JPH03169872A - 植物を病気から保護するための組成物 - Google Patents

植物を病気から保護するための組成物

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JPH03169872A
JPH03169872A JP2256806A JP25680690A JPH03169872A JP H03169872 A JPH03169872 A JP H03169872A JP 2256806 A JP2256806 A JP 2256806A JP 25680690 A JP25680690 A JP 25680690A JP H03169872 A JPH03169872 A JP H03169872A
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alkyl
atom
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JP2256806A
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English (en)
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Walter Kunz
ヴァルター　クンツ
Rolf Schurter
ロルフ　シュルター
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Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
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    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/14—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は下記式Ｉで表される新規ベンゾー１，２，８−
チアジアゾール誘導体に関する。本発明はさらにこれら
物質の製造方法及びこれら物質の少なくとも一種を有効
成分として含む組成物に関する。そのうえ本発明は上記
組成物の製造方法、及び有害微生物例えば植物病原性真
菌，バクテリア及びウィルスによる攻撃から植物を保護
するための有効物質又組成物の使用に関する。
〔従来の技術・発明が解決しようとする課題・課題を解決するための手段〕
本発明の化合物は次式エ 帛 〔式中、 Ｒ＋，Ｒｔ及びＲ８は互いに独立して水素原子、ハロゲ
ン原子、メチル基、メトキシ基又はメチルチオ基を表し
、 Ａは−ＯＲ４　−　−ＳＲ４　−　　Ｎ　（Ｒｓ）Ｒｅ
　，Ｎ　（Ｒｙ）　　Ｎ　（Ｒｓ）Ｒｓ　，−Ｏ−Ｎ＝
Ｃ　（Ｒ．）Ｒｓ　，−Ｎ　（Ｒｖ）−ＯＲ＋。
又は を表し、 Ｒ４は水素原子又は１モル価（ｏｎｅ　ｍｏｌａｒｅｑ
ｕｉｖａｌｅｎｔ）の金属イオンもしくはプロトン化有
機塩基（ｐｒｏｔｏｎａｔｅｄ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｂａ
ｓｅ）　、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、酸素
原子もしくは硫黄原子により中断された炭素原子数３な
いし３５のアルキル基、ハロゲン原子もしくは一Ｃ　Ｏ
　Ｏ　Ｒ　ｑにより置換された炭素原子数１ないし８の
アルキル基、非置換のもしくはハロゲン原子により置換
された炭素原子数３ないし６のアルケニル基、非置換の
もしくはハロゲン原子により置換された炭素原子数３な
いし６のアルキニル基、非置換のもしくはハロゲン原子
かメチル基により置換された炭素原子数４ないし７のシ
クロアルキル基、アリール又は３を越えないヘテロ原子
０，　Ｎ及び／又はＳを有する複素環基Ｕ、又は６個を
越えない炭素原子と２個までの酸素原子を含むアルキレ
ン架橋基を介して結合した基Ｕを表を表し、Ｕは各々非
置換の又はハロゲン原子、炭素原子数エないし３のアル
キル基又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基で置換
されたフェニル基、フェノキシフェニル基、ビフェニル
基又は１−もしくは２−ナフチル基、或いは非置換の又
はハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基及
び／又は炭素原子数１ないし３のアルコキシ基よりなる
群からの１個又はそれ以上の置換基により置換された飽
和又は不飽和の５ないし７員複素環基Ｔを表わし・、 Ｒ．及びＲ．は互いに独立して水素原子、炭素原子数１
ないし８のアルキル基；炭素原子数１ないし３のアルコ
キシ基及び／又はシアノ基により置換された炭素原子数
１ないし６のアルキル基、又は炭素原子数３ないし６の
アルケニル基、炭素原子数３ないし６のアルキニル基、
炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基、基Ｕ又は２
個を越えない炭素原子を含むアルキレン架橋基を介して
結合した基Ｕを表すか、或いはＲ，及びＲ．は窒素原子
と一緒になって非置換の又はメチル基により置換され且
つ他のへテロ原子○，Ｎ及び／又はＳを２個より多く有
しない５−ないし７一員複素環基Ｗを表し、 Ｒ７は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基
を表し、 Ｒ，及びＲ．は互いに独立して水素原子、炭素原子数１
ないし６のアルキル基、シアノ基、ＣＯＮ　Ｈ　２　、
Ｃ　Ｏ　Ｎ　Ｈ　Ｃ　Ｏ　Ｎ　Ｈ　Ｒ　ｔ　、又は非置
換の又はハロゲン原子、炭素原子数１ないし３のアルキ
ル基もしくは炭素原子数１ないし３のアルコキシ基によ
り置換されたフェニル基を表すか、或いはまた結合して
いる炭素原子と一緒になって５−ないし７一員炭素環基
を表し、そして Ｒ１。は水素原子、炭素原子数工ないし６のアルキル基
、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、炭素原子数５
ないし７のシクロアルキル基、フェニル基又はベンジル
基を表す。〕 で表される化合物である。
シクロアルキル基及び炭素環基は例えばシクロプロパン
、シクロブタン、シクロベンタン、シクロヘキサン又は
シクロヘブタンであり、シクロブロバン、シクロペンタ
ン及びシクロヘキサンが好ましい。複素環基Ｔは例えば
ビロリジン−１−イル基、ビベリジン−１−イル基、ア
ゾシクロへプチ−１−イル基、モルホリン−４−イル基
、２，６一ジメチルモルホリン−４−イル基、イミダゾ
ールー１−イル基、１，２．４−１リアゾールー１一イ
ル基、ビロール−１−イル基、２−，３−もしくは４−
ビリジル基、２−，４−もしくは５−ビリミジル基、イ
ソキサゾリルー３もしくは５−イル基、２−チェニル基
、２−フラニル基、２−チアゾリル基、１，　　３．　
　４−チアジアゾール−２一イル基、テトラヒドロフラ
ン−２−オン−３−イルもしくはテトラヒドロピラン−
２−オン−３−イル基又はテトラメチルビテリジン−４
−イル基を意味すると理解べきである。
複素環基Ｗはピロリジン、ピペリジン、アゾシクロへブ
タン、モルホリン、２，６−ジメチルモルホリン、イミ
ダゾールーｌ−イル基、１，２，４−トリアゾールー１
−イル基又ばビロール−１イル基である。
ハロゲン原子はフッ素原子、塩素原子、臭素原子又は沃
素原子であり、フッ素原子に続いて塩素原子，臭素原子
、及び沃素原子が好ましい。個々の基中に置換基として
エないし３個のハロゲン原子があってよい。
アルキル基自身又は他の置換基の戒分としてのアルキル
基は、直鎖又は枝分れ状アルキル基を意味すると理解す
べきである。記述された炭素原子数にもよるが、これら
は例えば次の基が好ましい：メチル基、エチル基及びプ
ロビル基ブチル基、ベンチル基又はヘキシル基の異性体
例えばイソブロビル基、イソブチル基、第三ブチル基、
第二プチル基又はイソペンチル基。
アルケニル基は例えば１−ブロペニル基、アリル基、１
−ブテニル基、２−ブテニル基又は３−ブテニル基であ
り、アルキニル基は例えば２−プロビニル基、１−ブチ
ニル基又は４−ペンチニル基である。
塩形成用アミンは例えば次のものである：トリメチルア
ミン、トリエチルアミン、トリブロビルアミン、トリブ
チルアミン、トリベンジルアミン、トリシクロヘキシル
アミン、トリアミルアミン、トリヘキシルアミン、Ｎ．
Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトルイジン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルーｐ−アミノービリジン、Ｎ−メチル
ビロリヂン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルーピロ
リジン、Ｎ−メチルイミダゾール、Ｎ−メチルーピロー
ル、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチルへキサメチレン
イミン、ビリジン、キノリン、α−ビコリン、β−ビコ
リン、イソキノリン、ビリミジン、アクリジン、Ｎ．　
Ｎ．　Ｎ’，Ｎ’，−テトラメチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，テトラエチルエチレンジアミン、
キノキサリン、Ｎ−プロビルジイソロプロビルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルシク口ヘキシルアミン、２，６−ルチ
