CN107879621A - 光学玻璃、预成型坯及光学元件 - Google Patents
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Abstract
本发明提供折射率(nd)及阿贝数(νd)在目标范围内、能优选用于色像差的校正的光学玻璃，以及使用其的透镜预成型坯。关于光学玻璃，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，以质量％计，含有1.0～31.0％的B2O3成分及40.0～65.0％的Ln2O3成分，TiO2成分的含量为30.0％以下、Nb2O5成分的含量为30.0％以下，B2O3成分、ZnO成分、WO3成分及Li2O成分的质量和为3.0％以上且20.0％以下，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，RO成分的质量和为0.950％以下，式中，R为选自由Mg、Ca、Sr、Ba组成的组中的一种以上元素，不含有As2O3成分。透镜预成型坯以该光学玻璃为母材。
Description
本申请是申请日为2012年1月18日、申请号为201280005509.4、发明名称为“光学玻璃、预成型坯及光学元件”的申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及光学玻璃、预成型坯及光学元件。
背景技术
数码照相机、摄像机等光学体系包含大小不同的被称为像差的渗色。该像差被分类为单色像差和色像差，尤其是色像差与光学体系中使用的透镜的材料特性密切相关。这里，为了改善色像差，希望高折射率低色散区域的光学玻璃的部分色散比(θg，F)小。
部分色散比(θg，F)用下式(1)表示。
θg，F＝(ng-nF)/(nF-nC)······(1)
对于光学玻璃而言，表示短波长区域的部分色散性的部分色散比(θg，F)和阿贝数(νd)之间存在大致线性的关系。表示该关系的直线用在以部分色散比(θg，F)为纵轴、以阿贝数(νd)为横轴的直角坐标上连接标绘NSL7和PBM2的部分色散比及阿贝数的两点而得到的直线表示，该直线被称为标准线(图1参照)。作为标准线的基准的标准玻璃根据光学玻璃制造商的不同而不同，但各公司均以大致相等的斜率和截距来定义。(NSL7和PBM2是株式会社小原制造的光学玻璃，PBM2的阿贝数(νd)为36.3，部分色散比(θg，F)为0.5828，NSL7的阿贝数(νd)为60.5，部分色散比(θg，F)为0.5436。)
这里，作为具有1.80以上的高折射率(nd)和30以下的低阿贝数(νd)的玻璃，例如已知有如专利文献1～6所示的含有较多La2O3成分等稀土元素成分的光学玻璃。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭60-033229号公报
专利文献2：日本特开2005-179142号公报
专利文献3：日本特开昭60-131845号公报
专利文献4：日本特开2006-137645号公报
专利文献5：日本特开2007-022846号公报
专利文献6：日本特开2007-112697号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，对专利文献1～6的光学玻璃而言，在具有高折射率的玻璃中，尽管具有低色散，但部分色散比大，作为校正前述二级光谱的透镜使用是不充分的。即，需要具有高折射率(nd)及大阿贝数(νd)、且部分色散比(θg，F)小的光学玻璃。
本发明是鉴于上述问题而作出的，其目的在于，得到折射率(nd)及阿贝数(νd)在目标范围内、能优选用于色像差的校正的光学玻璃，和使用其的透镜预成型坯。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题而反复进行了深入的试验研究，结果发现，通过在B2O3成分及稀土元素成分(用Ln2O3成分表示)中组合使用TiO2成分及Nb2O5成分，能够获得具有高折射率及低色散、且部分色散比小、对可见光的透明性高、且液相线温度低的玻璃，从而完成了本发明。具体而言，本发明提供以下的技术方案。
(1)一种光学玻璃，其中，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，以质量％计，含有1.0～31.0％的B2O3成分及18.0～65.0％的Ln2O3成分，TiO2成分的含量为30.0％以下、Nb2O5成分的含量为30.0％以下。
(2)根据(1)所述的光学玻璃，其中，以氧化物换算的组成的质量比Ln2O3/TiO2为3.00以上(式中，Ln为选自由La、Gd、Y、Yb、Lu构成的组中的一种以上元素)。
(3)根据(1)或(2)所述的光学玻璃，其中，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，以质量％计，含有18.0～60.0％的La2O3成分。
(4)根据(1)～(3)中的任一项所述的光学玻璃，其中，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，质量和(TiO2+Nb2O5)为8.0％以上且35.0％以下。
(5)根据(1)～(4)中的任一项所述的光学玻璃，其中，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，以质量％计，
SiO2成分为0～20.0％、和/或
ZrO2成分为0～15.0％。
(6)根据(5)所述的光学玻璃，其中，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，以质量％计，含有1.0％以上的SiO2成分。
(7)根据(5)或(6)所述的光学玻璃，其中，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，以质量％计，含有3.0％以上的ZrO2成分。
(8)根据(1)～(7)中的任一项所述的光学玻璃，其中，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，以质量％计，
GeO2成分为0～10.0％、和/或
Ta2O5成分为0～20.0％。
(9)根据(8)所述的光学玻璃，其中，以氧化物换算的组成中的质量比(GeO2+Ta2O5)/(TiO2+Nb2O5)为1.00以下。
(10)根据(1)～(9)中的任一项所述的光学玻璃，其中，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，质量和(Nb2O5+Ta2O5)为3.0％以上且30.0％以下。
(11)根据(1)～(10)中的任一项所述的光学玻璃，其中，以氧化物换算的组成中的质量比TiO2/(Nb2O5+Ta2O5)为0.80以上。
(12)根据(1)～(11)中的任一项所述的光学玻璃，其中，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，以质量％计，
WO3成分为0～10.0％、和/或
SnO2成分为0～5.0％。
(13)根据(12)所述的光学玻璃，其中，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，含有大于0.5％的WO3成分。
(14)根据(1)～(13)中的任一项所述的光学玻璃，其中，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，以质量％计，
Gd2O3成分为0～30.0％、和/或
Y2O3成分为0～20.0％、和/或
Yb2O3成分为0～6.0％、和/或
Lu2O3成分为0～6.0％。
(15)根据(1)～(14)中的任一项所述的光学玻璃，其中，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，以质量％计，
MgO成分为0～15.0％、和/或
CaO成分为0～15.0％、和/或
SrO成分为0～15.0％、和/或
BaO成分为0～35.0％、和/或
ZnO成分为0～15.0％。
(16)根据(15)所述的光学玻璃，其中，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，RO成分(式中，R为选自由Mg、Ca、Sr、Ba组成的组中的一种以上元素)的质量和为35.0％以下。
