JP2006225220A - 光学ガラス、プレス成形用ガラスゴブ、光学部品、ガラス成形体の製造方法および光学部品の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】
ガラス成分として、CaO、SrOの少なくとも一方と、SiO2、B2O3、La2O3、Nb2O5、TiO2、BaOが共存する光学ガラスであって、実質的に、重量%表示で、SiO2 1〜18%、B2O3 3〜24%(ただし、SiO2の含有量に対するB2O3の含有量の割合B2O3/SiO2が1超)、La2O3 10〜50%、Nb2O5 1〜30%、TiO2 1〜30%、BaO 6%を超え25%以下、CaO 7%未満、SrO 6%以下、MgO 0〜13%(ただし、BaO、CaO、SrOおよびMgOの合計含有量が40%以下)、ZnO 0〜15%、ZrO2 0〜15%、Al2O3 0〜10%、Gd2O3 0〜20%、Y2O3 0%以上2%未満、Yb2O3 0〜5%、Ta2O5 0〜18%、Bi2O3 0〜20%、GeO2 0〜10%、Sb2O3 0%以上2%未満、SnO2を0%以上2%未満を含む組成を有し、屈折率(nd)が1.8超、アッベ数(νd)が28〜40、密度が4.2g/cm3以上である光学ガラスである。
【選択図】 なし
Description
(1)ガラス成分として、CaO、SrOの少なくとも一方と、SiO2、B2O3、La2O3、Nb2O5、TiO2、BaOが共存する光学ガラスであって、実質的に、重量%表示で、
SiO2 1〜18%、
B2O3 3〜24%(ただし、SiO2の含有量に対するB2O3の含有量の割合B2O3/SiO2が1超)、
La2O3 10〜50%、
Nb2O5 1〜30%、
TiO2 1〜30%、
BaO 6%を超え25%以下、
CaO 7%未満、
SrO 6%以下、
MgO 0〜13%(ただし、BaO、CaO、SrOおよびMgOの合計含有量が40%以下)、
ZnO 0〜15%、
ZrO2 0〜15%、
Al2O3 0〜10%、
Gd2O3 0〜20%、
Y2O3 0%以上2%未満、
Yb2O3 0〜5%、
Ta2O5 0〜18%、
Bi2O3 0〜20%、
GeO2 0〜10%、
Sb2O3 0%以上2%未満、
SnO2 0%以上2%未満
を含む組成を有し、屈折率(nd)が1.8超、アッベ数(νd)が28〜40、密度が4.2g/cm3以上である光学ガラス、
(2)BaOの含有量に対するCaOの含有量の割合(CaO/BaO)が2以下、および/またはBaOの含有量に対するSrOの含有量の割合(SrO/BaO)が2以下である上記(1)に記載の光学ガラス、
(3)BaOの含有量に対するCaOの含有量の割合(CaO/BaO)が0.1〜2、および/またはBaOの含有量に対するSrOの含有量の割合(SrO/BaO)が0.1〜2である上記(2)に記載の光学ガラス、
(4)屈折率(nd)が1.86超である上記(1)〜(3)のいずれか1項に記載の光学ガラス、
(5)液相温度が存在し、液相温度における動粘性率が0.70×10-4〜4.0×10-4m2/sである上記(1)〜(4)のいずれか1項に記載の光学ガラス、
(6)上記(1)〜(5)のいずれか1項に記載の光学ガラスからなることを特徴とするプレス成形用ガラスゴブ、
(7)上記(1)〜(5)のいずれか1項に記載の光学ガラスからなることを特徴とする光学部品、
(8)容器内に蓄積した清澄、均質化した熔融ガラスをパイプ流出口から流出して上記(1)〜(5)のいずれか1項に記載の光学ガラスからなるガラス成形体を作製することを特徴とするガラス成形体の製造方法、および
(9)上記(6)に記載のプレス成形用ガラスゴブを加熱、軟化し、プレス成形する工程を含むことを特徴とする光学部品の製造方法
