CN108504183A - 油性喷墨墨 - Google Patents
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Abstract
一种油性喷墨墨。[课题]防止由印刷物导致的透明文件夹的变形并且改善墨对于喷嘴板的润湿性,改善从喷墨喷嘴的墨喷出性能。[解决手段]一种油性喷墨墨,其包含着色材料以及非水系溶剂,非水系溶剂以相对于非水系溶剂总量为15质量%以上且100质量%以下包含有机硅化合物,所述有机硅化合物的1分子中的硅数为2~6,具有碳原子直接键合于硅原子、且碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团,1分子中的碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团中所含的碳数以及氧数的总计为4~20。
Description
技术领域
本发明涉及油性喷墨墨。
背景技术
喷墨记录方式是,从微细的喷嘴以液滴的方式喷射流动性高的喷墨墨,将图像记录在与喷嘴相对地设置的记录介质,可以以低噪音实现高速打印,因此近年快速普及。作为这样的喷墨记录方式中所使用的墨,已知含有水作为主溶剂的水性墨、以高含量含有聚合性单体作为主要成分的紫外线固化型墨(UV墨)、以高含量含有蜡作为主要成分的热熔墨(固体墨)、并且含有非水系溶剂作为主溶剂的所谓非水系墨。非水系墨可以分类为主溶剂为挥发性有机溶剂的溶剂墨(溶剂系墨)和主溶剂为低挥发性或者不挥发性的有机溶剂的油性墨(油系墨)。溶剂墨主要通过有机溶剂的蒸发从而在记录介质上干燥,与之相对,油性墨以向记录介质的浸透为主从而干燥。
将由油性喷墨墨进行图像形成的印刷物夹入到聚丙烯(PP)制等透明文件夹中进行保管时,存在透明文件夹变形的问题。作为其的一个原因,是因为透明文件夹与印刷面接触时,根据墨成分而使透明文件夹的单面溶胀。
专利文献1中,作为不使透明文件夹溶胀或大幅变形而具有高喷出稳定性的喷墨用非水系墨组合物,提出含有颜料、分散剂和非水系溶剂,非水系溶剂的总重量的50%以上为碳数24以上且36以下的酯系溶剂的墨。
然而,高碳数的酯系溶剂为比较高的粘度,因此存在使用该酯系溶剂的墨中不能充分地得到从喷墨喷嘴的喷出性能的问题。
专利文献2中,提出了利用含有硅酮系溶剂和颜料,进而包含特定的改性硅油作为分散剂的喷墨用非水系颜料墨,改善墨的稳定性、喷嘴阻塞以及透明文件夹变形。
在专利文献3中提出利用至少含有2~95wt(%)的沸点为100℃~250℃的硅酮系溶剂、以及与该溶剂不溶的着色材料的喷墨记录用墨,无论纸质均可以得到良好的打印品质,此外,在打印后数秒可以得到足够的耐刷性,可以得到在彩色图像中没有混色的清晰图像。
在专利文献4中提出利用含有颜料、非水系溶剂和表面活性剂,作为表面活性剂包含HLB值为1.0以上且7.0以下的硅氧烷系表面活性剂的非水系喷墨墨组合物,改善图像的光学浓度、喷出稳定性以及保存稳定性。
在专利文献5中提出利用使用在分子骨架中具有硅氧烷键的绝缘性溶剂的喷墨打印机用墨,使高浓度且清晰的打印成为可能,具有耐擦拭性、并且稳定喷出成为可能。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2007-154149号公报
专利文献2:日本特开2004-217703号公报
专利文献3:日本特开平4-248879号公报
专利文献4:日本特开2016-196564号公报
专利文献5:日本特开平4-161467号公报
发明内容
发明要解决的问题
在专利文献2以及3中提出的硅酮系溶剂主要为二甲基硅酮。二甲基硅酮对于喷墨喷头的亲和性高。使用该二甲基硅酮的墨容易附着于喷头,存在附着于喷头的墨滴落到印刷物上、或在喷头附近墨发生固化而成为喷嘴不喷出的原因的情况。
在专利文献4中硅氧烷系表面活性剂为了颜料分散稳定性而配合,需要具有足够的亲水基部分而容易吸附于颜料的表面,因此不适于溶剂。
此外,专利文献4中提出的聚醚改性硅氧烷系表面活性剂的极性高,因此不适于溶剂。
进而,在专利文献3以及4中均未对透明文件夹的变形进行研究。
在专利文献5中使用在分子骨架中具有硅氧烷键的绝缘性溶剂,但对在该溶剂的硅氧烷键键合何种官能团,以及对硅氧烷键的个数并未详细地公开。此外,专利文献5中未对透明文件夹的变形进行研究。