ジン、２，４−ルチジン、トリエチレンジアミン及びモ
ルホリン型の複素環式アミン。
塩基又は塩基性化合物は、無機塩基又は塩基を形成する
試薬、例えばアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸
化物、炭酸塩及び重炭酸塩、好ましくはＬｉＯＨＳＮａ
ＯＨ１ＫＯＨ　，　Ｍｇ（ＯＨ）＊又はＣａ（ＯＨ）　
＊　：及びさらにＮａＨＣＯ　＊、ＫＨＣＯｓ　、Ｎａ
ｓＣＯ＊及びＫｓＣＯｍである。
式Ｉで表される化合物はそれらの特別の植物保護特性に
基づいて以下の群に分類できる：１．式Ｉ中、 Ｒ．，Ｒ．及びＲ，が互いに独立して水素原子、フッ素
原子又はメチル基を表し、 ＡがーＯＲ．，−ＳＲ．，−Ｎ　（ＲＳ）Ｒ．，Ｎ　（
Ｒｖ）　　Ｎ　（Ｒｓ）Ｒ＊　，−Ｏ−Ｎ＝Ｃ　（Ｒｌ
）Ｒ．．−Ｎ　（Ｒ，）−０ＲＩ。
又は を表し、 Ｒ４が水素原子又は１モル価の無機もしくは有機塩基、
炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数５もし
くは６のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、
テトラヒドロフラン−２−オン−３−イル基、２−，３
−もしくは４−ピリジル基、２−，４−もしくは５ービ
リミジル基又は（２，２−ジメチルジオキソラン−４−
イル）一メチル基を表し、Ｒ．及びＲ，が互いに独立し
て水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基；メト
キシ基、エトキシ基及び／又はシアノ基により置換され
た炭素原子数１ないし３のアルキル基；アリル基、プロ
パルギル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基
、フェニル基、ベンジル基、フェネチル基、２−フルフ
リルメチル基、テトラヒドロフラン−２−オン−３−イ
ル基、２−．３−もしくは４−ビリジル基、２４−もし
くは５−ピリジル基を表し、 Ｒ７が水素原子、メチル基又はエチル基を表すか又は基
Ｎ　（Ｒｓ　）Ｒｅがビロール、ビロリジン、イミダゾ
ール−１−イル、１，　　２．　　４−トリアゾールー
１−イル、ビベリジン、モルホリン又は２，６−ジメチ
ルモルホリン環を表し、 Ｒ．及びＲ，が互いに独立して水素原子、炭素原子数１
ないし６のアルキル基、シアノ基、基ＣＯＮＨ．　、Ｃ
ＯＮＨＣＯＮＨＲ．又はフェニル基を表すか、或いは結
合．している炭素原子と一緒になって５−ないし７一員
炭素環基を表し、そして Ｒｈｏが．水素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル
基、アリル基、炭素原子数５もしくは６のシクロアルキ
ル基、フェニル基又はペンジル基を表す化合物。
２．　式Ｉ中、 Ｒ＋，Ｒｔ及びＲ．が互いに独立して水素原子、フッ素
原子又はメチル基を表し、 Ａが−ＯＲ４．　−　Ｓ　Ｒａ　−　−Ｎ　（Ｒ　ｓ）
Ｒ＊　，−Ｎ　（Ｒｖ　）　−Ｎ　（Ｒｓ　）　Ｒｅ　
，−Ｏ−Ｎ＝Ｃ　（Ｒｓ　）Ｒ＊又は−Ｎ　（ＲＴ　）
　−ＯＲ．。を表　し、 Ｒ４が水素原子又はアルカリ金属イオン、１モル価のア
ルカリ土類金属イオンもしくは第三アミン、炭素原子数
１ないいし６のアルキル基、炭素原子数５もしくは６の
シクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、テトラヒ
ドロフラン−２−オン−３−イル基又は２−　３−もし
くは４−ビリジル基を表し、 Ｒｓ及びＲ．が互いに独立して水素原子、炭素原子数ｌ
ないし３のアルキル基；メトキシ基及び／又はシアノ基
により置換された炭素原子数１ないしＳのアルキル基；
アリル基、プロバルギル基、炭素原子数３ないし５のシ
クロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、２−フルフ
リル基、テトラヒドロフラン−２−オン−３ーイル基、
２−，３−もしくは４−ピリジル基、２−，４−もしく
は５−ビリミジル基又はピベリジン−１−イル基を表す
か、又は一緒になって基Ｎ　（Ｒ１　）　Ｒ．がビロリ
ジン、イミダゾール＝１−イル、ビペリジン、モルホリ
ン又は２．　　６−ジメチルモルホリン環を表し、Ｒ，
が水素原子、メチル基又はエチル基を表し、 Ｒ．及びＲ．が互いに独立して水素原子、メチル基、エ
チル基、シアノ基、基Ｃ　Ｏ　Ｎ　Ｈ　１、フェニル基
又はベンジル基を表すか、或いは結合している炭素原子
と一緒になってシクロペンチル基又はシクロヘキシル基
を表し、モしてＲ１。が水素原子、メチル基、エチル基
、アリル基、炭素原子数３ないし５のシクロアルキル基
又はフエニル基を表す化合物。
３．　式Ｉ中、 Ｒ＋，Ｒｚ及びＲ３が互いに独立して水素原子又はフッ
素原子を表し、 Ａが−ＯＲ４　，　　ＳＲ４　，　　Ｎ　（Ｒｇ）Ｒｅ
又は一Ｎ　（Ｒｖ　）　　Ｎ　（Ｒｓ　）　Ｒｓを表し
、Ｒ４が水素原子、Ｌｉ＋、Ｎａ″、Ｋ＋，！／ＩＭ　
ｇ　２−、’ＡＣ　ａ　”　　”ＨＮ　（炭素原子数１
ないし４のアルキル基），、炭素原子数１ないし４のア
ルキル基、炭素原子数５もしくは６のシクロアルキル基
、フェニル基、ベンジル基、２−，３−もしくは４−ビ
リジル基又は２−４−もしくは５−ビリミジル基を表し
、Ｒ６及びＲ．が互いに独立して水素原子、メチル基、
エチル基、アリル基、プロパルギル基、フェニル基、ベ
ンジル基、２−フラニルメチル基、又は２−，３−もし
くは４−ビリジル基を表すか、又は一緒になって基Ｎ　
（Ｒｓ　’）Ｒ，がビロリジン、ビペリジン、モルホリ
ン、２．６−ジメチルモルホリン、イミダゾールーｌ−
イル環を表し、そ（て Ｒ７が水素原子、メチル基又はエチル基を表わす化合物
。
次の化合物が特に有利な植物保護特性により区別される
： ０−エチル　ベンゾー１．２．３−チアジアゾール−７
−チオカルボキシレート（化合物２）、Ｓ−メチル　ベ
ンゾー１．２．３−チアジアゾール−７−チオカルポキ
シレート（化合物１．６）、ベンゾー１．２．３−チア
ジアゾール−７−カルボン酸チオアミド（化合物Ｚｌ）
、 ７−〔ベンゾー１．２．３−チアジアゾール）−Ｎ’，
Ｎ’−ジメチルチオヒドラジド（化合物３．１）、 Ｓ一エチル　ベンゾー１．２．３−チアジアゾール−７
−チオカルボキシレート（化合物ｌ．７）、Ｓ−プロビ
ル　ベンゾー１．２．３−チアジアゾール−７−チオカ
ルポキシレート（化合物１．８）、 Ｓ−シクロペンチル　ベンゾ−１．　　２．　　８−チ
アジアゾール−７−チオカルポキシレート（化合物１．
１５）、 ベンゾー１．２．３−チアジアゾール−７−チオカルボ
ン酸モルホリド（化合物２−１５）及びベンゾー１．　
　２．　　３−チアジアゾール−７−チオカルボン酸ビ
ベリジド（化合物２．４３）。
驚くべきことに、本発明の式工で表される化合物は、そ
れが使用されたときに有害微生物による植物の攻撃を防
止し、また攻撃による植物の尊称を防止することが今に
なって見出された。植物の保護が葉施用又は土壌施用に
よる植物病原性微生物への直接作用によるか、又は植物
内因性防御システムの活性化及び刺激（免疫法）による
かのどちらかで為され得ることは、本発明の有効物質の
特性である。式Ｉで表される化合物の大きな利点は、こ
れら物質で処理された植物がその育或期間に他の殺微生
物性物質を用いなくてもそれら自身の力でその健康を維
持することが確実でありえるということである。本発明
の有効物質を使用することにより、その結果として化学
物質を用いる直接的寄生物防除期間に現れるかもしれな
い副作用、例えば一方では作物植物への損傷（植物毒性
）そして他方では有害微生物における耐性現象の発生を
防ぐことができ、このことは作物植物の成長に全く影響
しないという有利な結果となる。
本発明の式Ｉで表される二つの作用モード、即ち一方の
植物病原の直接防除と他方の免疫法によるこれら有効物
質で処理された植物の一般的な抵抗力の増強とにもとづ
いて、広範な病気に対する植物の保護が達成できる。本
発明の有効物質の使用は、従って実施条件に特に適して
いる。その上、式Ｉであらわされる化合物の本来備わっ
ている浸透作用は、保護効果が処理植物における追加的
に成長する植物の部分にも広がることを意味している。
本発明の有効物質の一般的な植物保護作用は例えば下記
の種類に属する植物病原性菌に対して効果的である：不
完全菌類〔例えばボトリチス（Ｂａｔ−ｒｙｂｓ）　、
ヘルミントスボリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒ−
ｉｕｍ）　、フサリウム（Ｆｕｓａｒｆｕｍ）、セブト
リア（Ｓｅｐ一ｔｏｒｉａ）　、セルコスボラ（Ｃｅｒ
ｃｏｓｐｏｒａ）及びアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａ
ｒｉａ））　　；担子菌類〔例えばヘミレイア（Ｈｅｍ
ｉｌｅｆａ）、リゾクトニア（Ｒｈｆｚｏｃｔｏｎ−ｊ
ａ）、ブシニア（Ｐｕｃｃｆｎｉａ）　；及び子嚢菌類
〔例えばベンチュリア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）、ボドスフ
ァエラ（Ｐａｄ−ｏｓｐｈａｅｒａ）、エリシフｙ−　
（Ｂｒｙｓｆｐｈｅ）、モニリニア（Ｍｏｎｉｌｉｎｉ
ａ）及びウンシヌラ（Ｌｌｎｃｉｎｕｌａ））。
本有効物質は次の有害生物に対して特に有利に用いるこ
とができる：真菌、例えば卵菌類（ｏｏｍｙｃ−ｅｔｅ
ｓ）　（例えばプラスモバラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ）