(17)根据(1)～(16)中的任一项所述的光学玻璃，其中，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，以质量％计，
Li2O成分为0～15.0％、和/或
Na2O成分为0～15.0％、和/或
K2O成分为0～15.0％。
(18)根据(17)所述的光学玻璃，其中，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，Rn2O成分(式中，Rn为选自由Li、Na、K组成的组中的一种以上元素)的质量和为10.0％以下。
(19)根据(1)～(18)中的任一项所述的光学玻璃，其中，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，以质量％计，
P2O5成分为0～10.0％、和/或
Bi2O3成分为0～10.0％、和/或
TeO2成分为0～10.0％、和/或
Al2O3成分为0～10.0％、和/或
Ga2O3成分为0～10.0％、和/或
Sb2O3成分为0～1.0％。
(20)根据(1)～(19)中的任一项所述的光学玻璃，其具有1.80以上的折射率(nd)，且具有22以上且30以下的阿贝数(νd)。
(21)根据(1)～(20)中的任一项所述的光学玻璃，其具有0.615以下的部分色散比(θg，F)。
(22)一种预成型坯材料，其由(1)～(21)中的任一项所述的光学玻璃形成。
(23)一种光学元件，其是将(22)所述的预成型坯材料压制成型而制作的。
(24)一种光学元件，其以(1)～(21)中的任一项所述的光学玻璃为母材。
(25)一种光学仪器，其具备(23)或(24)中的任一项所述的光学元件。
发明的效果
根据本发明，能够得到折射率(nd)及阿贝数(νd)在目标范围内、能优选用于色像差的校正、且耐失透性高的光学玻璃，以及使用该光学玻璃的预成型坯及光学元件。
附图说明
图1是示出以部分色散比(θg，F)为纵轴、阿贝数(νd)为横轴的直角坐标所表示的标准线的图。
具体实施方式
关于本发明的光学玻璃，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，以质量％计，含有1.0～31.0％的B2O3成分及40.0～65.0％的Ln2O3成分，TiO2成分的含量为30.0％以下、Nb2O5成分的含量为30.0％以下。通过以规定的含量的范围含有B2O3成分及稀土元素成分(Ln2O3成分)，玻璃的部分色散比变小，并且对可见光的透明性提高。另外，在含有具有增大色散的作用的TiO2成分及Nb2O5成分的情况下，通过含有减小色散的作用强的稀土元素成分，也能得到具有高折射率及低色散的光学玻璃，并且玻璃的液相线温度变低。因此，能够得到折射率(nd)及阿贝数(νd)在规定的范围内、能优选用于色像差的校正、且耐失透性高的光学玻璃，以及使用该光学玻璃的预成型坯及光学元件。
以下，对本发明的光学玻璃的实施方式进行详细说明。本发明不受以下的实施方式的任何限定，可以在本发明的目的的范围内适当变更来实施。需要说明的是，对于说明重复的地方，有时会适当省略说明，但并不是限定发明的主旨。
[玻璃成分]
以下说明构成本发明的光学玻璃的各成分的组成范围。在本说明书中，在没有特别说明的情况下，各成分的含量均用相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量的质量％来表示。这里，“以氧化物换算的组成”是指在假设作为本发明的玻璃构成成分的原料使用的氧化物、复合盐、金属氟化物等在熔融时全部分解而变化为氧化物的情况下，以该生成的氧化物的总质量为100质量％来表示玻璃中所含有的各成分而得到的组成。
＜关于必要成分、任意成分＞
B2O3成分是在玻璃内部形成网络结构、促进稳定的玻璃形成的成分。特别是通过使B2O3成分的含量为1.0％以上，降低了玻璃的液相线温度，难以失透，能够容易地得到稳定的玻璃。另一方面，通过使B2O3成分的含量为31.0％以下，折射率变得难以降低，因此，能够容易地得到目标折射率。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，B2O3成分的含量的下限优选为1.0％、更优选为3.0％、最优选为5.0％，其上限优选为31.0％、更优选为25.0％、进一步优选为20.0％、最优选为14.0％。B2O3成分可以使用例如H3BO3、Na2B4O7、Na2B4O7·10H2O、BPO4等作为原料而包含在玻璃内。
本发明的光学玻璃优选Ln2O3成分(式中，Ln为选自由La、Gd、Y、Yb、Lu组成的组中的一种以上元素)的含量的质量和为18.0％以上且65.0％以下。这里，通过使该质量和为18.0％以上，能够容易地得到目标的高折射率及低部分色散比，并且能够减少着色。另一方面，通过使该质量和为65.0％以下，能够抑制玻璃的色散的降低、并且能够减少因过量含有这些成分而导致的玻璃的失透。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，Ln2O3成分的含量的质量和的下限优选为18.0％、更优选为30.0％、进一步优选为40.0％、最优选为45.0％，其上限优选为65.0％、更优选为62.0％、最优选为60.0％。
TiO2成分是提高玻璃的折射率及色散并提高玻璃的耐失透性的成分。特别是通过使TiO2成分的含量为30.0％以下，能够抑制玻璃的部分色散比的升高、并使可见光短波长(500nm以下)的透光率不易变差。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，TiO2成分的含量的上限优选为30.0％、更优选为25.0％、进一步优选为22.0％、最优选为20.0％。TiO2成分可以使用例如TiO2等作为原料而包含在玻璃内。另一方面，通过含有TiO2成分，能够得到目标的光学常数及耐失透性。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，TiO2成分的含量的下限优选为5.0％、更优选为6.6％、进一步优选为8.0％、最优选为10.0％。
Nb2O5成分是提高玻璃的折射率及色散并提高玻璃的耐失透性的成分。特别是通过使Nb2O5成分的含量为30.0％以下，能够抑制因过量含有Nb2O5成分而导致的失透、且能够抑制玻璃的部分色散比的升高。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，Nb2O5成分的含量的上限优选为30.0％、更优选为25.0％、进一步优选为20.0％、最优选为15.0％。另一方面，通过含有Nb2O5成分，能够得到目标的光学常数及耐失透性。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，Nb2O5成分的含量的下限优选为1.0％、更优选为2.0％、进一步优选为3.0％、最优选为3.8％。Nb2O5成分可以使用例如Nb2O5等作为原料而包含在玻璃内。
对本发明的光学玻璃而言，优选的是，Ln2O3成分的含量相对于TiO2成分的含量的比率为3.00以上。由此，能够维持高折射率、降低玻璃的液相线温度、而提高稳定性、并且减少玻璃着色。因此，以氧化物换算的组成的质量比Ln2O3/TiO2的下限优选为3.00、更优选为3.20、最优选为3.40。另一方面，该质量比的上限例如多为10.00以下，更具体而言，多为8.00以下，再具体而言，多为6.00以下。
La2O3成分是提高玻璃的折射率并减小色散的成分。特别是通过使La2O3成分的含量为18.0％以上，能够容易地得到具有高折射率及低部分色散比、且对可见光的透过率高的玻璃。另一方面，通过使La2O3成分的含量为60.0％以下，能够抑制玻璃的色散超出需要地降低、并抑制因过量含有La2O3成分而导致的液相线温度的升高。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，La2O3成分的含量的下限优选为18.0％、更优选为25.0％，下限进一步优选为28.0％、最优选为31.0％，其上限优选为60.0％、更优选为58.0％、最优选为55.0％。La2O3成分可以使用例如La2O3、La(NO3)3·XH2O(X为任意的整数)等作为原料而包含在玻璃内。