作为本发明的一个目的,防止由印刷物导致的透明文件夹的变形并且改善墨对于喷嘴板的润湿性,改善从喷墨喷嘴的墨喷出性能。
用于解决问题的方案
若根据一个实施方式,则可以提供一种油性喷墨墨,其包含着色材料以及非水系溶剂,前述非水系溶剂以相对于非水系溶剂总量为15质量%以上且100质量%以下包含有机硅化合物,所述有机硅化合物的1分子中的硅数为2~6,具有碳原子直接键合于硅原子、且碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团,1分子中的前述碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团中所含的碳数以及氧数的总计为4~20。
发明的效果
根据本发明,可以防止由印刷物导致的透明文件夹的变形并且改善墨对于喷嘴板的润湿性,改善从喷墨喷嘴的墨喷出性能。
具体实施方式
以下,使用一个实施方式说明本发明。以下的实施方式中的例示不限定本发明。
“油性喷墨墨”
作为基于一个实施方式的油性喷墨墨(以下,有时简称为墨。),其特征在于,其包含着色材料以及非水系溶剂,非水系溶剂以相对于非水系溶剂总量为15质量%以上且100质量%以下包含有机硅化合物,所述有机硅化合物的1分子中的硅数为2~6,具有碳原子直接键合于硅原子、且碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团,1分子中的前述碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团中所含的碳数以及氧数的总计为4~20。以下,将该有机硅化合物简单记作有机硅化合物S。
由此,可以防止由印刷物导致的透明文件夹的变形并且改善墨对于喷嘴板的润湿性,改善从喷墨喷嘴的墨喷出性能。
使用透明文件夹、特别是聚丙烯(PP)制的透明文件夹夹入基于油性墨的印刷物时,有时印刷物的墨成分、特别是非水系溶剂成分挥发而与透明文件夹接触时,透明文件夹的内侧面大幅改性,对于透明文件夹的外侧面发生溶胀或收缩,透明文件夹变形。
油性墨中所使用的非水系溶剂之中,石油系烃溶剂的结构与透明文件夹的聚丙烯相似时,容易发生上述问题。与石油系烃溶剂同样地,在脂肪酸酯系溶剂、高级脂肪酸系溶剂、高级醇系溶剂等之中,与聚丙烯的结构相似时,同样地有时产生透明文件夹的变形。
在墨中使用高沸点溶剂,从而非水系溶剂成分不从印刷物挥发,可以防止透明文件夹的变形。然而,高沸点溶剂通常为高粘度,作为喷墨墨,存在从喷墨喷嘴的墨喷出性降低的问题。
硅氧烷结构等具有硅骨架的液态化合物具有比较低的粘度,并且可以防止透明文件夹的变形。然而,该化合物由于硅氧烷结构等的硅骨架部分与喷嘴板的材质的结构相似、或使墨的表面张力降低等,因此,存在墨容易附着于喷嘴板,带来喷出不良的问题。
具有硅骨架的化合物之中,相对于墨溶剂总量使用15质量%以上的上述的有机硅化合物S,从而特别是在该化合物中含有碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团,1分子中的碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团中所含的碳数以及氧数的总计为4~20,从而可以防止透明文件夹的变形,此外,可以改善墨对于喷嘴板的润湿性以及喷出性能。
墨作为着色材料可以包含颜料、染料、或它们的组合。
作为颜料,可以使用偶氮颜料、酞菁颜料、多环式颜料、染料色淀颜料(dye lakepigments)等有机颜料;以及炭黑、金属氧化物等无机颜料。作为偶氮颜料,可以列举出可溶性偶氮色淀颜料、不溶性偶氮颜料以及缩合偶氮颜料等。作为酞菁颜料,可以列举出金属酞菁颜料以及无金属酞菁颜料等。作为多环式颜料,可以列举出喹吖啶酮系颜料、二萘嵌苯系颜料、芘酮系颜料、异吲哚啉系颜料、异吲哚酮系颜料、二噁嗪系颜料、硫靛系颜料、蒽醌系颜料、喹酞酮系颜料、金属络合物颜料以及二酮基吡咯并吡咯(DPP)等。作为炭黑,可以列举出炉炭黑、灯黑、乙炔黑、槽法炭黑等。作为金属氧化物,可以列举出氧化钛、氧化锌等。这些颜料可以单独使用或组合使用2种以上。
