CN1091444C - 用作杀菌剂的杂环取代的异噁唑啉类化合物 - Google Patents

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史蒂芬H·塞伯
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Abstract

本发明合成了具有通式(I)的杂环取代的异噁唑啉类化合物及其立体异构体，式中X选自N或CH，R、R1、R2、R3、R4和R5各自独立地选自氢、烷基、卤烷基、烯基、炔基、烷氧烷基、环烷基、环烷基烷基、芳基、芳基烷基和杂环基。它们可以单独使用或与其它活性组分一起用作杀菌剂。

Description

用作杀菌剂的杂环取代的异噁唑啉类化合物
本发明属于农用杀菌剂领域。
美国专利USP.4066770中曾报道了某些2-芳基-3-(3-吡啶基)异噁唑啉类化合物可作为杀菌剂。
为了满足农业上的要求，本发明提供了新型的3，3’-二取代、含3-吡啶基或5-嘧啶基和非氢的取代基，在C-5位上有至少一个含碳取代基团的异噁唑啉类化合物、它们的制备方法和含有这些化合物的组合物，以及用这些化合物防治真菌(特别是真菌对植物的侵染)的方法。
本发明提供具有通式(I)的化合物及其对映体、立体异构体：
Figure C9911309300041
式中X是N或CH；
R是(C1-C12)烷基、卤(C1-C12)烷基、(C2-C8)烯基、卤(C2-C8)烯基、(C2-C8)炔基、卤(C2-C8)炔基、(C1-C12)烷氧(C1-C12)烷基、(C3-C7)环烷基、卤(C3-C7)环烷基、(C3-C7)环烷基(C1-C4)烷基、芳基烷基、芳氧基(C1-C4)烷基、杂环基；
R1是芳基、杂环基或C(R6R7R8)；
R2和R3各自是氢、(C1-C12)烷基、卤(C1-C12)烷基、(C1-C12)烷氧基、卤(C1-C12)烷氧基、(C3-C7)环烷基、(C3-C7)环烷基(C1-C4)烷基、芳基、芳基烷基、杂环基；氰基或(C1-C4)烷氧基羰基；
R4和R5各自是氢、(C1-C12)烷基、卤(C1-C12)烷基、(C2-C8)烯基、卤(C2-C8)烯基、(C2-C8)炔基、卤(C2-C8)炔基、(C3-C7)环烷基、卤(C3-C7)环烷基、(C3-C7)环烷基(C1-C4)烷基、芳基、芳氧基(C1-C4)烷基、芳基烷基、杂环基、氰基或(C1-C4)烷氧基羰基；但R4和R5不同时为氢；
R6、R7和R8各自是氢、(C1-C12)烷基、(C2-C8)烯基、(C2-C8)炔基、(C1-C12)烷氧(C1-C12)烷基、(C3-C7)环烷基、(C3-C7)环烷基(C1-C4)烷基、芳基、芳烷基、杂环(C1-C4)烷基；
所谓的(C1-C12)烷基、(C2-C8)烯基、(C2-C8)炔基、(C3-C7)环烷基可由硝基、三卤甲基或氰基等选择地单、双或三取代。
所谓的烷基是指含有1到12个碳原子，包括直链或支链形式，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、特丁基、正戊基、异戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等。卤烷基是指烷基被1到3个卤原子取代。
所谓的烯基是指含有2到8个碳原子的不饱和碳氢化合物，包括直链或支链形式，具有1到2个碳碳双键。
卤代烯基是指被1到3个卤原子取代的烯基。
所谓的炔基是指含有2到8个碳原子包括直链或支链形式的不饱和碳氢化合物，可以有1到2个碳碳三键。
所谓的环烷基是指含有3到7个碳原子的饱和环。
所谓的芳基包括苯基和萘基，它们可以被多至3个下述基团所取代：卤素、氰基、硝基、三卤甲基、苯基、苯氧基、(C1-C4)的烷基、烷硫基、烷基磺酰基或卤烷基以及(C1-C6)的烷氧基。
典型的芳基取代基包括但不限于如：4-氯苯基、4-氟苯基、4-溴苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2-甲氧苯基、4-甲氧基苯基、2，4-二甲氧基苯基、2，4-二溴苯基、3，5-二氟苯基、2，4，6-三氯苯基、4-三氟甲基苯基、2-碘-4-甲基苯基、2-氯萘基等。
所谓的杂环基是指取代或未取代的含1到3个杂原子的不饱和五或六元环。特别是含有1到2个氮、氧、硫原子以及含氮、氧、硫原子的多至十个原子的不饱和并环。例如但并不限于：2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、哌啶基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、吡嗪基、***基、咪唑基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-呋喃基、3-呋喃基、吡咯基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、喹啉基、异喹啉基，这些杂环可以被1到2个(C1-C4)烷基、卤素、氰基、硝基或三卤甲基所取代。
所谓的芳基烷基是指含1到10个碳原子的烷基链，这些烷基链可以是直链或支链形式，但最好是直链，链上接有如上面所定义的芳基部分。例如苄基、苯乙基、苯丙基、苯丁基。典型的苄基如2-氯苄基、3-氯苄基、4-氯苄基、2-氟苄基、3-氟苄基、4-氟苄基、4-三氟甲基苄基、2，4-二氯苄基、2，4-二溴苄基、2-甲基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基。典型的苯乙基如2-(2-氯苯基)乙基、2-(3-氯苯基)乙基、2-(4-氯苯基)乙基、2-(2-氟苯基)乙基、2-(3-氟苯基)乙基、2-(4-氟苯基)乙基、2-(2-甲基苯基)乙基、2-(3-甲基苯基)乙基、2-(4-甲基苯基)乙基、2-(4-三氟甲基苯基)乙基、2-(2-甲氧基苯基)乙基、2-(3-甲氧基苯基)乙基、2-(4-甲氧基苯基)乙基、2-(2，4-二氯苯基)乙基、2-(3，5-二甲氧基苯基)乙基。典型的苯丙基如3-苯丙基、3-(2-氯苯基)丙基、3-(3-氯苯基)丙基、3-(4-氯苯基)丙基、3-(2，4-二氯苯基)丙基、3-(2-氟苯基)丙基、3-(3-氟苯基)丙基、3-(4-氟苯基)丙基、3-(2-甲基苯基)丙基、3-(3-甲基苯基)丙基、3-(4-甲基苯基)丙基、3-(2-甲氧基苯基)丙基、3-(3-甲氧基苯基)丙基、3-(4-甲氧基苯基)丙基、3-(4-三氟甲基苯基)丙基、3-(2，4-二氯苯基)丙基、3-(3，5-二甲氧基苯基)丙基。典型的苯丁基如4-苯丁基、4-(2-氯苯基)丁基、4-(3-氯苯基)丁基、4-(4-氯苯基)丁基、4-(2，4-二氯苯基)丁基、4-(2-氟苯基)丁基、4-(3-氟苯基)丁基、4-(4-氟苯基)丁基、4-(2-甲基苯基)丁基、4-(3-甲基苯基)丁基、4-(4-甲基苯基)丁基、4-(2-甲氧基苯基)丁基、4-(3-甲氧基苯基)丁基、4-(4-甲氧基苯基)丁基。
所谓的卤素是指氟、氯、溴、碘。
R2、R3和R4、R5对于杂环可有顺反异构体。这些异构体可用常规方法分开。这些异构体及其混合物，以及其杀菌活性构成了本发明。
本发明中较合适的化合物如通式(I’)所示的化合物及其异构体、盐和组合物：
Figure C9911309300051
与通式(I)相比，其中X是N或CH；R是(C1-C12)烷基；R1是芳基或C(R6R7R8)；R2、R3和R5各自是氢；R4是芳基、芳氧基(C1-C4)烷基、芳基烷基、杂环基、氰基或(C1-C4)烷氧基羰基。本发明中更合适的化合物如通式(I”)所示的化合物及其异构体、盐和组合物：
Figure C9911309300061
与通式(I’)相比，其中X是CH；R是甲基；R1是C(R6R7R8)，其中R6、R7和R8为H。
通式(I)的化合物可以由反应式A来制备。这些3-杂环基-3，4，5-取代异噁唑啉可以由亚硝酮(V)和取代的烯烃(VI)反应来制备。亚硝酮与烯烃的1，3-偶极环加成反应在下列文献中有过描述：Advanced in Heterocyclic Chemistry，Vol.21，207-251，1977；AngewandteChem.Int.Ed，Vol.2，565-598，1963；Synthesis，205-221，1975；J.Org.Chemistry，Vol.49，276-281，1984及其所附的参考文献。环加成反应可产生两种异构体。一种异构体如反应式A中所示，结构I中R4、R5与氧相邻的碳相连；R2、R3与氧相邻的碳相连得到的另一种异噁唑啉异构体亦是本发明的一部分。用常规的薄层或柱色谱可将上述异构体分离。式V或V’所示的N-取代-3，3-二取代亚硝酮的反应可在合适的反应介质如苯、甲苯或氯苯中进行，合适的反应温度是50℃到溶剂的回流温度。更适宜的温度为在甲苯中回流。烯烃可以是如反应式A所示的四取代烯烃(VI)，更常用的是α，α-二取代烯烃(VI，其中R2，R3为H)和单取代烯烃(VI’，其中R4为H)如取代苯乙烯、烯丙基醚、丙烯酸酯类。反应的产物可以以异构体形式存在。例如以单取代的烯烃为起始物时，H和R5对于含有三个碳原子的杂环可以以顺式或反式存在。顺式或反式异构体可以通过柱色谱技术分离。在分离时薄层色谱Rf值大的视为异构体A。
反应式A
Figure C9911309300062
当R1是C(R6、R7、R8)，R2＝R3＝H时，
Figure C9911309300063
式V或V’所示的亚硝酮可以由反应式B来制备。本发明中的N-取代-3，3-二取代亚硝酮为3位上必须有非氢的取代基。亚硝酮的制备与反应参见：Chem.Reviews，Vol.64，473-495，1964。本发明中的亚硝酮可由如前文所定义的R1取代酮，如3-吡啶基酮、5-嘧啶基酮等杂环基酮与R-NHOH如N-甲基羟胺盐酸盐在乙酸钠存在下反应制得。反应可在合适的质子性溶剂例如甲醇、乙醇，更适宜的溶剂为乙醇中进行。合适的反应温度是室温到溶剂的回流温度，更适宜的温度为室温。除去溶剂后加入二氯甲烷，过滤除掉不溶物，蒸干滤液得亚硝酮。此亚硝酮可直接用于反应式A中的环合反应
反应式B当R1是C(R6R7R8)时，
Figure C9911309300072
式VII或VII’所示的3-吡啶基酮、5-嘧啶基酮可由通常方法制备。3-乙酰基吡啶有商品出售。Advanced Organic Chemistry，4th Ed，p.963-965及其所附的参考文献中叙述了由腈类化合物与格氏试剂烷基溴化镁或烷基锂加成制得上述酮类化合物。Organic Synthesis，Vol.37，1957叙述了由付氏酰基化反应制吡啶基酮，Tetrahedron Vol.48，p.9233-9236，1992叙述了镁催化反应制乙酰基吡啶的方法，JACS，Vol.69，119，1947和Vol.76，5452，1954中叙述了由吡啶基酯类化合物经克莱森缩合制吡啶基酮的方法。当粗亚硝酮(V或V’)与取代烯烃(VI或VI’)反应时，得到(I)和(VII)的混合物。将此混合物与R-NHOH在乙酸钠存在下于醇类溶剂中室温搅拌可除去未反应的(VII)或(VII’)。除去溶剂，剩余物溶于有机溶剂，水洗有机相可除去水溶性的亚硝酮，有机相中为纯的目的物。
下面三个表中列出了本发明通式(I)的部分典型化合物，但并不限定本发明。
表1中列出了本发明的一部分化合物，其通式(I)中X为CH，R2、R3为H，R1是C(R6、R7、R8)，如通式(II)所示，其中R、R4、R5、R6、R7、R8的定义见表1。
Figure C9911309300073
                                        表1
  编号     R     R4   R5   R6   R7   R8   物性
  1.1     CH3     Ph   H   H   H   H   油状物
  1.2     CH3     2-Cl-Ph   H   H   H   H   油状物
  1.3     CH3     3-Cl-Ph   H   H   H   H   油状物
  1.4     CH3     4-Cl-Ph   H   H   H   H   油状物
  1.4A     CH3     4-Cl-Ph   H   H   H   H   油状物异构体A/B＝9/1
  1.4B     CH3     4-Cl-Ph   H   H   H   H   异构体B/A＝6/1熔点：75-80℃
  1.5     CH3     2-FPh   H   H   H   H   油状物
  1.6     CH3     3-FPh   H   H   H   H   油状物
  1.7     CH3     4-FPh   H   H   H   H   油状物
  1.8     CH3     2-BrPh   H   H   H   H
  1.9     CH3     3-BrPh   H   H   H   H   油状物
  1.10     CH3     4-BrPh   H   H   H   H   油状物
  1.11     CH3     2-CF3Ph   H   H   H   H
  1.12     CH3     3-CF3Ph   H   H   H   H
  1.13     CH3     4-CF3Ph   H   H   H   H   油状物
  1.14     CH3     2-MePh   H   H   H   H
  1.15     CH3     3-MePh   H   H   H   H   油状物
  1.16     CH3     4-MePh   H   H   H   H
  1.17     CH3     2-OMePh   H   H   H   H
  1.18     CH3     3-OMePh   H   H   H   H
  1.19     CH3     4-OMePh   H   H   H   H
  1.20     CH3     1-Naphthyl   H   H   H   H
  1.21     CH3     2，4-Cl2Ph   H   H   H   H
  1.22     CH3     3，4-Cl2Ph   H   H   H   H
  1.23     CH3     2，4-Me2Ph   H   H   H   H   油状物
  1.23A     CH3     2，4-Me2Ph   H   H   H   H   油状物异构体
  1.24     CH3     2-吡啶基   H   H   H   H
  1.25     CH3     3-吡啶基   H   H   H   H
  1.26     CH3     4-吡啶基   H   H   H   H
  1.27     CH3     -CH2-O-Ph   H   H   H   H
  1.28     CH3     -CH2-O-Ph(2Cl)   H   H   H   H
  1.29     CH3     -CH2-O-Ph(3Cl)   H   H   H   H
  1.30     CH3     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   H   H   H
  1.31     CH3     -CH2-O-Ph(2F)   H   H   H   H
  1.32   CH3     -CH2-O-Ph(3F)   H   H   H   H
