CN109790060A - 光学玻璃、预制件以及光学元件 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种具有高折射率及高色散的光学特性,并且有助于校正温度变化对成像特性的影响的光学玻璃。所述光学玻璃,以质量%计算,含有:大于0%且35.0%以下的B2O3成分、含量之和为1.0%以上50.0%以下的Ln2O3成分(在式中,Ln为从由La、Gd、Y、Yb组成的群中选择的1种以上)、以及10.0%以上50.0%以下的BaO成分,并且,质量之和TiO2+ZrO2+WO3+Nb2O5+Ta2O5大于0%且50.0%以下,具有1.75以上的折射率以及18以上42以下的阿贝数(νd),相对折射率(589.29nm)的温度系数(40~60℃)在+4.0×10‑6~‑10.0×10‑6(℃‑1)的范围内。
Description
技术领域
本发明涉及一种光学玻璃、预制件以及光学元件。
背景技术
近年来,在安装于车载摄像机等车载用光学仪器的光学元件、以及安装于如投影仪、复印机、激光打印机以及广播器材等产生较多热量的光学仪器的光学元件中,在更加高温的环境中的使用逐渐增加。在这种高温环境中,使用构成光学***的光学元件时的温度很容易大幅度波动,其温度达到100℃以上的情况也较多。此时,温度波动对光学***的成像特性等的不良影响较大达到无法忽视的程度,因此,需要构成一种即使温度波动也难以对成像特性等产生影响的光学***。
作为构成光学***的光学元件的材料,对具有1.75以上的折射率(nd)与18以上45以下的阿贝数(νd)的高折射率及高色散玻璃的需求变得非常高。作为这种高折射率及高色散的玻璃,例如,如专利文献1~2所述的玻璃组合物被广为人知。
【专利文献1】日本专利文献国际公开第2011/065097号
【专利文献2】日本专利文献特开2007-254197号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
从能够校正温度变化对成像特性等的影响的角度考虑,优选为,在构成温度波动难以对成像性能等产生影响的光学***时,同时使用由在温度上升时折射率降低且相对折射率的温度系数为负的玻璃构成的光学元件、以及由在温度变高时折射率提高且相对折射率的温度系数为正的玻璃构成的光学元件。
特别是,作为具有1.75以上的折射率(nd)与18以上45以下的阿贝数(νd)的高折射率及高色散玻璃,从有助于校正温度变化对成像特性的影响的角度考虑,需要一种相对折射率的温度系数较低的玻璃,更加具体地说,需要一种相对折射率的温度系数为负的玻璃、以及相对折射率的温度系数的绝对值较小的玻璃。
本发明鉴于上述问题而完成,其目的在于提供一种具有高折射率及高色散的光学特性,并且取相对折射率的温度系数较低的值,能够有助于校正温度变化对成像特性的影响的光学玻璃、使用该光学玻璃的预制件以及光学元件。
解决问题的技术手段
本发明的发明人等为了解决上述问题,在反复进行深入的试验和研究的结果,发现通过同时使用B2O3成分、稀土成分和BaO成分,以及TiO2成分、Nb2O5成分、WO3成分、ZrO2成分以及Ta2O5成分中的任意一种,并调整各成分的含量,获得不仅具有所需的折射率及阿贝数,而且相对折射率的温度系数较低的值,从而完成了本发明。另外,本发明的发明人等,还发现在具有这种组成以及物理性质的光学玻璃中,可以获得化学耐久性,特别是耐水性较高的光学玻璃。具体地说,本发明提供如下所述的光学玻璃。
(1)、一种光学玻璃,以质量%计算,含有:
大于0%且35.0%以下的B2O3成分,
含量之和为1.0%以上50.0%以下的Ln2O3成分(在式中,Ln为从由La、Gd、Y、Yb组成的群中选择的1种以上),
10.0%以上50.0%以下的BaO成分,
并且,质量之和TiO2+ZrO2+WO3+Nb2O5+Ta2O5大于0%且50.0%以下,
具有1.75以上的折射率(nd)、18以上45以下的阿贝数(νd),
相对折射率(589.29nm)的温度系数(40~60℃)在+4.0×10-6~-10.0×10-6(℃-1)的范围内。
(2)、根据上述(1)所述的光学玻璃,以质量%计算,
SiO2成分为0~25.0%,
La2O3成分为0~45.0%,
Gd2O3成分为0~23.0%,
Y2O3成分为0~27.0%,
Yb2O3成分为0~10.0%,
ZrO2成分为0~15.0%,
Nb2O5成分为0~20.0%,
WO3成分为0~10.0%,
TiO2成分为0~38.0%,
Ta2O5成分为0~10.0%,
ZnO成分为0~小于5.0%,
MgO成分为0~10.0%,
CaO成分为0~15.0%,
SrO成分为0~17.0%,
Li2O成分为0~5.0%,
Na2O成分为0~10.0%,
K2O成分为0~10.0%,
P2O5成分为0~10.0%,
GeO2成分为0~10.0%,
Al2O3成分为0~15.0%,
Ga2O3成分为0~10.0%,
Bi2O3成分为0~10.0%,
TeO2成分为0~10.0%,
SnO2成分为0~3.0%,
Sb2O3成分为0~1.0%,
与上述各元素的一种或者两种以上氧化物的一部分或全部置换后的氟化物的F的含量为0~10.0质量%。
(3)、根据上述(1)或者(2)所述的光学玻璃,质量之和(SiO2+B2O3)为6.0%以上37.0%以下。
(4)、根据上述(1)至(3)的任意一项所述的光学玻璃,质量比(SiO2+B2O3)/Ln2O3为0.25以上3.00以下(在式中,Ln为从由La、Gd、Y、Yb组成的群中选择的1种以上)。
(5)、根据上述(1)至(4)的任意一项所述的光学玻璃,质量比BaO/SiO2为0.50以上。
(6)、根据上述(1)至(5)的任意一项所述的光学玻璃,质量比TiO2/(SiO2+B2O3)为0.05以上3.00以下。
(7)、根据上述(1)至(6)的任意一项所述的光学玻璃,质量比Y2O3/Ln2O3为0.10以上0.70以下(在式中,Ln为从由La、Gd、Y、Yb组成的群中选择的1种以上)。
(8)、根据上述(1)至(7)的任意一项所述的光学玻璃,质量比BaO/(SiO2+B2O3+ZnO)大于0.30且4.00以下。
(9)、根据上述(1)至(8)的任意一项所述的光学玻璃,以质量%计算,RO成分(在式中,R为从由Mg、Ca、Sr、Ba、Zn组成的群中选择的一种以上)的含量之和为10.0%以上55.0%以下。
(10)、根据上述(1)至(9)的任意一项所述的光学玻璃,以质量%计算,Rn2O成分(在式中,Rn为从由Li、Na、K组成的群中选择的一种以上)的含量之和为10.0%以下。
(11)、一种预制件,其由上述(1)至(10)的任意一项所述的光学玻璃构成。
(12)、一种光学元件,其由上述(1)至(10)的任意一项所述的光学玻璃构成。
(13)、一种光学仪器,其具备上述(12)所述的光学元件。
发明效果
根据本发明,可以获得一种具有高折射率及高色散的光学特性,并且取相对折射率的温度系数较低的值,能够有助于校正温度变化对成像特性的影响的光学玻璃、使用该光学玻璃的预制件以及光学元件。
另外,根据本发明,还可以获得一种能够有助于校正温度变化对成像特性的影响,并且清洗及抛光玻璃时难以产生雾化的光学玻璃、使用该光学玻璃的预制件以及光学元件。
附图说明
图1是关于本发明实施例(No.A1~No.A60)的玻璃的折射率(nd)与阿贝数(νd)的关系示意图。
