充当主体，且所述第三化合物可充当掺杂剂，特别地，充当延迟荧光掺杂剂。特别地，由于所述组合物必须包括由式2表示的第二化合物，因此在将它与所述第一化合物混合时，所述组合物可具有优异的空穴迁移率和材料稳定性并且因此具有高的效率和长的寿命。
例如，通过使用在B3LYP/6-31G(d,p)的水平下结构优化的高斯程序的DFT方法评价多种化合物的HOMO、LUMO、单线态(S1)、和三线态(T1)能级，并且其结果示于表1中。
[表1]
HOMO(eV) LUMO(eV) <![CDATA[S<sub>1</sub>(eV)]]> <![CDATA[T<sub>1</sub>(eV)]]>
化合物H-1 -4.98 -1.46 3.09 2.92
化合物H-2 -5.13 -1.09 3.61 3.15
化合物H-3 -5.42 -1.07 3.38 3.17
化合物E-1 -5.64 -2.06 3.14 3.03
化合物D-1 -5.56 -2.21 2.73 2.53
化合物D-4 -5.37 -1.93 2.81 2.63
mCBP -5.41 -1.20 3.45 3.17
DPEPO -6.31 -0.87 3.68 3.60
PO-T2T -6.92 -2.32 3.76 3.03
所述组合物中所述第一化合物对所述第二化合物的重量比可在约0.1:99.9-约99.9:0.1、例如约1:9-约9:1的范围内。在一种实施方式中，所述第一化合物对所述第二化合物的重量比可在约3:7-约7:3的范围内。当所述组合物中所述第一化合物对所述第二化合物的重量比在该范围内时，可实现所述发射层中的有效电荷平衡。因此，可实现具有低的滚降、高的效率、和长的寿命的有机发光器件。
所述组合物中所述第三化合物的量可在基于所述第一化合物、所述第二化合物、和所述第三化合物的总量的约0.01重量％-约30重量％的范围内，但是本公开内容的实施方式不限于此。特别地，所述组合物中所述第三化合物的量可在基于所述第一化合物、所述第二化合物、和所述第三化合物的总量的约5重量％-约20重量％的范围内，但是本公开内容的实施方式不限于此。当所述第三化合物的量在该范围内时，可实现光发射而没有猝灭现象。
根据本公开内容的另一方面，提供包括所述组合物的薄膜。所述薄膜可通过使用选自真空沉积、旋涂、流延、和朗缪尔-布罗杰特(LB)沉积的一种或多种合适的方法形成。
当通过真空沉积形成薄膜时，沉积条件可根据用于形成所述薄膜的材料、以及所述薄膜的结构和热特性而改变。例如，沉积条件可包括约100℃-约500℃的沉积温度、约10-8托-约10-3托的真空压力、和
Figure BDA0001875351180000301
Figure BDA0001875351180000302
的沉积速率。然而，沉积条件不限于此。
当使用旋涂形成所述薄膜时，涂布条件可根据用于形成所述薄膜的材料、以及所述薄膜的结构和热性质而改变。例如，涂布速度可为约2,000rpm-约5,000rpm，并且在涂布之后进行热处理以除去溶剂的温度可为约80℃-约200℃。然而，涂布条件不限于此。
所述薄膜包括上述组合物。
所述薄膜可应用于电子器件、例如有机发光器件的有机层。因此，一个方面提供有机发光器件，其包括第一电极；第二电极；和在所述第一电极与所述第二电极之间的有机层，其中所述有机层包括所述组合物或所述薄膜。
在一种实施方式中，所述有机层中包括的所述薄膜可为发射层。所述发射层中包括的所述第一化合物和所述第二化合物可充当主体。所述发射层中包括的所述第三化合物可充当掺杂剂。
特别地，所述第三化合物可发射延迟荧光。所述发射层中的所述第三化合物可在从3n-π*激发态运动至1π-π*激发态的激子通过反向系间窜越而跃迁至基态时发射延迟荧光。从所述发射层发射的光量中的延迟荧光的比率可为约90％或更大、例如约92％或更大、例如约95％或更大，但是本公开内容的实施方式不限于此。
当所述薄膜为包括所述组合物的发射层时，所述发射层中的所述第一化合物和所述第二化合物可使所述有机发光器件中的电子和空穴的迁移率提高并且可调节在所述发射层中的电荷平衡。因此，可实现具有低的滚降、高的效率、和长的寿命的有机发光器件。
当所述薄膜包括所述组合物时，可实现发射蓝色光的有机发光器件。
图1为根据实施方式的有机发光器件10的示意图。下文中，将结合图1描述根据实施方式的有机发光器件的结构和制造根据实施方式的有机发光器件的方法。有机发光器件10包括顺序地堆叠的第一电极11、有机层15、和第二电极19。
可另外在第一电极11下面或者在第二电极19上方设置基板。对于用作所述基板而言，可使用在通常的有机发光器件中使用的任何基板，并且所述基板可为各自具有优异的机械强度、热稳定性、透明性、表面光滑度、易操作性、和耐水性的玻璃基板或透明塑料基板。
在一种或多种实施方式中，第一电极11可通过在所述基板上沉积或溅射用于形成第一电极11的材料而形成。第一电极11可为阳极。用于形成第一电极11的材料可选自具有高的功函的材料以促进空穴注入。第一电极11可为反射性电极、半透射性电极、或者透射性电极。用于形成第一电极11的材料可为氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氧化锡(SnO2)、或氧化锌(ZnO)。在一种或多种实施方式中，用于形成第一电极11的材料可为金属例如镁(Mg)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)、或镁-银(Mg-Ag)。
第一电极11可具有单层结构或者包括两个或更多个层的多层结构。例如，第一电极11可具有ITO/Ag/ITO的三层结构，但第一电极110的结构不限于此。
有机层15设置于第一电极11上。