  1.33   CH3     -CH2-O-Ph(4F)   H   H   H   H
  1.34   CH3     -CH2-O-Ph(3CF3)   H   H   H   H
  1.35   CH3     -CH2-O-Ph(4CF3)   H   H   H   H
  1.36   C2H5     Ph   H   H   H   H
  1.37   C2H5     2Cl-Ph   H   H   H   H
  1.38   C2H5     3Cl-Ph   H   H   H   H
  1.39   C2H5     4Cl-Ph   H   H   H   H   油状物
  1.40   C2H5     2，4-Cl2-Ph   H   H   H   H
  1.41   C2H5     3，4-Cl2-Ph   H   H   H   H
  1.42   C2H5     2-吡啶基   H   H   H   H
  1.43   C2H5     3-吡啶基   H   H   H   H
  1.44   C2H5     4-吡啶基   H   H   H   H
  1.45   C2H5     -CH2-O-Ph   H   H   H   H
  1.46   C2H5     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   H   H   H
  1.47   C2H5     -CH2-O-Ph(4CF3)   H   H   H   H
  1.48   iso-C3H7     Ph   H   H   H   H
  1.49   iso-C3H7     2Cl-Ph   H   H   H   H
  1.50   iso-C3H7     3Cl-Ph   H   H   H   H
  1.51   iso-C3H7     4Cl-Ph   H   H   H   H   油状物
  1.52   iso-C3H7     2，4-Cl2-Ph   H   H   H   H
  1.53   iso-C3H7     3，4-Cl2-Ph   H   H   H   H
  1.54   iso-C3H7     2-吡啶基   H   H   H   H
  1.55   iso-C3H7     3-吡啶基   H   H   H   H
  1.56   iso-C3H7     4-吡啶基   H   H   H   H
  1.57   iso-C3H7     -CH2-O-Ph   H   H   H   H
  1.58   iso-C3H7     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   H   H   H
  1.59   iso-C3H7     -CH2-O-Ph(4CF3)   H   H   H   H
  1.60   c-C6H11     Ph   H   H   H   H
  1.61   c-C6H11     2Cl-Ph   H   H   H   H
  1.62   c-C6H11     3Cl-Ph   H   H   H   H
  1.63   c-C6H11     4Cl-Ph   H   H   H   H   油状物
  1.64   c-C6H11     2，4-Cl2-Ph   H   H   H   H
  1.65   c-C6H11     3，4-Cl2Ph   H   H   H   H
  1.66   c-C6H11     2-吡啶基   H   H   H   H
  1.67   c-C6H11     3-吡啶基   H   H   H   H
  1.68   c-C6H11     4-吡啶基   H   H   H   H
  1.69   c-C6H11     -CH2-O-Ph   H   H   H   H
  1.70   c-C6H11     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   H   H   H
  1.71   c-C6H11     -CH2-O-Ph(4CF3)   H   H   H   H
  1.72   CH3     Ph   H   CH3   H   H
  1.73   CH3     2Cl-Ph   H   CH3   H   H
  1.74   CH3     3Cl-Ph   H   CH3   H   H
  1.75     CH3     4Cl-Ph   H   CH3   H   H
  1.76     CH3     2，4-Cl2-Ph   H   CH3   H   H
  1.77     CH3     3，4-Cl2-Ph   H   CH3   H   H
  1.78     CH3     2-吡啶基   H   CH3   H   H
  1.79     CH3     3-吡啶基   H   CH3   H   H
  1.80     CH3     4-吡啶基   H   CH3   H   H
  1.81     CH3     -CH2-O-Ph   H   CH3   H   H
  1.82     CH3     -CH2-O-Ph(2Cl)   H   CH3   H   H
  1.83     CH3     -CH2-O-Ph(3Cl)   H   CH3   H   H
  1.84     CH3     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   CH3   H   H
  1.85     CH3     -CH2-O-Ph(2F)   H   CH3   H   H
  1.86     CH3     -CH2-O-Ph(3F)   H   CH3   H   H
  1.87     CH3     -CH2-O-Ph(4F)   H   CH3   H   H
  1.88     C2H5     Ph   H   CH3   H   H
  1.89     C2H5     2Cl-Ph   H   CH3   H   H
  1.90     C2H5     3Cl-Ph   H   CH3   H   H
  1.91     C2H5     4Cl-Ph   H   CH3   H   H
  1.92     C2H5     2，4-Cl2-Ph   H   CH3   H   H
  1.93     C2H5     3，4-Cl2-Ph   H   CH3   H   H
  1.94     C2H5     2-吡啶基   H   CH3   H   H
  1.95     C2H5     3-吡啶基   H   CH3   H   H
  1.96     C2H5     4-吡啶基   H   CH3   H   H
  1.97     C2H5     -CH2-O-Ph   H   CH3   H   H
  1.98     C2H5     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   CH3   H   H
  1.99     C2H5     -CH2-O-Ph(4CF3)   H   CH3   H   H
  1.100     iso-C3H7     Ph   H   CH3   H   H
  1.101     iso-C3H7     2Cl-Ph   H   CH3   H   H
  1.102     iso-C3H7     3Cl-Ph   H   CH3   H   H
  1.103     iso-C3H7     4Cl-Ph   H   CH3   H   H
  1.104     iso-C3H7     2，4-Cl2-Ph   H   CH3   H   H
  1.105     iso-C3H7     3，4-Cl2Ph   H   CH3   H   H
  1.106     iso-C3H7     2-吡啶基   H   CH3   H   H
  1.107     iso-C3H7     3-吡啶基   H   CH3   H   H
  1.108     iso-C3H7     4-吡啶基   H   CH3   H   H
  1.109     iso-C3H7     -CH2-O-Ph   H   CH3   H   H
  1.110     iso-C3H7     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   CH3   H   H
  1.111     iso-C3H7     -CH2-O-Ph(4CF3)   H   CH3   H   H
  1.112     c-C6H11     Ph   H   CH3   H   H
  1.113     c-C6H11     2Cl-Ph   H   CH3   H   H
  1.114     c-C6H11     3Cl-Ph   H   CH3   H   H
  1.115     c-C6H11     4Cl-Ph   H   CH3   H   H
  1.116     c-C6H11     2，4-Cl2-Ph   H   CH3   H   H
  1.117     c-C6H11     3，4-Cl2-Ph   H   CH3   H   H
  1.118     c-C6H11     2-吡啶基   H   CH3   H   H
  1.119     c-C6H11     3-吡啶基   H   CH3   H   H
  1.120     c-C6H11     4-吡啶基   H   CH3   H   H
  1.121     c-C6H11     -CH2-O-Ph   H   CH3   H   H
  1.122     c-C6H11     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   CH3   H   H
  1.123     c-C6H11     -CH2-O-Ph(4CF3)   H   CH3   H   H
  1.124     CH3     Ph   H   CH3   CH3   H
  1.125     CH3     2Cl-Ph   H   CH3   CH3   H
  1.126     CH3     3Cl-Ph   H   CH3   CH3   H
  1.127     CH3     4Cl-Ph   H   CH3   CH3   H
  1.128     CH3     2，4-Cl2-Ph   H   CH3   CH3   H
  1.129     CH3     3，4-Cl2-Ph   H   CH3   CH3   H
  1.130     CH3     2-吡啶基   H   CH3   CH3   H
  1.131     CH3     3-吡啶基   H   CH3   CH3   H
  1.132     CH3     4-吡啶基   H   CH3   CH3   H
  1.133     CH3     -CH2-O-Ph   H   CH3   CH3   H
  1.134     CH3     -CH2-O-Ph(2Cl)   H   CH3   CH3   H
  1.135     CH3     -CH2-O-Ph(3Cl)   H   CH3   CH3   H
  1.136     CH3     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   CH3   CH3   H
  1.137     CH3     -CH2-O-Ph(2F)   H   CH3   CH3   H
  1.138     CH3     -CH2-O-Ph(3F)   H   CH3   CH3   H
  1.139     CH3     -CH2-O-Ph(4F)   H   CH3   CH3   H
  1.140     CH3     -CH2-O-Ph(3CF3)   H   CH3   CH3   H
  1.141     CH3     -CH2-O-Ph(4CF3)   H   CH3   CH3   H
  1.142     C2H5     Ph   H   CH3   CH3   H
  1.143     C2H5     2Cl-Ph   H   CH3   CH3   H
  1.144     C2H5     3Cl-Ph   H   CH3   CH3   H
  1.145     C2H5     4Cl-Ph   H   CH3   CH3   H
  1.146     C2H5     2，4-Cl2-Ph   H   CH3   CH3   H
  1.147     C2H5     3，4-Cl2-Ph   H   CH3   CH3   H
  1.148     C2H5     2-吡啶基   H   CH3   CH3   H
  1.149     C2H5     3-吡啶基   H   CH3   CH3   H
  1.150     C2H5     4-吡啶基   H   CH3   CH3   H
  1.151     C2H5     -CH2-O-Ph   H   CH3   CH3   H
  1.152     C2H5     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   CH3   CH3   H
  1.153     C2H5     -CH2-O-Ph(4CF3)   H   CH3   CH3   H
  1.154     iso-C3H7     Ph   H   CH3   CH3   H
  1.155     iso-C3H7     2Cl-Ph   H   CH3   CH3   H
  1.156     iso-C3H7     3Cl-Ph   H   CH3   CH3   H
  1.157     iso-C3H7     4Cl-Ph   H   CH3   CH3   H
  1.158     iso-C3H7     2，4-Cl2-Ph   H   CH3   CH3   H
  1.159     iso-C3H7     3，4-Cl2-Ph   H   CH3   CH3   H
  1.160     iso-C3H7     2-吡啶基   H   CH3   CH3   H
  1.161     iso-C3H7     3-吡啶基   H   CH3   CH3   H
  1.162     iso-C3H7     4-吡啶基   H   CH3   CH3   H
  1.163     iso-C3H7     -CH2-O-Ph   H   CH3   CH3   H