另外，对本发明的光学玻璃而言，优选的是，TiO2成分及Nb2O5成分的质量和为8.0％以上且35.0％以下。特别是通过使该质量和为3.0％以上，能够容易地得到目标的高折射率。另一方面，通过使该质量和为35.0％以下，能够抑制因过量含有这些成分而导致的色散的升高、并能够抑制玻璃的稳定性的降低、更进一步提高玻璃的耐失透性。另外，由于玻璃的部分色散比的升高受到抑制，因此，能够得到具有目标的低部分色散比的玻璃。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，质量和(TiO2+Nb2O5)的下限优选为8.0％、更优选为11.5％、最优选为15.0％，其上限优选为35.0％、更优选为30.0％、最优选为25.0％。
SiO2成分是提高熔融玻璃的粘度、并降低玻璃的液相线温度、抑制失透(结晶物的产生)的成分，是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是通过使SiO2成分的含量为20.0％以下，能够避免高温下的熔解，并且能够抑制玻璃的折射率的降低。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，SiO2成分的含量的上限优选为20.0％、更优选为14.0％、进一步优选为10.0％、最优选为7.0％。需要说明的是，也可以不含有SiO2成分，但通过含有SiO2成分，能够提高玻璃的耐失透性。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，SiO2成分的含量的下限优选大于0％，更优选为1.0％、进一步优选为3.0％，最优选大于4.0％。SiO2成分可以使用例如SiO2、K2SiF6、Na2SiF6等作为原料而包含在玻璃内。
ZrO2成分是提高玻璃的折射率、降低玻璃的液相线温度并提高耐失透性的成分，是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是通过使ZrO2成分的含量为15.0％以下，能够抑制玻璃的阿贝数的降低、并且避免玻璃制造时的高温下的熔解、减少玻璃制造时的能量损耗。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，ZrO2成分的含量的上限优选为15.0％、更优选为10.0％、最优选为8.0％。需要说明的是，ZrO2成分的含量也可以为0％，通过含有ZrO2成分，玻璃的液相线温度变低，由此，能够容易地提高耐失透性。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，ZrO2成分的含量的下限优选大于0％，更优选为1.0％、进一步优选为3.0％、最优选为4.2％。ZrO2成分可以使用例如ZrO2、ZrF4等作为原料而包含在玻璃内。
GeO2成分是具有提高玻璃的折射率、提高耐失透性的效果的成分，是本发明的光学玻璃中的任意成分。但是，GeO2成分的原料价格高，因此，其量多时，材料成本变高，因此，得到的玻璃变得不实用。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，GeO2成分的含量的上限优选为10.0％、更优选为5.0％、进一步优选为3.0％、最优选为2.0％。GeO2成分可以使用例如GeO2等作为原料而包含在玻璃内。
Ta2O5成分是提高玻璃的折射率、并且降低玻璃的液相线温度、提高耐失透性的成分，是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是通过使Ta2O5成分的含量为20.0％以下，能够降低玻璃的材料成本、并且避免高温下的熔解、减少玻璃制造时的能量损耗。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，Ta2O5成分的含量的上限优选为20.0％、更优选为15.0％、进一步优选为10.0％、最优选为5.0％。Ta2O5成分可以使用例如Ta2O5等作为原料而包含在玻璃内。
另外，对本发明的光学玻璃而言，优选的是，GeO2成分及Ta2O5成分的质量和相对于TiO2成分及Nb2O5成分的质量和的比例为1.00以下。由此，会减少尤其是在提高折射率的成分中昂贵的GeO2成分及Ta2O5成分的含量，因此，能够降低光学玻璃的材料成本。因此，以氧化物换算的组成中的质量比(GeO2+Ta2O5)/(TiO2+Nb2O5)的上限优选为1.00、更优选为0.80、最优选为0.50。
另外，对本发明的光学玻璃而言，优选的是，Nb2O5成分及Ta2O5成分的质量和为3.0％以上且30.0％以下。通过使这些成分的质量和在3.0％以上且30.0％以下的范围内，玻璃的液相线温度变低，因此，能够容易地得到耐失透性更高的光学玻璃。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，质量和(Nb2O5+Ta2O5)的下限优选为3.0％、更优选为3.5％、最优选为3.8％，其上限优选为30.0％、更优选为20.0％、最优选为15.0％。
另外，对本发明的光学玻璃而言，优选的是，TiO2成分的含量相对于Nb2O5成分及Ta2O5成分的含量之和的比例为0.80以上。由此，能够提高玻璃的稳定性，并且，能够得到更高的折射率。因此，以氧化物换算的组成的质量比TiO2/(Nb2O5+Ta2O5)的下限优选为0.80、更优选为1.20、进一步优选为1.78。特别是从能够容易地实现1160℃以下的低液相线温度方面考虑，更优选下限为2.05。另一方面，该质量比的上限多为例如10.00以下，更具体而言，多为8.00以下，再具体而言，多为5.00以下。
WO3成分是降低玻璃的液相线温度、提高耐失透性的成分，并且是提高玻璃的折射率及色散的成分，是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是通过使WO3成分的含量为10.0％以下，能够抑制玻璃的部分色散比的升高、并且能够使可见光短波长(500nm以下)的透光率不易变差。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，WO3成分的含量的上限优选为10.0％、更优选为7.0％、进一步优选为5.0％、最优选为3.0％。另一方面，优选的是，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，WO3成分的含量的下限优选大于0％，更优选为0.1％、进一步优选为0.5％、最优选为0.6％。WO3成分可以使用例如WO3等作为原料而包含在玻璃内。
SnO2成分是减少熔融玻璃的氧化而使熔融玻璃澄清的成分，是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是通过使SnO2成分的含量为5.0％以下，可以不易发生因熔融玻璃的还原而导致的玻璃的着色、玻璃的失透。另外，由于SnO2成分和熔解设备(特别是Pt等贵金属)的合金化被减少，因此，能够实现熔解设备的长寿命化。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，SnO2成分的含量的上限优选为5.0％、更优选为3.0％、最优选为1.5％。需要说明的是，SnO2成分的含量也可以为0％，但通过含有0.1％以上的SnO2成分，能够使玻璃对可见光的透过率不易变差。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，SnO2成分的含量的下限优选为0.1％、更优选为0.3％，可进一步优选含量大于0.5％。SnO2成分可以使用例如SnO、SnO2、SnF2、SnF4等作为原料而包含在玻璃内。
对本发明的光学玻璃而言，优选的是，WO3成分的含量相对于SnO2成分的含量的比例为0.1以上且3.0以下。通过将该比率设定在规定的范围内，能够得到低的玻璃的液相线温度，并且能够抑制玻璃的着色并提高可见光的透过性。因此，以氧化物换算的组成中的质量比WO3/SnO2的下限优选为0.1、更优选为0.3、最优选为0.5，其上限优选为3.0、更优选为2.5、最优选为2.0。
Gd2O3成分是提高玻璃的折射率、减小色散的成分。特别是通过使Gd2O3成分的含量为30.0％以下，能够抑制玻璃的分相，并且能够在制作玻璃时使玻璃不易失透。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，Gd2O3成分的含量的上限优选为30.0％、更优选为28.0％、最优选为25.0％。Gd2O3成分可以使用例如Gd2O3、GdF3等作为原料而包含在玻璃内。