图2是关于本发明实施例(No.B1~No.B60)的玻璃的折射率(nd)与阿贝数(νd)的关系示意图。
具体实施方式
本发明的光学玻璃,以质量%计算,含有:大于0%且35.0%以下的B2O3成分、含量之和为1.0%以上50.0%以下的Ln2O3成分(在式中,Ln为从由La、Gd、Y、Yb组成的群中选择的1种以上)、10.0%以上50.0%以下的BaO成分,并且,质量之和TiO2+ZrO2+WO3+Nb2O5+Ta2O5大于0%且50.0%以下,具有1.75以上的折射率(nd)、18以上45以下的阿贝数(νd),相对折射率(589.29nm)的温度系数(40~60℃)在+4.0×10-6~-10.0×10-6(℃-1)的范围内。
其中,第一光学玻璃,以质量%计算,含有:大于0%且35.0%以下的B2O3成分、含量之和为1.0%以上45.0%以下的Ln2O3成分(在式中,Ln为从由La、Gd、Y、Yb组成的群中选择的1种以上)、20.0%以上50.0%以下的BaO成分,并且,质量之和TiO2+ZrO2+WO3+Nb2O5+Ta2O5大于0%且50.0%以下,具有1.75以上的折射率(nd)、18以上45以下的阿贝数(νd),相对折射率(589.29nm)的温度系数(40~60℃)在+3.0×10-6~-10.0×10-6(℃-1)的范围内。
另外,第二光学玻璃,以质量%计算,含有:1.0%以上35.0%以下的B2O3成分、含量之和为8.0%以上50.0%以下的Ln2O3成分(在式中,Ln为从由La、Gd、Y、Yb组成的群中选择的1种以上)、10.0%以上45.0%以下的BaO成分,并且,质量之和TiO2+ZrO2+WO3+Nb2O5+Ta2O5为2.0%以上45.0%以下,具有1.75以上的折射率(nd)、18以上42以下的阿贝数(νd),相对折射率(589.29nm)的温度系数(40~60℃)在+4.0×10-6~-10.0×10-6(℃-1)的范围内。
本发明的光学玻璃,通过同时使用B2O3成分、稀土成分和BaO成分,以及TiO2成分、Nb2O5成分、WO3成分、ZrO2成分以及Ta2O5成分中的至少任意一种,并调整各成分的含量,获得不仅具有所需的折射率及阿贝数,而且相对折射率的温度系数较低的值。因此,可以获得一种具有高折射率及高色散的光学特性,取相对折射率的温度系数较低的值,并且能够有助于校正温度变化对成像特性的影响的光学玻璃。
另外,在具有这种组成及物理性质的光学玻璃中,可以较容易提高化学耐久性,特别是耐水性。因此,还可以获得一种有助于校正温度变化对成像特性的影响,并且在清洗及抛光时难以产生雾化的光学玻璃。
以下,详细说明本发明的光学玻璃的实施方式。本发明并不受以下实施方式的任何限定,在本发明的目的的范围内,可以适当地进行变更而实施。此外,对于说明重复的部分,有时会适当地省略其说明,但并不限定发明的宗旨。
[玻璃成分]
以下,对构成本发明的光学玻璃的各成分的组成范围进行说明。在本说明书中,如果没有特别说明,各成分的含量均以相对于氧化物换算组成的总质量的质量%表示。在这里,“氧化物换算组成”是指,在假设作为本发明的玻璃组成成分的原料而使用的氧化物、复合盐、金属氟化物等在熔融时全部分解并转化成氧化物的情况下,将该生成氧化物的总质量数作为100质量%,表示玻璃中所含有的各成分的组成。
[关于必需成分、任意成分]
B2O3成分是作为玻璃形成氧化物而必需的成分。特别是,通过含有大于0%的B2O3成分,可以减少玻璃的失透。因此,B2O3成分的含量,比较理想的是大于0%,更为理想的是1.0%以上,更加理想的是大于1.0%,更为理想的是2.0%以上,更加理想的是3.0%以上,更为理想的是大于3.0%,更加理想的是大于4.0%,更为理想的是大于5.0%,更加理想的是大于6.0%,更为理想的是大于8.0%。特别是,在第一光学玻璃中,B2O3成分的含量,可以大于9.0%,也可以为12.0%以上。
另一方面,通过使B2O3成分的含量在35.0%以下,可以较容易获得更大的折射率,并可以减小相对折射率的温度系数,并且可以抑制化学耐久性的恶化。因此,B2O3成分的含量,比较理想的是35.0%以下,更为理想的是30.0%以下,更加理想的是25.0%以下,更为理想的是小于20.0%,更加理想的是小于18.0%,更为理想的是小于15.0%。特别是,在第二光学玻璃中,B2O3成分的含量,可以小于12.0%,也可以小于10.5%。
稀土成分,即,Ln2O3成分(在式中,Ln为从由La、Gd、Y、Yb组成的群中选择的1种以上)的含量之和(质量之和),比较理想的是1.0%以上。据此,可以提高玻璃的折射率,因此可以较容易获得具有所需的折射率及阿贝数的玻璃。另外,可以提高玻璃的化学耐久性,特别是耐水性。因此,Ln2O3成分的质量之和,比较理想的是1.0%以上,更为理想的是4.0%以上,更加理想的是7.0%以上,更为理想的是8.0%以上,更加理想的是大于10.0%,更为理想的是大于13.0%,更加理想的是大于15.0%,更为理想的是16.8%以上,更加理想的是大于17.0%,更为理想的是大于20.0%,更加理想的是大于23.7%,更为理想的是大于25.0%。特别是,在第二光学玻璃中,Ln2O3成分的质量之和,可以大于30.0%,也可以大于33.0%。
另一方面,通过使该质量之和为50.0%以下,玻璃的液相线温度降低,因此可以减少玻璃的失透。另外,可以抑制阿贝数上升至所需以上。因此,Ln2O3成分的质量之和,比较理想的是50.0%以下,更为理想的是48.0%以下,更加理想的是45.0%以下,更为理想的是小于45.0%,更加理想的是小于42.0%,更为理想的是40.0%以下,更加理想的是小于40.0%,更为理想的是39.0%以下,更加理想的是小于36.0%。特别是,在第一光学玻璃中,Ln2O3成分的质量之和,可以小于32.0%,也可以小于30.0%。
BaO成分是,可以提高玻璃原料的熔融性、减少玻璃的失透、提高折射率、以及减小相对折射率的温度系数的必需成分。因此,BaO成分的含量,比较理想的是10.0%以上,更为理想的是大于13.0%,更加理想的是大于15.0%,更为理想的是大于17.0%,更加理想的是大于18.0%,更为理想的是20.0%以上,更加理想的是大于20.0%,更为理想的是大于22.0%,更加理想的是大于23.0%,更为理想的是大于25.0%,更加理想的是大于28.0%。特别是,在第一光学玻璃中,BaO成分的含量,可以大于30.0%,也可以大于31.0%,还可以大于31.4%。
另一方面,通过使BaO成分的含量为50.0%以下,可以减少含量过高引起的玻璃的折射率的降低、化学耐久性(耐水性)的降低、以及失透。因此,BaO成分的含量,比较理想的是50.0%以下,更为理想的是45.0%以下,更加理想的是小于40.0%,更为理想的是38.0%以下,更加理想的是37.0%以下,更为理想的是小于35.0%。特别是,在第二光学玻璃中,BaO成分的含量,可以小于32.0%,也可以小于30.0%。
TiO2成分、ZrO2成分、WO3成分、Nb2O5成分以及Ta2O5成分的总含量(质量之和),比较理想的是大于0%。据此,可以提高玻璃的折射率,因此可以获得所需的高折射率。因此,质量之和TiO2+ZrO2+WO3+Nb2O5+Ta2O5,比较理想的是大于0%,更为理想的是大于1.0%,更加理想的是2.0%以上,更为理想的是5.0%以上,更加理想的是8.0%以上,更为理想的是大于9.0%,更加理想的是10.0%以上,更为理想的是12.0%以上。