  1.164     iso-C3H7     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   CH3   CH3   H
  1.165     iso-C3H7     -CH2-O-Ph(4CF3)   H   CH3   CH3   H
  1.166     c-C6H11     Ph   H   CH3   CH3   H
  1.167     c-C6H11     2Cl-Ph   H   CH3   CH3   H
  1.168     c-C6H11     3Cl-Ph   H   CH3   CH3   H
  1.169     c-C6H11     4Cl-Ph   H   CH3   CH3   H
  1.170     c-C6H11     2，4-Cl2-Ph   H   CH3   CH3   H
  1.171     c-C6H11     3，4-Cl2-Ph   H   CH3   CH3   H
  1.172     c-C6H11     2-吡啶基   H   CH3   CH3   H
  1.173     c-C6H11     3-吡啶基   H   CH3   CH3   H
  1.174     c-C6H11     4-吡啶基   H   CH3   CH3   H
  1.175     c-C6H11     -CH2-O-Ph   H   CH3   CH3   H
  1.176     c-C6H11     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   CH3   CH3   H
  1.177     c-C6H11     -CH2-O-Ph(4CF3)   H   CH3   CH3   H
  1.178     CH3     Ph   H   CH3   CH3   CH3
  1.179     CH3     2Cl-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  1.180     CH3     3Cl-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  1.181     CH3     4Cl-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  1.182     CH3     2，4-Cl2-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  1.183     CH3     3，4-Cl2-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  1.184     CH3     2-吡啶基   H   CH3   CH3   CH3
  1.185     CH3     3-吡啶基   H   CH3   CH3   CH3
  1.186     CH3     4-吡啶基   H   CH3   CH3   CH3
  1.187     CH3     -CH2-O-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  1.188     CH3     -CH2-O-Ph(2Cl)   H   CH3   CH3   CH3
  1.189     CH3     -CH2-O-Ph(3Cl)   H   CH3   CH3   CH3
  1.190     CH3     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   CH3   CH3   CH3
  1.191     CH3     -CH2-O-Ph(2F)   H   CH3   CH3   CH3
  1.192     CH3     -CH2-O-Ph(3F)   H   CH3   CH3   CH3
  1.193     CH3     -CH2-O-Ph(4F)   H   CH3   CH3   CH3
  1.194     CH3     -CH2-O-Ph(2CF3)   H   CH3   CH3   CH3
  1.195     CH3     -CH2-O-Ph(3CF3)   H   CH3   CH3   CH3
  1.196     CH3     -CH2-O-Ph(4CF3)   H   CH3   CH3   CH3
  1.197     C2H5     Ph   H   CH3   CH3   CH3
  1.198     C2H5     2Cl-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  1.199     C2H5     3Cl-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  1.200     C2H5     4Cl-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  1.201     C2H5     2，4-Cl2-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  1.202     C2H5     3，4-Cl2-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  1.203     C2H5     2-吡啶基   H   CH3   CH3   CH3
  1.204   C2H5     3-吡啶基   H   CH3   CH3   CH3
  1.205   C2H5     4-吡啶基   H   CH3   CH3   CH3
  1.206   C2H5     -CH2-O-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  1.207   C2H5     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   CH3   CH3   CH3
  1.208   C2H5     -CH2-O-Ph(4CF3)   H   CH3   CH3   CH3
  1.209   iso-C3H7     Ph   H   CH3   CH3   CH3
  1.210   iso-C3H7     2Cl-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  1.211   iso-C3H7     3Cl-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  1.212   iso-C3H7     4Cl-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  1.213   iso-C3H7     2，4-Cl2-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  1.214   iso-C3H7     3，4-Cl2-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  1.215   iso-C3H7     2-吡啶基   H   CH3   CH3   CH3
  1.216   iso-C3H7     3-吡啶基   H   CH3   CH3   CH3
  1.217   iso-C3H7     4-吡啶基   H   CH3   CH3   CH3
  1.218   iso-C3H7     -CH2-O-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  1.219   iso-C3H7     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   CH3   CH3   CH3
  1.220   iso-C3H7     -CH2-O-Ph(4CF3)   H   CH3   CH3   CH3
  1.221   c-C6H11     Ph   H   CH3   CH3   CH3
  1.222   c-C6H11     2Cl-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  1.223   c-C6H11     3Cl-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  1.224   c-C6H11     4Cl-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  1.225   c-C6H11     2.4-Cl-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  1.226   c-C6H11     3，4-ClPh   H   CH3   CH3   CH3
  1.227   c-C6H11     2-吡啶基   H   CH3   CH3   CH3
  1.228   c-C6H11     3-吡啶基   H   CH3   CH3   CH3
  1.229   c-C6H11     4-吡啶基   H   CH3   CH3   CH3
  1.230   c-C6H11     -CH2-O-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  1.231   c-C6H11     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   CH3   CH3   CH3
  1.232   c-C6H11     -CH2-O-Ph(4CF3)   H   CH3   CH3   CH3
  1.233   CH3     CN   H   H   H   H
  1.234   CH3     CO2CH3   H   H   H   H
  1.235   CH3     CN   H   CH3   H   H
  1.236   CH3     CO2CH3   H   CH3   H   H
  1.237   CH3     CN   H   CH3   CH3   H
  1.238   CH3     CO2CH3   H   CH3   CH3   H
  1.239   C2H5     CN   H   H   H   H
  1.240   C2H5     CO2CH3   H   H   H   H
  1.241   C2H5     CN   H   CH3   H   H
  1.242   C2H5     CO2CH3   H   CH3   H   H
  1.243   C2H5     CN   H   CH3   CH3   H
  1.244   C2H5     CO2CH3   H   CH3   CH3   H
  1.245   i-C3H7     CN   H   H   H   H
  1.246   i-C3H7     CO2CH3   H   H   H   H
  1.247     i-C3H7     CN   H   CH3   H   H
  1.248     i-C3H7     CO2CH3   H   CH3   H   H
  1.249     i-C3H7     CN   H   CH3   CH3   H
  1.250     i-C3H7     CO2CH3   H   CH3   CH3   H
  1.251     c-C6H11     CN   H   CH3   CH3   H
  1.252     c-C6H11     CO2CH3   H   CH3   CH3   H
  1.253     CH3     CN   H   CH3   CH3   CH3
  1.254     CH3     CO2CH3   H   CH3   CH3   CH3
  1.255     C2H5     CN   H   CH3   CH3   CH3
  1.256     C2H5     CO2CH3   H   CH3   CH3   CH3
  1.257     i-C3H7     CN   H   CH3   CH3   CH3
  1.258     i-C3H7     CO2CH3   H   CH3   CH3   CH3
  1.259     c-C6H11     CN   H   CH3   CH3   CH3
  1.260     c-C6H11     CO2CH3   H   CH3   CH3   CH3
表2中列出了本发明的另一部分化合物，其通式(I)中的X为N，R2和R3为H，R1是C(R6R7R8)，如通式(III)所示，其中R、R4、R5、R6、R7、R8的定义见表2。
                                           表2
    编号     R     R4   R5   R6   R7   R8    物性
    2.1     CH3     Ph   H   H   H   H   油状物
    2.2     CH3     2-ClPh   H   H   H   H   油状物
    2.3     CH3     3-ClPh   H   H   H   H   油状物
    2.4     CH3     4-Cl-Ph   H   H   H   H   油状物，
    2.5     CH3     2-FPh   H   H   H   H   油状物
    2.6     CH3     3-FPh   H   H   H   H   油状物
    2.7     CH3     4-FPh   H   H   H   H   油状物
    2.8     CH3     2-BrPh   H   H   H   H
    2.9     CH3     3-BrPh   H   H   H   H   油状物
    2.10     CH3     4-BrPh   H   H   H   H   油状物
    2.11     CH3     2-CF3Ph   H   H   H   H
    2.12     CH3     3-CF3Ph   H   H   H   H
    2.13     CH3     4-CF3Ph   H   H   H   H   油状物
    2.14     CH3     2-MePh   H   H   H   H
  2.15     CH3     3-MePh   H   H   H   H   油状物
  2.16     CH3     4-MePh   H   H   H   H
  2.17     CH3     2-OMePh   H   H   H   H