Y2O3成分、Yb2O3成分及Lu2O3成分是提高玻璃的折射率、减小色散的成分。这里，通过使Y2O3成分的含量为20.0％以下、或使Yb2O3成分或者Lu2O3成分的含量为6.0％以下，可以使玻璃不易失透。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，Y2O3成分的含量的上限优选为20.0％、更优选为15.0％、进一步优选为10.0％、进一步优选为9.0％、进一步优选为8.0％、进一步优选为4.0％，最优选小于2.0％。另外，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，Yb2O3成分及Lu2O3成分的含量的上限分别优选为6.0％、更优选为2.0％、进一步优选为1.5％、最优选为1.0％。Y2O3成分、Yb2O3成分及Lu2O3成分可以使用例如Y2O3、YF3、Yb2O3、Lu2O3等作为原料而包含在玻璃内。
MgO成分、CaO成分、SrO成分及BaO成分是改善玻璃的熔融性并提高耐失透性的成分，是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是通过使MgO成分、CaO成分或者SrO成分中的一种以上的含量分别为15.0％以下、和/或使BaO成分的含量为35.0％以下，可以使玻璃的折射率不易降低、并且使玻璃的液相线温度不易升高。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，MgO成分、CaO成分及SrO成分的含量的上限分别优选为15.0％、更优选为10.0％、最优选为6.0％。另外，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，BaO成分的含量的上限优选为35.0％、更优选为20.0％、进一步优选为10.0％、最优选为6.0％。MgO成分、CaO成分、SrO成分及BaO成分可以使用例如MgCO3、MgF2、CaCO3、CaF2、Sr(NO3)2、SrF2、BaCO3、Ba(NO3)2等作为原料而包含在玻璃内。
ZnO成分是改善玻璃的化学耐久性、降低玻璃化转变温度、且容易形成稳定的玻璃的成分，是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是通过使ZnO成分的含量为15.0％以下，能够抑制玻璃的液相线温度的升高、提高耐失透性。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，ZnO成分的含量的上限优选为15.0％、更优选为10.0％、进一步优选为5.5％。特别是在欲将光学玻璃的光弹性常数抑制得较低、得到用于光学元件时的演色性高的玻璃的情况下，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，ZnO成分的含量可以为0.08％以下。ZnO成分可以使用例如ZnO、ZnF2等作为原料而包含在玻璃内。
对本发明的光学玻璃而言，优选的是，RO成分(式中，R为选自由Mg、Ca、Sr、Ba及Zn组成的组中的一种以上元素)的含量的质量和为35.0％以下。由此，能够降低因过量含有RO成分而导致的玻璃的失透、并且使玻璃的折射率不易降低。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，RO成分的含量的质量和的上限优选为35.0％、更优选为25.0％、进一步优选为15.0％、更进一步优选为8.0％、最优选为4.7％。
Li2O成分是降低玻璃的部分色散比的成分，而且是改善玻璃的熔融性并降低玻璃化转变温度的成分，是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是通过使Li2O成分的含量为15.0％以下，能够抑制玻璃的折射率的降低、并且使因过量含有Li2O成分而导致的失透等不易发生。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，Li2O成分的含量的上限优选为15.0％、更优选为5.0％、进一步优选为3.0％、更进一步优选为2.0％。Li2O成分可以使用例如Li2CO3、LiNO3、LiF等作为原料而包含在玻璃内。
Na2O成分是改善玻璃的熔融性并降低玻璃化转变温度的成分，是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是通过使Na2O成分的含量为15.0％以下，能够使玻璃的折射率不易降低、并且提高玻璃的稳定性、使失透等不易发生。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，Na2O成分的含量的上限优选为15.0％、更优选为5.0％、进一步优选为3.0％、最优选为2.0％。Na2O成分可以使用例如Na2CO3、NaNO3、NaF、Na2SiF6等作为原料而包含在玻璃内。
K2O成分是改善玻璃的熔融性并降低玻璃化转变温度的成分，是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是通过使K2O成分的含量为15.0％，能够抑制玻璃的部分色散比的升高。另外，通过使K2O成分的含量为15.0％以下，能够使玻璃的折射率不易降低、并且提高玻璃的稳定性、使失透等不易发生。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，K2O成分的含量的上限优选为15.0％、更优选为5.0％、进一步优选为3.0％、最优选为2.0％。K2O成分可以使用例如K2CO3、KNO3、KF、KHF2、K2SiF6等作为原料而包含在玻璃内。
在本发明的光学玻璃中，通过使Rn2O成分(式中，Rn为选自由Li、Na、K组成的组中的一种以上元素)的总含量为10.0％以下，能够使玻璃的折射率不易降低、并且提高玻璃的稳定性、减少失透等的发生。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，Rn2O成分的质量和的上限优选为10.0％、更优选为5.0％、最优选为3.0％。
另外，对本发明的光学玻璃而言，优选的是，B2O3成分、ZnO成分、WO3成分及Li2O成分的质量和为3.0％以上且30.0％以下。通过使它们的质量和为3.0％以上，玻璃化转变温度变低，因此，能够得到容易进行压制成型的玻璃。另一方面，通过使该质量和为30.0％以下，能够抑制玻璃的液相线温度的升高，因此，能够容易地得到耐失透性更高的玻璃。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，质量和(B2O3+ZnO+WO3+Li2O)的下限优选为3.0％、更优选为5.0％、最优选为7.0％，其上限优选为30.0％、更优选为20.0％、最优选为18.0％。
另外，在本发明的光学玻璃中，优选的是，B2O3成分、ZnO成分、WO3成分及Li2O成分的质量和相对于SiO2成分、GeO2成分、Ta2O5成分及Nb2O5成分的质量和的比例为0.50以上且5.00以下。通过使该比例为0.5以上，相对于提高玻璃化转变温度的成分，降低玻璃化转变温度的成分的含量增加，因此，能够容易地得到玻璃化转变温度更低的玻璃。另一方面，通过使该比率为5.00以下，能够容易地提高玻璃的耐失透性。因此，以氧化物换算的组成中的质量比(B2O3+ZnO+WO3+Li2O)/(SiO2+GeO2+Ta2O5+Nb2O5)的下限优选为0.50、更优选为0.55、最优选为0.60，其上限优选为5.00、更优选为4.00、进一步优选为3.00、最优选为2.00。
P2O5成分是具有降低玻璃的液相线温度并提高耐失透性的效果的成分，是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是通过使P2O5成分的含量为10.0％以下，能够抑制玻璃的化学耐久性、特别是耐水性的降低。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，P2O5成分的含量的上限优选为10.0％、更优选为8.0％、最优选为5.0％。P2O5成分可以使用例如Al(PO3)3、Ca(PO3)2、Ba(PO3)2、BPO4、H3PO4等作为原料而包含在玻璃内。