、ヴイチコラ（ＶｉＨｃｏｌａ）、フィトフトラ　イン
フェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　ｉｎｆｅｓ
ｔａｎｓ）、ペロノストラタバシナ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐ
ｏｒａ　ｔａｂａｃｉｎａ）、シュードペロノスポラ（
Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）及びプレミナ　
レチュカエ（Ｂｒｅｍｉａ　ｌｅｔｕｃａｅ））　、不
完全菌類〔例えばコレトトリクム　ラゲナリウム（Ｃｏ
ｌｌｅｔｏｔｒ−ｉｃｈｕｍ　ｌａｇｅｎａｒｉｕｍ）
、ピリキュラリア　オリザエ（Ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉａ
　ｏｒｙｚａｅ）及びセルコスボラ　ニコチナエ（Ｃｅ
ｒｃｏｓｐｏｒａ　ｎｉｃｏｔｔｎａｅ））　、子嚢菌
類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）　（例えばヴエンチュリ
ア　イナエ力リス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　ｉｎａｅｑｕａ
ｌｉｓ）　）　　；バクテリア例えばシュードモナス属
〔例えばシュードモナス　ラクリマンス（Ｐｓｅｕｄｏ
ｍｏｎａｓ　ｌａｃｈｒｙｍａｎｓ）、シュードモナス
　トマト（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ｔｏｍａｔｏ）、
シュードモナス　タバシ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ｔ
ａｂａｃｉ））　　；キサントモナス属〔例えばキサン
トモナス　オリザエ（Ｘａｎｔｈ−ｏｍｏｎａｓ　ｏｒ
ｙｚａｅ）及びキサントモナス　ヴエシカトリア（Ｘａ
ｎｔｈａｍｏｎａｓ　ｖｅｓｉｃａｔｏｒｉａ）　）　
　；エルウイニア属〔例えばエルウィニア　アミロヴｔ
ラ（Ｂｒｗ−ｉｎｉａ　ａｍｙｌｏｖｏｒａ　）　）　
　；及びウイルス例えばタバコモザイクウイルス（ｔｏ
ｂａｃｏ　ｍｏｓａｉｃ　ｖｉｒｕｓ）　ｏ本発明の化
合物は種々の有用作物における植物保護のために使用で
きる。
本発明の範囲内において、例えば以下の種類の植物が本
発明の式Ｉで表される化合物を使用するのに適している
：穀物（小麦、大麦、ライ麦、オート麦、稲、モロコシ
および関連作物）、ビート（砂糖ビート及び家畜ビート
）、梨果、核果および軟性果（リンゴ、洋ナシ、プラム
、桃、アーモンド、サクランボ、イチゴ、ラズベリーお
よびブラックベリー）、マメ科植物（ソラマメ、レンズ
マメ、エンドウマメ、ダイズ）、油植物（アブラナ、カ
ラン、ケシ、オリーブ、ヒマワリ、ココナッツ、ヒマ、
ココアマメ、落花生）、ウリ科植物（カボチャ、ウリ、
メロン）、繊維植物（ワタ、亜麻、麻、黄麻）、橙属植
物（　オレンジ、レモン、グレープフルーツ、マンダリ
ン）、野菜（ホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キ
ャベツ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモ、パ
プリカ）、クスノキ科（アボガド、桂皮、樟脳）または
トウモロコシ、タバコ、ナッツ、コーヒーサトウキビ、
茶、ブドウ、ホップ、バナナおよび天然ゴム植物並びに
観用植物（花、低木、広葉樹及び針葉樹、例えば毬果植
物）。このリストは限定を意味しない。
次の植物は本発明方法を使用するのに特に適している標
的作物である：キュウリ、タバコ、ブドウ、稲、コショ
ウ、ジャガイモ、トマト、小麦、大麦、梨及び林檎。
本発明はさらに次式■、■及びＶ 〔式中、 Ｒｌ，Ｒ２及びＲ３は互いに独立して水素原子、ハロゲ
ン原子、メチル基、メトキシ基又はメチルチオ基を表し
、 Ｒ４は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、酸素原子
もしくは硫黄原子により中断された炭素原子数３ないし
３５のアルキル基、ハロゲン原子もしくは一〇〇ＯＲ７
により置換された炭素原子数１ないし８のアルキル基、
非置換のもしくはハロゲン原子により置換された炭素原
子数３ないし６のアルケニル基、非置換のもしくはハロ
ゲン原子により置換された炭素原子数３ないし６のアル
牛ニル基、非置換のもしくはハロゲン原子かメチル基に
より置換された炭素原子数４ないし７のシクロアルキル
基、アリール又は３個を越えないヘテロ原子０，Ｎ及び
／又はＳを有する複素環基Ｕ１又は６個を越えない炭素
原子と２個までの酸素原子を含むアルキレン架橋基を介
して結合した基Ｕを表を表し、 Ｕは各々置換されていないかハロゲン原子、炭素原子数
エないし３のアルキル基又は炭素原子数１ないし４のア
ルコキシ基で置換されたフェニル基、フェノキシフェニ
ル基、ビフェニル基又は１ーもしくは２−ナフチル基、
或いは置換されていないか又はハロゲン原子、炭素原子
数１ないし３のアルキル基及び／又は炭素原子数１ない
し３のアルコキシ基よりなる群からの１個又はそれ以上
の置換基により置換された飽和又は不飽和の５ないし７
員複素環基Ｔを表わし、そして Ｈａｌはハロゲン原子、好ましくは塩素原子を現す。〕
で表される化合物に関する。これら化合物は新規である
。本発明によれば、それらは一方では式工で表される化
合物の合成中間体として機能し、他方では殺菌活性化合
物の独立した群を形成する。式Ｉで表される化合物のよ
うに、それらは上記植物作物を保護するために、植物病
原性微生物、特に真菌に対する作用物質として使用され
得る。
以下の化合物は特に有利な植物保護特性を有する有効物
質である： ７−ヒドロキシメチルーベンゾー１．　　２．　　３−
チアジアゾール（化合物Ｎｏ．６．１）　　：７−クロ
ロメチルーベンゾー１．２．３−チアジアゾール（化合
物Ｎｏ．７．１）　　；及びベンゾー１．２．３−チア
ジアゾール−７一二チル　エステルーイミド塩酸塩（化
合物Ｎｏ．７．１）。
式工で表される化合物は以下のようにして製造される： Ａ）次式Ｉ［ａ 戊！ 〔Ｑは基−ＯＲ４，−ＳＲ４又は一Ｎ　（Ｒｓ）Ｒｓを
表す。〕で表される化合物と、チオ化剤例えば五硫化二
燐（　Ｐ　４　Ｓ　＋０）又はラウエツソン試ｉ（２．
４−ビス（４−メトキシフエニル）−１．　　３，　　
２．　　４−ジチアジホスフエタン　２，４−ジスルフ
ィド）とで、非プロトン性で非極性か僅かに極性の溶媒
中、２０°ないし２００℃好ましくは６０°ないし１５
０℃の温度で次式Ｉａ （式中、Ｒ　　，Ｒ　　及びＲ　は式Ｉで定義されてい
るとおりである。）で表される化合物を生じさせる反応
； Ｂ＋）　　式Ｒ４゜ＯＨ（Ｒ４’は弐■で定義された通
りである。）で表されるアルコール中の次式■で表され
るニトリルの溶液に、−２０゜ないし８０℃好ましくは
−１０″ないし４０℃の温度でハロゲン化水素ガスを通
して次式■ Ｋ重 （式中、 Ｈａｌ はハロゲン原子を表す。
） で表さ れるイミデートを生じさせる反応、そしてａｔ）　　得
られた式■で表される化合物と硫化水ゑとで、非極性も
しくは僅かに極性の溶媒中、境基の存在下、−２０’な
いし８０℃好ましくね一５°ないし４０℃の温度で次式
ｒａ Ｋ婁 Ｃ式中、Ｒ　ｒ　，Ｒ　ｚ及びＲ，は式工で定義さ刺た
意味を表し、Ｒ＜’は式■で定義された通りである。〉
で表されるチオカルボン酸エステルを生じさせるその後
の反応； Ｃ）次式■ ｛式中、 Ｌは塩素原子又は次式 （ＸはＣＨ又はＮを表す。）で表されるアゾリドを意味
するか、又はーＳ一炭素原子数１ないし４のアルキル基
、一Ｓ−ＣＨ２　−ＣＯＯＭ又はＳＭ　（Ｍは水素原子
又はアルカリ金属イオンを表す。）を意味する。｝ で表されるチオノ化合物と、 （Ｃ，）式Ｒ４゜ＯＨ又はＲ４゜ＳＨ（Ｒ４’は、水素
原子又は１モル価の金属イオンもしくはプロトン化有機
塩基を除いて式ＩでのＲ４について定義された意味を表
す。）で表されるアルコール又はチオールとで次式Ｉａ
’又はＩａ” で表される化合物を生じさせるか、又は（Ｃ，）弐ＨＯ
Ｎ＝Ｃ　（Ｒｖ　）Ｒｓで表されるオキシムとで次式Ｉ
ｂ Ｋｌ で表される化合物を生じさせるか、又は（Ｃ，）弐ＨＮ
　（Ｒｓ　）Ｒ＊で表されるアミンとで次式１ｃ Ｋ● で表される化合物を生じさせるか、又は（Ｃ４）式ＨＮ
　（Ｒ７）　一〇−Ｒ＋ｓで表されるヒドロキシルアミ
ンとで次式Ｉｄ Ｋ１ で表される化合物を生じさせるか、又は（Ｃ，）式ＨＮ
　（Ｒ？　’）−Ｎ　（Ｒｓ　）Ｒ．で表　れるヒドラ
ジン誘導体とで、不活性溶媒中、塩基の存在又は不存在
下、−２０°ないし１７０″Ｃの温度にて次式Ｉｅ Ｋｌ で表される化合物を生じさせる反応； Ｄ）次式■ａ Ｋｌ （Ｍ＋は水素原子又はアルカリ金属イオンを表す。）で
表されるジチオ酸又はその塩と、式Ｒ４゜−Ｌ（Ｒ４゜
は、水素原子、金属原子またはプロトン化塩基を除いて
Ｒ４について定義された意味を表し、Ｌは脱離性基を表
す。）で表されるアルキル化剤とで、塩基の存在下、不
活性溶媒中、−３０′ないし１１０”Ｃの温度にて次式
Ｉ ａ ｈ＝ で表される化合物を生じさせるアルキル化；Ｅ）次式Ｉ
ｆ で表される化合物を生じさせるための、１０°ないし６
０℃の温度にて雰囲気酸素、カリウムへキサシアノフェ
レート（■）又は水溶液中のＫＩ／１ｍによる式■ａで
表されるジチオ酸又はその塩の酸化（上記各式中、Ｒ１
ないしＲ，．は式■で定義されたとおりである。）。
上記製造方法のための所要の有機及び無機塩基は、例え
ばトリアルキルアミン（トリメチルアミン、トリエチル
アミン、トリプロビルアミン等）、ピリジン塩基（ビリ