を提供するものである。
先ず、本発明の光学ガラスについて説明する。
本発明の光学ガラスは、ガラス成分として、CaO、SrOの少なくとも一方と、SiO2、B2O3、La2O3、Nb2O5、TiO2、BaOが共存する光学ガラスであって、実質的に、重量%表示で、
SiO2 1〜18%、
B2O3 3〜24%(ただし、SiO2の含有量に対するB2O3の含有量の割合B2O3/SiO2が1超)、
La2O3 10〜50%、
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TiO2 1〜30%、
BaO 6%を超え25%以下、
CaO 7%未満、
SrO 6%以下、
MgO 0〜13%(ただし、BaO、CaO、SrOおよびMgOの合計含有量が40%以下)、
ZnO 0〜15%、
ZrO2 0〜15%、
Al2O3 0〜10%、
Gd2O3 0〜20%、
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Yb2O3 0〜5%、
Ta2O5 0〜18%、
Bi2O3 0〜20%、
GeO2 0〜10%、
Sb2O3 0%以上2%未満、
SnO2 0%以上2%未満
を含む組成を有し、屈折率(nd)が1.8超、アッベ数(νd)が28〜40、密度が4.2g/cm3以上であることを特徴とする。
TiO2は屈折率やアッベ数などの光学特性を調整しつつ、化学的耐久性、耐失透性を向上させるための必須成分であるが、1%未満であると耐失透性が低下し、30%を越えると短波長の透過率が低下し熔解性も悪化する。よってTiO2の含有量は1〜30%であり、1〜26%が好ましく、8〜20%が更に好ましい。
また、SrOの含有量は6%以下であり、5%以下が好ましく、1%以下がより好ましく、0.1〜0.8%がさらに好ましい。
ガラス成分としてCaOを導入する場合、高屈折率低分散特性を維持しつつ、ガラスの製造安定性、プレス成形性、可視光領域の短波長端側における光透過率を良好にする上から、BaO含有量に対するCaO含有量の割合(CaO/BaO)は2以下とすることが好ましく、0.1〜2とすることがより好ましく、0.1〜1とすることがさらに好ましく、0.1〜0.9とすることがより一層好ましく、0.1〜0.88とすることがなお一層好ましく、0.15〜0.88とすることが特に好ましい。
上記成分以外に一般的に清澄剤として用いられているSb2O3、SnO2はそれぞれ0%以上2%未満添加することが可能である。Sb2O3、SnO2の添加量はそれぞれ、0%以上2%未満であり、0〜1%が好ましく、0〜0.5%がより好ましく、添加しないことがさらに好ましい。
SiO2、B2O3、La2O3、Nb2O5、TiO2、BaO、CaO、SrO、MgO、ZnO、ZrO2、Al2O3、Sb2O3、SnO2の合計含有量を100%にすることが好ましい。
さらに、本発明の光学ガラスはLu2O3を導入しなくても高屈折率化が可能であり、Lu2O3は高価であるため、経済性を考慮するとLu2O3を導入しないことが好ましい。
また、Fはガラスの均質性に悪影響を及ぼすから、Fも導入しないことが望ましい。
本発明の光学ガラスは、屈折率(nd)が1.8超、アッベ数(νd)が28〜40である。ガラスの屈折率を増加させる組成調整を行うと耐失透性が低下しやすいが、本発明の光学ガラスによれば優れた耐失透性を得ることができるので、屈折率をより高めることができる。そのため、本発明のガラスは屈折率(nd)1.81以上が好ましく、1.86超がより好ましく、1.87以上がさらに好ましい。ガラスの製造安定性を損なわないようにする上から屈折率(nd)の上限は2.1とすることが望ましく、1.93以下とすることがより望ましい。