颜料的分散形态可以为用非油溶性树脂包覆颜料的所谓胶囊颜料、着色树脂颗粒、以及用颜料分散剂使它们分散的分散体,优选为使官能团化学键合于颜料表面的所谓自分散颜料的分散体、使颜料分散剂直接吸附于颜料表面并使其分散的分散体。
作为颜料的平均粒径,从喷出稳定性和保存稳定性的观点出发,优选为300nm以下,更优选为200nm以下,进一步优选为150nm以下。
颜料相对于墨总量通常为0.01~20质量%,从印刷浓度与墨粘度的观点出发,优选为1~15质量%,更进一步优选为5~10质量%。
为了在墨中使颜料稳定地分散,可以与颜料一起使用颜料分散剂。
作为颜料分散剂,例如,优选使用含羟基的羧酸酯、长链聚氨基酰胺与高分子量酸酯的盐、高分子量聚羧酸的盐、长链聚氨基酰胺与极性酸酯的盐、高分子量不饱和酸酯、乙烯基吡咯烷酮与长链烯烃的共聚物、改性聚氨酯、改性聚丙烯酸酯、聚醚酯型阴离子系活性剂、聚氧乙烯烷基磷酸酯、聚酯多胺等。
作为颜料分散剂的市售品例,例如可以列举出ISP Japan Ltd.制“Antaron V216(乙烯基吡咯烷酮·十六烯共聚物),V220(乙烯基吡咯烷酮·二十烯共聚物)”(均为商品名);The Lubrizol Corporation制“Solsperse 13940(聚酯胺系),16000,17000,18000(脂肪酸胺系),11200,24000,28000”(均为商品名);BASF Japan Ltd.制“Efka 400,401,402,403,450,451,453(改性聚丙烯酸酯),46,47,48,49,4010,4055(改性聚氨酯)”(均为商品名);楠本化成株式会社制“Disparlon KS-860,KS-873N4(聚酯的胺盐)”(均为商品名);第一工业制药株式会社制“Discol 202,206,OA-202,OA-600(多链型高分子非离子系)”(均为商品名);BYK-Chemie Japan K.K.制“DISPERBYK2155,9077”(均为商品名);Croda JapanK.K.制“Hypermer KD2,KD3,KD11,KD12”(均为商品名)等。
颜料分散剂若为可以使上述颜料充分分散在墨中的量即可,可以适宜设定。例如,可以以质量比计,以相对于颜料1为0.1~5配合颜料分散剂,优选为0.1~1。此外,颜料分散剂相对于墨总量可以以0.01~10质量%配合,优选为0.01~5质量%。
在油性墨中,包含颜料分散剂的树脂成分可以相对于墨总量以10质量%以下进行配合,更优选为7质量%以下,进一步优选为5质量%以下。由此,防止墨粘度的上升,可以进一步改善喷出性能。
作为染料,可以任意地使用在该技术领域中通常所使用的染料。在油性墨中,染料对墨的非水系溶剂显示出亲和性,从而储存稳定性更良好,因此优选使用油溶性染料。
作为油溶性染料,可以列举出偶氮染料、金属络合物盐染料、萘酚染料、蒽醌染料、靛蓝染料、碳染料、醌亚胺染料、呫吨染料、花菁染料、喹啉染料、硝基染料、亚硝基染料、苯醌染料、萘醌染料、酞菁染料、金属酞菁染料等。它们可以单独或组合使用多种。
染料相对于墨总量通常为0.01~20质量%,从印刷浓度与墨粘度的观点出发,优选为1~15质量%,更进一步优选为5~10质量%。
墨作为非水系溶剂,包含有机硅化合物S,该有机硅化合物S的1分子中的硅数为2~6,具有碳原子直接键合于硅原子、且碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团,1分子中的碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团中所含的碳数以及氧数的总计为4~20。作为有机硅化合物S,优选所有的硅原子仅与碳原子或硅氧烷键的氧原子的任一者键合。作为有机硅化合物S,优选为非反应性。作为有机硅化合物S,其构成原子优选仅由硅原子、碳原子、氧原子、氢原子形成。将该化合物用作墨的溶剂,从而用透明文件夹保管印刷物时,可以防止透明文件夹的变形。
有机硅化合物S作为碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团可以具有选自由下述的(A)~(D)组成的组中的1种以上。
(A)碳数4以上的烷基。
(B)碳数以及氧数的总计为4以上的含羧酸酯键的基团。