Bi2O3成分是提高玻璃的折射率并降低玻璃化转变温度的成分，是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是通过使Bi2O3成分的含量为10.0％以下，能够抑制玻璃的耐失透性的恶化、部分色散比的升高，并且能够使可见光短波长(500nm以下)的透光率不易变差。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，Bi2O3成分的含量的上限优选为10.0％、更优选为5.0％、最优选为3.0％。Bi2O3成分可以使用例如Bi2O3等作为原料而包含在玻璃内。
TeO2成分是提高折射率的成分，是本发明的光学玻璃中的任意成分。但是，TeO2存在如下的问题：在铂制的坩埚、与熔融玻璃接触的部分由铂形成的熔融槽中使玻璃原料熔融时，能与铂合金化，由此，坩埚、熔融槽的强度、耐热性容易变差。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，TeO2成分的含有率的上限优选为10.0％、更优选该上限为8.0％、最优选为5.0％。TeO2成分可以使用例如TeO2等作为原料而包含在玻璃内。
Al2O3成分是容易形成稳定的玻璃并提高玻璃的化学耐久性的成分。特别是通过使Al2O3成分的含量为10.0％以下，能够抑制玻璃的耐失透性的恶化。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，Al2O3成分的含量的上限优选为10.0％、更优选为5.0％、最优选为2.0％。Al2O3成分可以使用例如Al2O3、Al(OH)3、AlF3等作为原料而包含在玻璃内。
Ga2O3成分是容易形成稳定的玻璃并提高折射率的成分，是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是通过使Ga2O3成分的含量分别为10.0％以下，能够抑制玻璃的阿贝数降低、并降低玻璃的材料成本。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，Ga2O3成分的含量的上限分别优选为10.0％、更优选为5.0％、最优选为2.0％。Ga2O3成分可以使用例如Ga2O3、Ga(OH)3等作为原料而包含在玻璃内。
Sb2O3成分是使熔融玻璃消泡的成分，是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是通过使Sb2O3成分的含量为1.0％以下，能够使玻璃熔融时的过度发泡不易发生，Sb2O3成分不易与熔解设备(特别是Pt等贵金属)合金化。因此，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，Sb2O3成分的含量的上限优选为1.0％、更优选为0.8％、最优选为0.5％。Sb2O3成分可以使用例如Sb2O3、Sb2O5、Na2H2Sb2O7·5H2O等作为原料而包含在玻璃内。
需要说明的是，使玻璃澄清并消泡的成分并不限定于上述的Sb2O3成分，可以使用玻璃制造领域中公知的澄清剂、消泡剂或者它们的组合。此时，Sb2O3成分、CeO2成分等消泡剂的含量的总和的上限优选为1.0％、更优选为0.8％、最优选为0.5％。特别是从能够容易地得到对环境的负荷少的玻璃的观点考虑，可以使消泡剂的含量的总和小于0.1％。
＜关于不应含有的成分＞
接着，对本发明的光学玻璃中不应含有的成分、及不优选含有的成分进行说明。
在本发明的光学玻璃中，可以在不有损本申请发明的玻璃的特性的范围内根据需要添加其它成分。其中，GeO2成分会提高玻璃的色散性，因此，优选实质上不含有。
另外，除Ti、Zr、Nb、W、La、Gd、Y、Yb、Lu以外的V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag及Mo等各过渡金属成分具有即使在单独或复合含有少量的情况下也会使玻璃着色、在可见光区域的特定的波长处产生吸收的性质，因此，特别是在使用可见光区域的波长的光学玻璃中优选实质上不包含它们。
进而，PbO等铅化合物和As2O3等砷化合物、以及Th、Cd、Tl、Os、Be、Se的各成分近年来有作为有害的化学物品而要控制使用的倾向，不仅玻璃的制造工序，连加工工序、及制品化后的处理也需要环境对策上的处置。因此，在注重环境上的影响的情况下，除不可避免的混入之外，优选实质上不含有它们。由此，在光学玻璃中实质上不含有污染环境的物质。因此，即使不采取特别的环境对策上的处置，也能够制造该光学玻璃并进行加工、及废弃。
对本发明的玻璃组合物而言，其组成用相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量的质量％来表示，因此，并不是直接以摩尔％的记载表示的组成，但由在满足本发明所要求的各种特性的玻璃组合物中存在的各成分的摩尔％表示的组成用以氧化物换算的组成计，大致为以下的值。
B2O3成分 2.0～55.0mol％、
TiO2成分 大于0mol％～55.0mol％、及
Nb2O5成分 大于0mol％～20.0mol％、以及
La2O3成分 0～30.0mol％、和/或
SiO2成分 0～50.0mol％、和/或
ZrO2成分 0～20.0mol％、和/或
GeO2成分 0～10.0mol％、和/或
Ta2O5成分 0～7.0mol％、和/或
WO3成分 0～7.0mol％、和/或
SnO2成分 0～5.0mol％、和/或
Gd2O3成分 0～12.0mol％、和/或
Y2O3成分 0～20.0mol％、和/或
Yb2O3成分 0～3.0mol％、和/或
Lu2O3成分 0～3.0mol％、和/或
MgO成分 0～45.0mol％、和/或
CaO成分 0～35.0mol％、和/或
SrO成分 0～30.0mol％、和/或
BaO成分 0～50.0mol％、和/或
ZnO成分 0～30.0mol％、和/或
Li2O成分 0～55.0mol％、和/或
Na2O成分 0～40.0mol％、和/或
K2O成分 0～30.0mol％、和/或
P2O5成分 0～15.0mol％、和/或
Bi2O3成分 0～3.0mol％、和/或
TeO2成分 0～10.0mol％、和/或
Al2O3成分 0～20.0mol％、和/或
Ga2O3成分 0～10.0mol％、和/或
Sb2O3成分 0～0.5mol％
[制造方法]
本发明的光学玻璃例如如下操作来制作。即，以各成分在规定的含量的范围内的方式将上述原料混合均匀，将制得的混合物投入铂坩埚、石英坩埚或氧化铝坩埚中进行粗熔融后，投入金坩埚、铂坩埚、铂合金坩埚或铱坩埚中，在1200～1500℃的温度范围熔融3～5小时，搅拌均匀化，进行消泡等后，降至1200℃以下的温度，然后，进行后加工搅拌，除去条纹，使用成形模具成形，由此制作。
[物性]
本发明的光学玻璃优选具有规定的高折射率并具有低色散(高阿贝数)。更具体而言，本发明的光学玻璃的折射率(nd)的下限优选为1.80、更优选为1.85、进一步优选为1.90、最优选为1.95。另一方面，对本发明的光学玻璃的折射率(nd)的上限没有特别限定，多为大致2.20以下，更具体而言，多为2.10以下，再具体而言，多为2.05以下。另外，本发明的光学玻璃的阿贝数(νd)的下限优选为22、更优选为24、最优选为26。另一方面，对本发明的光学玻璃的阿贝数(νd)的上限没有特别限定，多为大致30以下。由此，光学设计的自由度拓宽，进而，即使谋求元件的薄型化也能得到大的光的折射量。
另外，本发明的光学玻璃具有低部分色散比(θg，F)。更具体而言，本发明的光学玻璃具有0.615以下的部分色散比(θg，F)。由此，能够得到在高折射率低色散的区域、且部分色散比小的光学玻璃，因此，能够减小由该光学玻璃形成的光学元件的色像差。这里，光学玻璃的部分色散比(θg，F)的上限优选为0.615、更优选为0.610、最优选为0.605。另一方面，对本发明的光学玻璃的部分色散比(θg，F)的下限没有特别限定，多为大致0.585以上，更具体而言，多为0.588以上，再具体而言，多为0.590以上。
本发明的光学玻璃的部分色散比(θg，F)是基于日本光学硝子工业会标准JOGIS01-2003测定的。需要说明的是，本测定中使用的玻璃使用将缓冷降温速度设为-25℃/hr、用缓冷炉进行了处理的玻璃。