  2.18     CH3     3-OMePh   H   H   H   H
  2.19     CH3     4-OMePh   H   H   H   H
  2.20     CH3     1-Naphthyl   H   H   H   H
  2.21     CH3     2-Naphthyl   H   H   H   H
  2.22     CH3     2，4-Cl2Ph   H   H   H   H
  2.23     CH3     3，4-Cl2Ph   H   H   H   H
  2.24     CH3     3，5-Cl2Ph   H   H   H   H
  2.25     CH3     2-吡啶基   H   H   H   H
  2.26     CH3     3-吡啶基   H   H   H   H
  2.27     CH3     4-吡啶基   H   H   H   H
  2.28     CH3     -CH2-O-Ph   H   H   H   H
  2.29     CH3     -CH2-O-Ph(2Cl)   H   H   H   H
  2.30     CH3     -CH2-O-Ph(3Cl)   H   H   H   H
  2.31     CH3     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   H   H   H
  2.32     CH3     -CH2-O-Ph(2F)   H   H   H   H
  2.33     CH3     -CH2-O-Ph(3F)   H   H   H   H
  2.34     CH3     -CH2-O-Ph(4F)   H   H   H   H
  2.35     CH3     -CH2-O-Ph(3CF3)   H   H   H   H
  2.36     CH3     -CH2-O-Ph(4CF3)   H   H   H   H
  2.37     C2H5     Ph   H   H   H   H
  2.38     C2H5     2Cl-Ph   H   H   H   H
  2.39     C2H5     3Cl-Ph   H   H   H   H
  2.40     C2H5     4Cl-Ph   H   H   H   H
  2.41     C2H5     2，4-Cl2-Ph   H   H   H   H
  2.42     C2H5     3，4-Cl2Ph   H   H   H   H
  2.43     C2H5     2-吡啶基   H   H   H   H
  2.44     C2H5     3-吡啶基   H   H   H   H
  2.45     C2H5     4-吡啶基   H   H   H   H
  2.46     C2H5     -CH2-O-Ph   H   H   H   H
  2.47     C2H5     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   H   H   H
  2.48     C2H5     -CH2-O-Ph(4CF3)   H   H   H   H
  2.49     iso-C3H7     Ph   H   H   H   H
  2.50     iso-C3H7     2Cl-Ph   H   H   H   H
  2.51     iso-C3H7     3Cl-Ph   H   H   H   H
  2.52     iso-C3H7     4Cl-Ph   H   H   H   H
  2.53     iso-C3H7     2，4-Cl2-Ph   H   H   H   H
  2.54     iso-C3H7     3，4-Cl2Ph   H   H   H   H
  2.55     iso-C3H7     2-吡啶基   H   H   H   H
  2.56     iso-C3H7     3-吡啶基   H   H   H   H
  2.57     iso-C3H7     4-吡啶基   H   H   H   H
  2.58     iso-C3H7     -CH2-O-Ph   H   H   H   H
  2.59     iso-C3H7     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   H   H   H
  2.60     iso-C3H7     -CH2-O-Ph(4CF3)   H   H   H   H
  2.61     c-C6H11     Ph   H   H   H   H
  2.62     c-C6H11     2Cl-Ph   H   H   H   H
  2.63     c-C6H11     3Cl-Ph   H   H   H   H
  2.64     c-C6H11     4Cl-Ph   H   H   H   H
  2.65     c-C6H11     2，4-Cl2-Ph   H   H   H   H
  2.66     c-C6H11     3，4-Cl2Ph   H   H   H   H
  2.67     c-C6H11     2-吡啶基   H   H   H   H
  2.68     c-C6H11     3-吡啶基   H   H   H   H
  2.69     c-C6H11     4-吡啶基   H   H   H   H
  2.70     c-C6H11     -CH2-O-Ph   H   H   H   H
  2.71     c-C6H11     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   H   H   H
  2.72     c-C6H11     -CH2-O-Ph(4CF3)   H   H   H   H
  2.73     CH3     Ph   H   CH3   H   H
  2.74     CH3     2Cl-Ph   H   CH3   H   H
  2.75     CH3     3Cl-Ph   H   CH3   H   H
  2.76     CH3     4Cl-Ph   H   CH3   H   H
  2.77     CH3     2，4-Cl2-Ph   H   CH3   H   H
  2.78     CH3     3，4-Cl2Ph   H   CH3   H   H
  2.79     CH3     2-吡啶基   H   CH3   H   H
  2.80     CH3     3-吡啶基   H   CH3   H   H
  2.81     CH3     4-吡啶基   H   CH3   H   H
  2.82     CH3     -CH2-O-Ph   H   CH3   H   H
  2.83     CH3     -CH2-O-Ph(2Cl)   H   CH3   H   H
  2.84     CH3     -CH2-O-Ph(3Cl)   H   CH3   H   H
  2.85     CH3     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   CH3   H   H
  2.86     CH3     -CH2-O-Ph(2F)   H   CH3   H   H
  2.87     CH3     -CH2-O-Ph(3F)   H   CH3   H   H
  2.88     CH3     -CH2-O-Ph(4F)   H   CH3   H   H
  2.89     CH3     -CH2-O-Ph(2CF3)   H   CH3   H   H
  2.90     CH3     -CH2-O-Ph(3CF3)   H   CH3   H   H
  2.91     CH3     -CH2-O-Ph(4CF3)   H   CH3   H   H
  2.92     C2H5     Ph   H   CH3   H   H
  2.93     C2H5     2Cl-Ph   H   CH3   H   H
  2.94     C2H5     3Cl-Ph   H   CH3   H   H
  2.95     C2H5     4Cl-Ph   H   CH3   H   H
  2.96     C2H5     2，4-Cl2-Ph   H   CH3   H   H
  2.97     C2H5     3，4-Cl2Ph   H   CH3   H   H
  2.98     C2H5     2-吡啶基   H   CH3   H   H
  2.99     C2H5     3-吡啶基   H   CH3   H   H
  2.100     C2H5     4-吡啶基   H   CH3   H   H
  2.101   C2H5     -CH2-O-Ph   H   CH3   H   H
  2.102   C2H5     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   CH3   H   H
  2.103   C2H5     -CH2-O-Ph(4CF3)   H   CH3   H   H
  2.104   iso-C3H7     Ph   H   CH3   H   H
  2.105   iso-C3H7     2Cl-Ph   H   CH3   H   H
  2.106   iso-C3H7     3Cl-Ph   H   CH3   H   H
  2.107   iso-C3H7     4Cl-Ph   H   CH3   H   H
  2.108   iso-C3H7     2，4-Cl2-Ph   H   CH3   H   H
  2.109   iso-C3H7     3，4-Cl2Ph   H   CH3   H   H
  2.110   iso-C3H7     2-吡啶基   H   CH3   H   H
  2.111   iso-C3H7     3-吡啶基   H   CH3   H   H
  2.112   iso-C3H7     4-吡啶基   H   CH3   H   H
  2.113   iso-C3H7     -CH2-O-Ph   H   CH3   H   H
  2.114   iso-C3H7     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   CH3   H   H
  2.115   iso-C3H7     -CH2-O-Ph(4CF3)   H   CH3   H   H
  2.116   c-C6H11     Ph   H   CH3   H   H
  2.117   c-C6H11     2Cl-Ph   H   CH3   H   H
  2.118   c-C6H11     3Cl-Ph   H   CH3   H   H
  2.119   c-C6H11     4Cl-Ph   H   CH3   H   H
  2.120   c-C6H11     2，4-Cl2-Ph   H   CH3   H   H
  2.121   c-C6H11     3，4-Cl2Ph   H   CH3   H   H
  2.122   c-C6H11     2-吡啶基   H   CH3   H   H
  2.123   c-C6H11     3-吡啶基   H   CH3   H   H
  2.124   c-C6H11     4-吡啶基   H   CH3   H   H
  2.125   c-C6H11     -CH2-O-Ph   H   CH3   H   H
  2.126   c-C6H11     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   CH3   H   H
  2.127   c-C6H11     -CH2-O-Ph(4CF3)   H   CH3   H   H
  2.128   CH3     Ph   H   CH3   CH3   H
  2.129   CH3     2Cl-Ph   H   CH3   CH3   H
  2.130   CH3     3Cl-Ph   H   CH3   CH3   H
  2.131   CH3     4Cl-Ph   H   CH3   CH3   H
  2.132   CH3     2，4-Cl2-Ph   H   CH3   CH3   H
  2.133   CH3     3，4-Cl2Ph   H   CH3   CH3   H
  2.134   CH3     2-吡啶基   H   CH3   CH3   H
  2.135   CH3     3-吡啶基   H   CH3   CH3   H
  2.136   CH3     4-吡啶基   H   CH3   CH3   H
  2.137   CH3     -CH2-O-Ph   H   CH3   CH3   H
  2.138   CH3     -CH2-O-Ph(2Cl)   H   CH3   CH3   H
  2.139   CH3     -CH2-O-Ph(3Cl)   H   CH3   CH3   H
  2.140   CH3     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   CH3   CH3   H
  2.141   CH3     -CH2-O-Ph(2F)   H   CH3   CH3   H
  2.142   CH3     -CH2-O-Ph(3F)   H   CH3   CH3   H
  2.143   CH3     -CH2-O-Ph(4F)   H   CH3   CH3   H
  2.144   CH3     -CH2-O-Ph(3CF3)   H   CH3   CH3   H
  2.145   CH3     -CH2-O-Ph(4CF3)   H   CH3   CH3   H
  2.146   C2H5     Ph   H   CH3   CH3   H
  2.147   C2H5     2Cl-Ph   H   CH3   CH3   H
  2.148   C2H5     3Cl-Ph   H   CH3   CH3   H
  2.149   C2H5     4Cl-Ph   H   CH3   CH3   H
  2.150   C2H5     2，4-Cl2-Ph   H   CH3   CH3   H
  2.151   C2H5     3，4-Cl2Ph   H   CH3   CH3   H