また、アッベ数(νd)においても、より製造安定性の優れたガラスを得る上から、アッベ数(νd)を28〜34とすることが好ましい。
本発明のプレス成形用ガラスゴブは、上記本発明の光学ガラスからなることを特徴とする。プレス成形用ガラスゴブは、ガラスプレス成形品の重量に相当する重量のガラス塊であり、加熱、軟化することによりプレス成形に供される。ガラスゴブ表面は使用目的に応じて粗面化したり、平滑化したりすることができる。ガラスゴブ表面に粉末状の離型剤を塗布してプレス成形する場合、離型剤が均一に塗布されるよう表面を粗面化したガラスゴブが好ましい。プレス成形型の成形面を精密に転写して得られた面(転写面という)を最終ガラス製品の表面とする場合、例えばレンズの光入出射面を転写面とする精密プレス成形を行う場合には、平滑化した表面を有するガラスゴブを使用することが好ましい。本発明のプレス成形用ガラスゴブは、例えば後述する本発明のガラス成形体の製造方法を用いて製造することができる。
本発明のガラス成形体の製造方法は、容器内に蓄積した清澄、均質化した熔融ガラスをパイプ流出口から流出して上記光学ガラスからなるガラス成形体を作製することを特徴とする。
上記容器、パイプは白金製または白金合金製であることが好ましく、熔融ガラスの温度が適正範囲内になるように、加熱され、温度調整されていることが好ましい。容器底部にパイプの上端が接続しており、容器内の清澄、均質化した熔融ガラスがパイプ上端からパイプ内に連続的に流れ込み、パイプ中を流下する。パイプ流出口から流出するガラスの流速は、容器内の熔融ガラス液面とパイプ流出口の高低差(ヘッド差という)やガラスの粘性抵抗等により決まる。流速が大きい熔融ガラス流を流出して鋳型内に流し込むと、流し込まれたガラス中に乱流が生じ、この状態でガラスが冷却、固化することにより脈理が発生してしまう。このような脈理を低減、防止するには流出するガラスの流速を小さくすればよい。
得られるガラス成形体としては、板状、ブロック状、棒状、円柱棒状のものや、ガラスゴブ等が挙げられる。
いずれの場合にも、熔融ガラスから光学的に均質性の高いプレス成形用ガラスゴブを作製することができる。
本発明の光学部品は、上記本発明の光学ガラスからなることを特徴とするものであり、各種光学レンズ、光学機器用基板、回折格子、プリズムなどを例示することができる。
本発明の光学部品を製造する方法としては、次に述べる本発明の光学部品の製造方法以外にも、例えば熔融ガラスをプレス成形型で受け、ガラスが軟化状態にある間にプレス成形する方法や、プレス成形により得られたガラス成形体に、研削、研磨加工を加えて光学部品を作製する方法を挙げることができる。
このようにして得られた光学部品は、高屈折率低分散特性を有するガラスで形成されているので、レンズ、プリズム等の場合には小型化することができる。また、可視光領域の短波長端側のガラスの光吸収を抑えることができるので、可視光領域の広い範囲にわたり、高い光透過率を得ることができ、色再現性のよい撮像光学系(例えばデジタルカメラの撮像光学系)を構成するための光学部品として好適である。
本発明の光学部品の製造方法は、本発明のプレス成形用ガラスゴブを加熱、軟化し、プレス成形する工程を含むことを特徴とする。
ガラスゴブをプレス成形して光学部品を製造する方法として、例えば、目的とする光学部品の形状に近似し、目的とする光学部品よりも大きなガラスゴブをプレス成形した後、研削、研磨加工する方法が挙げられる。この方法では、ガラスゴブが上下一対のプレス成形型内に挿入された後、例えば、ガラス転移温度+100℃〜ガラス転移温度+500℃、好ましくはガラス転移温度+100℃〜ガラス転移温度+300℃の温度で5〜30分間加熱され、加圧成形される。ガラスゴブの表面には、予め窒化ホウ素粉末等の離型剤を塗付しておくことが好ましく、成形型のプレス成形面には、予めカーボン膜等の離型膜を設けておくことが好ましい。この後、上記プレス成形品に研削や研磨加工が施されて所望の光学部品が得られるが、加工時のガラスの破損を防止する観点から、プレス成形品はアニール処理を行って歪を低減しておくことが好ましい。