有机层15可包括空穴传输区域、发射层、和电子传输区域。
所述空穴传输区域可设置于第一电极11与所述发射层之间。
所述空穴传输区域可包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、缓冲层、或其任意组合。
所述空穴传输区域可仅包括空穴注入层或空穴传输层。在一种或多种实施方式中，所述空穴传输区域可具有空穴注入层/空穴传输层结构或者空穴注入层/空穴传输层/电子阻挡层结构，其从第一电极11起以该陈述的顺序顺次堆叠。
当所述空穴传输区域包括空穴注入层(HIL)时，所述空穴注入层可通过使用一种或多种合适的方法例如真空沉积、旋涂、流延、和/或朗缪尔-布罗杰特(LB)沉积形成于第一电极11上。
当通过真空沉积形成空穴注入层时，沉积条件可根据用于形成所述空穴注入层的材料、以及所述空穴注入层的结构和热特性而改变。例如，沉积条件可包括约100℃-约500℃的沉积温度、约10-8托-约10-3托的真空压力、和
Figure BDA0001875351180000321
的沉积速率。
当使用旋涂形成所述空穴注入层时，涂布条件可根据用于形成所述空穴注入层的材料、以及所述空穴注入层的结构和热性质而改变。例如，涂布速度可为约2,000rpm-约5,000rpm，并且在涂布之后进行热处理以除去溶剂的温度可为约80℃-约200℃。然而，涂布条件不限于此。
用于形成空穴传输层和电子阻挡层的条件可通过参照用于形成所述空穴注入层的条件而理解。
所述空穴传输区域可包括选自如下的至少一种：m-MTDATA、TDATA、2-TNATA、NPB、β-NPB、TPD、螺-TPD、螺-NPB、甲基化的NPB、TAPC、HMTPD、4,4',4"-三(N-咔唑基)三苯基胺(TCTA)、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(PANI/DBSA)、聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)/聚(4-磺苯乙烯)(PEDOT/PSS)、聚苯胺/樟脑磺酸(PANI/CSA)、聚苯胺/聚(4-磺苯乙烯)(PANI/PSS)、由式201表示的化合物、和由式202表示的化合物：
Figure BDA0001875351180000331
<式201>
Figure BDA0001875351180000341
<式202>
Figure BDA0001875351180000342
式201中的Ar101和Ar102可各自独立地选自：
亚苯基、亚并环戊二烯基、亚茚基、亚萘基、亚薁基、亚庚搭烯基、亚苊基、亚芴基、亚非那烯基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并[9,10]菲基、亚芘基、亚
Figure BDA0001875351180000343
基、亚并四苯基、亚苉基、亚苝基、和亚并五苯基；和
各自被选自如下的至少一个取代的亚苯基、亚并环戊二烯基、亚茚基、亚萘基、亚薁基、亚庚搭烯基、亚苊基、亚芴基、亚非那烯基、亚菲基、亚蒽基、亚荧蒽基、亚苯并[9,10]菲基、亚芘基、亚
Figure BDA0001875351180000344
基、亚并四苯基、亚苉基、亚苝基、和亚并五苯基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烷基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、和单价非芳族稠合杂多环基团。
在式201中，xa和xb可各自独立地为0-5的整数，或者0、1或2。例如，xa可为1且xb可为0，但是xa和xb不限于此。
在式201和202中，R101-R108、R111-R119、和R121-R124可各自独立地选自：
氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C10烷基(例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等)、或C1-C10烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基等)；
各自被选自如下的至少一个取代的C1-C10烷基和C1-C10烷氧基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、和磷酸基团或其盐；
苯基、萘基、蒽基、芴基、或芘基；或
各自被选自如下的至少一个取代的苯基、萘基、蒽基、芴基、和芘基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C10烷基、和C1-C10烷氧基，
但是本公开内容的实施方式不限于此。
式201中的R109可选自：
苯基、萘基、蒽基、和吡啶基；和
各自被选自如下的至少一个取代的苯基、萘基、蒽基、和吡啶基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、蒽基、和吡啶基。
在一种实施方式中，由式201表示的化合物可由式201A表示，但是本公开内容的实施方式不限于此：
<式201A>
Figure BDA0001875351180000351
在式201A中，R101、R111、R112、和R109可各自独立地与以上描述的相同。
例如，由式201表示的化合物和由式202表示的化合物可包括化合物HT1至HT20，但不限于此。
Figure BDA0001875351180000361
Figure BDA0001875351180000371
所述空穴传输区域的厚度可在
Figure BDA0001875351180000372