  2.152   C2H5     2-吡啶基   H   CH3   CH3   H
  2.153   C2H5     3-吡啶基   H   CH3   CH3   H
  2.154   C2H5     4-吡啶基   H   CH3   CH3   H
  2.155   C2H5     -CH2-O-Ph   H   CH3   CH3   H
  2.156   C2H5     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   CH3   CH3   H
  2.157   C2H5     -CH2-O-Ph(4CF3)   H   CH3   CH3   H
  2.158   iso-C3H7     Ph   H   CH3   CH3   H
  2.159   iso-C3H7     2Cl-Ph   H   CH3   CH3   H
  2.160   iso-C3H7     3Cl-Ph   H   CH3   CH3   H
  2.161   iso-C3H7     4Cl-Ph   H   CH3   CH3   H
  2.162   iso-C3H7     2，4-Cl2-Ph   H   CH3   CH3   H
  2.163   iso-C3H7     3，4-Cl2Ph   H   CH3   CH3   H
  2.164   iso-C3H7     2-吡啶基   H   CH3   CH3   H
  2.165   iso-C3H7     3-吡啶基   H   CH3   CH3   H
  2.166   iso-C3H7     4-吡啶基   H   CH3   CH3   H
  2.167   iso-C3H7     -CH2-O-Ph   H   CH3   CH3   H
  2.168   iso-C3H7     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   CH3   CH3   H
  2.169   iso-C3H7     -CH2-O-Ph(4CF3)   H   CH3   CH3   H
  2.170   c-C6H11     Ph   H   CH3   CH3   H
  2.171   c-C6H11     2Cl-Ph   H   CH3   CH3   H
  2.172   c-C6H11     3Cl-Ph   H   CH3   CH3   H
  2.173   c-C6H11     4Cl-Ph   H   CH3   CH3   H
  2.174   c-C6H11     2，4-Cl2-Ph   H   CH3   CH3   H
  2.175   c-C6H11     3，4-Cl2Ph   H   CH3   CH3   H
  2.176   c-C6H11     2-吡啶基   H   CH3   CH3   H
  2.177   c-C6H11     3-吡啶基   H   CH3   CH3   H
  2.178   c-C6H11     4-吡啶基   H   CH3   CH3   H
  2.179   c-C6H11     -CH2-O-Ph   H   CH3   CH3   H
  2.180   c-C6H11     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   CH3   CH3   H
  2.181   c-C6H11     -CH2-O-Ph(4CF3)   H   CH3   CH3   H
  2.182   CH3     Ph   H   CH3   CH3   CH3
  2.183   CH3     2Cl-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  2.184   CH3     3Cl-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  2.185   CH3     4Cl-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  2.186   CH3     2，4-Cl2-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  2.187     CH3     3，4-Cl2Ph   H   CH3   CH3   CH3
  2.188     CH3     2-吡啶基   H   CH3   CH3   CH3
  2.189     CH3     3-吡啶基   H   CH3   CH3   CH3
  2.190     CH3     4-吡啶基   H   CH3   CH3   CH3
  2.191     CH3     -CH2-O-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  2.192     CH3     -CH2-O-Ph(2Cl)   H   CH3   CH3   CH3
  2.193     CH3     -CH2-O-Ph(3Cl)   H   CH3   CH3   CH3
  2.194     CH3     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   CH3   CH3   CH3
  2.195     CH3     -CH2-O-Ph(2F)   H   CH3   CH3   CH3
  2.196     CH3     -CH2-O-Ph(3F)   H   CH3   CH3   CH3
  2.197     CH3     -CH2-O-Ph(4F)   H   CH3   CH3   CH3
  2.198     CH3     -CH2-O-Ph(3CF3)   H   CH3   CH3   CH3
  2.199     CH3     -CH2-O-Ph(4CF3)   H   CH3   CH3   CH3
  2.200     C2H5     Ph   H   CH3   CH3   CH3
  2.201     C2H5     2Cl-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  2.202     C2H5     3Cl-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  2.203     C2H5     4Cl-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  2.204     C2H5     2，4-Cl2-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  2.205     C2H5     3，4-Cl2Ph   H   CH3   CH3   CH3
  2.206     C2H5     2-吡啶基   H   CH3   CH3   CH3
  2.207     C2H5     3-吡啶基   H   CH3   CH3   CH3
  2.208     C2H5     4-吡啶基   H   CH3   CH3   CH3
  2.209     C2H5     -CH2-O-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  2.210     C2H5     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   CH3   CH3   CH3
  2.211     C2H5     -CH2-O-Ph(4CF3)   H   CH3   CH3   CH3
  2.212     iso-C3H7     Ph   H   CH3   CH3   CH3
  2.213     iso-C3H7     2Cl-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  2.214     iso-C3H7     3Cl-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  2.215     iso-C3H7     4Cl-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  2.216     iso-C3H7     2，4-Cl2-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  2.217     iso-C3H7     3，4-Cl2Ph   H   CH3   CH3   CH3
  2.218     iso-C3H7     2-吡啶基   H   CH3   CH3   CH3
  2.219     iso-C3H7     3-吡啶基   H   CH3   CH3   CH3
  2.220     iso-C3H7     4-吡啶基   H   CH3   CH3   CH3
  2.221     iso-C3H7     -CH2-O-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  2.222     iso-C3H7     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   CH3   CH3   CH3
  2.223     iso-C3H7     -CH2-O-Ph(4CF3)   H   CH3   CH3   CH3
  2.224     c-C6H11     Ph   H   CH3   CH3   CH3
  2.225     c-C6H11     2Cl-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  2.226     c-C6H11     3Cl-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  2.227     c-C6H11     4Cl-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  2.228     c-C6H11     2，4-Cl2-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  2.229     c-C6H11     3，4-Cl2Ph   H   CH3   CH3   CH3
  2.230     c-C6H11     2-吡啶基   H   CH3   CH3   CH3
  2.231     c-C6H11     3-吡啶基   H   CH3   CH3   CH3
  2.232     c-C6H11     4-吡啶基   H   CH3   CH3   CH3
  2.233     c-C6H11     -CH2-O-Ph   H   CH3   CH3   CH3
  2.234     c-C6H11     -CH2-O-Ph(4Cl)   H   CH3   CH3   CH3
  2.235     c-C6H11     -CH2-O-Ph(4CF3)   H   CH3   CH3   CH3
  2.236     CH3     CN   H   H   H   H
  2.237     CH3     CO2CH3   H   H   H   H
  2.238     CH3     CN   H   CH3   H   H
  2.239     CH3     CO2CH3   H   CH3   H   H
  2.240     CH3     CN   H   CH3   CH3   H
  2.241     CH3     CO2CH3   H   CH3   CH3   H
  2.242     C2H5     CN   H   H   H   H
  2.243     C2H5     CO2CH3   H   H   H   H
  2.244     C2H5     CN   H   CH3   H   H
  2.245     C2H5     CO2CH3   H   CH3   H   H
  2.246     C2H5     CN   H   CH3   CH3   H
  2.247     C2H5     CO2CH3   H   CH3   CH3   H
  2.248     i-C3H7     CN   H   H   H   H
  2.249     i-C3H7     CO2CH3   H   H   H   H
  2.250     i-C3H7     CN   H   CH3   H   H
  2.251     i-C3H7     CO2CH3   H   CH3   H   H
  2.252     i-C3H7     CN   H   CH3   CH3   H
  2.253     i-C3H7     CO2CH3   H   CH3   CH3   H
  2.254     c-C6H11     CN   H   CH3   CH3   H
  2.255     c-C6H11     CO2CH3   H   CH3   CH3   H
  2.256     CH3     CN   H   CH3   CH3   CH3
  2.257     CH3     CO2CH3   H   CH3   CH3   CH3
  2.258     C2H5     CN   H   CH3   CH3   CH3
  2.259     C2H5     CO2CH3   H   CH3   CH3   CH3
  2.260     i-C3H7     CN   H   CH3   CH3   CH3
  2.261     i-C3H7     CO2CH3   H   CH3   CH3   CH3
  2.262     c-C6H11     CN   H   CH3   CH3   CH3
  2.263     c-C6H11     CO2CH3   H   CH3   CH3   CH3
本发明中通式(I)的第三部分典型化合物如通式(IV)所示，其中R、R1、R4和X的定义见表3。
Figure C9911309300201
                                表3
  编号    R   X     R4     R1        物性
  3.1.   CH3   CH     Ph     Ph
  3.2.   CH3   CH     2-ClPh     Ph
  3.3.   CH3   CH     3-ClPh     Ph
  3.4.   CH3   CH     4-ClPh     Ph