なお、光学部品としてレンズ等の光学素子を製造する場合には、光学素子の屈折率(nd)、アッベ数(νd)は、光学素子の製造過程における熱的な履歴により僅かながら変化するので、精密に定められた光学恒数を有する光学素子を作製する場合には、上記屈折率(nd)、アッベ数(νd)の変化を考慮してガラスの組成や製造過程における熱履歴を調整すればよい。
上記方法以外にも、パイプから流出する熔融ガラス流から所望重量のガラスを分離した後、これを直ちにプレス成形し、冷却することによってプレス成形品を得、このプレス成形品に研削、研磨加工を施して光学部品を得ることもできる。
表1−1〜表1−3に実施例1で作製されたガラス1〜14の組成及び特性を示す。各ガラスサンプルは、表1−1〜表1−3に示す各光学ガラス100gが得られるように調整された原料バッチを白金製坩堝に入れて、1100〜1300℃に設定された炉内で熔融し、撹拌、清澄後、鉄製枠に流し込み、ガラス転移温度(Tg)付近の温度で2時間保持後、徐冷して得た。
各光学ガラスについて、屈折率(nd)、アッベ数(νd)、ガラス転移温度(Tg)、屈伏点(Ts)、動粘性率、λ80、λ70、λ5を以下のようにして測定した。その結果を表1−1〜表1−3に示す。
(1)屈折率(nd)、アッベ数(νd)
1時間当たり、30℃の降温速度で冷却して得られた光学ガラスについて測定した。
(2)ガラス転移温度(Tg)
熱機械分析装置を用いて4℃/分の昇温速度で測定した。
(3)動粘性率
液相温度は、複数個の白金製坩堝を用意して、各坩堝に50cm3のガラスを入れて蓋をし、10℃刻みに温度が設定されている炉内に入れて、設定温度が異なる条件下に2時間保持し、冷却した後、ガラス内部を100倍の顕微鏡で観察して、結晶の有無から決定した。
この液相温度における粘度を測定して液相粘性とし、各ガラスサンプルの液相粘性を各ガラス密度で割ることにより、動粘性率を求めた。
(4)λ80、λ70、λ5
10mm厚の互いに平行かつ光学研磨が施された2平面を有するサンプルについて分光透過率を測定し、透過率80%の波長(nm)をλ80として求め、透過率70%の波長(nm)をλ70として求め、透過率5%の波長(nm)をλ5として求めた。
このようにして所定の光学恒数を有し、λ70が430nm以下、λ80が510nm以下、λ5が380nm以下であり、良好な光線透過性、優れた耐失透性を有する光学ガラスを得ることができた。なお、動粘性率はいずれのガラスとも、0.70×10-4〜4.0×10-4m2/sの範囲内にあった。
次に実施例1の各ガラスが得られる清澄、均質化した熔融ガラスを用意し、白金製パイプから一定流量で連続して流出し、パイプ下方に水平に配置した一側壁が開口した鋳型に流し込み、一定の幅を厚みを有するガラス板に成形しつつ、鋳型の開口部から成形したガラス板を引き出した。引き出されたガラス板を、アニール炉内でアニール処理し、歪を低減し、脈理や異物が無く、着色の少ない上記各光学ガラスからなるガラス板を得た。
次に、これら各ガラス板を縦横に切断し、同一寸法を有する直方体形状のガラス片を複数個得た。さらに複数個のガラス片をバレル研磨して、目的とするプレス成形品の重量にあわせ、プレス成形用ガラスゴブとした。
なお、上記方法とは別に、上記熔融ガラスを一定流速で白金製ノズルから流出し、このノズルの下方に多数の受け型を次々と移送して所定重量の熔融ガラス塊を次々と受け、これら熔融ガラス塊を球あるいは回転体形状に成形し、アニール処理してからバレル研磨して目的とするプレス成形品の重量にあわせ、プレス成形用ガラスゴブとしてもよい。