另一方面,该质量之和,比较理想的是50.0%以下。据此,可以提高玻璃的稳定性。因此,质量之和TiO2+ZrO2+WO3+Nb2O5+Ta2O5,比较理想的是50.0%以下,更为理想的是45.0%以下,更加理想的是小于45.0%,更为理想的是小于43.0%,更加理想的是小于42.0%,更为理想的是小于40.0%,更加理想的是小于35.0%,更为理想的是小于34.0%,更加理想的是小于30.0%,更为理想的是小于27.0%。
SiO2成分是,作为玻璃形成氧化物而任意地使用的成分。特别是,在含有大于0%的SiO2成分时,可以提高化学耐久性,特别是耐水性,且可以提高熔融态玻璃的粘度,并且可以减少玻璃的着色。另外,通过提高玻璃的稳定性而可以较容易获得耐量产的玻璃。因此,SiO2成分的含量,比较理想的是大于0%,更为理想的是大于1.0%,更加理想的是大于3.0%,更为理想的是大于4.0%,更加理想的是大于6.0%,更为理想的是大于7.0%,更加理想的是大于8.0%。
另一方面,通过使SiO2成分的含量为25.0%以下,可以减小相对折射率的温度系数,并抑制玻璃化转变温度的上升,并且可以抑制折射率的降低。因此,SiO2成分的含量,比较理想的是25.0%以下,更为理想的是小于23.0%,更加理想的是22.0%以下,更为理想的是小于22.0%,更加理想的是小于20.0%,更为理想的是小于17.0%,更加理想的是小于16.0%,更为理想的是小于15.0%,更加理想的是小于14.0%,更为理想的是小于13.0%,更加理想的是小于12.0%,更为理想的是小于10.0%。
La2O3成分是,在含量超过0%时,可以提高玻璃的折射率的任意成分。因此,La2O3成分的含量,比较理想的是大于0%,更为理想的是大于1.0%,更加理想的是3.0%以上,更为理想的是大于6.0%,更加理想的是大于7.0%,更为理想的是大于10.0%,更加理想的是12.0%以上,更为理想的是大于13.0%,更加理想的是大于14.0%,更为理想的是大于17.0%,更加理想的是20.0%以上,更为理想的是大于20.0%。
另一方面,通过使La2O3成分的含量为45.0%以下,可以通过提高玻璃的稳定性来减少失透,并且可以抑制阿贝数的上升。另外,还可以提高玻璃原料的溶解性。因此,La2O3成分的含量,比较理想的是45.0%以下,更为理想的是小于41.0%,更加理想的是小于38.0%,更为理想的是37.0%以下,更加理想的是小于36.0%,更为理想的是小于35.1%,更加理想的是小于34.0%,更为理想的是小于33.0%,更加理想的是小于31.0%,更为理想的是小于28.0%。
Gd2O3成分及Yb2O3成分是,在含量超过0%时,可以提高玻璃的折射率的任意成分。
另一方面,Gd2O3成分及Yb2O3成分在稀土类中其原料价格也较高,因此,如果其含量较多则会提高生产成本。另外,通过减少Gd2O3成分及Yb2O3成分的含量,可以抑制玻璃的阿贝数的上升。因此,Gd2O3成分的含量,比较理想的是23.0%以下,更为理想的是小于20.0%,更加理想的是15.0%以下,更为理想的是小于15.0%,更加理想的是10.0%以下,更为理想的是小于10.0%,更加理想的是小于9.0%,更为理想的是小于5.0%,更为理想的是小于3.0%。此外,Yb2O3成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于6.0%,更加理想的是小于3.0%,更为理想的是1.0%以下。
Y2O3成分是,在含量超过0%时,可以提高玻璃的折射率的同时,相对于其他稀土元素可以抑制玻璃的材料成本的任意成分。因此,Y2O3成分的含量,比较理想的是大于0%,更为理想的是0.4%以上,更加理想的是1.0%以上,更为理想的是大于1.0%,更加理想的是2.0%以上,更为理想的是大于4.0%。特别是,在第二光学玻璃中,Y2O3成分的含量,可以大于7.0%,也可以大于10.0%。
另一方面,通过使Y2O3成分的含量为27.0%以下,可以抑制玻璃的折射率的降低,还可以抑制玻璃的阿贝数的上升,并且可以提高玻璃的稳定性。另外,还可以抑制玻璃原料的溶解性的恶化。因此,Y2O3成分的含量,比较理想的是27.0%以下,更为理想的是25.0%以下,更加理想的是小于25.0%,更为理想的是小于20.0%,更加理想的是小于18.0%,更为理想的是15.0%以下。特别是,在第一光学玻璃中,Y2O3成分的含量,可以小于10.0%,也可以在5.0%以下,还可以小于3.5%。
特别是,在本发明的光学玻璃中,通过含有Y2O3成分,并且降低ZnO成分的含量,不仅可以减小相对折射率的温度系数,还可以减少玻璃的比重。
ZrO2成分是,在含量超过0%时,可以提高玻璃的折射率,并且可以减少失透的任意成分。因此,ZrO2成分的含量,比较理想的是大于0%,更为理想的是大于1.0%,更加理想的是大于2.0%,更为理想的是3.0%以上。
另一方面,通过使ZrO2成分的含量为15.0%以下,可以减小相对折射率的温度系数,并且可以减少由ZrO2成分的含量过高引起的失透。因此,ZrO2成分的含量,比较理想的是15.0%以下,更为理想的是小于10.0%,更加理想的是小于8.0%,更为理想的是7.0%以下,更加理想的是小于6.0%,更为理想的是小于5.0%。
Nb2O5成分是,在含量超过0%时,可以通过提高玻璃的折射率,降低玻璃的阿贝数,并且使玻璃的液相线温度降低,而提高耐失透性的任意成分。因此,Nb2O5成分的含量,比较理想的是大于0%,更为理想的是大于1.0%,更加理想的是2.0%以上。
另一方面,通过使Nb2O5成分的含量为20.0%以下,可以减小相对折射率的温度系数,并可以减少Nb2O5成分的含量过高引起的失透,并且可以抑制相对于玻璃的可见光(特别是,波长500nm以下)的透射率的降低。因此,Nb2O5成分的含量,比较理想的是20.0%以下,更为理想的是17.0%以下,更加理想的是15.0%以下,更为理想的是小于10.0%,更加理想的是小于8.0%,更为理想的是小于7.0%,更加理想的是小于5.0%,更为理想的是小于3.0%,更加理想的是小于2.5%。
WO3成分是,在含量超过0%时,不仅使由其他高折射率成分引起的玻璃的着色减少,还可以提高折射率,降低阿贝数,并可以降低玻璃化转变温度,并且可以减少失透的任意成分。因此,WO3成分的含量,比较理想的是大于0%,更为理想的是大于0.3%,更加理想的是大于0.5%,更为理想的是大于0.7%。
另一方面,通过使WO3成分的含量为10.0%以下,可以减小相对折射率的温度系数,并且可以抑制材料成本。另外,通过减少由WO3成分引起的玻璃的着色,而可以提高可见光透射率。因此,WO3成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于5.0%,更加理想的是小于3.0%,更为理想的是小于1.5%,更加理想的是小于1.0%。
TiO2成分是,在含量超过0%时,可以提高玻璃的折射率,降低玻璃的阿贝数,并且可以减少玻璃的失透的任意成分。因此,TiO2成分的含量,比较理想的是大于0%,更为理想的是大于1.0%,更加理想的是大于3.5%,更为理想的是大于5.0%,更加理想的是大于6.0%,更为理想的是大于6.5%。