例如约
Figure BDA0001875351180000373
Figure BDA0001875351180000374
的范围内。当所述空穴传输区域包括空穴注入层和空穴传输层的至少一个时，所述空穴注入层的厚度可在
Figure BDA0001875351180000375
例如
Figure BDA0001875351180000376
Figure BDA0001875351180000377
的范围内，和所述空穴传输层的厚度可在
Figure BDA0001875351180000378
例如
Figure BDA0001875351180000379
Figure BDA00018753511800003710
的范围内。当所述空穴传输区域、空穴注入层、和空穴传输层的厚度在这些范围内时，可获得令人满意的空穴传输特性而没有驱动电压的显著增加。
除这些材料之外，所述空穴传输区域可进一步包括用于改善导电性质的电荷产生材料。所述电荷产生材料可均匀地或非均匀地分散在所述空穴传输区域中。
所述电荷产生材料可为例如p-掺杂剂。所述p-掺杂剂可为选自醌衍生物、金属氧化物、和含有氰基的化合物的一种，但本公开内容的实施方式不限于此。所述p-掺杂剂的非限制性实例为醌衍生物例如四氰基醌二甲烷(TCNQ)或者2,3,5,6-四氟-四氰基-1,4-苯醌二甲烷(F4-TCNQ)；金属氧化物例如氧化钨或氧化钼；和含有氰基的化合物例如化合物HT-D1或HP-1，但不限于此。
Figure BDA0001875351180000381
所述空穴传输区域可包括缓冲层。
此外，所述缓冲层可根据从所述发射层发射的光的波长补偿光学谐振距离，并且因此，可改善所形成的有机发光器件的效率。
所述电子传输区域可进一步包括电子阻挡层。所述电子阻挡层可包括例如mCP，但是用于其的材料不限于此。
Figure BDA0001875351180000382
然后，可通过真空沉积、旋涂、流延、LB沉积等在所述空穴传输区域上形成发射层。当通过真空沉积或者旋涂形成所述发射层时，尽管沉积或涂布条件可根据用于形成所述发射层的化合物而改变，但是沉积或涂布条件可与在形成所述空穴注入层时所应用的那些类似。
当所述有机发光器件为全色有机发光器件时，可将所述发射层图案化为红色发射层、绿色发射层、和蓝色发射层。在一种或多种实施方式中，由于包括红色发射层、绿色发射层、和/或蓝色发射层的堆叠结构，所述发射层可发射白光。
所述发射层可包括所述薄膜。
例如，所述发射层可具有仅包括所述薄膜的单层结构、或者进一步包括其它已知的发射层的多层结构。
所述发射层的厚度可在
Figure BDA0001875351180000394
例如
Figure BDA0001875351180000395
的范围内。当所述发射层的厚度在该范围内时，可获得优异的发光特性而没有驱动电压的显著增加。
然后，可在所述发射层上设置电子传输区域。
所述电子传输区域可包括空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、或其任意组合。
例如，所述电子传输区域可具有空穴阻挡层/电子传输层/电子注入层结构或者电子传输层/电子注入层结构，但是所述电子传输区域的结构不限于此。所述电子传输层可具有包括两种或更多种不同的材料的多层结构或单层结构。
用于形成构成所述电子传输区域的空穴阻挡层、电子传输层、和电子注入层的条件可通过参照用于形成所述空穴注入层的条件而理解。
当所述电子传输区域包括空穴阻挡层时，所述空穴阻挡层可包括例如BCP和Bphen的至少一种，但是也可包括其它材料。
Figure BDA0001875351180000391
例如，作为用于所述空穴阻挡层的材料，可使用由式1表示的第一化合物，但是本公开内容的实施方式不限于此。
所述空穴阻挡层的厚度可在
Figure BDA0001875351180000392
例如
Figure BDA0001875351180000393
的范围内。当所述空穴阻挡层的厚度在这些范围内时，所述空穴阻挡层可具有优异的空穴阻挡特性而没有驱动电压的显著增加。
所述电子传输层可包括选自如下的至少一种：BCP、Bphen、Alq3、BAlq、TAZ、和NTAZ。
Figure BDA0001875351180000401
在一种或多种实施方式中，所述电子传输层可包括ET1至ET25的至少一种，但不限于此：
Figure BDA0001875351180000402
Figure BDA0001875351180000411
Figure BDA0001875351180000421
所述电子传输层的厚度可在
Figure BDA0001875351180000423
例如
Figure BDA0001875351180000424
的范围内。当所述电子传输层的厚度在上述范围内时，所述电子传输层可具有令人满意的电子传输特性而没有驱动电压的显著增加。
此外，除了上述材料之外，所述电子传输层可进一步包括含有金属的材料。
所述含有金属的材料可包括Li络合物。所述Li络合物可包括例如化合物ET-D1(8-羟基喹啉锂，LiQ)或ET-D2。
Figure BDA0001875351180000422
所述电子传输区域可包括促进电子从第二电极19流入其中的电子注入层(EIL)。
所述电子注入层可包括选自LiF、NaCl、CsF、Li2O、和BaO的至少一种。
所述电子注入层的厚度可在
Figure BDA0001875351180000431
例如
Figure BDA0001875351180000432
的范围内。当所述电子注入层的厚度在上述范围内时，所述电子注入层可具有令人满意的电子注入特性而没有驱动电压的显著增加。