実施例2で得られた各ガラスゴブの全表面に粉末状の離型剤、例えば窒化ホウ素粉末を塗布し、ヒーターで加熱、軟化してから上型および下型を備えたプレス成形型内に投入し、プレス成形型で加圧して目的とするレンズ形状に研削、研磨による取り代を加えたレンズに近似した形状の各レンズブランクを成形した。
続いて各レンズブランクをアニール処理して歪を低減するとともに、ガラスの屈折率、アッベ数を所望の値に微調整する。冷却したレンズブランクに研削、研磨加工を施して、目的とするレンズに仕上げた。なお、上記一連の工程は大気中で行った。得られた各レンズとも優れた光透過性を備えていた。レンズには必要の応じて反射防止膜などの光学多層膜をコートすることもできる。
このようなレンズにより、良好な撮像光学系を構成することができる。
なお、プレス成形型の形状、ガラスゴブの体積を適宜設定することにより、プリズム等その他の光学素子を製造することもできる。
Claims (9)
- ガラス成分として、CaO、SrOの少なくとも一方と、SiO2、B2O3、La2O3、Nb2O5、TiO2、BaOが共存する光学ガラスであって、実質的に、重量%表示で、
SiO2 1〜18%、
B2O3 3〜24%(ただし、SiO2の含有量に対するB2O3の含有量の割合B2O3/SiO2が1超)、
La2O3 10〜50%、
Nb2O5 1〜30%、
TiO2 1〜30%、
BaO 6%を超え25%以下、
CaO 7%未満、
SrO 6%以下、
MgO 0〜13%(ただし、BaO、CaO、SrOおよびMgOの合計含有量が40%以下)、
ZnO 0〜15%、
ZrO2 0〜15%、
Al2O3 0〜10%、
Gd2O3 0〜20%、
Y2O3 0%以上2%未満、
Yb2O3 0〜5%、
Ta2O5 0〜18%、
Bi2O3 0〜20%、
GeO2 0〜10%、
Sb2O3 0%以上2%未満、
SnO2 0%以上2%未満
を含む組成を有し、屈折率(nd)が1.8超、アッベ数(νd)が28〜40、密度が4.2g/cm3以上である光学ガラス。 - BaOの含有量に対するCaOの含有量の割合(CaO/BaO)が2以下、および/またはBaOの含有量に対するSrOの含有量の割合(SrO/BaO)が2以下である請求項1に記載の光学ガラス。
- BaOの含有量に対するCaOの含有量の割合(CaO/BaO)が0.1〜2、および/またはBaOの含有量に対するSrOの含有量の割合(SrO/BaO)が0.1〜2である請求項2に記載の光学ガラス。
- 屈折率(nd)が1.86超である請求項1〜3のいずれか1項に記載の光学ガラス。
- 液相温度が存在し、液相温度における動粘性率が0.70×10-4〜4.0×10-4m2/sである請求項1〜4のいずれか1項に記載の光学ガラス。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の光学ガラスからなることを特徴とするプレス成形用ガラスゴブ。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の光学ガラスからなることを特徴とする光学部品。
- 容器内に蓄積した清澄、均質化した熔融ガラスをパイプ流出口から流出して請求項1〜5のいずれか1項に記載の光学ガラスからなるガラス成形体を作製することを特徴とするガラス成形体の製造方法。
- 請求項6に記載のプレス成形用ガラスゴブを加熱、軟化し、プレス成形する工程を含むことを特徴とする光学部品の製造方法。
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