另一方面,通过使TiO2成分的含量为38.0%以下,可以减小相对折射率的温度系数,并可以减少TiO2成分的含量过高引起的失透,并且可以抑制相对于玻璃的可见光(特别是,波长500nm以下)的透射率的降低。因此,TiO2成分的含量,比较理想的是38.0%以下,更为理想的是35.0%以下,更加理想的是30.0%以下,更为理想的是小于30.0%,更加理想的是28.0%以下,更为理想的是小于25.0%,更加理想的是24.0%以下,更为理想的是小于21.0%,更加理想的是小于18.0%,更为理想的是小于15.0%,更加理想的是小于13.0%,更为理想的是小于10.0%。
Ta2O5成分是,在含量超过0%时,可以提高玻璃的折射率,并且可以提高耐失透性的任意成分。
另一方面,通过使Ta2O5成分的含量为10.0%以下,可以减少光学玻璃的原料成本,另外,原料的溶解温度降低,原料的溶解所需的能量减少,因此还可以减少光学玻璃的制造成本。因此,Ta2O5成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于7.0%,更加理想的是小于5.0%,更为理想的是小于2.0%,更加理想的是小于1.0%。特别是,从减少材料成本的角度考虑,最为理想的是不含有Ta2O5成分。
ZnO成分是,在含量超过0%时,提高原料的溶解性,促进从溶解的玻璃脱泡,并且,可以提高玻璃的稳定性的任意成分。此外,还是可以降低玻璃化转变温度以及改善化学耐久性的成分。
另一方面,通过使ZnO成分的含量小于5.0%,可以减小相对折射率的温度系数,减少由热量引起的膨胀,抑制折射率的降低,并且可以减少由粘度过度降低引起的失透。因此,ZnO成分的含量,比较理想的是小于5.0%,更为理想的是小于4.0%,更加理想的是小于2.0%,更为理想的是小于1.0%,更加理想的是小于0.5%。
MgO成分、CaO成分以及SrO成分是,在含量超过0%时,可以调整玻璃的折射率、熔融性以及耐失透性的任意成分。
另一方面,通过使MgO成分的含量为10.0%以下,或者,使CaO成分的含量为15.0%以下,或者,使SrO成分的含量为17.0%以下,可以抑制折射率的降低,并且可以减少这些成分的含量过高引起的失透。因此,MgO成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是5.0%以下,更加理想的是小于3.0%,更为理想的是小于1.0%。另外,CaO成分的含量,比较理想的是15.0%以下,更为理想的是13.0%以下,更加理想的是10.0%以下,更为理想的是小于6.5%,更加理想的是小于4.0%,更为理想的是小于2.0%。此外,SrO成分的含量,比较理想的是17.0%以下,更为理想的是15.0%以下,更加理想的是13.0%以下,更为理想的是10.0%以下,更加理想的是小于6.5%,更为理想的是小于4.0%,更加理想的是小于2.0%。
Li2O成分、Na2O成分以及K2O成分是,在含量超过0%时,可以改善玻璃的熔融性,并且可以降低玻璃化转变温度的任意成分。特别是,当K2O成分的含量超过0%时,可以减小相对折射率的温度系数。
另一方面,通过减少Li2O成分、Na2O成分以及K2O成分的含量,使玻璃的折射率难以降低,并且可以减少玻璃的失透。另外,特别是,通过使Li2O成分的含量减少,可以提高玻璃的粘度,因此可以减少玻璃的条文。因此,Li2O成分的含量,比较理想的是5.0%以下,更为理想的是小于3.0%,更加理想的是1.0%以下,更为理想的是小于0.3%。另外,Na2O成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于5.0%,更加理想的是小于3.0%,更为理想的是小于1.0%。此外,K2O成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于7.0%,更加理想的是小于5.0%,更为理想的是小于4.0%,更加理想的是小于3.0%,更为理想的是小于2.0%,更加理想的是1.0%以下。
P2O5成分是,在含量超过0%时,可以通过降低玻璃的液相线温度来提高耐失透性的任意成分。
另一方面,通过使P2O5成分的含量为10.0%以下,可以抑制玻璃的化学耐久性的降低,特别是耐水性的降低。因此,P2O5成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于5.0%,更加理想的是小于3.0%,更为理想的是小于1.0%,也可以不含有P2O5成分。
GeO2成分是,在含量超过0%时,可以提高玻璃的折射率,并且可以提高耐失透性的任意成分。
然而,GeO2原料价格较高,因此,如果其含量较多则会提高生产成本。因此,GeO2成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于5.0%,更加理想的是小于3.0%,更为理想的是小于1.0%,更加理想的是小于0.1%。
Al2O3成分及Ga2O3成分是,在含量超过0%时,可以提高熔融态玻璃的耐失透性的任意成分。因此,特别是Al2O3成分的含量,比较理想的是大于0%,更为理想的是大于0.5%,更加理想的是大于1.0%。
另一方面,通过使Al2O3成分的含量为15.0%以下,或者,使Ga2O3成分的含量分别为10.0%以下,可以通过降低玻璃的液相线温度来提高耐失透性。因此,Al2O3成分的含量,比较理想的是15.0%以下,更为理想的是10.0%以下,更加理想的是小于10.0%,更为理想的是小于6.0%,更加理想的是小于5.0%,更为理想的是小于3.0%,更加理想的是1.0%以下,更为理想的是小于1.0%。另外,Ga2O3成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于5.0%,更加理想的是小于3.0%,更为理想的是小于1.0%。
Bi2O3成分是,在含量超过0%时,可以提高折射率,降低阿贝数,并且可以降低玻璃化转变温度的任意成分。
另一方面,通过使Bi2O3成分的含量为10.0%以下,可以通过降低玻璃的液相线温度来提高耐失透性。因此,Bi2O3成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于5.0%,更加理想的是小于3.0%,更为理想的是小于1.0%。
TeO2成分是,在含量超过0%时,可以提高折射率,并且可以降低玻璃化转变温度的任意成分。
另一方面,TeO2在铂金坩埚以及与熔融态玻璃接触的部分由铂金形成的熔融槽内熔融玻璃原料时,存在可能与铂金合金化的问题。因此,TeO2成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于5.0%,更加理想的是小于3.0%,更为理想的是小于1.0%。
SnO2成分是,在含量超过0%时,通过减少熔融态玻璃的氧化而使其清澈,并且可以提高玻璃的可见光透射率的任意成分。
另一方面,通过使SnO2成分的含量为3.0%以下,可以减少由熔融态玻璃的还原引起的玻璃的着色以及玻璃的失透。另外,可以减少SnO2成分与溶解设备(特别是Pt等贵金属)的合金化,因此可以实现熔解设备较长的使用寿命。因此,SnO2成分的含量,比较理想的是3.0%以下,更为理想的是小于1.0%,更加理想的是小于0.5%,更为理想的是小于0.1%。
Sb2O3成分是,在含量超过0%时,可以使熔融态玻璃脱泡的任意成分。