在有机层15上设置第二电极19。第二电极19可为阴极。用于形成第二电极19的材料可为具有相对低的功函的金属、合金、导电化合物、或其组合。例如，锂(Li)、镁(Mg)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)、或镁-银(Mg-Ag)可用作用于形成第二电极19的材料。为了制造顶发射型发光器件，可使用利用ITO或IZO形成的透射性电极作为第二电极19。
在上文中，已经参照图1描述了有机发光器件，但本公开内容的实施方式不限于此。
如本文中使用的术语“C1-C60烷基”指的是具有1-60个碳原子的直链或支化的饱和脂族烃单价基团，且其实例包括甲基、乙基、丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、和己基。如本文中使用的术语“C1-C60亚烷基”指的是具有与C1-C60烷基相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“C1-C60烷氧基”指的是由-OA101表示的单价基团(其中A101为C1-C60烷基)，且其实例包括甲氧基、乙氧基、和异丙氧基。
如本文中使用的术语“C2-C60烯基”指的是在C2-C60烷基的中间或者末端处具有至少一个碳-碳双键的烃基，且其实例包括乙烯基、丙烯基、和丁烯基。如本文中使用的术语“C2-C60亚烯基”指的是具有与C2-C60烯基相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“C2-C60炔基”指的是在C2-C60烷基的中间或者末端处具有至少一个碳-碳三键的烃基，且其实例包括乙炔基和丙炔基。如本文中使用的术语“C2-C60亚炔基”指的是具有与C2-C60炔基相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“C3-C10环烷基”指的是具有3-10个碳原子的单价饱和烃单环基团，且其实例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、和环庚基。如本文中使用的术语“C3-C10亚环烷基”指的是具有与C3-C10环烷基相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“C1-C10杂环烷基”指的是具有选自N、O、P、Si和S的至少一个杂原子作为成环原子和1-10个碳原子的单价饱和单环基团，且其非限制性实例包括四氢呋喃基和四氢噻吩基。如本文中使用的术语“C1-C10亚杂环烷基”指的是具有与C1-C10杂环烷基相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“C3-C10环烯基”指的是在其环中具有3-10个碳原子和至少一个碳-碳双键并且不具有芳香性的单价单环基团，且其非限制性实例包括环戊烯基、环己烯基、和环庚烯基。本文中使用的术语“C3-C10亚环烯基”指的是具有与C3-C10环烯基相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“C1-C10杂环烯基”指的是在其环中具有选自N、O、P、Si、和S的至少一个杂原子作为成环原子、1-10个碳原子、和至少一个双键的单价单环基团。C1-C10杂环烯基的实例为2,3-二氢呋喃基、和2,3-二氢噻吩基。本文中使用的术语“C1-C10亚杂环烯基”指的是具有与C1-C10杂环烯基相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“C6-C60芳基”指的是具有拥有6-60个碳原子的碳环芳族体系的单价基团，且如本文中使用的术语“C6-C60亚芳基”指的是具有拥有6-60个碳原子的碳环芳族体系的二价基团。C6-C60芳基的实例为苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、和
Figure BDA0001875351180000441
基。当C6-C60芳基和C6-C60亚芳基各自包括两个或更多个环时，所述环可彼此稠合。
如本文中使用的术语“C1-C60杂芳基”指的是具有如下的杂环芳族体系的单价基团：除1-60个碳原子之外，所述杂环芳族体系还具有选自N、O、P、Si、和S的至少一个杂原子作为成环原子。如本文中使用的术语“C1-C60亚杂芳基”指的是具有如下的杂环芳族体系的二价基团：除1-60个碳原子之外，所述杂环芳族体系还具有选自N、O、P、Si、和S的至少一个杂原子作为成环原子。C1-C60杂芳基的实例为吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、和异喹啉基。当C1-C60杂芳基和C1-C60亚杂芳基各自包括两个或更多个环时，所述环可彼此稠合。
如本文中使用的术语“C6-C60芳氧基”表示–OA102(其中A102为C6-C60芳基)，和C6-C60芳硫基表示–SA103(其中A103为C6-C60芳基)。