另外，本发明的光学玻璃优选着色少。特别是对本发明的光学玻璃而言，用玻璃的透过率表示时，厚度10mm的样品中表示分光透过率70％的波长(λ70)为520nm以下，更优选为500nm以下，最优选为480nm以下。另外，对本发明的光学玻璃而言，厚度10mm的样品中表示分光透过率5％的波长(λ5)为420nm以下，更优选为400nm以下，最优选为380nm以下。由此，玻璃的吸收端位于紫外光区域的附近，可见光区域的玻璃的透明性得到提高，因此，可以将该光学玻璃用作透镜等光学元件的材料。
本发明的光学玻璃的透过率基于日本光学硝子工业会标准JOGIS02来测定。具体而言，基于JISZ8722对厚度10±0.1mm的对置平行研磨品测定200～800nm的分光透过率，求出λ70(透过率70％时的波长)及λ5(透过率5％时的波长)。
另外，本发明的光学玻璃优选耐失透性高。特别是本发明的光学玻璃优选具有1240℃以下的低液相线温度。更具体而言，本发明的光学玻璃的液相线温度的上限优选为1240℃、更优选为1200℃、进一步优选为1180℃、最优选为1160℃。由此，玻璃的稳定性得到提高，结晶化减少，因此，能够提高由熔融状态形成玻璃时的耐失透性，能够减少对使用玻璃的光学元件的光学特性的影响。另一方面，对本发明的光学玻璃的液相线温度的下限没有特别限定，由本发明得到的玻璃的液相线温度多为大致500℃以上，具体而言，多为550℃以上，更具体而言，多为600℃以上。
本发明的光学玻璃的液相线温度是如下求出的：在50ml容量的铂制坩埚中，将30cc的碎玻璃状的玻璃试样加入铂坩埚中，在1350℃下使其完全变为熔融状态，降温至从1300℃到1000℃之间以10℃间隔设定的任意温度，保持12小时，取出至炉外，进行冷却后，立即观察玻璃表面及玻璃中的结晶的有无，由该观察时没有发现结晶的最低的温度求出。
需要说明的是，本发明的光学玻璃的耐失透性除通过上述的液相线温度求出以外，还可以通过如下的保温试验求出：将玻璃原料加入50cc的铂制坩埚中，在1200℃～1400℃的炉内熔解120分钟左右，搅拌均匀化后，将得到的玻璃在设定为1000～1150℃的炉内保持10小时，观察玻璃的表面及内部、以及与坩埚的内壁接触的面上析出的结晶。
[预成型坯及光学元件]
可以使用例如再热压制成形、精密压制成形等模压成形的手段由制得的光学玻璃制作玻璃成形体。即，可以由光学玻璃制作模压成形用的预成型坯，对该预成型坯进行再热压制成形后，进行研磨加工，制作玻璃成形体，或者，例如对进行研磨加工而制得的预成型坯进行精密压制成形，制作玻璃成形体。需要说明的是，制作玻璃成形体的手段不限定于这些手段。
由此制作的玻璃成形体对各种光学元件是有用的，其中，尤其优选用于透镜、棱镜等光学元件的用途。由此，可以减少设置有光学元件的光学体系的透过光的因色像差导致的颜色的渗色。因此，将该光学元件用于照相机时，能够更准确地表现摄影对象物，将该光学元件用于放映机时，能够更加高精细地投影目标映像。
实施例
本发明的实施例(No.1～No.63)及参考例(No.1～No.3)的组成、以及这些玻璃的折射率(nd)及阿贝数(νd)、部分色散比(θg，F)、透过率70％时的波长(λ70)[nm]、透过率5％时的波长(λ5)[nm]及液相线温度[℃]的值示于表1～表9。需要说明的是，以下的实施例仅仅是出于例示的目的而列举的，本发明不受这些实施例的任何限定。
本发明的实施例(No.1～No.63)及参考例(No.1～No.3)的玻璃均是如下制作的：作为各成分的原料，选择各自相应的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐、氟化物、氢氧化物、偏磷酸化合物等通常用于光学玻璃的高纯度原料，以成为表1～表9所示的各实施例及参考例的组成比例的方式称量，均匀混合后，投入铂坩埚中，根据玻璃组成的熔融难易度，用电炉在1200～1500℃的温度范围熔解3～5小时，搅拌均匀化，进行消泡等，然后，浇注于模具，缓慢冷却，制作玻璃。
这里，实施例(No.1～No.63)及参考例(No.1～No.3)的玻璃的折射率(nd)及阿贝数(νd)及部分色散比(θg，F)基于日本光学硝子工业会标准JOGIS01-2003来测定。需要说明的是，本测定中使用的玻璃使用将缓冷降温速度设为-25℃/hr、用缓冷炉进行了处理的玻璃。
另外，关于实施例(No.1～No.63)及参考例(No.1～No.3)的玻璃的透过率，基于日本光学硝子工业会标准JOGIS02来测定。需要说明的是，在本发明中，通过测定玻璃的透过率，求出玻璃着色的有无和程度。具体而言，基于JISZ8722，对厚度10±0.1mm的对置平行研磨品测定200～800nm的分光透过率，求出透过率70％时的波长(λ70)及λ5(透过率5％时的波长)。
另外，实施例(No.1～No.63)及参考例(No.1～No.3)的玻璃的液相线温度如下求出：在50ml容量的铂制坩埚中，将30cc的碎玻璃状的玻璃试样加入铂坩埚，在1350℃下使其完全成为熔融状态，降温至1300℃～1000℃之间以10℃间隔设定的任意温度，保持12小时，取出至炉外，进行冷却后，立即观察玻璃表面及玻璃中的结晶的有无，由该观察时没有发现结晶的最低的温度求出。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
[表9]
本发明的实施例的光学玻璃的阿贝数(νd)均为30以下，并且，该阿贝数(νd)均为22以上、更详细而言均为28以上，在目标范围内。
另外，本发明的实施例的光学玻璃的部分色散比(θg，F)为0.615以下，更具体而言为0.604以下。因此可知，本发明的实施例的光学玻璃具有低色散，并且部分色散比(θg，F)小，能使形成光学元件时的色像差小。
另外，本发明的实施例的光学玻璃的折射率(nd)均为1.90以上，更详细而言，均为1.98以上，并且，该折射率(nd)均为2.20以下，更详细而言，均为2.01以下，在目标范围内。
另外，本发明的实施例的光学玻璃的λ70(透过率70％时的波长)均为520nm以下，更详细而言，均为487nm以下。另外，本发明的实施例的光学玻璃的λ5(透过率5％时的波长)均为420nm以下，更详细而言，均为379nm以下，在目标范围内。而参考例(No.1)的玻璃的λ70为501nm。因此可知，本发明的实施例的光学玻璃与参考例(No.1)的玻璃相比，对可见光的透过率高，着色也少。
另外，本发明的实施例的光学玻璃的液相线温度均为1240℃以下，更详细而言，均为1220℃以下，并且，该液相线温度为500℃以上，在目标范围内。而参考例(No.2～No.3)的玻璃的液相线温度为1300℃，特别是参考例(No.2)的玻璃发生了失透。因此可知，本发明的实施例的光学玻璃与参考例(No.2～No.3)的玻璃相比，耐失透性高。
因此可知，本发明的实施例的光学玻璃的折射率(nd)及阿贝数(νd)在目标范围内，色像差小，对可见光区域的波长的光的透明性高，且耐失透性高。
进而，使用本发明的实施例中得到的光学玻璃进行了再热压制成形，然后，进行了研削及研磨，加工成透镜及棱镜的形状。另外，使用本发明的实施例的光学玻璃，形成了精密压制成形用预成型坯，对精密压制成形用预成型坯进行了精密压制成形加工。在任意情况下，加热软化后的玻璃均没有发生乳白化及失透等问题，能够稳定地加工成各种透镜及棱镜的形状。
以上以例示的目的对本发明进行了详细说明，但本实施例仅仅是出于例示的目的而列举的，本领域技术人员在不脱离本发明的思想及范围的情况下可以进行各种改变。
Claims (15)
1.一种光学玻璃，其中，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，以质量％计，含有1.0～31.0％的B2O3成分及40.0～65.0％的Ln2O3成分，TiO2成分的含量为30.0％以下、Nb2O5成分的含量为30.0％以下，
B2O3成分、ZnO成分、WO3成分及Li2O成分的质量和为3.0％以上且20.0％以下，
相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，RO成分的质量和为0.950％以下，式中，R为选自由Mg、Ca、Sr、Ba组成的组中的一种以上元素，
不含有As2O3成分。