(C)碳数6以上的含芳香环的基团。
(D)碳数4以上的亚烷基。
例如,作为有机硅化合物S,可以使用选自由下述的(A)~(D)组成的组中的1种以上。
(A)具有主链的硅氧烷键和碳数4以上的烷基的化合物。以下,也记作烷基改性硅酮。
(B)具有主链的硅氧烷键与碳数以及氧数的总计为4以上的含羧酸酯键的基团的化合物。以下,也记作酯改性硅油。
(C)具有主链的硅氧烷键和碳数为6以上的含芳香环的基团的化合物。以下,也记作芳基改性硅油。
(D)在碳数为4以上的亚烷基的两端分别键合甲硅烷基或者至少1个硅氧烷键的化合物。以下,也记作亚烷基改性硅油。
有机硅化合物S优选1分子中的碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团中所含的碳数以及氧数的总计为4以上,更优选为8以上,进一步优选为10以上。由此,可以降低墨对喷嘴板面的润湿性。
有机硅化合物S优选1分子中的碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团中所含的碳数以及氧数的总计为20以下,更优选为16以下,进一步优选为12以下。由此,可以将墨制成低粘度,改善喷出性能。
有机硅化合物S的1分子中包含2个以上的碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团时,1分子中的碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团的碳数以及氧数的总计为2个以上的碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团的碳数以及氧数的总计。
对于有机硅化合物S,从防止墨在喷嘴板上附着的观点出发,优选1分子中的碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团中所含的碳数以及氧数的总计为4~12。
此外,有机硅化合物S从使墨低粘度化而改善喷出性能的观点出发,优选1分子中的碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团中所含的碳数以及氧数的总计为8~20。
有机硅化合物S相对于非水系溶剂总量以100质量%以下含有。更优选有机硅化合物S相对于非水系溶剂总量以80质量%以下含有,特别是以55质量%以下含有。有机硅化合物S根据喷嘴板的材质有时对喷嘴板具有亲和性,因此将其配合量限制为某种程度,从而可以改善墨对于喷嘴板的润湿性。
有机硅化合物S相对于非水系溶剂总量以15质量%以上含有。由此,可以抑制非水系溶剂整体的粘度上升,改善喷出性能。更优选有机硅化合物S相对于非水系溶剂总量以20质量%以上含有,特别是以25质量%以上含有。
有机硅化合物S从防止墨在喷嘴板上的附着的观点出发,相对于非水系溶剂总量优选为15~80质量%。
此外,有机硅化合物S从使墨低粘度化而改善喷出性能的观点出发,相对于非水系溶剂总量优选为25~55质量%。
有机硅化合物S相对于墨总量的配合量根据非水系溶剂整体的使用量而不同,可以以12~98质量%而含有,也可以以15~90质量%而含有。
有机硅化合物S的一个例子中,含有作为由下述通式(X)表示的化合物的硅油。
在通式(X)中,R1为氧原子、或者为碳原子直接键合于硅原子的2价有机基团,R2分别独立地为碳原子直接键合硅原子的1价有机基团,m以及n分别独立地为0~4的整数,p分别独立地为0~2的整数,1分子中的硅数为2~6,R1以及R2之中的至少1个为碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团,1分子中的碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团中所含的氧数以及碳数的总计为4~20。
在通式(X)中,优选R1为氧原子、或者为碳数以及氧数的总计为4以上的2价有机基团,R2分别独立地为甲基、或者为碳数以及氧数的总计为4以上的1价有机基团。