ジン、４−ジメチルアミノビリジン、４−ピロリジルア
ミノビリジン又はコリジン）のような第三アミン、アル
カリ金属及びアルカリ土類金属の酸化物、炭酸塩及び重
炭酸塩、及びアルカリ金属アセテートである。
反応に不活性である適当な溶媒及び希釈剤は、特別の反
応条件次第で反応媒質として使用される。例として脂肪
族及び芳香族炭化水素例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン及び石油エーテル；ハロゲン化炭化水素例えばクロ
ロベンン、メチレンクロライド、エチレンクロライド、
クロロホルム、四塩化炭素及びテトラクロロエチレン：
エーテル及びエーテル様化合物例えばジアルキルエーテ
ル（ジエチルエーテル、ジイソプロビルエーテル、第三
プチルメチルエーテル等）、アニソール、ジオキサン及
びテトラヒドロフラン；ニトリル例えばブロビオニトリ
ル．Ｎ，Ｎ一ジアルキル化アミド例えばジメチルホルム
アミド；ケトン例えばアセトン、ジエチルケトン及びメ
チルエチルケトン；及びそのような溶媒どうしの混合物
が挙げられる。
式Ｉで表わされる化合物の製造方法は専門家に知られて
いる方法であり、又は文献［テトラヘドロン（Ｔｅｔｒ
ａｈｅｄｒｏｎ　）第４１巻、第５０６１頁（１９８５
年）；工一．セニング（Ａ．Ｓｅｎｎｉｎｇ　）　ｃＤ
　”チオー及びジチオカルボン酸及びそれらの誘導体”
スルファー　ケミストリー　ボリューム４　（　３ｕｌ
ｆｕｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｖｏｌｕｍｅ４　）　１９
７９中トピックス；及びホーベンーヴエイル（Ｈｏｕｂ
ｅｎ−Ｗｅｙｌ　）　Ｅ　５　，第２部第７９０，　７
９６，　９０６−９０９，　９２１．　９３０／９３１
頁参照］に記載されている。
式Ｉで表わされる化合物のための中間体として機能する
式ＩＶで表わされる化合物は公知方法により次のように
製造され得る： Ｉａ’“（＾’＝ＳｅＭΦ） Ｉａ”　（＾゜Ｃ曲 （Ｈａｌｌ１ハロゲン原子） 上記製造方法は専門家に知られており、又は文献［ヒエ
ーミッシエ　ベリヒテ（　Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．）第９８
巻、第８２９頁（１９６５年）；ヘルベヴエチカ　キミ
力　アクタ（Ｈｅｌｖ．　Ｃｈｉｍ．　Ａｃｔａ）第３
巻、第８２４頁（１９２０年）：***特許出願公開１２
，　３０６，　５４３号明細書；アンナーレン　ケミス
トリ（　Ａｎｎ．　Ｃｈｅｍ．　）第７３９巻、第２０
１頁（１９７０年）；ホーベン　ヴエイル（Ｈｏｕｂｅ
ｎ−Ｗｅｙｌ　）　Ｅ　５，第９１４頁及びヨーロッパ
特許出願公開第３１３，　５１２号明細書参照］に記載
されている。
本発明は本明細書中に説明してある病気から植物を保護
するためのまた有効成分として式Ｉで表わされる化合物
を含む殺微生物剤組成物に関する。
式Ｉで表される化合物は通常組威物の形態で施用され、
処理すべき植物または栽培地に、他の化合物と同時にま
たは続いて施用され得る。これらの化合物は肥料、微量
養素または植物の生長に影響を与える他の製剤であり得
る。それらは所望により製剤技術において慣用的に使用
される担体、界面活性剤または施用促進助剤を含む選択
的除草剤、殺虫剤、殺菌剤、殺バクテリア剤、殺線虫剤
、殺軟体生物剤またはこれらの製剤のいくつかの混合物
でありうる。
適する担体および助剤は固体または液体であることがで
き、製剤技術で通常使用される物質、例えば天然または
再生鉱物物質、溶媒、分散剤、湿潤剤、粘着付与剤、シ
ックナー、結合剤または肥料である。
式Ｉで表される有効物質又は少なくとも１種のこれら有
効物質を含有する農薬組成物の好ましい施用方法の一つ
は植物への施用（葉施用）である。しかしながら、式Ｉ
で表される有効物質は液体配合物を植物の栽培地に含浸
させることにより又は該物質を固体の形、例えば顆粒形
状で土壌に混入することにより土壌経由で根系を通して
植物に浸透することもできる（土壌施用）。しかしなが
ら、式■で表される化合物は、有効物質の液体配合物を
種子に含浸させるか又は固体配合物で種子を被覆する（
粉衣施用）かのどちらかにより種子に施用（コーティン
グ）され得る。その上、特別な場合には他の施用方法、
例えば植物の茎又は芽への管理された処理も可能である
。
式Ｉで表される化合物はそのまま又は好ましくは製剤技
術で慣用的に使用されている助剤と共に使用される。こ
の目的のため、それらは公知方法により例えば乳剤原液
、被覆可能なペースト、直接噴霧または希釈しうる溶液
、希釈乳剤、水和剤、溶解性粉末、粉剤又は粒剤、およ
びさらに例えばボリマー物質に充填したカプセル剤に製
剤化される。組成物の種類と同様に、施用方法、例えば
噴霧、霧化、散布、散水、被覆または注水等は、目的と
する対象および施用環境によって選択される。有利な施
用率は通常１ヘクタール当たり有効成分（ＡＳ）５０ｇ
ないし５ｇ，好ましくは１ヘクタール当たり１００ｇな
いし２ｋｇＡＳ／ｈａ，最も好ましくは１００ｇないし
６００ｇＡＳ／ｈａである。
製剤、即ち式工で表される化合物（有効成分）、および
適当な場合には固体または液体の助剤を含む組成物、製
剤または混合物は、公知の方法により、例えば有効戒分
を溶媒、固体担体および適当な場合には表面活性化合物
（界面活性剤）のような増量剤と均一に混合および／ま
たは摩砕することにより製造される。
適当な溶媒は次のものである：芳香族炭化水素、好まし
くは炭素原子数８ないし１２の留分、例えばキシレン混
合物または置換ナフタレン；ジブチルフタレートまたは
ジオクチルフタレートのようなフタル酸エステル：シク
ロヘ午サンまたはパラフィンのような脂肪族炭化水素；
エタノール、エチレングリコール、エチレングリコール
モノメチルまたはモノエチルエーテルのようなアルコー
ルおよびグリコール並びにそれらのエーテルおよびエス
テル；シクロヘキサノンのようなケトン；Ｎ−メチル−
２−ビロリドン、ジメチルスルホキシドまたはジメチル
ホルムアミドのような強極性溶媒；並びにエボキシ化コ
コナッツ油または大豆油のようなエボキシ植物油；また
は水。
例えば粉剤および分散性粉末に使用できる固体担体は通
常、方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイトまた
はアタパルジャイトのような天然鉱物充填剤である。物
性を改良するために、高分散ケイ酸または高分散吸収性
ボリマーを加えることも可能である。適当な粒状化吸収
性担体は多孔性型のもので、例えば軽石、破砕レンガ、
セピオライトまたはベントナイトであり；そして適当な
非吸収性担体は方解石または砂のような物質である。更
に非常に多くの予備粒状化した無機質および有機質の物
質、特にドロマイトまたは粉状化植物残骸が使用し得る
。
表面活性化合物は、式Ｉで表される有効物質の性質に依
存して、良好な乳化性、分散性および湿潤性を有する非
イオン性、カチオン性および／またはアニオン性界面活
性剤である。界面活性剤は界面活性剤の混合物をも含む
ものと理解されたい。
カチオン性界面活性剤は、好ましくはＮ一置換基として
少なくとも一つの炭素原子数８ないし２２のアルキル基
と、他の置換基として低級非置換またはハロゲン化アル
キル基、ベンジル基または低級ヒドロキシアルキル基と
を含む第四アンモニウム塩である。
適当なアニオン性界面活性剤は、いわゆる水溶性石鹸ま
たは水溶性合成表面活性化合物のいずれかであり得る。
石鹸は高級脂肪酸（炭素原子数ｌＯ〜２２）のアルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩、又は置換もしくは未置換
アンモニウム塩、例えばオレイン酸又はステアリン酸の
、又は例えばココナツ油又は牛脂油から得られる天然脂
肪酸混合物のナトリウム塩又はカリウム塩である。
使用できる界面活性剤は、特に脂肪アルコールスルホネ
ート、脂肪アルコールスルフェート、スルホン化ペンゾ
イミダゾール誘導体又はアルキルアリールスルホネート
である。脂肪アルコールスルホネート又はスルフェート
は通常アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又は未置換
もしくは置換アンモニウム塩の形態であり、炭素原子数
８ないし１２のアルキル基を含む。
非イオン性界面活性剤は脂肪族又は環式脂肪族アルコー
ル、飽和もしくは不飽和脂肪酸及びアルキルフェノール
のポリグリコールエーテル誘導体であり、その誘導体は
３ないし３０個のグリコールエーテル基及び（脂肪族）
炭化水素部分に８ないし２０個の炭素原子及びアルキル
フェノールのアルキル部分に６ないし１８個の炭素原子
を含む。
薬剤はまた、例えば安定剤、消泡剤、粘度調節剤、結合
剤、粘着付与剤及び肥料のような他の添加剤、又は特別
な効果を得るための他の有効成分を含んでもよい。
農化学製剤は一般に式工で表される有効物質を０．１な
いし９９％特には０．１ないし９５％、固体又は液体の
女剤を１ないし９９．５％特には５ないし９９．８％及
び界面活性剤をＯないし２５％特には０．１ないし２５
％含有する。
〔実施例・発明の効果〕
以下の実施例は、限定することなしに本発明を更に詳細
に説明するものである。
１．製造実施例 無水トルエン１００ｍｌ中のベンゾー１．２．３−チア
ジアゾール−７−エチルエステルーイミド塩酸塩７．８
ｇの懸濁液を窒素雰囲気下、０℃で半時間、硫化水素で
飽和させ、次いでさらに硫化水素を通しながら、トルエ
ン５ｍｌ中のビリジン６．１ｇの溶液を３７４時間にわ
たり滴下して加える。その滴下添加の終了後、硫化水素