2.根据权利要求1所述的光学玻璃，其中，以氧化物换算的组成的质量比Ln2O3/TiO2为3.00以上，式中，Ln为选自由La、Gd、Y、Yb、Lu组成的组中的一种以上元素。
3.根据权利要求1所述的光学玻璃，其中，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，以质量％计，含有18.0～60.0％的La2O3成分。
4.根据权利要求1所述的光学玻璃，其中，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，质量和(TiO2+Nb2O5)为8.0％以上且35.0％以下。
5.根据权利要求1所述的光学玻璃，其中，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，以质量％计，还含有如下各成分：
0～20.0％的SiO2成分、和/或
0～15.0％的ZrO2成分。
6.根据权利要求1所述的光学玻璃，其中，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，以质量％计，
GeO2成分为0～10.0％、和/或
Ta2O5成分为0～20.0％、和/或
WO3成分为0～10.0％、和/或
SnO2成分为0～5.0％、和/或
Gd2O3成分为0～30.0％、和/或
Y2O3成分为0～20.0％、和/或
Yb2O3成分为0～6.0％、和/或
Lu2O3成分为0～6.0％、和/或
Li2O成分为0～15.0％、和/或
Na2O成分为0～15.0％、和/或
K2O成分为0～15.0％、和/或
P2O5成分为0～10.0％、和/或
Bi2O3成分为0～10.0％、和/或
TeO2成分为0～10.0％、和/或
Al2O3成分为0～10.0％、和/或
Ga2O3成分为0～10.0％、和/或
Sb2O3成分为0～1.0％。
7.根据权利要求1所述的光学玻璃，其中，以氧化物换算的组成中的质量比(GeO2+Ta2O5)/(TiO2+Nb2O5)为1.00以下。
8.根据权利要求1所述的光学玻璃，其中，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，质量和(Nb2O5+Ta2O5)为3.0％以上且30.0％以下。
9.根据权利要求1所述的光学玻璃，其中，以氧化物换算的组成中的质量比TiO2/(Nb2O5+Ta2O5)为0.80以上。
10.根据权利要求1所述的光学玻璃，其中，相对于以氧化物换算的组成的玻璃总质量，Rn2O成分的质量和为10.0％以下，式中，Rn为选自由Li、Na、K组成的组中的一种以上元素。
11.根据权利要求1所述的光学玻璃，其具有1.80以上的折射率(nd)，且具有22以上且30以下的阿贝数(νd)。
12.根据权利要求1所述的光学玻璃，其具有0.615以下的部分色散比(θg，F)。
13.一种预成型坯材料，其由权利要求1～12中的任一项所述的光学玻璃形成。
14.一种光学元件，其以权利要求1～12中的任一项所述的光学玻璃为母材。
15.一种光学仪器，其具备权利要求13或14中的任一项所述的光学元件。
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| JP6509525B2 (ja) * | 2014-10-30 | 2019-05-08 | 株式会社オハラ | 光学ガラス、プリフォーム及び光学素子 |
| JP6763303B2 (ja) * | 2014-11-12 | 2020-09-30 | 日本電気硝子株式会社 | 立体造形用樹脂組成物、立体造形物の製造方法及び無機充填材粒子 |
| JP6400461B2 (ja) * | 2014-12-18 | 2018-10-03 | 光ガラス株式会社 | 光学ガラス、光学ガラスを用いた光学素子、光学装置 |
| WO2018037797A1 (ja) * | 2016-08-26 | 2018-03-01 | 国立大学法人東京大学 | 光学ガラス、光学ガラスからなる光学素子、及び光学装置 |
| JPWO2018235725A1 (ja) | 2017-06-23 | 2020-04-23 | Ａｇｃ株式会社 | 光学ガラスおよび光学部品 |
| TWI795418B (zh) * | 2017-07-21 | 2023-03-11 | 日商小原股份有限公司 | 光學玻璃、預成形體及光學元件 |
| JP7048348B2 (ja) * | 2018-02-28 | 2022-04-05 | 株式会社オハラ | 光学ガラス、プリフォーム及び光学素子 |
| JP7112856B2 (ja) * | 2018-02-28 | 2022-08-04 | 株式会社オハラ | 光学ガラス、プリフォーム及び光学素子 |
| CN109384387A (zh) * | 2018-09-27 | 2019-02-26 | 成都光明光电股份有限公司 | 光学玻璃及由其制成的玻璃预制件、光学元件和光学仪器 |
| RU2759043C1 (ru) | 2018-10-11 | 2021-11-09 | Ниппон Стил Корпорейшн | Резьбовое соединение для стальных труб |
| US20220340475A1 (en) * | 2019-07-05 | 2022-10-27 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Optical glass |
| US20230083714A1 (en) * | 2020-04-06 | 2023-03-16 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Optical glass |
| US11802073B2 (en) | 2020-09-10 | 2023-10-31 | Corning Incorporated | Silicoborate and borosilicate glasses with high refractive index and low density |
| US11999651B2 (en) | 2020-09-10 | 2024-06-04 | Corning Incorporated | Silicoborate and borosilicate glasses having high refractive index and low density |
| US11976004B2 (en) | 2020-09-10 | 2024-05-07 | Corning Incorporated | Silicoborate and borosilicate glasses having high refractive index and high transmittance to blue light |
| US20220306517A1 (en) | 2021-03-19 | 2022-09-29 | Corning Incorporated | High-Index Borate Glasses |
| NL2028260B1 (en) | 2021-03-19 | 2022-09-29 | Corning Inc | High-Index Borate Glasses |
| US20220324744A1 (en) | 2021-04-05 | 2022-10-13 | Corning Incorporated | High-Index Silicoborate and Borosilicate Glasses |
| NL2028132B1 (en) | 2021-04-05 | 2022-10-19 | Corning Inc | High-Index Silicoborate and Borosilicate Glasses |
| NL2031590B1 (en) * | 2022-03-25 | 2023-10-06 | Corning Inc | High-Index Silicoborate and Borosilicate Glasses |
| WO2023183140A1 (en) * | 2022-03-25 | 2023-09-28 | Corning Incorporated | High-index silicoborate and borosilicate glasses |