另一方面,通过使Sb2O3成分的含量为1.0%以下,可以抑制可见光区域在短波长区域中的透射率的降低、玻璃的负感作用、以及内部品质的降低。因此,Sb2O3成分的含量,比较理想的是1.0%以下,更为理想的是小于0.5%,更加理想的是小于0.2%。
特别是,在第二光学玻璃中,通过含有Y2O3成分,并且降低Sb2O3成分的含量,不仅可以减小相对折射率的温度系数,还可以减少玻璃中节的形成(产生异物、细微的泡、细微的结晶)。
此外,作为使玻璃清澈并脱泡的成分,并不仅限于上述的Sb2O3成分,还可以使用在玻璃制造领域众所周知的澄清剂、脱泡剂或者它们的组合物。
F成分是,在含量超过0%时,提高玻璃的阿贝数,降低玻璃化转变温度,并且可以提高耐失透性的任意成分。
然而,如果F成分的含量,即与上述各金属元素的一种或者两种以上氧化物的一部分或全部置换后的氟化物的F的总量超过10.0%,则F成分的挥发量增多,因此难以获得稳定的光学常数以及均质的玻璃。另外,阿贝数会过度上升。
因此,F成分的含量,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于5.0%,更加理想的是小于3.0%,更为理想的是小于1.0%。
SiO2成分及B2O3的总含量,比较理想的是6.0%以上。据此,可以较容易获得稳定的玻璃。因此,质量之和(SiO2+B2O3),比较理想的是6.0%以上,更为理想的是7.0%以上,更加理想的是9.0%以上,更为理想的是大于10.0%,更加理想的是大于12.0%,更为理想的是大于15.0%,更加理想的是16.0%以上,更为理想的是大于16.0%,更加理想的是大于17.0%,更为理想的是大于19.0%,更加理想的是大于20.0%。
另一方面,通过使该总含量在37.0%以下,可以减小相对折射率的温度系数。因此,质量之和(SiO2+B2O3),比较理想的是37.0%以下,更为理想的是35.0%以下,更加理想的是34.0%以下,更为理想的是小于33.0%,更加理想的是小于30.0%,更为理想的是小于28.0%,更加理想的是25.5%以下,更为理想的是25.0%以下。
相对于Ln2O3成分的总含量(在式中,Ln为从由La、Gd、Y、Yb组成的群中选择的1种以上),SiO2成分及B2O3成分的总含量的比例(质量比),比较理想的是0.25以上。通过使该比例变大,可以提高玻璃的折射率。因此,质量比(SiO2+B2O3)/Ln2O3,比较理想的是0.25以上,更为理想的是0.35以上,更加理想的是0.45以上,更为理想的是0.56以上,更加理想的是0.67以上。
另一方面,该质量比,从获得稳定的玻璃的角度考虑,比较理想的是3.00以下,更为理想的是2.00以下,更加理想的是小于1.50,更为理想的是小于1.20。
相对于SiO2成分的含量,BaO成分的含量的比例(质量比),比较理想的是0.50以上。通过使该比例变大,可以减小相对折射率的温度系数,另外,还可以提高化学耐久性。因此,质量比BaO/SiO2,比较理想的是0.50以上,更为理想的是0.80以上,更加理想的是大于1.00,更为理想的是大于1.30,更加理想的是1.50以上,更为理想的是大于1.50,更加理想的是1.70以上,更为理想的是1.80以上,更加理想的是大于2.00,更为理想的是2.10以上,更加理想的是2.40以上,更为理想的是大于2.50,更加理想的是2.80以上。
另一方面,该质量比BaO/SiO2的上限可以无限大(SiO2的含量为0%),但从获得稳定的玻璃的角度考虑,比较理想的是10.00以下,更为理想的是小于7.00,更加理想的是5.00以下,更为理想的是小于5.00,更加理想的是小于4.00,更为理想的是小于3.50。
相对于SiO2成分及B2O3成分的总含量,TiO2成分含量的比例(质量比),比较理想的是0.05以上。通过使该比例变大,可以使相对折射率的温度系数难以上升,另外,可以降低玻璃的材料成本。因此,质量比TiO2/(SiO2+B2O3),比较理想的是0.05以上,更为理想的是0.10以上,更加理想的是大于0.20,更为理想的是大于0.25。
另一方面,该质量比,从获得稳定的玻璃的角度考虑,比较理想的是3.00以下,更为理想的是小于2.00,更加理想的是小于1.70,更为理想的是小于1.40,更加理想的是小于1.10。
Gd2O3成分及Y2O3的总含量,可以是0%,但比较理想的是大于0%且27.0%以下。据此,可以较容易获得稳定的玻璃。因此,质量之和(Gd2O3+Y2O3),比较理想的是大于0%,更为理想的是大于1.0%,更加理想的是大于4.0%,更为理想的是大于7.0%,更加理想的是大于10.0%。
另一方面,通过使该总含量为27.0%以下,可以抑制玻璃的阿贝数的上升。因此,质量之和(Gd2O3+Y2O3),比较理想的是27.0%以下,更为理想的是小于25.0%,更加理想的是小于20.0%,更为理想的是小于18.0%,更加理想的是15.0%以下。
相对于Ln2O3成分的总含量(在式中,Ln为从由La、Gd、Y、Yb组成的群中选择的1种以上),Y2O3含量的比例(质量比),可以是0,但比较理想的是大于0。通过使该比例变大,可以减少玻璃的比重,并且可以降低材料成本。因此,质量比Y2O3/Ln2O3,比较理想的是大于0,更为理想的是0.01以上,更加理想的是大于0.02,更为理想的是大于0.04,更加理想的是0.06以上,更为理想的是大于0.10,更加理想的是大于0.15。
另一方面,该质量比Y2O3/Ln2O3,从获得折射率以及稳定性更高的玻璃的角度考虑,比较理想的是0.60以下,更为理想的是0.50以下,更加理想的是小于0.40,更为理想的是小于0.35。
相对于SiO2成分、B2O3成分以及ZnO成分的总含量,BaO成分含量的比例(质量比),比较理想的是大于0.30。通过使该比例变大,可以减小相对折射率的温度系数。因此,质量比BaO/(SiO2+B2O3+ZnO),比较理想的是大于0.30,更为理想的是大于0.40,更加理想的是大于0.50,更为理想的是大于0.60,更加理想的是大于0.80,更为理想的是0.95以上,更加理想的是大于1.00。特别是,在第一光学玻璃中,质量比BaO/(SiO2+B2O3+ZnO),可以大于1.25,也可以大于1.30,还可以为1.47以上。
另一方面,该质量比BaO/(SiO2+B2O3+ZnO),从获得稳定的玻璃的角度考虑,比较理想的是4.00以下,更为理想的是3.50以下,更加理想的是3.00以下,更为理想的是小于2.50,更加理想的是小于2.00,更为理想的是小于1.80,更加理想的是1.65以下,更为理想的是小于1.60。特别是,在第二光学玻璃中,质量比BaO/(SiO2+B2O3+ZnO),也可以小于1.40。
RO成分(在式中,R为从由Mg、Ca、Sr、Ba组成的群中选择的一种以上)的含量之和(质量之和),比较理想的是10.0%以上。据此,可以减少玻璃的失透,并且可以减小相对折射率的温度系数。因此,RO成分的质量之和,比较理想的是10.0%以上,更为理想的是大于14.0%,更加理想的是大于16.0%,更为理想的是大于17.0%,更加理想的是大于18.0%,更为理想的是20.0%以上,更加理想的是大于20.0%,更为理想的是大于23.0%,更加理想的是大于24.0%,更为理想的是大于28.0%。特别是,在第一光学玻璃中,RO成分的质量之和,可以大于30.0%,也可以大于32.0%。