をさらに２時間通し、次いで室温で夜通し撹拌し続ける
。後処理として、生成した沈殿物を濾過し、トルエンで
充分に洗浄し、その濾液を減圧蒸発させる。残った残渣
をフラッシュシリカゲル（ヘキサン／酢酸エチル）で精
製する。融点１１４−１１５℃の標記化合物が得られる
。
ベンゾー１．２．３−チアジアゾール−７−チオメチル
エステル２．１０ｇとラウェッソン試薬（Ｌａｗｗｅｓ
ｓｏｎ’ｓ　ｒｅａｇｅｎｔ）　２．４　ｇをキシレン
４０ｍｌ中、１１０℃で２８時間加熱し、次いでさらに
ラウェッソン試薬２．４ｇを加え、その混合物をさらに
１３０℃で４時間加熱する。次いで反応混合物を蒸発さ
せ、その残渣をシリカゲル（フラッシュクロマトグラフ
ィー、メチレンクロライド）で精製する。１２４−１２
６℃の融点を有する標記化合物が１．９ｇの収量で得ら
れる。
トルエン９５ｍｌ中のｐ−メトキシフェニルチオノホス
フィンスルフィド２．４２ｇとベンゾー１，２，３−チ
アジアゾール−７−カルボキサミドの懸濁液を窒素雰囲
気下で６時間還流させる。次いで混合物を減圧蒸発し、
その残渣を酢酸エチルに懸濁して濾過する。その濾液を
、活性炭を添加した酢酸エチル／テトラヒドロフランか
ら再結晶する。融点１２９−１３１℃の黄色結晶が得ら
れる。
Ｎ’，Ｎ’−ジメチルヒドラジン３．２ｇを、テトラヒ
ドロフラン３０ｍｌ中のメチル　ベンゾー１，２，３−
チアジアゾール−７−ジチオカルポキシレート４．５２
ｇに室温で撹拌しながら滴下して加える。
しばらくするとメチルメルカブタンが離脱し始め、ベー
ジュ色の沈殿物が分離する。混合物を５０℃で一夜加熱
し、次の日に沈殿物を濾過し、メチレンクロライドで洗
浄する。乾燥後、融点１９５−１９７℃の標記化合物２
．２ｇが残る。
４５）の製造 ７−クロロメチルベンゾー１， ２， ３ チアジ アゾール２．９ｇを、メタノール８ｍｌ中の微細化硫黄
１ｇとナトリウムメチラート溶液（メタノール中、３０
％）　６．４ｍｌとの懸濁液に室温で１５分間にわたっ
て分別して入れ、その間に温度を４５℃まで上げる。次
いで暗色懸濁液を加熱し、９０℃で１６時間撹拌する。
次いで０℃まで冷却し、塩化ナトリウムを濾過し、そし
て濾液を蒸発させる。残渣を水１４ｍｌに溶解し、０℃
で固体のクロロ酢酸ナトリウム１．９ｇを加え、室温で
１８時間撹拌し続ける。後処理として、その溶液にメチ
レンクロライド及び水をさらに加え、有機相を分離し、
水で再び抽出する。水性抽出液を冷却し、０℃にて濃塩
酸で酸性にする。分離した沈殿物を濾過し、水で洗浄し
、そしてエタノールから再結晶すると融点２０７−２０
９℃の標記化合物が得られる。
５．２）（中間体）の製造 ７−シアノベンゾ−１．２．３−チアジアゾール７．２
ｇを無水エタノール６０ｍｌとテトラヒドロフラン２０
ｍｌにＯ℃で溶解し、０°ないし１５℃で１時間にわた
り湿分を除去しながら塩化水素ガスで飽和させる。次い
で反応混合物を冷蔵庫に２４時間貯蔵し、無水ジエチル
エーテル７０ｍｌを加え、その混合物を冷蔵庫にさらに
４日放置する。次いでその生成物を濾過し、ジエチルエ
ーテルで洗浄し乾燥する。標記化合物９．４ｇが融点２
７０−２７２℃のべ一ジュ色結晶として得られる。
間体）の製造 トリエチルボレー｝１１０ｍｌを室温で窒素雰囲気下、
撹拌しながらテトラヒドロフラン４２０ｍｌ中のカルボ
キシベンゾー１，　　２．　　３−チアジアゾール５４
ｇの懸濁液に滴下して加え、撹拌を１時間続け、次いで
テトラヒドロフラン６０ｍＩ中のホウ素一ジメチルスル
フィド錯体４５，　６ｍｌを穏やかに冷却した状態で滴
下して加えると激しいガスの発生が観察される。混合物
を一夜撹拌し室温で放置した後、それを再び５〜１０℃
に冷却し、充分に撹拌と冷却を行ないながらメタノール
３００ｍｌを滴下して加えると激しいガスの発生が再び
起こる。次いで混合物を減圧蒸発させ、さらにメタノー
ル３００　ｍｌを加え、そして混合物を再び蒸発させる
。残渣をシリカゲル（溶媒：酢酸エチル／ヘキサン）で
精製し、生じた生成物を酢酸エチル／ヘキサンから再結
晶する。得られた標記化合物は７９〜８１℃で融ける。
式Ｖで表わされる化合物（第６表）もまた相当するエス
テルを、テトラヒドロフラン又はジオキサン中、室温又
は高めた温度（２０〜１００℃）にて過剰のナトリウム
ボロハイドライドで還元することにより得られる。
カルボメトキシベンゾ−１．２，！３−チアジアゾール
１．９　ｇ　（加熱溶解）の溶液を、水３０ｍｌ及びテ
トラヒドロフラン７０ｍｌ中のナトリウムボロハイドラ
イド４．５ｇの懸濁液に、撹拌と４０〜５０℃の加熱を
行ないながら半時間にわたり滴下して加える。反応が終
了するまで加熱を続け、混合物をＣＯｔ冷却槽で−２０
”〜−３０℃に冷却し、そしてアセトン１５ｍｌを滴下
して加えると激しいガスの発生が観察される。次いで反
応混合物をさらに強く冷却しながら１５％塩酸でｐＨ３
に−２０°〜−１０℃で酸性化し（ガス発生）、夜通し
撹拌する。テトラヒドロフランの大部分をロータリエバ
ボレータで除去し、残渣を酢酸エチルで抽出する。抽出
液を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、そして蒸発
させる。残渣から融点１３８−１４０℃の標記化合物が
得られる。
実施例１．７の化合物１９９．２ｇをメチレンクロライ
ド１５０ｍｌに５℃で溶解し、その反応器に最初ビリジ
ン１５０ｍｌを入れ、そしてメチレンクロライド２００
ｍｌ中のチオニルクロライド１２０ｍｌの溶液を冷却し
ながら５〜１０℃で３７４時間にわたって加える。
次いで室温で一夜撹拌し続け、その懸濁液を氷一水に注
ぎ、そしてメチレンクロライドで抽出する。抽出液を氷
一水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、そし
て蒸発させる。こうして得られた標記化合物は７Ｂ−８
０℃で融ける。
化合物の表中に示されている記号は以下の基を表わす： Ｑ４１ Ｑ４２ Ｑ４３ ｑ４ Ｑ４５ Ｑ４６ 上記複素環基は低分子量の基で、 例えば炭素原 子数４ま・での脂肪族基、 ハロゲン原子又は他の基 で置換されていてよい。
０テトラブチルアンモニウム塩の形態 表の有効物質の配合実施例 る） ２．１永和剤 （％は全て重量％によ ａ） ｂ） Ｃ） 上記表の化合物　　　２５％ ５０％ ７５％ ウム リウム 高分散ケイ酸　　　　５％　ｌＯ％　１０％カオリン　
　　　　　６２％　２７％ 有効成分を助剤と完全に混合し、混合物を適当なミル中
で完全に摩砕して、水で希釈することにより所望の濃度
の懸濁液を得ることのできる永和剤が得られる。
２．２乳剤原液 上記表の化合物 １０％ シクロヘキサノン　　　　　　３４％ キシレン混合物　　　　　　　５０％ これらの原液を水で希釈することにより、所望の濃度の
乳剤が得られる。
２．３粉剤 ａ） 上記表の化合物　　　５％ タルク　　　　　　　９５％ カオリン 有効成分を担体と混合し、 合物を摩砕することにより、 粉剤を得る。
２．４押し出し粒剤 ｂ） ８％ ９２％ 適当なミル中で該混 そのまま使用しうる 上記表の化合物　　　　　　　１０％ セルロース カオリン　　　　　　　　　　８７％ 有効成分を助剤と混合及び摩砕して、続いて該混合物を
水で湿めらせる。該混合物を押し出し、その後空気流中
で乾燥する。
２．５被覆粒剤 上記表の化合物　　　　　　　３％ カオリン　　　　　　　　　　９４％ 微細に摩砕した有効威分を、ミキサー中で、ポリエチレ
ングリコールで湿らせたカオリンに塗布する。この方法
により非粉末の塗布された顆粒が得られる。
２．６　　懸濁剤原液 上記表の化合物　　　　　　　　４０％エチレングリコ
ール　　　　　　１０％ロース 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　３２％微細に
摩砕した有効或分を助剤と均一に混合して、水で希釈す
ることによりあらゆる所望の濃度の懸濁液を得ることの
できる懸濁剤原液を得る。
ａ）二週間栽培した後、キュウリ植物に、有効或分を含
む水和剤から調整した噴霧液（濃度：　２００ｐｐｍ）
を噴霧する。４８時間後に処理植物に真菌の胞子懸濁液
（１．５Ｘ１０’胞子／ｍｌ）を感染させ、そして高湿
度及び２３°Ｃの温度で３６時間培養する。
次いで通常の大気湿度で２２ないし２３℃で培養を続け
る。
保護作用は感染後７〜８日目に真菌の攻撃に基づいて評
価する。
ｂ）２週間栽培した後、キュウリ植物を、試験化合物の
水和剤から調整した噴霧混合物で土壌施用（土壌の容積
に対する濃度＝６０又は２０ｐｐｍ　）により処理する
。
４８時間後、該植物に真菌の胞子懸濁液（１．５Ｘ１０
ｓ胞子／ｍｌ）により菌を感染させ、そして高湿度及び
２３℃の温度で３６時同培養する。次いで通常の大気湿
度で２２ないし２３℃で培養を続ける。
保護作用は感染後７〜８日目に真菌の攻撃に基づいて評
価する。
Ｃ）二週間栽培した後、キュウリ植物に、有効成分を含
む永和剤から調整した噴霧液（濃度：２００ｐｐｍ）を
噴霧する。４８時間後に処理植物に真菌の胞子懸濁液（
１．５Ｘ１０’胞子／ｍｌ）を感染させ、そして高湿度
及び２３℃の温度で３６時間培養する。
次いで通常の大気湿度で２２ないし２３℃で培養を続け
る。
保護作用は感染後７〜８日目に真菌の攻撃に基づいて評
価する。
第１表ないし第７表の化合物は上記ａ）及びｂ）の試験
において良好な作用を示した。このように例えば化合物
１．１　，　１．６　，　１，７　，　１，８　，１．
１５，　１，１０１　，　２．１　，　２．１１，　２
．１６，　３．６　，　５．２　，６．１及び７．１は
菌の攻撃をＯないし２０％まで減少させた。一方、未処
理で感染させ対照植物はコレトトリクムで１００％感染