| JP7234454B2 (ja) | 2022-10-04 | 2023-03-07 | Hoya株式会社 | 光学ガラス、プレス成形用ガラス素材、光学素子ブランクおよび光学素子 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4439531A (en) * | 1981-07-30 | 1984-03-27 | Schott Glaswerke | CdO-ThO2 -Free, highly refractive optical glass |
| US4584279A (en) * | 1983-12-01 | 1986-04-22 | Schott Glaswerke | Optical glass with refractive indices>1.90, Abbe numbers>25 and high chemical stability |
| JP2007269584A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Ohara Inc | 光学ガラス |
| CN101386469A (zh) * | 2008-10-16 | 2009-03-18 | 成都光明光电股份有限公司 | 高折射低色散光学玻璃 |
| CN101497495A (zh) * | 2008-01-31 | 2009-08-05 | 株式会社小原 | 光学玻璃 |
| JP2009203083A (ja) * | 2008-02-26 | 2009-09-10 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 光学ガラス |
| JP2010030879A (ja) * | 2008-06-27 | 2010-02-12 | Hoya Corp | 光学ガラス |
| JP2010083702A (ja) * | 2008-09-30 | 2010-04-15 | Hoya Corp | 光学ガラス、プレス成形用ガラス素材および光学素子 |
| JP2010215503A (ja) * | 2002-12-27 | 2010-09-30 | Hoya Corp | 光学ガラス、プレス成形用ガラスゴブおよび光学素子 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4120732A (en) * | 1977-12-12 | 1978-10-17 | Kabushiki Kaisha Ohara Kogaku Garasu Seizosho | Optical glass |
| JPS553329A (en) * | 1978-06-21 | 1980-01-11 | Ohara Inc | Optical glass |
| JPS55121925A (en) * | 1979-03-14 | 1980-09-19 | Ohara Inc | Optical glass |
| JPS6022656B2 (ja) * | 1980-08-21 | 1985-06-03 | ホ−ヤ株式会社 | 光学ガラス |
| DE10227494C1 (de) * | 2002-06-19 | 2003-12-04 | Schott Glas | Blei- und vorzugsweise Arsen-freie Lanthan-Schwerflint-Gläser sowie ihre Verwendung |
| US7232779B2 (en) * | 2002-08-20 | 2007-06-19 | Hoya Corporation | Optical glass, precision press molding preform and method of manufacturing the same, optical element and method of manufacturing the same |
| JP4218804B2 (ja) * | 2004-03-19 | 2009-02-04 | Ｈｏｙａ株式会社 | 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォームとその製造方法および光学素子とその製造方法 |
| EP1604959A1 (en) * | 2004-06-02 | 2005-12-14 | Kabushiki Kaisha Ohara | An optical glass |
| JP5290528B2 (ja) * | 2007-03-05 | 2013-09-18 | 株式会社住田光学ガラス | 精密プレス成形用光学ガラス |
| JP5317522B2 (ja) * | 2007-04-24 | 2013-10-16 | パナソニック株式会社 | 光学ガラス組成物、プリフォーム及び光学素子 |
| JP5138401B2 (ja) * | 2008-01-30 | 2013-02-06 | Ｈｏｙａ株式会社 | 光学ガラス、プレス成形用ガラスゴブおよび光学素子とその製造方法ならびに光学素子ブランクの製造方法 |
| JP5180758B2 (ja) * | 2008-09-30 | 2013-04-10 | Ｈｏｙａ株式会社 | 光学ガラス、プレス成形用ガラスゴブおよび光学素子とその製造方法ならびに光学素子ブランクの製造方法 |
| CN102272064B (zh) * | 2008-11-10 | 2014-12-24 | Hoya株式会社 | 玻璃的制造方法、光学玻璃、模压成形用玻璃素材、光学元件以及它们的制造方法 |
| DE102009010701B4 (de) * | 2009-02-27 | 2016-12-15 | Schott Ag | Optisches Glas |
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Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4439531A (en) * | 1981-07-30 | 1984-03-27 | Schott Glaswerke | CdO-ThO2 -Free, highly refractive optical glass |
| US4584279A (en) * | 1983-12-01 | 1986-04-22 | Schott Glaswerke | Optical glass with refractive indices>1.90, Abbe numbers>25 and high chemical stability |
| JP2010215503A (ja) * | 2002-12-27 | 2010-09-30 | Hoya Corp | 光学ガラス、プレス成形用ガラスゴブおよび光学素子 |
| JP2007269584A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Ohara Inc | 光学ガラス |
| CN101497495A (zh) * | 2008-01-31 | 2009-08-05 | 株式会社小原 | 光学玻璃 |
| JP2009203083A (ja) * | 2008-02-26 | 2009-09-10 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 光学ガラス |
| JP2010030879A (ja) * | 2008-06-27 | 2010-02-12 | Hoya Corp | 光学ガラス |
| JP2010083702A (ja) * | 2008-09-30 | 2010-04-15 | Hoya Corp | 光学ガラス、プレス成形用ガラス素材および光学素子 |
| CN101386469A (zh) * | 2008-10-16 | 2009-03-18 | 成都光明光电股份有限公司 | 高折射低色散光学玻璃 |
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