另一方面,通过使RO成分的质量之和为55.0%以下,可以抑制折射率的降低,另外,可以提高玻璃的稳定性。因此,RO成分的质量之和,比较理想的是55.0%以下,更为理想的是50.0%以下,更加理想的是45.0%以下,更为理想的是小于42.0%,更加理想的是小于40.0%,更为理想的是38.0%以下,更加理想的是37.0%以下,更为理想的是小于35.0%。特别是,在第二光学玻璃中,RO成分的质量之和,可以小于32.0%,也可以小于30.0%。
Rn2O成分(在式中,Rn为从由Li、Na、K组成的群中选择的一种以上)的含量之和(质量之和),比较理想的是10.0%以下。据此,可以抑制熔融态玻璃的粘度的降低,并使玻璃的折射率难以降低,并且可以减少玻璃的失透。因此,Rn2O成分的质量之和,比较理想的是10.0%以下,更为理想的是小于7.0%,更加理想的是小于4.0%,更为理想的是小于2.0%,更加理想的是1.0%以下。
[关于不应该含有的成分]
其次,对本发明的光学玻璃中不应该含有的成分以及不含有为佳的成分进行说明。
对于其他成分,可以在不破坏本申请发明的玻璃特性的范围内,根据需要进行添加。但是,除了Ti、Zr、Nb、W、La、Gd、Y、Yb、Lu之外,V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag以及Mo等各过渡金属成分,具有即使在单独或者混合地含有少量各个成分的情况下玻璃也会着色,并对可见区域的特定波长进行吸收的特性,因此特别是在使用可见区域的波长的光学玻璃中,实际上不含有为佳。
另外,PbO等铅化合物以及As2O3等砷化合物,是环境负担较高的成分,因此实际上不含有为佳,即,除了不可避免的混入之外一律不含有为佳。
此外,Th、Cd、Tl、Os、Be以及Se的各个成分,近年有作为有害化学物质限制其使用的趋势,不仅在玻璃的生产工艺中,而且在加工工艺以及直至产品化以后的处理上,都需要环境保护措施。因此,在重视对环境的影响的情况下,实际上不含有这些成分为佳。
[制造方法]
本发明的光学玻璃,例如,如下进行制造。即,作为上述各成分的原料,将氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐、氟化物、氢氧化物、偏磷酸化合物等通常的光学玻璃中所使用的高纯度原料,均匀地混合,以使各成分在规定含量的范围内,然后将所制造的混合物投入铂金坩埚中,并根据玻璃原料的熔融难易度用电炉在1000~1500℃的温度范围内熔融1~10小时而搅拌均匀后,使温度下降到适当的温度,然后浇入模具中使其缓慢冷却,从而制造了光学玻璃。
[物理性质]
本发明的光学玻璃具有高折射率及低阿贝数(高色散)。
特别是,本发明的光学玻璃的折射率(nd),比较理想的是以1.75为下限,更为理想的是以1.77为下限,更加理想的是以1.78为下限,更为理想的是以1.80为下限,更加理想的是以1.85为下限,更为理想的是以1.88为下限。该折射率(nd),比较理想的是以2.10为上限,更为理想的是以2.00为上限,更加理想的是以1.97为上限,更为理想的是以1.90为上限。另外,本发明的光学玻璃的阿贝数(νd),比较理想的是以18为下限,更为理想的是以20为下限,更加理想的是以23为下限,更为理想的是以26为下限,更加理想的是以29为下限,更为理想的是以30为下限,更加理想的是以32为下限。该阿贝数(νd),比较理想的是以45为上限,更为理想的是以43为上限,更加理想的是以42为上限,更为理想的是以41为上限,更加理想的是以40为上限,更为理想的是以35为上限。
通过具有这种高折射率,即使可以使光学元件变薄也能获得较大的光折射量。另外,通过具有这种高色散,在作为单透镜使用时,可以通过光的波长使焦点适当地偏离。因此,例如,在与具有低色散(高阿贝数)的光学元件组合而构成光学***的情况下,可以通过使该整个光学***的像差减少而实现较高的成像特性等。
这样,本发明的光学玻璃,有益于光学设计,特别是,在构成光学***时,不仅可以实现较高的成像特性等,并且还可以实现光学***的小型化,扩展光学设计的自由度。
在这里,本发明的光学玻璃,折射率(nd)以及阿贝数(νd),比较理想的是满足(-0.0112νd+2.15)≦nd≦(-0.0112νd+2.35)的关系。在本发明所特定的组成的玻璃中,通过使折射率(nd)以及阿贝数(νd)满足该关系,可以获得更稳定的玻璃。
因此,在本发明的光学玻璃中,折射率(nd)以及阿贝数(νd),比较理想的是满足nd≧(-0.0112νd+2.15)的关系,更为理想的是满足nd≧(-0.0112νd+2.17)的关系,更加理想的是满足nd≧(-0.0112νd+2.18)的关系,更为理想的是满足nd≧(-0.0112νd+2.20)的关系,更加理想的是满足nd≧(-0.0112νd+2.21)的关系,更为理想的是满足nd≧(-0.0112νd+2.22)的关系。
另一方面,在本发明的光学玻璃中,折射率(nd)以及阿贝数(νd),比较理想的是满足nd≦(-0.0112νd+2.35)的关系,更为理想的是满足nd≦(-0.0112νd+2.30)的关系,更加理想的是满足nd≦(-0.0112νd+2.28)的关系,更为理想的是满足nd≦(-0.0112νd+2.27)的关系,更加理想的是满足nd≦(-0.0112νd+2.25)的关系。
本发明的光学玻璃,取相对折射率的温度系数(dn/dT)较低的值。
更加具体地说,本发明的光学玻璃的相对折射率的温度系数,比较理想的是以+4.0×10-6℃-1为上限值,更为理想的是以+3.5×10-6℃-1为上限值,更加理想的是以+3.0×10-6℃-1为上限值,更为理想的是以+2.8×10-6℃-1为上限值,更加理想的是以+2.5×10-6℃-1为上限值,更为理想的是以+2.0×10-6℃-1为上限值,更加理想的是以+1.0×10-6℃-1为上限值,并且可以取该上限值或比该上限值低(负侧)的值。
另一方面,本发明的光学玻璃的相对折射率的温度系数,比较理想的是以-10.0×10-6℃-1为下限值,更为理想的是以-5.0×10-6℃-1为下限值,更加理想的是以-3.0×10-6℃-1为下限值,更为理想的是以-2.8×10-6℃-1为下限值,更加理想的是以-2.5×10-6℃-1为下限值,更为理想的是以-2.0×10-6℃-1为下限值,更加理想的是以-1.0×10-6℃-1为下限值,更为理想的是以0×10-6℃-1为下限值,并且可以取该下限值或比该下限值高(正侧)的值。
其中,作为具有1.75以上的折射率(nd),并且具有18以上45以下的阿贝数(νd)的玻璃,相对折射率的温度系数较低的玻璃几乎不被人所知,可以扩大对由温度变化引起的成像的偏离等进行校正的选择范围,并可以使其校正更加容易。因此,通过使相对折射率的温度系数在这种范围内,能够有助于校正由温度变化引起的成像的偏离等。
在与光学玻璃同一温度的空气中,本发明的光学玻璃的相对折射率的温度系数是相对于波长589.29nm的光的折射率的温度系数,以在使温度从40℃变化至60℃时的每1℃的变化量(℃-1)来表示。
本发明的光学玻璃,具有较高的耐水性。
特别是,根据依据JOGIS06-2009的玻璃的粉末法的化学耐久性(耐水性),比较理想的是1~3级、更为理想的是1~2级、最为理想的是1级。据此,在对光学玻璃进行抛光处理时,由于减少水性抛光液及清洗液引起的玻璃的雾化,因此可以较容易利用玻璃制造光学元件。