された。
ａ）播種６日後、小麦植物に試験化合物の永和剤製材か
ら調整した噴霧用混合物（有効物質０．０２％）で処理
した。２４時間後に、菌の夏胞子の懸濁液により処理植
物を感染させた。感染植物を相対湿度９５｛００％：約
２０℃で４８時間培養し、次に温室内に約２２℃で放置
した。感染後１２日に銹病いぼの広がりを評価した。
ｂ）播種５日後、小麦植物に試験化合物の永和剤から調
整した噴霧用混合物を注いだ（土壌の容積に対し有効成
分０．　００６％）。４８時間後に、菌の夏胞子の懸濁
液により処理植物を感染させた。感染植物を相対湿度９
５−１００％：約２０℃で４８時間培養し、次に温室内
に約２２℃で放置した。感染後１２日に銹病いぼの広が
りを評価した。
第１表ないし第７表の化合物はプシニア菌に対して良好
な作用を示した。このように例えば化合物１．１　，　
１．２，　１，６　，　１，８　，　１．１０１　，　
２．１１，　２．１６及び５．２は菌の攻撃をＯないし
２０％まで減少させた。一方、未処理で感染させた対照
植物はブシニアで１００％攻撃された。
する作用 ａ）３週間栽培した後、トマト植物に試験すべき化合物
を含む水和剤から調整した噴霧液（有効物質０．０２％
）を噴霧する。２４時間後、その処理した植物を心筋の
胞子嚢の懸濁液で感染させる。その植物を相対湿度９０
ないし１００％及び２０℃で５日間培養した後、心筋の
攻撃の評価を行う。
２９噴霧用混合液（土壌の容積に基づいて有効成分０．
　００６％）を試験すべき化合物を含む永和剤から調整
し、３週間栽培後トマト植物にそれらをかける。噴霧混
合液が土壌の上の植物の部分に接触しないように注意す
る。４８時間後、その植物を心筋の胞子嚢の懸濁液で感
染させる。その植物を相対湿度９０ないし１００％及び
２０℃で５日間培養した後真菌の攻撃に対する評価を行
う。
第ｌ表ないし第７表の化合物はフィトフトラ菌に対して
良好な浸透作用を示した。このように例えば化合物１．
１　，　１．２　．　１．１０１　，　２．１　，　２
．１１，　２．１６，　５．２及び６．１は菌の攻撃を
Ｏないし２０％まで減少させた。一方、未処理で感染さ
せた対照植物はフィトフトラで１００％攻撃された。
ａ）栽培２週間後、稲植物に、有効物質を含む永和剤か
ら調整した噴霧液（有効物質０．０２％）を噴霧する。
７２時間後、処理した植物に真菌の分生胞子の懸濁液を
感染させる。相対湿度９５〜１００％、２４℃で５日間
培養した後、真菌の攻撃を評価する。
ｂ）有効戒分を含む永和剤から調整した噴霧液（土壌の
容積に基づいて有効成分０．　００６％）をポットに植
えた２週令の稲植物に注ぐ。次いでそのポットに、該稲
植物の茎の最も低い部分が水煮漬かるまで水を満たす。
９６時間後、処理した稲植物に真菌の分生胞子の懸濁液
で菌を感染させる。
相対湿度９５〜１００％：約２４℃で５日間その感染さ
せた植物を培養した後、真菌の攻撃を評価する。
有効成分として第１表ないし第７表の化合物を含有する
噴霧液で処理した稲植物は、未処理の対照植物（１００
％の攻！！）と比較してほんの少ししか真菌の攻撃を受
けなかった。したがって例えば化合物１．１　，　１．
２，　１．７，　１．８，　２．１　，　２．１６，　
５．２，６．１及び７．１は試験ａ）において攻撃をＯ
ないし２０％まで減少させ、また化合物１．１　，　１
．６　，１，７　．　２．１１，　２．１６，　３．１
及び６．１は試験ｂ）において攻撃を０ないし２０％ま
で減少させた。
Ａ）葉施用 タバコ植物（８週令）に有効戒分を配合した溶液（濃度
：有効物質０．０２％）を噴霧する。その処理の４日後
、該植物にベロノスボラ　タバシナの胞子嚢の懸濁液（
１０４胞子嚢／ｍｌ）を接種し、２５℃及び高湿度で暗
中に２０時間保ち、そして次いで更に通常の昼／夜連続
の移り変わりの中で培養する。
Ｂ）土壌施用 有効成分を配合した溶液を土壌に施用する事により（土
壌の容積に基づいて有効物質０．　００６％）タバコ植
物（８週令）を処理する。４日後、該植物にペロノスボ
ラ　タバシナの胞子嚢の懸濁液（１０４胞子嚢／ｍ１）
を接種し、２５℃及び高湿度で暗中に２０時間保ち、そ
して次いで更に通常の昼／夜連続の移り変わりの中で培
養する。
試験Ａ及びＢにおける徴候は、菌で攻撃された葉表面に
基づいて評価した。
対照植物は９０ないし１００％攻撃された。試験人にお
いて化合物２．１で処理された植物では０ないし３０％
の攻撃であった。
２週令のレタス植物に、有効物質の調剤液を注ぐ（土壌
の容積に基づいて有効物質０．　００２％）。
５日後、該処理植物に真菌の胞子懸濁液（５×１０４胞
子／ｍｌ）を接種する。該植物を１８℃にて初め覆いの
下（周囲の相対湿度９０−１００％）で２日間、次いで
覆いを用いずに７日間培養する。菌が胞子形成するよう
に、植物を再び３日間覆いの下に置く。
接種１２日後、菌で攻撃された葉表面に基づいて菌攻撃
を評価する。
第１表ないし第７表の化合物はプレミアに対して良好な
作用を示した。かくして例えば、化合物２．１で処理さ
れた植物は、殆ど菌から攻箪されずに残った（　０−３
０％の損傷）。反対に未処理で感染させた植物（対照）
へのベルミナの攻撃は１００％であった。
育成５日後の小麦植物に、有効物質の永和剤から調整し
た噴霧液（濃度：０．０２％）を噴霧する。
■日後、エリシフェ　グラミニスの胞子で該植物を感染
させ、２０℃で培養する。
保護作用は、感染した８−１０日後の菌攻撃に基づいて
評価する。
この試験において、有効物質として用いられた第１表な
いし第７表の化合物はエリシフェ　グラミニスに対して
良好な作用を示す。かくして例えば化合物１．６又は２
．１で処理された植物は殆ど菌から攻撃されずに残った
（０＝３０％の損傷）。反対に未処理で感染させた植物
（対照）へのエリシフェの攻撃は１００％であった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）次式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は互いに独立して水素原子、
    ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基又はメチルチオ基
    を表し、 Ａは−ＯＲ＿４、−ＳＲ＿４、−Ｎ（Ｒ＿５）Ｒ＿６、
    −Ｎ（Ｒ＿７）−Ｎ（Ｒ＿５）Ｒ＿６、 −Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ＿６）Ｒ＿６、−Ｎ（Ｒ＿７）−ＯＲ
    ＿１＿０又は ▲数式、化学式、表等があります▼ を表し、 Ｒ＿４は水素原子又は１モル価の金属イオンもしくはプ
    ロトン化有機塩基、炭素原子数１ないし１８のアルキル
    基、酸素原子もしくは硫黄原子により中断された炭素原
    子数３ないし３５のアルキル基、ハロゲン原子もしくは
    −ＣＯＯＲ＿７により置換された炭素原子数１ないし８
    のアルキル基、非置換のもしくはハロゲン原子により置
    換された炭素原子数３ないし６のアルケニル基、非置換
    のもしくはハロゲン原子により置換された炭素原子数３
    ないし６のアルキニル基、非置換のもしくはハロゲン原
    子かメチル基により置換された炭素原子数４ないし７の
    シクロアルキル基、アリール又は３を越えないヘテロ原
    子Ｏ、Ｎ及び／又はＳを有する複素環基Ｕ、又は６個を
    越えない炭素原子と２個までの酸素原子を含むアルキレ
    ン架橋基を介して結合した基Ｕを表を表し、 Ｕは各々非置換の又はハロゲン原子、炭素原子数１ない
    し３のアルキル基又は炭素原子数１ないし４のアルコキ
    シ基で置換されたフェニル基、フェノキシフェニル基、
    ビフェニル基又は１−もしくは２−ナフチル基、或いは
    非置換の又はハロゲン原子、炭素原子数１ないし３のア
    ルキル基及び／又は炭素原子数１ないし３のアルコキシ
    基よりなる群からの１個又はそれ以上の置換基により置
    換された飽和又は不飽和の５ないし７員複素環基Ｔを表
    わし、 Ｒ＿５及びＲ＿６は互いに独立して水素原子、炭素原子
    数１ないし８のアルキル基；炭素原子数１ないし３のア
    ルコキシ基及び／又はシアノ基により置換された炭素原
    子数１ないし６のアルキル基、又は炭素原子数３ないし
    ６のアルケニル基、炭素原子数３ないし６のアルキニル
    基、炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基、基Ｕ又
    は２個を越えない炭素原子を含むアルキレン架橋基を介
    して結合した基Ｕを表すか、或いはＲ＿５及びＲ＿６は
    窒素原子と一緒になって非置換の又はメチル基により置
    換され且つ他のヘテロ原子Ｏ、Ｎ及び／又はＳを２個よ
    り多く有しない５−ないし７−員複素環基Ｗを表し、 Ｒ＿７は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル
    基を表し、 Ｒ＿８及びＲ＿９は互いに独立して水素原子、炭素原子
    数１ないし６のアルキル基、シアノ基、ＣＯＮＨ＿２、
    ＣＯＮＨＣＯＮＨＲ＿７、又は非置換の又はハロゲン原
    子、炭素原子数１ないし３のアルキル基もしくは炭素原
    子数１ないし３のアルコキシ基により置換されたフェニ
    ル基を表すか、或いはまた結合している炭素原子と一緒
    になって５−ないし７−員炭素環基を表し、そして Ｒ＿１＿０は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキ
    ル基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、炭素原子
    数５ないし７のシクロアルキ ル基、フェニル基又はベンジル基を表す。〕で表される
    化合物。 （２）式 I 中、 Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３が互いに独立して水素原子、
    フッ素原子又はメチル基を表し、Ａが−ＯＲ＿４、−Ｓ
    Ｒ＿４、−Ｎ（Ｒ＿５）Ｒ＿６、−Ｎ（Ｒ＿７）−Ｎ（
    Ｒ＿５）Ｒ＿６、 −Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ＿８）Ｒ＿９、−Ｎ（Ｒ＿７）−ＯＲ
    ＿１＿０又は ▲数式、化学式、表等があります▼ を表し、 Ｒ＿４が水素原子又は１モル価の無機もしくは有機塩基
    、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数５も
    しくは６のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基
    、テトラヒドロフラン−２−オン−３−イル基、２−，
    ３−もしくは４−ピリジル基、２−，４−もしくは５−
    ピリミジル基又は（２，２−ジメチルジオキソラン−４
    −イル）−メチル基を表し、 Ｒ＿５及びＲ＿６が互いに独立して水素原子、炭素原子
    数１ないし４のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基及
    び／又はシアノ基により置換された炭素原子数１ないし
    ３のアルキル基；アリル基、プロパルギル基、炭素原子
    数３ないし６のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジ
    ル基、フェネチル基、２−フルフリルメチル基、テトラ
    ヒドロフラン−２−オン−３−イル基、２−，３−もし
    くは４−ピリジル基、２−，４−もしくは５−ピリジル
    基を表し、 Ｒ＿７が水素原子、メチル基又はエチル基を表すか又は
    基Ｎ（Ｒ＿５）Ｒ＿６がピロール、ピロリジン、イミダ
    ゾール−１−イル、１，２，４−トリアゾール−１−イ
    ル、ピペリジン、モルホリン又は２，６−ジメチルモル
    ホリン環を表し、 Ｒ＿８及びＲ＿９が互いに独立して水素原子、炭素原子
    数１ないし６のアルキル基、シアノ基、基ＣＯＮＨ＿２
    、ＣＯＮＨＣＯＮＨＲ＿７又はフェニル基を表すか、或
    いは結合している炭素原子と一緒になって５−ないし７
    −員炭素環基を表し、そして Ｒ＿１＿０が水素原子、炭素原子数１ないし３のアルキ
    ル基、アリル基、炭素原子数５もしくは６のシクロアル
    キル基、フェニル基又はベンジル基を表す請求項１記載
    の化合物。（３）式 I 中、 Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３が互いに独立して水素原子、
    フッ素原子又はメチル基を表し、Ａが−ＯＲ＿４、−Ｓ
    Ｒ＿４、−Ｎ（Ｒ＿５）Ｒ＿６、−Ｎ（Ｒ＿７）−Ｎ（
    Ｒ＿５）Ｒ＿６、 −Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ＿８）Ｒ＿９又は−Ｎ（Ｒ＿７）−Ｏ
    Ｒ＿１＿０を表し、 Ｒ＿が水素原子又はアルカリ金属イオン、１モル価のア
    ルカリ土類金属イオンもしくは第三アミン、炭素原子数
    １ないいし６のアルキル基、炭素原子数５もしくは６の
    シクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、テトラヒ
    ドロフラン−２−オン−３−イル基又は２−，３−もし
    くは４−ピリジル基を表し、 Ｒ＿５及びＲ＿６が互いに独立して水素原子、炭素原子
    数１ないし３のアルキル基；メトキシ基及び／又はシア
    ノ基により置換された炭素原子数１ないし３のアルキル
    基；アリル基、プロパルギル基、炭素原子数３ないし５
    のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、２−フ
    ルフリル基、テトラヒドロフラン−２−オン−３−イル
    基、２−，３−もしくは４−ピリジル基、２−，４−も
    しくは５−ピリミジル基又はピペリジン−１−イル基を
    表すか、又は一緒になって基Ｎ（Ｒ＿５）Ｒ＿６がピロ
    リジン、イミダゾール−１−イル、ピペリジン、モルホ
    リン又 は２，６−ジメチルモルホリン環を表し、 Ｒ＿７が水素原子、メチル基又はエチル基を表し、 Ｒ＿８及びＲ＿９が互いに独立して水素原子、メチル基
    、エチル基、シアノ基、基ＣＯＮＨ＿２、フェニル基又
    はベンジル基を表すか、或いは結合している炭素原子と
    一緒になってシクロペンチル基又はシクロヘキシル基を
    表し、そしてＲ＿１＿０が水素原子、メチル基、エチル
    基、アリル基、炭素原子数３ないし５のシクロアルキル
    基又はフェニル基を表す請求項１記載の化合物。 （４）式 I 中、 Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３が互いに独立して水素原子又
    はフッ素原子を表し、 Ａが−ＯＲ＿４、−ＳＲ＿４、−Ｎ（Ｒ＿５）Ｒ＿６又
    は−Ｎ（Ｒ＿７）−Ｎ（Ｒ＿５）Ｒ＿６を表し、Ｒ＿４
    が水素原子、Ｌｉ＾＋、Ｎａ＾＋、Ｋ＾＋、１／２Ｍｇ
    ＾２＾＋、１／２Ｃａ＾２＾＋、＾＋ＨＮ（炭素原子数
    １ないし４のアルキル基）＿６、炭素原子数１ないし４
    のアルキル基、炭素原子数５もしくは６のシクロアルキ
    ル基、フェニル基、ベンジル基、 ２−，３−もしくは４−ピリジル基又は２−，４−もし
    くは５−ピリミジル基を表し、 Ｒ＿５及びＲ＿６が互いに独立して水素原子、メチル基
    、エチル基、アリル基、プロパルギル基、フェニル基、
    ベンジル基、２−フラニルメチル基、又は２−，３−も
    しくは４−ピリジル基を表すか、又は一緒になって基Ｎ
    （Ｒ＿５）Ｒ＿６がピロリジン、ピペリジン、モルホリ
    ン、２，６−ジメチルモルホリン、イミダゾール−１−
    イル環を表し、そしてＲ＿７が水素原子、メチル基又は
    エチル基を表わす請求項１記載の化合物。 （５）Ｏ−エチルベンゾ−１，２，３−チアジアゾール
    −７−チオカルボキシレート（化合物１．２）、 Ｓ−メチルベンゾ−１，２，３−チアジアゾール−７−
    チオカルボキシレート（化合物１．６）、 ベンゾ−１，２，３−チアジアゾール−７−カルボン酸
    チオアミド（化合物２．１）、 ７−〔ベンゾ−１，２，３−チアジアゾ−ル〕−Ｎ′、
    Ｎ′−ジメチルチオヒドラジド（化合物３．１）、 Ｓ−エチルベンゾ−１，２，３−チアジアゾール−７−
    チオカルボキシレート（化合物１．７）、 Ｓ−プロピルベンゾ−１，２，３−チアジアゾール−７
    −チオカルボキシレート（化合物１．８）、 Ｓ−シクロペンチルベンゾ−１，２，３−チアジアゾー
    ル−７−チオカルボキシレート（化合物１．１５）、 ベンゾ−１，２，３−チアジアゾール−７−チオカルボ
    ン酸モルホリド（化合物２．１５）及び ベンゾ−１，２，３−チアジアゾール−７−チオカルボ
    ン酸ピペリジド（化合物２．４３）よりなる群からの請
    求項１記載の化合物。 （６）Ａ）次式IIａ ▲数式、化学式、表等があります▼（IIａ） 〔Ｑは基−ＯＲ＿４、−ＳＲ＿４又は−Ｎ（Ｒ＿５）Ｒ
    ＿６を表す。〕で表される化合物と、チオ化剤例えば五
    硫化二燐（Ｐ＿４Ｓ＿１＿０）又はラウエッソン試薬〔
    ２，４−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３，２，
    ４−ジチアジホスフェタン２，４−ジスルフィド〕とで
    、非プロトン性で非極性か僅かに極性の溶媒中、２０゜
    ないし２００℃好ましくは６０゜ないし１５０℃の温度
    で次式 I ａ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は式 I で定義され
    ているとおりである。）で表される化合物を生じさせる
    反応； Ｂ＿１）式Ｒ＿４′ＯＨ（Ｒ＿４′は、水素原子又は１
    モル価の金属イオンもしくはプロトン化有機塩基を除い
    て式 I でのＲ＿４について定義された意味を表す。）
    で表されるアルコール中の次式II▲数式、化学式、表等
    があります▼（II） で表されるニトリルの溶液に、−２０゜ないし８０℃好
    ましくは−１０゜ないし４０℃の温度でハロゲン化水素
    ガスを通して次式III ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｈａｌはハロゲン原子を表す。）で表されるイ
    ミデートを生じさせる反応、そして Ｂ＿２）得られた式IIIで表される化合物と硫化水素と
    で、非極性もしくは僅かに極性の溶媒中、塩基の存在下
    、−２０゜ないし８０℃好ましくは−５゜ないし４０℃
    の温度で次式 I ａ’ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ’） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は式 I で定義され