如本文中使用的术语“单价非芳族稠合多环基团”指的是这样的单价基团：其具有两个或更多个彼此稠合的环，仅具有碳原子(例如，碳原子数可在8-60的范围内)作为成环原子，并且在其整个分子结构方面不具有芳香性。所述单价非芳族稠合多环基团的非限制性实例包括芴基。如本文中使用的术语“二价非芳族稠合多环基团”指的是具有与所述单价非芳族稠合多环基团相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“单价非芳族稠合杂多环基团”指如下的单价基团：其具有两个或更多个彼此稠合的环，除碳原子(例如，碳原子数可在2-60的范围内)之外还具有选自N、O、P、Si、和S的杂原子作为成环原子，并且在其整个分子结构方面不具有芳香性。所述单价非芳族稠合杂多环基团的非限制性实例包括咔唑基。如本文中使用的术语“二价非芳族稠合杂多环基团”指的是具有与所述单价非芳族稠合杂多环基团相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“C5-C30碳环基团”指的是仅具有5-30个碳原子作为成环原子的饱和或不饱和的环状基团。如本文中使用的术语“C5-C30碳环基团”指的是单环基团或多环基团，且根据其化学结构，指的是单价、二价、三价、四价、五价、或六价基团。
如本文中使用的术语“C1-C30杂环基团”指的是除1-30个碳原子之外还具有选自N、O、Si、P、和S的至少一个杂原子作为成环原子的饱和或不饱和的环状基团。如本文中使用的术语“C1-C30杂环基团”指的是单环基团或多环基团，且根据其化学结构，指的是单价、二价、三价、四价、五价、或六价基团。
所述取代的C5-C30碳环基团、取代的C1-C30杂环基团、取代的C1-C60烷基、取代的C2-C60烯基、取代的C2-C60炔基、取代的C1-C60烷氧基、取代的C3-C10环烷基、取代的C1-C10杂环烷基、取代的C3-C10环烯基、取代的C1-C10杂环烯基、取代的C6-C60芳基、取代的C6-C60芳氧基、取代的C6-C60芳硫基、取代的C1-C60杂芳基、取代的单价非芳族稠合多环基团、和取代的单价非芳族稠合杂多环基团的至少一个取代基可选自：
氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、和C1-C60烷氧基；
各自被选自如下的至少一个取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、和C1-C60烷氧基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、-N(Q11)(Q12)、-Si(Q13)(Q14)(Q15)、-B(Q16)(Q17)、和-P(＝O)(Q18)(Q19)；
C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、和单价非芳族稠合杂多环基团；
各自被选自如下的至少一个取代的C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、和单价非芳族稠合杂多环基团：氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、-N(Q21)(Q22)、-Si(Q23)(Q24)(Q25)、-B(Q26)(Q27)、和-P(＝O)(Q28)(Q29)；和
-N(Q31)(Q32)、-Si(Q33)(Q34)(Q35)、-B(Q36)(Q37)、和-P(＝O)(Q38)(Q39)，和
Q1-Q9、Q11-Q19、Q21-Q29、和Q31-Q39可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、被选自C1-C60烷基和C6-C60芳基的至少一个取代的C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、和单价非芳族稠合杂多环基团。
如本文中使用的术语“室温”指的是约25℃。
术语“联苯基”指的是其中两个苯基团经由单键连接的单价基团。
术语“三联苯基”指的是其中三个苯基团经由单键连接的单价基团。
下文中，参照合成实施例和实施例详细地描述根据实施方式的化合物和有机发光器件。然而，有机发光器件不限于此。在描述合成实施例时使用的措辞“使用'B'代替'A'”意指'B'的摩尔当量与'A'的摩尔当量相同。
[实施例]
实施例1
将其上形成有ITO电极作为阳极的玻璃基板切割为50mm×50mm×0.5mm的尺寸，用丙酮、异丙醇、和纯水超声处理各15分钟，然后通过暴露于紫外射线和臭氧30分钟而清洁。
将化合物HT3和HP-1(HP-1的浓度：3重量％)共沉积在所述阳极上以形成具有
Figure BDA0001875351180000472
的厚度的空穴注入层，将化合物HT3沉积在所述所述空穴注入层上以形成具有
Figure BDA0001875351180000473
的厚度的空穴传输层，并且将化合物H-1沉积在所述空穴传输层上以形成具有
Figure BDA0001875351180000474
的厚度的电子阻挡层，由此形成空穴传输区域。
将作为主体的化合物E-1及H-1(9:1的重量比)和作为掺杂剂的化合物D-1(基于所述主体和所述掺杂剂的总重量的15重量％)共沉积在所述空穴传输区域上以形成具有
Figure BDA0001875351180000475
的厚度的发射层。
将化合物E-1真空沉积在所述发射层上以形成具有
Figure BDA0001875351180000476
的厚度的空穴阻挡层，将化合物ET17和LiQ以5:5的重量比共沉积在所述空穴阻挡层上以形成具有
Figure BDA0001875351180000477
的厚度的电子传输层，将LiQ沉积在所述电子传输层上以形成具有
Figure BDA0001875351180000478
的厚度的电子注入层，并且将Al在所述电子注入层上形成至
Figure BDA0001875351180000479
的厚度，由此完成有机发光器件的制造。
实施例2-4和对比例1-8
以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，除了如下之外：在形成发射层时如表2中所示地改变主体和掺杂剂。