在这里,“耐水性”是指,相对于水引起的玻璃的侵蚀的耐久性,该耐久性可以根据日本光学硝子工业会标准“光学玻璃的化学耐久性的测定方法”JOGIS06-2009进行测定。另外,“根据粉末法的化学耐久性(耐水性)为1~3级”意味着,依据JOGIS06-2009进行的化学耐久性(耐水性),测定前后的式样的质量的减量率,小于0.25质量%。
另外,化学耐久性(耐水性)的“1级”意味着,测定前后的式样的质量的减量率小于0.05质量%,“2级”意味着,测定前后的式样的质量的减量率为0.05质量%以上且小于0.10质量%,“3级”意味着,测定前后的式样的质量的减量率为0.10质量%以上且小于0.25质量%,“4级”意味着,测定前后的式样的质量的减量率为0.25质量%以上且小于0.60质量%,“5级”意味着,测定前后的式样的质量的减量率为0.60质量%以上且小于1.10质量%,“6级”意味着,测定前后的式样的质量的减量率为1.10质量%以上。即,意味着等级数越小,玻璃的耐水性越出色。
本发明的光学玻璃,以比重较小为佳。更加具体地说,本发明的光学玻璃的比重在5.00以下为佳。据此,由于可以减少光学元件以及使用该光学元件的光学仪器的质量,因此能够有助于光学仪器的轻量化。因此,本发明的光学玻璃的比重,比较理想的是以5.00为上限,更为理想的是以4.80为上限,更加理想的是以4.75为上限。此外,本发明的光学玻璃的比重,大概在3.00以上为多,更为具体的是3.50以上为多,更加具体的是4.00以上居多。
本发明的光学玻璃的比重,依据日本光学硝子工业会标准JOGIS05-1975“光学玻璃的比重的测定方法”进行测定。
本发明的光学玻璃,具有较高的耐失透性为佳,更加具体地说,具有较低的液相线温度为佳。即,本发明的光学玻璃的液相线温度,比较理想的是以1200℃为上限,更为理想的是以1180℃为上限,更加理想的是以1150℃为上限。据此,即使熔融后的玻璃以更低的温度流出,由于所制造的玻璃的结晶化程度降低,故能够减少从熔融状态形成玻璃时的失透,并能够降低对使用玻璃的光学元件的光学特性的影响。另外,即使降低玻璃的熔融温度也可以使玻璃成型,因此,通过抑制玻璃成型时的能量消耗,可以减少玻璃的制造成本。另一方面,不对本发明的光学玻璃的液相线温度的下限进行特别限定,但通过本发明获得的玻璃的液相线温度,大致在800℃以上,具体地说是在850℃以上,更具体地说是在900℃以上居多。此外,本说明书中的“液相线温度”是指,向容量为50ml的铂金坩埚中添加30cc的碎玻璃状的玻璃试样,在1250℃下使其完全熔融,降温至规定的温度并保持1小时,从炉中取出,冷却后立即观察玻璃表面及内部有无结晶,未发现结晶的最低温度。在这里,降温时的规定温度是指,1200℃~800℃之间每隔10℃的温度。
[预制件以及光学元件]
在所制造的光学玻璃的基础上,通过利用例如抛光处理的方法、或者再加热加压成型以及精密冲压成型等模压成型的方法,可以制造出玻璃成形体。即,可以对光学玻璃进行研磨及抛光等机械加工而制造玻璃成形体,或者利用光学玻璃制造模压成型用的预制件,对该预制件进行再加热加压成型之后进行抛光处理而制造玻璃成形体,或者对通过进行抛光处理而制造的预制件以及通过众所周知的浮法成型等成型的预制件进行精密冲压成型而制造玻璃成形体。此外,制造玻璃成形体的方法,并不仅限于这些方法。
这样,本发明的光学玻璃,有益于各种光学元件及光学设计。特别是,利用本发明的光学玻璃形成预制件,并使用该预制件进行再加热加压成型和精密冲压成型等,而制造透镜及棱镜等光学元件为佳。据此,可以形成较大口径的预制件,因此不仅可以实现光学元件的大型化,而且在使用于光学仪器时,可以实现高清且高精度的成像特性以及投影特性。
由本发明的光学玻璃构成的玻璃成形体,例如,可以使用于透镜、棱镜、反光镜等光学元件的用途,特别是,可以使用于车载用光学仪器、投影仪以及复印机等较容易成为高温的仪器。
【实施例】
本发明的实施例(No.A1~No.A60、No.B1~No.B60)以及比较例(No.a、No.b)的组成,以及这些玻璃的折射率(nd)、阿贝数(νd)、相对折射率的温度系数(dn/dT)、耐水性以及比重的结果如表1~表17所示。在这里,可以将实施例(No.A1~No.A60)作为第一玻璃的实施例,可以将实施例(No.B1~No.B60)作为第二玻璃的实施例。另外,以下实施例始终是以示例为目的,并不仅限于这些实施例。
本发明的实施例及比较例的玻璃,均选择在分别相当于各成分原料的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐、氟化物、氢氧化物、偏磷酸化合物等通常的光学玻璃中所使用的高纯度原料,以表中所示的各实施例的组成比例称量并均匀地进行混合后,投入铂金坩埚中,根据玻璃原料的熔融难易度用电炉在1000~1500℃的温度范围内熔融1~10小时后,搅拌均匀,然后浇入模具中使其缓慢冷却而制造。
实施例以及比较例的玻璃的折射率(nd)以及阿贝数(νd),以对于氦灯的d线(587.56nm)的测定值表示。另外,阿贝数(νd),使用上述d线的折射率、对于氢灯的F线(486.13nm)的折射率(nF)、对于C线(656.27nm)的折射率(nC)的值,通过公式阿贝数(νd)=[(nd-1)/(nF-nC)]算出。并且,根据所求得的折射率(nd)以及阿贝数(νd)的值,在关系式nd=-a×νd+b中,求得倾斜度a在0.0112时的截距b。此外,在本测定中所使用的玻璃,使用了将缓慢冷却降温速度设为-25℃/hr并用退火炉进行处理的玻璃。
实施例及比较例的玻璃的相对折射率的温度系数(dn/dT),根据日本光学硝子工业会标准JOGIS18-2008“光学玻璃的折射率的温度系数的测定方法”所述的方法中的干涉法,对波长为589.29nm的光,在使温度从40℃变化至60℃时,测定了相对折射率的温度系数的值。
实施例及比较例的玻璃的耐水性,依据日本光学硝子工业会标准JOGIS06-2009“光学玻璃的化学耐久性的测定方法”进行测定。即,将粉碎成粒度425~600μm的玻璃式样装入比重瓶,并放入铂金筐中。将铂金筐放入装有纯水(pH6.5~7.5)的石英玻璃制圆底烧瓶中,在沸水浴中处理了60分钟。计算出处理后玻璃式样的减量率(质量%),将该减量率小于0.05的情况设为1级,减量率为0.05~小于0.10的情况设为2级,减量率为0.10~小于0.25的情况设为3级,减量率为0.25~小于0.60的情况设为4级,减量率为0.60~小于1.10的情况设为5级,减量率为1.10以上的情况设为6级。
实施例以及比较例的玻璃的比重,依据日本光学硝子工业会标准JOGIS05-1975“光学玻璃的比重的测定方法”进行测定。
作为实施例及比较例的玻璃的液相线温度,向容量为50ml的铂金坩埚中添加30cc的碎玻璃状的玻璃试样,在1250℃下使其完全熔融,降温至规定的温度并保持1小时,从炉中取出,冷却后立即观察玻璃表面及内部有无结晶,测定了未发现结晶的最低温度。
【表1】
【表2】
【表3】
【表4】
【表5】
【表6】
【表7】
【表8】
【表9】
【表10】
【表11】
【表12】
【表13】
【表14】
【表15】
【表16】
【表17】