  3.5.   CH3   CH     2-FPh     Ph
  3.6.   CH3   CH     3-FPh     Ph
  3.7.   CH3   CH     4-FPh     Ph
  3.8.   CH3   CH     2-BrPh     Ph
  3.9.   CH3   CH     3-BrPh     Ph
  3.10.   CH3   CH     4-BrPh     Ph
  3.11.   CH3   CH     2-CF3Ph     Ph
  3.12.   CH3   CH     3-CF3Ph     Ph
  3.13.   CH3   CH     4-CF3Ph     Ph
  3.14.   CH3   CH     4-MePh     Ph
  3.15.   CH3   CH     1-Naphthyl     Ph
  3.16.   CH3   CH     2，4-Cl2Ph     Ph
  3.17.   CH3   CH     3，4-Cl2Ph     Ph
  3.18.   CH3   CH     3，5-Cl2Ph     Ph
  3.19.   CH3   CH     2-Pyridyl     Ph
  3.20.   CH3   CH     3-Pyridyl     Ph
  3.21.   CH3   CH     4-Pyridyl     Ph
  3.22A   CH3   CH     -CH2-O-Ph     Ph     145-147℃，异构体A
  3.22B   CH3   CH     -CH2-O-Ph     Ph     油状物，异构体B
  3.23   CH3   CH     -CH2-O-Ph(4Cl)     Ph
  3.24   CH3   CH     Ph     4Cl-Ph
  3.25   CH3   CH     2-ClPh     4Cl-Ph
  3.26   CH3   CH     3-ClPh     4Cl-Ph
  3.27   CH3   CH     4-ClPh     4Cl-Ph
  3.28   CH3   CH     2-FPh     4Cl-Ph
  3.29   CH3   CH     3-FPh     4Cl-Ph
  3.30   CH3   CH     4-FPh     4Cl-Ph
  3.31   CH3   CH     2-BrPh     4Cl-Ph
  3.32   CH3   CH     3-BrPh     4Cl-Ph
  3.33   CH3   CH     4-BrPh     4Cl-Ph
  3.34   CH3   CH     2-CF3Ph     4Cl-Ph
  3.35   CH3   CH     3-CF3Ph     4Cl-Ph
  3.36   CH3   CH     4-CF3Ph     4Cl-Ph
  3.37   CH3   CH     4-MePh     4Cl-Ph
  3.38   CH3   CH     1-Naphthyl     4Cl-Ph
  3.39   CH3   CH     2，4-Cl2Ph     4Cl-Ph
  3.40   CH3   CH     3，4-Cl2Ph     4Cl-Ph
  3.41   CH3   CH     3，5-Cl2Ph     4Cl-Ph
  3.42   CH3   CH     2-Pyridyl     4Cl-Ph
  3.43   CH3   CH     3-Pyridyl     4Cl-Ph
  3.44   CH3   CH     4-Pyridyl     4Cl-Ph
  3.45   CH3   CH     -CH2-O-Ph     4Cl-Ph
  3.46   CH3   CH     -CH2-O-Ph(4-Cl)     4Cl-Ph
  3.47   CH3   CH     Ph     4CF3-Ph
  3.48   CH3   CH     2-ClPh     4CF3-Ph
  3.49   CH3   CH     3-ClPh     4CF3-Ph
  3.50   CH3   CH     4-ClPh     4CF3-Ph
  3.51   CH3   CH     2-FPh     4CF3-Ph
  3.52   CH3   CH     3-FPh     4CF3-Ph
  3.53   CH3   CH     4-FPh     4CF3-Ph
  3.54   CH3   CH     2-BrPh     4CF3-Ph
  3.55   CH3   CH     3-BrPh     4CF3-Ph
  3.56   CH3   CH     4-BrPh     4CF3-Ph
  3.57   CH3   CH     2-CF3Ph     4CF3-Ph
  3.58   CH3   CH     3-CF3Ph     4CF3-Ph
  3.59   CH3   CH     4-CF3Ph     4CF3-Ph
  3.60   CH3   CH     4-MePh     4CF3-Ph
  3.61   CH3   CH     1-Naphthyl     4CF3-Ph
  3.62   CH3   CH     2，4-Cl2Ph     4CF3-Ph
  3.63   CH3   CH     3，4-Cl2Ph     4CF3-Ph
  3.64   CH3   CH     3，5-Cl2Ph     4CF3-Ph
  3.65   C2H5   CH     Ph     Ph
  3.66   C2H5   CH     2-ClPh     Ph
  3.67   C2H5   CH     3-ClPh     Ph
  3.68   C2H5   CH     4-ClPh     Ph
  3.69   C2H5   CH     2-FPh     Ph
  3.70   C2H5   CH     3-FPh     Ph
  3.71   C2H5   CH     4-FPh     Ph
  3.72   C2H5   CH     Ph     4Cl-Ph
  3.73   C2H5   CH     2-CF3Ph     4Cl-Ph
  3.74   C2H5   CH     3-CF3Ph     4Cl-Ph
  3.75   C2H5   CH     4-CF3Ph     4Cl-Ph
  3.76   C2H5   CH     4-MePh     4Cl-Ph
  3.77   C2H5   CH     1-Naphthyl     4Cl-Ph
  3.78   C2H5   CH     2，4-Cl2Ph     4Cl-Ph
  3.79   C2H5   CH     3，4-Cl2Ph     4Cl-Ph
  3.80   C2H5   CH     3，5-Cl2Ph     4Cl-Ph
  3.81   C2H5   CH     2-Pyridyl     4Cl-Ph
  3.82   C2H5   CH     3-Pyridyl     4Cl-Ph
  3.83   C2H5   CH     4-Pyridyl     4Cl-Ph
  3.84   C2H5   CH     -CH2-O-Ph     4Cl-Ph
  3.85   C2H5   CH     -CH2-O-Ph(4Cl)     4Cl-Ph
  3.86   CH3   CH     Ph     2-Pyridyl
  3.87   CH3   CH     Ph     3-Pyridyl
  3.88   CH3   CH     Ph     4-Pyridyl
  3.89   CH3   CH     2-Cl-Ph     2-Pyridyl
  3.90   CH3   CH     3-Cl-Ph     3-Pyridyl
  3.91   CH3   CH     4-Cl-Ph     4-Pyridyl
  3.92   C2H5   CH     -CH2-O-Ph     3-Pyridyl
  3.93   C2H5   CH     -CH2-O-Ph(4Cl)     4-Pyridyl
  3.94   CH3   CH     CN     Ph
  3.95   CH3   CH     CO2CH3     Ph
  3.96   C2H5   CH     CN     Ph
  3.97   C2H5   CH     CO2CH3     Ph
  3.98   CH3   CH     CN     4-ClPh
  3.99   CH3   CH     CO2CH3     4-ClPh
  3.100   C2H5   CH     CN     4-ClPh
  3.101   C2H5   CH     CO2CH3     4-ClPh
  3.102   CH3   N     Ph     Ph
  3.103   CH3   N     2-ClPh     Ph
  3.104   CH3   N     3-ClPh     Ph
  3.105   CH3   N     4-ClPh     Ph
  3.106   CH3   N     2-FPh     Ph
  3.107   CH3   N     3-FPh     Ph
  3.108   CH3   N     4-FPh     Ph
  3.109   CH3   N     2-BrPh     Ph
  3.110   CH3   N     3-BrPh     Ph
  3.111   CH3   N     4-BrPh     Ph
  3.112   CH3   N     2-CF3Ph     Ph
  3.113   CH3   N     3-CF3Ph     Ph
  3.114   CH3   N     4-CF3Ph     Ph
  3.115   CH3   N     4-MePh     Ph
  3.116   CH3   N     1-Naphthyl     Ph
  3.117   CH3   N     2，4-Cl2Ph     Ph
  3.118   CH3   N     3，4-Cl2Ph     Ph
  3.119   CH3   N     3，5-Cl2Ph     Ph
  3.120   CH3   N     2-Pyridyl     Ph
  3.121   CH3   N     3-Pyridyl     Ph
  3.122   CH3   N     4-Pyridyl     Ph
  3.123   CH3   N     -CH2-O-Ph     Ph
  3.124   CH3   N     -CH2-O-Ph(4Cl)     Ph
  3.125   CH3   N     Ph     4Cl-Ph
  3.126   CH3   N     2-ClPh     4Cl-Ph
  3.127   CH3   N     3-ClPh     4Cl-Ph
  3.128   CH3   N     4-ClPh     4Cl-Ph
  3.129   CH3   N     2-FPh     4Cl-Ph
  3.130   CH3   N     3-FPh     4Cl-Ph
  3.131   CH3   N     4-FPh     4Cl-Ph
  3.132   CH3   N     2-BrPh     4Cl-Ph
  3.133   CH3   N     3-BrPh     4Cl-Ph
  3.134   CH3   N     4-BrPh     4Cl-Ph
  3.135   CH3   N     2-CF3Ph     4Cl-Ph
  3.136   CH3   N     3-CF3Ph     4Cl-Ph
  3.137   CH3   N     4-CF3Ph     4Cl-Ph
  3.138   CH3   N     4-MePh     4Cl-Ph
  3.139   CH3   N     1-Naphthyl     4Cl-Ph
  3.140   CH3   N     2，4-Cl2Ph     4Cl-Ph
  3.141   CH3   N     3，4-Cl2Ph     4Cl-Ph
  3.142   CH3   N     3，5-Cl2Ph     4Cl-Ph
  3.143   CH3   N     2-Pyridyl     4Cl-Ph
  3.144   CH3   N     3-Pyridyl     4Cl-Ph
  3.145   CH3   N     4-Pyridyl     4Cl-Ph
  3.146   CH3   N     -CH2-O-Ph     4Cl-Ph
  3.147   CH3   N     -CH2-O-Ph(4-Cl)     4Cl-Ph
  3.148   CH3   N     Ph     4CF3-Ph
  3.149   CH3   N     2-ClPh     4CF3-Ph
  3.150   CH3   N     3-ClPh     4CF3-Ph
  3.151   CH3   N     4-ClPh     4CF3-Ph
  3.152   CH3   N     2-FPh     4CF3-Ph
  3.153   CH3   N     3-FPh     4CF3-Ph
  3.154   CH3   N     4-FPh     4CF3-Ph
  3.155   CH3   N     2-BrPh     4CF3-Ph
  3.156   CH3   N     3-BrPh     4CF3-Ph
  3.157   CH3   N     4-BrPh     4CF3-Ph
  3.158   CH3   N     2-CF3Ph     4CF3-Ph
  3.159   CH3   N     3-CF3Ph     4CF3-Ph
  3.160   CH3   N     4-CF3Ph     4CF3-Ph
  3.161   CH3   N     4-MePh     4CF3-Ph
  3.162   CH3   N     1-Naphthyl     4CF3-Ph
  3.163   CH3   N     2，4-Cl2Ph     4CF3-Ph
  3.164   CH3   N     3，4-Cl2Ph     4CF3-Ph
  3.165   CH3   N     3，5-Cl2Ph     4CF3-Ph
  3.166   C2H5   N     Ph     Ph
  3.167   C2H5   N     2-ClPh     Ph
  3.168   C2H5   N     3-ClPh     Ph
  3.169   C2H5   N     4-ClPh     Ph
  3.170   C2H5   N     2-FPh     Ph