[表2]
Figure BDA0001875351180000471
Figure BDA0001875351180000481
Figure BDA0001875351180000482
评价实施例1:器件特性的评价
通过使用电流-电压计(Keithley 2400)和亮度计(Minolta Cs-1000A)测量根据实施例1-4和对比例1-8制造的有机发光器件的驱动电压(在10cd/m2下)、最大外量子效率(EQE最大)、最大功率效率(PE最大)、亮度、外量子效率(EQE，在500cd/m2下)、滚降(滚降＝1-(EQE/EQE最大))、CIE色坐标、和寿命(T50)特性，并且其结果示于表3中。表3中的T50(在500cd/m2下)表示评价当亮度为初始亮度(100％)的50％时所消逝的时间(小时)的量的寿命数据。
[表3]
Figure BDA0001875351180000491
参照表3，确认，与根据对比例1-8制造的有机发光器件相比，根据实施例1-4制造的有机发光器件同时具有低的驱动电压、高的功率效率、高的量子效率、低的滚降、和长的寿命。
包括包含所述第一化合物、所述第二化合物、和所述第三化合物的薄膜的有机发光器件可同时具有低的驱动电压、低的滚降、高的效率、和长的寿命。
应理解，本文中描述的实施方式应仅在描述的意义上考虑且不用于限制的目的。在各实施方式中的特征或方面的描述应典型地被认为可用于其它实施方式中的其它类似特征或方面。
尽管已经参照附图描述了一种或多种实施方式，但是本领域普通技术人员将理解，在不背离如由所附权利要求所限定的精神和范围的情况下，可在其中进行形式和细节方面的多种变化。

Claims (19)

1.用于有机发光器件的发射层的组合物，其包括：由式1表示的第一化合物；
由式2表示的第二化合物；和
满足条件1的第三化合物：
<式1>
A11-L11-A12
<式2>
A21-(L21)a21-A22
Figure FDA0004136095590000011
<条件1>
0eV≤ES1(C3)-ET1(C3)≤0.3eV，
其中，在条件1中，
ES1(C3)为所述第三化合物的最低激发单线态能级，
ET1(C3)为所述第三化合物的最低激发三线态能级，和
ES1(C3)和ET1(C3)是通过使用在B3LYP/6-31G(d,p)的水平下结构优化的DFT方法评价的，
在式1和2中，
A11为由式10-1表示的基团，
A12为由式10-2表示的基团，
L11为由选自式11-1至11-3的一个表示的基团，
A21为由选自式20-1和20-2的一个表示的基团；
A22选自
由式20-1和20-2表示的基团、苯基、萘基、和苯并咪唑基；和
各自被选自如下的至少一个取代的苯基、萘基、和苯并咪唑基：氘、羟基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、芴基、咔唑基、二苯并呋喃基、和二苯并噻吩基，
X21选自单键、C[(L27)a27-R26][(L28)a28-R27]、O、和S，
X22选自N[(L26)a26-R25]、C[(L29)a29-R28][(L30)a30-R29]、O、和S，
L21-L30各自独立地选自取代或未取代的C3-C10亚环烷基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烷基、取代或未取代的C3-C10亚环烯基、取代或未取代的C1-C10亚杂环烯基、取代或未取代的C6-C60亚芳基、取代或未取代的C1-C60亚杂芳基、取代或未取代的二价非芳族稠合多环基团、和取代或未取代的二价非芳族稠合杂多环基团，
a21-a30各自独立地选自0、1、2、3、4、和5，
R11a-R11h、R12a-R12h、R13a-R13h、和R21-R29各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基(CN)、硝基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-N(Q1)(Q2)、和-B(Q1)(Q2)，选自R21-R29的两个或更多个任选地连接以形成环，选自R11a-R11h、R12a-R12h、和R13a-R13h的至少一个为氰基，
b21、b22、和b24各自独立地选自1、2、3、和4，
b23选自1、2、和3，
Q1-Q3各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、脒基、肼基、腙基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、联苯基、和三联苯基，和
*和*'各自表示与相邻原子的结合位点，
其中所述第二化合物不同于所述第一化合物，
所述第三化合物由式3表示：
<式3>
Figure FDA0004136095590000031
<式12-1>
Figure FDA0004136095590000032
其中，在式3和12-1中，
R31-R36各自独立地选自由式12-1表示的基团、氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、取代或未取代的C1-C60烷基、和取代或未取代的C1-C60烷氧基，选自R31-R36的至少一个为氰基，
选自R31-R36的至少一个为由式12-1表示的基团，
R32a-R32h各自独立地选自氢、氘、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、和取代或未取代的C1-C60烷氧基，和
*表示与相邻原子的结合位点，和
其中所述第一化合物和所述第二化合物各自充当主体，且所述第三化合物充当掺杂剂。