如表所示,实施例的光学玻璃,其相对折射率的温度系数均在+4.0×10-6~-10.0×10-6(℃-1)的范围内,即在所要求的范围内。特别是,在实施例(No.A1~No.A60)的光学玻璃中,其相对折射率的温度系数均在+3.0×10-6~-10.0×10-6(℃-1)的范围内,更加具体地说均在±2.0×10-6(℃-1)以下的范围内。另外,在实施例(No.B1~No.B60)的光学玻璃中,其相对折射率的温度系数均在+3.0×10-6~-1.0×10-6(℃-1)的范围内。另一方面,比较例(No.a、b)的玻璃,其相对折射率的温度系数为+7.2×10-6(℃-1),因此,相对折射率的温度系数较高。
另外,实施例的光学玻璃,其折射率(nd)均在1.75以上,即在所要求的范围内。特别是,在实施例(No.B1~No.B60)的光学玻璃中,折射率(nd)均在1.78以上。
另外,本发明的实施例的光学玻璃,其阿贝数(νd)均在18以上45以下的范围内,即在所要求的范围内。特别是,在实施例(No.A1~No.A60)的光学玻璃中,阿贝数(νd)均在23以上43以下的范围内。另外,在实施例(No.B1~No.B60)的光学玻璃中,阿贝数(νd)均在18以上42以下的范围内,更加具体地说均在27以上41以下的范围内。
另外,本发明的实施例的光学玻璃,其折射率(nd)及阿贝数(νd)满足(-0.0112νd+2.15)≦nd≦(-0.0112νd+2.35)的关系。特别是,在实施例(No.A1~No.A60)的光学玻璃中,折射率(nd)及阿贝数(νd)满足(-0.0112νd+2.17)≦nd≦(-0.0112νd+2.26)的关系。另外,在实施例(No.B1~No.B60)的光学玻璃中,折射率(nd)及阿贝数(νd)满足(-0.0112νd+2.21)≦nd≦(-0.0112νd+2.28)的关系。
此外,实施例(No.A1~No.A60)的光学玻璃的折射率(nd)与阿贝数(νd)的关系,如图1所示。另外,实施例(No.B1~No.B60)的光学玻璃的折射率(nd)与阿贝数(νd)的关系,如图2所示。
另外,特别是,在实施例(No.B1~No.B60)的光学玻璃中,比重均在5.00以下,更加具体地说均在4.86以下,即在所要求的范围内。
另外,特别是,在实施例(No.B1~No.B60)的光学玻璃中,根据玻璃的粉末法的化学耐久性(耐水性)均为1~3级,更加具体地说均为1级,即在所要求的范围内。
另外,实施例的光学玻璃,形成为稳定的玻璃,在制造玻璃时很难发生失透。特别是,实施例(No.B1~No.B60)的光学玻璃,其液相线温度也在1200℃以下,更加具体地说在 1170℃以下较低,在制造玻璃时很难发生失透。
因此,可以明确实施例的光学玻璃,其折射率(nd)及阿贝数(νd)均在所要求的范围内,并且取相对折射率的温度系数较低的值。特别是,还可以明确在实施例(No.B1~No.B60)的光学玻璃中,比重较小。由此可以推测,本发明的实施例的光学玻璃,有助于在高温环境中使用的车载用光学仪器及投影仪等光学***的小型化及轻量化,并且有助于校正由温度变化引起的成像特性的差异等。另外,特别是,实施例(No.B1~No.B60)的光学玻璃,其耐水性较高,因此,还可以推测进行清洗及抛光等工艺也很难在玻璃产生雾化。
此外,使用本发明的实施例的光学玻璃形成玻璃块,并对该玻璃块进行研磨及抛光,从而加工成透镜及棱镜的形状。其结果,可以稳定地加工成各种各样的透镜及棱镜的形状。
以上,对本发明以举例说明的目的进行了具体说明,但是本实施例始终仅以举例说明为目的,应该理解的是,在不脱离本发明的思想及范围的情况下,本领域的一般技术人员可以进行各种变更。
Claims (13)
1.一种光学玻璃,其特征在于,
以质量%计算,含有:
大于0%且35.0%以下的B2O3成分,
含量之和为1.0%以上50.0%以下的Ln2O3成分(在式中,Ln为从由La、Gd、Y、Yb组成的群中选择的1种以上),以及,
10.0%以上50.0%以下的BaO成分,
并且,质量之和TiO2+ZrO2+WO3+Nb2O5+Ta2O5大于0%且50.0%以下,
具有1.75以上的折射率(nd)、18以上42以下的阿贝数(νd),
相对折射率(589.29nm)的温度系数(40~60℃)在+4.0×10-6~-10.0×10-6(℃-1)的范围内。
2.根据权利要求1所述的光学玻璃,其特征在于,
以质量%计算,
SiO2成分为0~25.0%,
La2O3成分为0~45.0%,
Gd2O3成分为0~23.0%,
Y2O3成分为0~27.0%,
Yb2O3成分为0~10.0%,
ZrO2成分为0~15.0%,
Nb2O5成分为0~20.0%,
WO3成分为0~10.0%,
TiO2成分为0~38.0%,
Ta2O5成分为0~10.0%,
ZnO成分为0~小于5.0%,
MgO成分为0~10.0%,
CaO成分为0~15.0%,
SrO成分为0~17.0%,
Li2O成分为0~5.0%,
Na2O成分为0~10.0%,
K2O成分为0~10.0%,
P2O5成分为0~10.0%,
GeO2成分为0~10.0%,
Al2O3成分为0~15.0%,
Ga2O3成分为0~10.0%,
Bi2O3成分为0~10.0%,
TeO2成分为0~10.0%,
SnO2成分为0~3.0%,
Sb2O3成分为0~1.0%,
与上述各元素的一种或者两种以上氧化物的一部分或全部置换后的氟化物的F的含量为0~10.0质量%。
3.根据权利要求1或2所述的光学玻璃,其特征在于,
质量之和(SiO2+B2O3)为6.0%以上37.0%以下。
4.根据权利要求1至3的任意一项所述的光学玻璃,其特征在于,
质量比(SiO2+B2O3)/Ln2O3为0.25以上3.00以下(在式中,Ln为从由La、Gd、Y、Yb组成的群中选择的1种以上)。
5.根据权利要求1至4的任意一项所述的光学玻璃,其特征在于,
质量比BaO/SiO2为0.50以上。
6.根据权利要求1至5的任意一项所述的光学玻璃,其特征在于,
质量比TiO2/(SiO2+B2O3)为0.05以上3.00以下。
7.根据权利要求1至6的任意一项所述的光学玻璃,其特征在于,
质量比Y2O3/Ln2O3为0.10以上0.70以下(在式中,Ln为从由La、Gd、Y、Yb组成的群中选择的1种以上)。
8.根据权利要求1至7的任意一项所述的光学玻璃,其特征在于,
质量比BaO/(SiO2+B2O3+ZnO)大于0.30且4.00以下。
9.根据权利要求1至8的任意一项所述的光学玻璃,其特征在于,
以质量%计算,RO成分(在式中,R为从由Mg、Ca、Sr、Ba、Zn组成的群中选择的一种以上)的含量之和为10.0%以上55.0%以下。
10.根据权利要求1至9的任意一项所述的光学玻璃,其特征在于,
以质量%计算,Rn2O成分(在式中,Rn为从由Li、Na、K组成的群中选择的一种以上)的含量之和为10.0%以下。
11.一种预制件,其特征在于,
由权利要求1至10的任意一项所述的光学玻璃构成。
12.一种光学元件,其特征在于,
由权利要求1至10的任意一项所述的光学玻璃构成。
13.一种光学仪器,其特征在于,
具备权利要求12所述的光学元件。
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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