    た意味を表し、Ｒ＿４’は、水素原子又は１モル価の金
    属イオンもしくはプロトン化有機塩基を除いて式 I で
    のＲ＿４について定義された意味を表す。）で表される
    チオカルボン酸エステルを生じさせるその後の反応； Ｃ）次式IV ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ｛式中、Ｌは塩素原子又は次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ＸはＣＨ又はＮを表す。）で表されるアゾリドを意味
    するか、又は−Ｓ−炭素原子数１ないし４のアルキル基
    、−Ｓ−ＣＨ＿２−ＣＯＯＭ又はＳＭ（Ｍは水素原子又
    はアルカリ金属イオンを表す。）を意味する。｝ で表されるチオノ化合物と、 （Ｃ＿１）式Ｒ＿４’ＯＨ又はＲ＿４’ＳＨ（Ｒ＿４’
    は、水素原子又は１モル価の金属イオンもしくはプロト
    ン化有機塩基を除いて式 I でのＲ＿４について定義さ
    れた意味を表す。）で表されるアルコール又はチオール
    とで次式 I ａ’又は I ａ’’ ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
    、表等があります▼ で表される化合物を生じさせるか、又は （Ｃ＿２）式ＨＯＮ＝Ｃ（Ｒ＿７）Ｒ＿８で表されるオ
    キシムとで次式 I ｂ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） で表される化合物を生じさせるか、又は （Ｃ＿３）式ＨＮ（Ｒ＿５）Ｒ＿６で表されるアミンと
    で次式 I ｃ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｃ） で表される化合物を生じさせるか、又は （Ｃ＿４）式ＨＮ（Ｒ＿７）−Ｏ−Ｒ＿１＿０で表され
    るヒドロキシルアミンとで次式 I ｄ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｄ） で表される化合物を生じさせるか、又は （Ｃ＿５）式ＨＮ（Ｒ＿７）−Ｎ（Ｒ＿５）Ｒ＿６で表
    されるヒドラジン誘導体とで、不活性溶媒中、塩基の存
    在又は不存在下、−２０゜ないし１７０℃の温度にて次
    式 I ｅ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｅ） で表される化合物を生じさせる反応； Ｄ）次式IVａ ▲数式、化学式、表等があります▼（IVａ） （Ｍ＾＋は水素原子又はアルカリ金属イオンを表す。）
    で表されるジチオ酸又はその塩と、 式Ｒ＿４’−Ｌ（Ｒ＿４’は、水素原子、金属原子また
    はプロトン化塩基を除いてＲ＿４について定義された意
    味を表し、Ｌは脱離性基を表す。）で表されるアルキル
    化剤とで、塩基の存在下、不活性溶媒中、−３０゜ない
    し１１０℃の温度にて次式 I ａ’’ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ’’） で表される化合物を生じさせるアルキル化；Ｅ）次式
    I ｆ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｆ） で表される化合物を生じさせるための、１０゜ないし６
    ０℃の温度にて雰囲気酸素、カリウムヘキサシアノフェ
    レート（III）又は水溶液中のＫＩ／Ｉ＿２による式IV
    ａで表されるジチオ酸又はその塩の酸化 （上記各式中、Ｒ＿１ないしＲ＿１＿０は式 I で定義
    されたとおりである。） からなる式 I で表される化合物の製造方法。 （７）慣用の担体及び助剤に加えて少なくとも１種の請
    求項１記載の化合物を含む、植物を微生物の攻撃から保
    護するための組成物。 （８）少なくとも１種の請求項２ないし４のいずれか記
    載の化合物を有効成分として含む請求項７記載の組成物
    。 （９）請求項５記載の式 I で表される化合物を有効成
    分として含む請求項７記載の組成物。 （１０）少なくとも一種の請求項１記載の式 I で表さ
    れる化合物と適当な固体又は液状の担体及び助剤とを均
    一に混合することからなる請求項７記載の農薬組成物の
    製造方法。（１１）植物病原性微生物による攻撃から植
    物を保護するための請求項１記載の化合物の使用方法。 （１２）植物病原性微生物による攻撃から植物を保護す
    るための請求項２ないし５のいずれか記載の化合物の使
    用方法。 （１３）請求項１記載の化合物を有効物質として植物又
    はその成育地に施用することからなる植物病原性微生物
    による攻撃から植物を保護する方法。 （１４）請求項２ないし５のいずれか記載の化合物を有
    効物質として植物又はその成育地に施用することからな
    る植物病原性微生物による攻撃から植物を保護する方法
    。 （１５）植物病原性微生物が真菌類生物である請求項１
    ３及び１４のいずれか記載の方法。 （１６）次式III ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中、 Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は互いに独立して水素原子、
    ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基又はメチルチオ基
    を表し、 Ｒ＿４′は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、酸素
    原子もしくは硫黄原子により中断された炭素原子数３な
    いし３５のアルキル基；ハロゲン原子もしくは−ＣＯＯ
    Ｒ＿７により置換された炭素原子数１ないし８のアルキ
    ル基、非置換の又はハロゲン原子により置換された炭素
    原子数３ないし６のアルケニル基、非置換の又はハロゲ
    ン原子により置換された炭素原子数３ないし６のアルキ
    ニル基、非置換のもしくはハロゲン原子かメチル基によ
    り置換された炭素原子数４ないし７のシクロアルキル基
    、アリール又は３個を越えないヘテロ原子Ｏ、Ｎ及び／
    又はＳを有する複素環基Ｕ、又は６個を越えない炭素原
    子と２個までの酸素原子を含むアルキレン架橋基を介し
    て結合した基Ｕを表を表し、 Ｕは各々非置換の又はハロゲン原子、炭素原子数１ない
    し３のアルキル基又は炭素原子数１ないし４のアルコキ
    シ基で置換されたフェニル基、フェノキシフェニル基、
    ビフェニル基又は１−もしくは２−ナフチル基、或いは
    非置換の又はハロゲン原子、炭素原子数１ないし３のア
    ルキル基及び／又は炭素原子数１ないし３のアルコキシ
    基よりなる群からの１個又はそれ以上の置換基により置
    換された飽和又は不飽和の５ないし７員複素環基Ｔを表
    わし、そして Ｈａｌはハロゲン原子を表す。） で表される化合物、又はそれとハロゲン化水素との塩。 （１７）次式Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は互いに独立して水
    素原子、ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基又はメチ
    ルチオ基を表わす。） で表される化合物。 （１８）次式VI ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は互いに独立して水
    素原子、ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基又はメチ
    ルチオ基を表わす。） で表される化合物。 （１９）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は互いに独立して水
    素原子、ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基又はメチ
    ルチオ基を表わし、Ｒ’は水素原子又は炭素原子数１な
    いし４のアルキル基を 表し、Ｙは酸素原子又は硫黄原子を表す。）で表される
    化合物を、０゜ないし６０℃の温度で不活性溶媒中、還
    元剤で還元することからなる次式Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） で表される化合物の製造方法。 （２０）次式Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は互いに独立して水
    素原子、ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基又はメチ
    ルチオ基を表わす。） で表される化合物を有機塩基の存在下、不活性溶媒中、
    −１０゜ないし１００℃の温度でハロゲン化剤によりハ
    ロゲン化することからなる次式VI ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） （Ｈａｌはハロゲン原子を表す。） で表される化合物の製造方法。
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