2.如权利要求1所述的用于有机发光器件的发射层的组合物，其中
选自R11a-R11h、R12a-R12h、和R13a-R13h的一个、两个、或三个为氰基。
3.如权利要求1所述的用于有机发光器件的发射层的组合物，其中
R11a-R11h、R12a-R12h、和R13a-R13h各自独立地选自：
氢、氘、氰基、C1-C10烷基、和C1-C10烷氧基；
各自被选自氘和氰基的至少一个取代的C1-C10烷基和C1-C10烷氧基；
苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、咔唑基、二苯并呋喃基、和二苯并噻吩基；和
各自被选自如下的至少一个取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、吡啶基、咔唑基、二苯并呋喃基、和二苯并噻吩基：氘、氰基、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、咔唑基、二苯并呋喃基、和二苯并噻吩基。
4.如权利要求1所述的用于有机发光器件的发射层的组合物，其中
A11由式10-11表示，A12由式10-21表示，且L11由选自式11-15至11-22、11-27至11-34、和11-37至11-40的一个表示；
A11由选自式10-12和10-13的一个表示，A12由选自式10-21至10-23的一个表示，且L11由选自式11-11至11-40的一个表示；或
A11由式10-11表示，A12由选自式10-22和10-23的一个表示，且L11由选自式11-11至11-40的一个表示：
Figure FDA0004136095590000041
Figure FDA0004136095590000051
Figure FDA0004136095590000061
Figure FDA0004136095590000071
其中，在式10-11至10-13、10-21至10-23、和11-11至11-40中，
R11c、R11f、R12c、R12f、和R13a-R13f各自独立地选自：
氢、氘、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、咔唑基、二苯并呋喃基、和二苯并噻吩基；
各自被氘取代的C1-C10烷基和C1-C10烷氧基；和
各自被选自如下的至少一个取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、咔唑基、二苯并呋喃基、和二苯并噻吩基：氘、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、咔唑基、二苯并呋喃基、和二苯并噻吩基，和
*和*'各自表示与相邻原子的结合位点。
5.如权利要求1所述的用于有机发光器件的发射层的组合物，其中
所述第一化合物选自化合物E-1至E-20：
Figure FDA0004136095590000081
6.如权利要求1所述的用于有机发光器件的发射层的组合物，其中
A21和A22各自独立地由式20-1表示；
A21由式20-1表示，且A22由式20-2表示；或
A21和A22各自独立地由式20-2表示。
7.如权利要求1所述的用于有机发光器件的发射层的组合物，其中
X21为单键，和
X22选自N(R25)、C(R28)(R29)、O、和S。
8.如权利要求1所述的用于有机发光器件的发射层的组合物，其中
R21-R29各自独立地选自：
氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C3-C10环烷基、和C1-C10杂环烷基；
各自被选自如下的至少一个取代的C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C3-C10环烷基、和C1-C10杂环烷基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、和氰基；
C6-C30芳基、联苯基、三联苯基、C6-C30芳氧基、C6-C30芳硫基、C1-C30杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、和单价非芳族稠合杂多环基团；
各自被选自如下的至少一个取代的C6-C30芳基、联苯基、三联苯基、C6-C30芳氧基、C6-C30芳硫基、C1-C30杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、和单价非芳族稠合杂多环基团：氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C6-C30芳基、联苯基、三联苯基、C6-C30芳氧基、C6-C30芳硫基、C1-C30杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、和单价非芳族稠合杂多环基团；和
-Si(Q1)(Q2)(Q3)、-N(Q1)(Q2)、和-B(Q1)(Q2)，
选自R21-R29的两个或更多个任选地连接以形成环，和
Q1-Q3各自独立地选自氢、C1-C10烷基、C6-C30芳基、联苯基、三联苯基、C1-C30杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、和单价非芳族稠合杂多环基团。
9.如权利要求1所述的用于有机发光器件的发射层的组合物，其中
由式20-2表示的基团为由选自式20-21至20-24的一个表示的基团：
Figure FDA0004136095590000091
其中，在式20-21至20-24中，