  3.171   C2H5   N     3-FPh     Ph
  3.172   C2H5   N     4-FPh     Ph
  3.173   C2H5   N     Ph     4Cl-Ph
  3.174   C2H5   N     2-CF3Ph     4Cl-Ph
  3.175   C2H5   N     3-CF3Ph     4Cl-Ph
  3.176   C2H5   N     4-CF3Ph     4Cl-Ph
  3.177   C2H5   N     4-MePh     4Cl-Ph
  3.178   C2H5   N     1-Naphthyl     4Cl-Ph
  3.179   C2H5   N     2，4-Cl2Ph     4Cl-Ph
  3.180   C2H5   N     3，4-Cl2Ph     4Cl-Ph
  3.181   C2H5   N     3，5-Cl2Ph     4Cl-Ph
  3.182   C2H5   N     2-Pyridyl     4Cl-Ph
  3.183   C2H5   N     3-Pyridyl     4Cl-Ph
  3.184   C2H5   N     4-Pyridyl     4Cl-Ph
  3.185   C2H5   N     -CH2-O-Ph     4Cl-Ph
  3.186   C2H5   N     -CH2-O-Ph(4Cl)     4Cl-Ph
  3.187   CH3   N     Ph     2-Pyridyl
  3.188   CH3   N     Ph     3-Pyridyl
  3.189   CH3   N     Ph     4-Pyridyl
  3.190   CH3   N     2-Cl-Ph     2-Pyridyl
  3.191   CH3   N     3-Cl-Phl     3-Pyridyl
  3.192   CH3   N     4-Cl-Phl     4-Pyridyl
  3.193   C2H5   N     -CH2-O-Ph     3-Pyridyl
  3.194   C2H5   N     -CH2-O-Ph(4Cl)     4-Pyridyl
  3.195   CH3   N     CN     Ph
  3.196   CH3   N     CO2CH3     Ph
  3.197   C2H5   N     CN     Ph
  3.198   C2H5   N     CO2CH3     Ph
  3.199   CH3   N     CN     4-ClPh
  3.200   CH3   N     CO2CH3     4-ClPh
  3.201   C2H5   N     CN     4-ClPh
  3.202   C2H5   N     CO2CH3     4-ClPh
在表1至表3中，Ph代表苯环。
本发明的化合物表现出广谱的杀菌活性，可以防治下列病害：
玉米和大麦的长尾孢属病害。
小麦和大麦白粉病
小麦叶锈病和杆锈病、小麦颖枯病
大麦条锈病、大麦叶锈病
马铃薯早疫病、马铃薯晚疫病
花生叶斑病
葡萄白粉病、葡萄黑腐病
苹果黑星病、苹果白粉病
黄瓜白粉病、黄瓜炭疽病
水果褐腐病
灰霉病
豆类白粉病
水稻纹枯病、水稻稻瘟病。
因此本发明的化合物可用于谷物的贮藏，可作为杀菌剂应用于小麦、大麦、水稻、花生、豆类、葡萄、水果、坚果、蔬菜田和草坪。
本发明的化合物可以以不同的处理方式应用，如种子处理、土壤处理或叶面处理。
本发明的化合物可以以常规方法施用。例如以高容量液压喷雾、低容量喷雾、极低容量喷雾、空压喷雾、飞机喷雾、撒粉等。其稀释浓度取决于所应用的设备、施用方法、待处理的作物和欲防治的病害。通常本发明的化合物应用剂量约在每公顷0.005到50公斤。更适宜的应用剂量为每公顷0.025到25公斤。
作为种子保护剂，包裹在种子表面的活性物通常为每百公斤种子0.05到20公斤，适宜用量为每百公斤种子0.05到4公斤，更适宜用量为每百公斤种子0.1到1公斤。作为土壤处理剂可以和土壤拌在一起，通常用量为每公顷0.02到20公斤，适宜用量为每公顷0.05到10公斤，更适宜用量为每公顷0.1到5公斤。作为叶面杀菌剂喷洒在作物上通常为每公顷0.01到10公斤，适宜用量为每公顷0.02到5公斤，更适宜用量为每公顷0.25到1公斤。
本发明的化合物既可以单独使用也可以和其它已知的杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂或肥料等一起混合使用。
本发明的化合物和其它已知杀菌剂混用可以扩大杀菌谱。适宜的杀菌剂包括(但不受其限制)烯酰吗啉，霜脲氰(cymoxanil)，噻呋酰胺(thifluzamide)，呋霜灵(furalaxyl)，呋酰胺(ofurace)，苯霜灵(benalaxyl)，恶霜灵(oxadixyl)，霜霉威(propamocarb)，酯菌胺(cyprofuram)，拌种咯(fenpiclonil)，略菌腈(fludioxonil)，嘧霉胺(pyrimethanil)，嘧菌环胺(cyprodinil)，灭菌唑(triticonazole)，氟喹唑(fluquinconazole)，叶菌唑(metconazole)，螺环菌胺(spiroxamine)，环丙酰胺(carpropamid)，咯菌酯(azoxystrobin)，苯氧菌胺(metominostrobin)，kresoxim-methyl，andtrifloxystrobin。
本发明的化合物可以以组合物或制剂的形式存在。制备制剂或组合物采用常规方法。所谓的制剂是指活性组分与农业技术适用的稀释剂或分散剂的固体载体和液体载体的混合物。载体是指具有乳化作用、分散作用和稀释作用、不损害活性组分效果并对土壤、设备、作物和农业环境无影响的成分，有时还需添加助剂如表面活性剂、稳定剂、消泡剂或抗沉降剂。
所谓的组合物或制剂例如水溶液或水分散液、油溶液或油分散液、糊剂、粉剂、可湿性粉剂、浓乳剂、颗粒剂、引诱剂、烟雾剂等。可湿性粉剂、浓乳剂、糊剂以高浓度配制并在使用前用水稀释。在这些制剂中可含有液体或固体载体并且如果需要的话可以加入表面活性剂。在制备引诱剂时需加入食物或吸引昆虫的成分且至少包含一个本发明的化合物。
在制备叶面喷洒制剂时，通常需要加入助剂例如润湿剂、展着剂、分散剂、粘合剂或增稠剂来改善使用效果。常用的助剂及使用方法在许多文献中都有描述。例如《洗涤剂和乳化剂手册》。
在本发明的组合物中，活性组分的重量百分含量在0.0001(1∶999,999)-99(99∶1)％之间。为了运输和贮藏的方便适宜的重量百分含量在0.5(1∶199)-90(9∶1)％之间，更适宜的重量百分含量在1(1∶99)-75(3∶1)％之间。适于田间应用的组合物中活性组分的重量百分含量在0.0001(1∶999,999)-95(19∶1)％之间，适宜的重量百分含量在0.0005(1∶199,999)-90(9∶1)％之间，更适宜的重量百分含量在0.001(1∶99,999)-75(3∶1)％之间。组合物也可以化合物和载体的比例方式表述。例如本发明中活性化合物与载体之间的重量比可在1∶99(1％)到4∶1(80％)之间变化，更适宜在1∶10(9.1％)到3∶1(75％)之间。
为制备乳剂，本发明的化合物可先溶于特定的溶剂例如丙酮、甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺、吡啶或二甲基亚砜中再用水稀释，其浓度可在1％到90％间变化，更适宜的为5％到50％。
为制备浓乳剂，本发明的化合物可溶解于一种或数种混合溶剂，再加入乳化剂来增强化合物在水中的分散效果。浓乳剂中活性组分通常在10％到90％之间。在可流动浓乳剂中活性组分可达到75％。
为制备适于喷洒的可湿性粉剂，本发明的化合物可以和研细的固体粉末如粘土、无机硅酸盐、碳酸盐以及润湿剂、粘合剂和/或分散剂组成混合物。活性组分通常在20％到99％之间，更适宜的在45％到75％之间。例如典型的50％可湿性粉剂是50份本发明的化合物，45份硅酸盐和5份木质素硫酸钠。
粉剂的制备是由本发明的化合物与研细的惰性固体粉末混合。适宜的固体粉末如植物粉、硅酸盐、碳酸盐或粘土。一个方便的方法是将可湿性粉剂用研细的固体粉末稀释。粉剂中活性组分通常为20％到80％之间，随后稀释至1％到10％的使用浓度。
另外，本发明的化合物或组合物中还可以加入其他成分。例如可将润滑油加到可湿粉等制剂中；加入诸如聚丙烯醇类等粘合剂可以改善药剂在被保护作物上的附着性能。
以下实施例详细说明本发明。实施例1
5-(4-氯苯基)-2，3-二甲基-3-(3-吡啶基)异噁唑啉(化合物1.4，1.4A和1.4B。见表1)的制备
500毫升三口瓶中加入35克亚硝酮(0.233摩尔)和32.3克对氯苯乙烯(0.233摩尔)和200毫升甲苯，加热回流(110℃)5小时，薄层色谱(TLC)监测反应(正己烷/乙酸乙酯＝1∶1)。对氯苯乙烯消失后反应物冷至室温。甲苯相用300毫升10％盐酸、100毫升10％盐酸萃取两次，酸层再用100毫升甲苯洗涤。用10％氢氧化钠将酸相调至pH为6。水相用200毫升乙酸乙酯萃取数次。有机相水、盐水洗，无水硫酸钠干燥后除去溶剂得32克橙色油状物，含3-乙酰基吡啶和目的物。
此粗产品可由下列步骤提纯：
32克橙色油状物，10克N-甲基羟胺盐酸盐，20克乙酸钠和100毫升乙醇加入到500毫升三口瓶中，室温搅拌过夜。除去溶剂，残余物溶于150毫升乙酸乙酯，用2×100毫升水、100毫升盐水洗，无水硫酸钠干燥后除去溶剂得15.6克橙色油状物。1HNMR(200MHz)分析为标题化合物，异构体A(TLC上较高的Rf值)与异构体B的比例为2∶1(TLC上较低的Rf值)。
NMR(1H，200MHz)：化合物1.4：1.6-1.7(2s，3H)，2.6(2s，3H)，2.3-2.9(m，2H)，4.9-5.4(2dd，1H)，7.0-7.4(m，5H)，7.8-8.0(2dd，1H)，8.5-8.6(2dd，1H)，8.75和8.85(2dd，1H)。
取8克粗混合物用柱色谱(淋洗液为正己烷/乙酸乙酯＝1∶1)分离，得到1.2克9∶1的A∶B异构体，为透明油状物；0.4克4∶1的A∶B异构体，为透明油状物；0.2克1∶6的A∶B异构体，为白色固体，mp.75℃-80℃和2.0克4∶5的A∶B异构体，为固液混合物(回收率为52.5％)。
NMR(1H，200MHz)：9∶1的A∶B异构体，化合物1.4A：1.6(s，3H)，2.6(s，3H)，2.5-2.9(m，2H)，5.2-5.4(dd，1H)，7.0-7.4(m，5H)，7.8-7.9(d，1H)，8.5(d，1H)，8.75(d，1H)。
NMR(1H，200MHz)：1∶5的A∶B异构体，化合物1.4B：1.55(s，3H)，2.6(s，3H)，2.3-2.9(m，2H)，4.85-5.0(t，1H)，7.0-7.4(m，5H)，7.9-8.0(d，1H)，8.6(dd，1H)，8.75(d，1H)。合成亚硝酮：3-吡啶基-N-甲基-乙亚胺氮氧化物
80克3-乙酰基吡啶(0.661摩尔)，84克N-甲基羟胺盐酸盐(1.108摩尔)和164.8克乙酸钠(2.01摩尔)加入到450毫升无水乙醇中，室温下搅拌过夜。TLC监测反应进行。待原料3-乙酰基吡啶完全消失并在底部有一点生成后，蒸除乙醇，向残余物中加入400毫升二氯甲烷。过滤除去不溶物，滤液经无水硫酸钠干燥后浓缩得浅黄色油状物94克，收率95％。实施例2
5-苯氧甲基-3-苯基-3-(3-吡啶基)-2-甲基异恶唑啉(化合物3.22A和3.22B，见表3)
300毫升三口瓶中加入2.1克(10毫摩尔)3-吡啶基-N-甲基-苄亚胺氮氧化物和25毫升甲苯，再加入4.0克苯基烯丙基醚(30毫摩尔)和25毫升甲苯，加热回流(110℃)1天，再加入下列起始物：1.05克(5毫摩尔)氮氧化物，2.0克醚(15毫摩尔)。加热回流(110℃)6天，50℃下浓缩反应液给出6.6克固体。正己烷/乙酸乙酯洗，过滤得1.8克异构体A(TLC上较高的Rf(0.59)值，正己烷/乙酸乙酯＝1∶1)，mp.145℃-147℃。
NMR(1H，200MHz)：化合物3.22A：2.5(s，3H)，3.0(s，1H)，3.3(s，1H)，3.7-4.1(m，2H)，4.65(s，1H)，6.8-7.4(m，11H)，7.85(d，1H)，8.5(dd，1H)，8.65(d，1H)。
滤液浓缩后得4.5克，用柱色谱(淋洗液为正己烷/乙酸乙酯＝1∶1)分离，得到0.7克异构体B(Rf＝0.59，正己烷/乙酸乙酯＝1∶1)，为黄色油。
NMR(1H，200MHz)：化合物3.22B：2.5(s，3H)，3.1(s，1H)，4.1(s，1H)，6.85-7.4(m，11H)，7.9(s，1H)，8.5(dd，1H)，8.65(d，1H)。合成3-吡啶基-N-甲基-苄亚胺氮氧化物
300毫升三口瓶中加入9.15克3-苯甲酰基吡啶(0.050摩尔)和50毫升绝对乙醇，5.0克N-甲基羟胺盐酸盐(0.060摩尔)和9.84克乙酸钠(0.12摩尔)。室温下搅拌88小时，加热回流(78℃)20小时。碳酸钾调至pH＝8，过滤除去不溶物，滤液浓缩得橙黄色固体。用二氯甲烷洗残余物，过滤除去不溶物，滤液经无水硫酸镁干燥后浓缩得浅黄色油状物11.3克橙黄色固体，GC分析为60％产物和40％起始酮。用乙酸乙酯洗橙黄色固体，过滤收集得白色固体2.4克，mp.143℃-146℃。滤液浓缩得第二批固体1.5克，共得产品3.9克，收率36.8％。NMR(1H，200MHz)：3.8(s，3H)，7.2-7.6(m，6H)，8.6(d，1H)，8.8(dd，1H)，8.9(d，1H)。实施例3
表4中给出了表1、表2中有代表性化合物的核磁共振谱(1H，200MHz)数据。
                                 表4
化合物编号 NMR数据(化学位移，内标TMS)
1.4A 1.6(s，3H)，2.6(s，3H)，2.5-2.9(m，2H)，5.2-5.4(dd，1H)，7.0-7.4(m，5H)，7.8-7.9(d，1H)，8.5(d，1H)，8.75(d，1H)
1.4 1.6-1.7(2s，3H)，2.6(2s，3H)，2.3-2.9(m，2H)，4.9-5.4(2dd，1H)，7.0-7.4(m，5H)，7.8-8.0(2dd，1H)，8.5-8.6(2dd，1H)，8.75，8.85(2dd，1H)
1.4B 1.55(s，3H)，2.6(s，3H)，2.3-2.9(m，2H)，4.85-5.0(t，1H)，7.0-7.4(m，5H)，7.9-8.0(d，1H)，8.6(d，1H)，8.85(d，1H).
3.22A 2.5(s，3H)；3.0(s，1H)；3.3(s，1H)；3.7-4.1(m，2H)；4.65(s，1H)；6.8-7.4(m，11H)；7.85(d，1H)；8.5(dd，1H)；8.65(d，1H).
3.22B 2.5(s，3H)；3.1(s，2H)；4.1(s，2H)；4.4(s，1H)；6.85-7.4(m，11H)；7.9(s，1H)；8.5(dd，1H)；8.65(d，1H).
1.6 1.6(s，3H)，2.6(d，3H)，2.6-2.9(m，2H)，5.2-5.3(dd，1H)，6.9-7.4(m，5H)，7.9(dd，1H)，8.5(d，1H)，8.8(d，1H).