X21、X22、L24、L25、a24、a25、R23、R24、b23和b24各自独立地与在式20-2中定义的相同，和
*表示与相邻原子的结合位点。
10.如权利要求1所述的用于有机发光器件的发射层的组合物，其中
所述第二化合物由选自式2-1至2-3的一个表示：
<式2-1>
Figure FDA0004136095590000101
<式2-2>
Figure FDA0004136095590000102
<式2-3>
Figure FDA0004136095590000103
其中，在式2-1至2-3中，
X21a选自N[(L21g)a21g-R21f]、O、和S，且X22a选自N[(L22f)a22f-R22e]、O、和S，
L21a-L21g、L22a-L22f、和L23a-L23e各自独立地与关于式2中的L21描述的相同，
a21a-a21g、a22a-a22f、和a23a-a23e各自独立地与关于式2中的a21描述的相同，
R21a-R21f、R22a-R22e、和R23a-R23d各自独立地与关于式2中的R21描述的相同，
b21b、b21e、b22a、b22c、b22d、和b23a-b23d各自独立地与关于式2中的b21描述的相同，和
b21c、b21d、和b22b各自独立地与关于式2中的b23描述的相同。
11.如权利要求10所述的用于有机发光器件的发射层的组合物，其中
(L23e)a23e选自式9-1至9-6：
Figure FDA0004136095590000111
其中，在式9-1至9-6中，
R91-R100各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、联苯基、三联苯基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、和-Si(Q31)(Q32)(Q33)，和
Q31-Q33各自独立地选自氢、C1-C10烷基、C6-C30芳基、联苯基、三联苯基、C1-C30杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、和单价非芳族稠合杂多环基团。
12.如权利要求1所述的用于有机发光器件的发射层的组合物，其中
所述第二化合物由选自式2-11、2-21、和2-31至2-33的一个表示：<式2-11>
Figure FDA0004136095590000121
<式2-21>
Figure FDA0004136095590000122
<式2-31>
Figure FDA0004136095590000123
<式2-32>
Figure FDA0004136095590000131
<式2-33>
Figure FDA0004136095590000132
其中，在式2-11、2-21、和2-31至2-33中，
Xa、Xb、和Xc各自独立地选自C和N(Rz),
Xa、Xb、和Xc不同时为N(Rz)，
L21a-L21e和L21g、L22a-L22f、和L23a-L23d各自独立地与关于式2中的L21描述的相同，
a21a-a21e和a21g、a22a-a22f、和a23a-a23d各自独立地与关于式2中的a21描述的相同，
R21b-R21f、R22a-R22e、和R23a-R23d各自独立地与关于式2中的R21描述的相同，
b21b、b21e、b22a、b22c、b22d、和b23a-b23d各自独立地与关于式2中的b21描述的相同，
b21c、b21d、和b22b各自独立地与关于式2中的b23描述的相同，和
R91-R100、Rx、Ry、和Rz各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、咔唑基、二苯并呋喃基、和二苯并噻吩基。
13.如权利要求1所述的用于有机发光器件的发射层的组合物，其中
所述第二化合物选自化合物H-1至H-19：
Figure FDA0004136095590000141
Figure FDA0004136095590000151
14.如权利要求1所述的用于有机发光器件的发射层的组合物，其中
所述第三化合物发射延迟荧光。
15.如权利要求1所述的用于有机发光器件的发射层的组合物，其中
选自R31-R36的一个、两个、或三个为氰基，和
选自R31-R36的一个、两个、三个、四个、或五个选自由式12-1表示的基团。
16.如权利要求1所述的用于有机发光器件的发射层的组合物，其中
所述第三化合物由选自式3-1至3-5的一个表示：
Figure FDA0004136095590000152
<式12-11>
Figure FDA0004136095590000161
其中，在式3-1至3-5以及12-11中，
Ra为由式12-11表示的基团，
R33、R34、和R36各自独立地选自氢、氘、C1-C10烷基、和C1-C10烷氧基，
R32b和R32g各自独立地选自氢、氘、C1-C10烷基、和C1-C10烷氧基，和*表示与相邻原子的结合位点。
17.如权利要求1所述的用于有机发光器件的发射层的组合物，其中
所述第三化合物选自化合物D-1至D-6：
Figure FDA0004136095590000162
18.如权利要求1所述的用于有机发光器件的发射层的组合物，其中
所述组合物不包括含有过渡金属的有机金属化合物。
19.有机发光器件，其包括：
第一电极；
第二电极；和
在所述第一电极与所述第二电极之间的有机层，
其中所述有机层包括发射层，所述发射层包括如权利要求1-18任一项所述的用于有机发光器件的发射层的组合物。
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