1.23A 1.6(s，3H)，2.2(d，6H)，2.6(d，3H)，2.3-2.9(m，2H)，5.5(dd，1H)，6.9-7.5(m，4H)，7.8(dd，1H)，8.5(d，1H)，8.85(s，1H).
1.23 1.6(2s，3H)，2.2(d，6H)，2.6(d，3H)，2.3-2.9(m，2H)，5.2-5.4(2m，1H)，6.9-7.5(m，4H)，7.8-7.9(2m，1H)，8.4-8.5(2d，1H)，8.7-8.9(2s，1H).
1.2 1.5-1.6(2s，3H)，2.6(br.s，3H)，2.3-2.9(m，2H)，5.25-5.3，5.4-5.5(br.m，dd，1H)，7.0-7.4(m，4H)，7.7-7.8(2d，1H)，8.4-8.5(2d，1H)，8.7-8.9(2s，1H).
1.3 1.5-1.6(2s，3H)，2.6(br.s，3H)，2.3-2.9(m，2H)，5.0-5.1，5.2-5.3(br.m，dd，1H)，7.0-7.4(m，5H)，7.8-7.9(2d，1H)，8.4-8.5(2d，1H)，8.7-8.85(2s，1H).
1.7 1.59-1.60(2s，3H)，2.63(br.s，3H)，2.3-2.9(m，2H)，5.0-5.1，5.2-5.3(br.m，dd，1H)，6.9-7.4(m，5H)，7.8-8.0(2d，1H)，8.5-8.6(2d，1H)，8.74-8.85(2s，1H).
1.1 1.60-1.62(2s，3H)，2.62，2.65(2s，3H)，2.3-2.9(m，2H)，5.0-5.1，5.2-5.3(br m，dd，1H)，7.1-7.4(m，6H)，7.85-8.0(2d，1H)，8.5-8.6(2d，1H)，8.74-8.85(2s，1H).
1.5 1.56-1.62(2s，3H)，2.62，2.65(2s，3H)，2.3-2.9(2dd，2H)，5.0-5.1，5.2-5.3(br m，dd，1H)，6.9-7.65(m，5H)，7.85-7.95(2d，1H)，8.45-8.55(2d，1H)，8.7-8.85(2s，1H).
1.15 1.60-1.62(2s，3H)，2.09，2.17(2s，3H)，2.64-2.67(br.d，3H)，2.3-2.9(2dd，2H)，5.0-5.1，5.2-5.3(br.m，dd，1H)，6.9-7.35(m，5H)，7.85-7.95(2d，1H)，8.5-8.55(2d，1H)，8.7-8.85(2s，1H).
1.10 1.57-1.60(2s，3H)，2.61-2.63(2s，3H)，2.3-2.9(2dd，2H)，4.9-5.1，5.2-5.3(br m，dd，1H)，7.1-7.65(m，5H)，7.85-7.95(2d，1H)，8.58.55(2d，1H)，8.72-8.8(2s，1H).
1.13 1.57-1.62(2s，3H)，2.61-2.63(2s，3H)，2.3-2.9(2dd，2H)，5.0-5.1，5.2-5.3(br m，dd，1H)，7.3-7.65(m，5H)，7.85-7.95(2d，1H)，8.5-8.55(2d，1H)，8.7-8.8(2s，1H).
  1.9   1.58-1.62(2s，3H)，2.6-2.63(2s，3H)，2.3-2.9(2dd，2H)，5.0-5.1，5.2-5.3(br m，dd，1H)，7.1-7.5(m，5H)，7.85-7.95(2d，1H)，8.5-8.55(2d，1H)，8.7-8.8(2s，1H).
  1.39   1.23-1.30(m，6H，NCH2CH3，C-3CH3)，2.2-2.6(m，2H)，2.7-3.0(m，2H，NCH2CH3)，5.0-5.1，5.2-5.3(br.m，dd，1H)，7.1-7.5(m，5H)，7.85-7.95(2d，1H)，8.5-8.6(2d，1H)，8.7-8.8(2s，1H).
  1.51   1.23-1.30(m，9H)，2.2-2.6(m，2H)，2.9-3.0(m，1H)，5.0-5.1，5.2-5.3(br.m，dd，1H)，7.1-7.5(m，4H)，7.8-8.0(4d，1H)，8.5-8.6(2d，1H)，8.7-8.8(2s，1H).
  1.63   1.1-1.9(m，13H)，2.1-2.6(2dd，2H)，2.7-2.9(m，1H)，4.9-5.0，5.1-5.2(br..m，m，1H)，7.2-7.5(m，5H)，7.85-7.95(2d，1H)，8.6(d，1H)，8.9(s，1H).
溶剂均为氘代氯仿。核磁共振谱数据中各字母含义：
              s：单峰  d：双峰  t：三重峰  m：多重峰  br：宽峰
实施例4
对本发明中的许多化合物进行了杀菌活性试验。方法如下：待测化合物溶于1∶1丙酮和甲醇混合物或者N，N-二甲基甲酰胺中，再以2∶1∶1水、丙酮和甲醇混合物(体积比)稀释至所需浓度。此溶液喷到待测植物上晾干2小时，然后进行病菌接种。以所用的溶剂作空白对照。在保护活性试验中，药剂处理1天后进行病菌接种。下面将给出化合物在300克/公顷剂量下对各种病菌的活性。活性相对于空白对照以百分比计，完全控制为100％，完全无效为0％。
活性分级：A：90-100％  B：70-89％  C：50-69％  D：＜50％。
小麦颖枯病
施药一天后进行接种。孢子浓度为3.0×106/ml。试材在人工气候箱中放置7天后移入温室中2天后调查。
小麦白粉病
施药一天后接种。接种后在温室中放置，7天后调查。
黄瓜白粉病
施药一天后接种。孢子浓度为1.0×106/ml。接种后在温室中放置，7天后调查。
水稻稻瘟病
施药一天后接种。孢子浓度为5.0×105/ml。接种后在保湿箱中保湿36小时以利于侵染，移入温室，7天后调查。
黄瓜灰霉病
施药一天后接种。试材在人工气候箱中放置4天后调查。
黄瓜霜霉病
施药一天后接种。试材在人工气候箱中放置5天后调查。
在300克/公顷剂量下对小麦颖枯病化合物1.7显示了B级活性。
在300克/公顷剂量下对小麦白粉病化合物1.4A，1.10，1.51显示了A级活性。化合物1.7，1.13，1.63显示了B级活性。
在300克/公顷剂量下对黄瓜白粉病化合物1.4显示了A级活性。化合物1.23显示了B级活性。
在300克/公顷剂量下对水稻稻瘟病化合物1.4，1.10，1.39，1.51显示了A级活性。
在300克/公顷剂量下对黄瓜灰霉病化合物1.4A，1.9，1.10显示了A级活性。化合物1.13，1.39，1.51显示了B级活性。
在300克/公顷剂量下对黄瓜霜霉病化合物1.4A，1.15，1.51显示了A级活性。

Claims (11)

1、用作杀菌剂的杂环取代的异噁唑啉类化合物，其特征在于通式(I)的化合物：
Figure C9911309300021
式中X是N或CH；
R是(C1-C12)烷基、卤(C1-C12)烷基、(C2-C8)烯基、卤(C2-C8)烯基、(C2-C8)炔基、卤(C2-C8)炔基、(C1-C12)烷氧(C1-C12)烷基、(C3-C7)环烷基、卤(C3-C7)环烷基、(C3-C7)环烷基(C1-C4)烷基、芳基烷基、芳氧基(C1-C4)烷基；
R1是芳基、杂环基或C(R6R7R8)；
R2和R3各自是氢、(C1-C12)烷基、卤(C1-C12)烷基、(C1-C12)烷氧基、卤(C1-C12)烷氧基、(C3-C7)环烷基、(C3-C7)环烷基(C1-C4)烷基、芳基、芳基烷基、杂环基；氰基或(C1-C4)烷氧基羰基；
R4和R5各自是氢、(C1-C12)烷基、卤(C1-C12)烷基、(C2-C8)烯基、卤(C2-C8)烯基、(C2-C8)炔基、卤(C2-C8)炔基、(C3-C7)环烷基、卤(C3-C7)环烷基、(C3-C7)环烷基(C1-C4)烷基、芳基、芳氧基(C1-C4)烷基、芳基烷基、杂环基、氰基或(C1-C4)烷氧基羰基；但R4和R5不同时为氢；
R6、R7和R8各自是氢、(C1-C12)烷基、(C2-C8)烯基、(C2-C8)炔基、(C1-C12)烷氧(C1-C12)烷基、(C3-C7)环烷基、(C3-C7)环烷基(C1-C4)烷基、芳基、芳烷基、杂环(C1-C4)烷基；
及其对映体、立体异构体和农业上可接受的盐。
2、按照权利要求1所述的化合物，其特征在于：其中R是(C1-C12)烷基或卤(C1-C12)烷基；R1是芳基或C(R6R7R8)；R4为三卤甲基取代的苯基或卤取代的苯基。
3、按照权利要求2所述的化合物，其特征在于：其中R是(C1-C4)烷基；R1是苯基、卤取代的苯基或C(R6R7R8)；R4为2-氯苯基、2-氟苯基、2-三氟甲基苯基、3-氯苯基、3-氟苯基、3-三氟甲基苯基、4-氯苯基、4-氟苯基、4-三氟甲基苯基或2，4-二氯苯基。
4、按照权利要求2所述的化合物，其特征在于：其中R是(C1-C4)烷基；R4为2-氯苯基、2-氟苯基、2-三氟甲基苯基、3-氯苯基、3-氟苯基、3-三氟甲基苯基、4-氯苯基、4-氟苯基、4-三氟甲基苯基或2，4-二氯苯基；R6、R7和R8分别为氢或(C1-C4)烷基。
5、按照权利要求3所述的化合物，其特征在于：其中R是甲基；R1是苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基；R4为4-氯苯基、4-氟苯基、4-三氟甲基苯基或2，4-二氯苯基。
6、按照权利要求4所述的化合物，其特征在于：其中R是甲基；R4为4-氯苯基、4-氟苯基、4-三氟甲基苯基或2，4-二氯苯基；R6、R7和R8为氢。
7、按照权利要求5所述的化合物，其特征在于：其中R1是苯基或4-氯苯基；R4为4-氯苯基或4-氟苯基。
8、按照权利要求6所述的化合物，其特征在于：R4为4-氯苯基，该化合物为5-(4-氯苯基)-2，3-二甲基-3-(3-吡啶基)异噁唑啉。
9、一种用于控制植物病害的杀菌组合物，其特征在于：其中含有权利要求1中的化合物及农业上适合的载体，本发明中活性化合物与载体之间的比例可在1∶99到4∶1之间变化。
10、权利要求1所述的化合物的使用方法：根据作物及病害的不同，采用叶面喷雾、种子处理、土壤处理方法进行施药。
11、权利要求1所述的化合物的用途，防治小麦、大麦、水稻、花生、豆类、水果、坚果、蔬菜田和草坪中的病害：用于防治小麦颖枯病、白粉病，黄瓜白粉病、灰霉病、霜霉病，水稻稻瘟病。
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