优选在通式(X)中,R1为氧原子、或者为碳数4以上的亚烷基,R2分别独立地为甲基、碳数4以上的烷基、碳数以及氧数的总计为4以上的含羧酸酯键的基团或者碳数6以上的含芳香环的基团,R1以及R2之中至少1个为选自由碳数4以上的亚烷基、碳数4以上的烷基、碳数以及氧数的总计为4以上的含羧酸酯键的基团和碳数6以上的含芳香环的基团组成的组,1分子中的碳数4以上的亚烷基、碳数4以上的烷基、碳数以及氧数的总计为4以上的含羧酸酯键的基团和碳数6以上的含芳香环的基团中所含的氧数以及碳数的总计为4~20。
在有机硅化合物S的其它例子中,含有作为由下述通式(X-1)表示的化合物的硅油。
在通式(X-1)中,R2分别独立地为碳原子直接键合于硅原子的1价有机基团,n为0~4的整数,p分别独立地为0或者1,1分子中的硅数为2~6,R2之中的至少1个为碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团,1分子中的碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团中所含的氧数以及碳数的总计为4~20。
在通式(X-1)中,优选R2分别独立地为甲基、或者为碳数以及氧数的总计为4以上的1价有机基团。
(A)烷基改性硅油
作为有机硅化合物S的一个实施方式,为具有2~6个硅原子和碳数4以上的烷基的化合物,优选为具有主链的硅氧烷键和碳原子直接键合于主链的硅原子、且碳数4以上的烷基的化合物(烷基改性硅油)。
将该化合物用作墨的溶剂,从而用透明文件夹保管印刷物时,可以防止透明文件夹的变形。
烷基改性硅油的主链的硅氧烷键优选硅数为2~6、更优选为3~5、进一步优选为3。例如,主链的硅氧烷键优选为三硅氧烷(硅数为3)。
三甲基甲硅烷基氧基等支链可以以侧链的形式自主链的硅氧烷键分支。
碳数4以上的烷基可以键合于主链的硅氧烷键的一端或者两端的硅原子,也可以以侧链的形式键合,可以导入到一端或者两端以及侧链。
烷基改性硅油的一个例子为以下的(1)~(4)所示。
(1)在主链的硅氧烷键的一端具有碳数4以上的烷基。
(2)在主链的硅氧烷键的两端分别具有碳数4以上的烷基。
(3)在主链的硅氧烷键以侧链的形式具有1个碳数4以上的烷基。
(4)在主链的硅氧烷键以侧链的形式具有2个以上的碳数4以上的烷基。
碳数4以上的烷基可以具有直链或支链,也可以为链状或脂环式。碳数4以上的烷基优选为碳数4~20。
烷基的碳数为4以上、更优选为8以上、进一步优选为10以上,从而可以改善墨对于喷嘴板的润湿性。
烷基的碳数为20以下、更优选为16以下、进一步优选为12以下,从而可以防止透明文件夹变形并且抑制墨的高粘度化,改善喷出性能。
碳数4以上的烷基,例如,可以列举出正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等。
优选为辛基、癸基、十二烷基、十六烷基,更优选为癸基、十二烷基。
在烷基改性硅油中,优选1分子中的碳数4以上的烷基的碳数总计为4以上,更优选为8以上,进一步优选为10以上。由此,可以降低墨对于喷嘴板面的润湿性。
在烷基改性硅油中,优选1分子中的碳数4以上的烷基的碳数总计为20以下,更优选为16以下,进一步优选为12以下。由此,可以将墨制成低粘度,改善喷出性能。
烷基改性硅油1分子中含有2个以上的碳数4以上的烷基时,1分子中的碳数4以上的烷基的碳数总计为2个以上的碳数4以上的烷基的碳数的总计。
在烷基改性硅油的一个例子中含有由下述通式(A1)表示的化合物。
在通式(A1)中,R2分别独立地为甲基、或者为碳数4以上的烷基,n为0~4的整数,p分别独立地为0或者1,1分子中的硅数为2~6,R2之中的至少1个为碳数4以上的烷基,1分子中的碳数4以上的烷基中所含的碳数的总计为4~20。
烷基改性硅油优选主链的硅数为3,例如,可以使用由下述通式(A2)表示的三硅氧烷化合物。
在通式(A2)中,RA1为甲基、或者为碳数4以上的烷基,RA2为甲基、碳数4以上的烷基、或者三甲基甲硅烷基氧基,RA1以及RA2的至少1个为碳数4以上的烷基,RA1以及RA2可以彼此相同,也可以一部分或全部不同,1分子中的硅数为2~6。
在烷基改性硅油中例如可以使用由下述通式(1)表示的化合物。
通式(1)中,R为碳数4~20的具有直链或支链的烷基,m以及n分别独立地为0~2的整数,m+n≤2。
在通式(1)中,R为碳数4~20的具有直链或支链的烷基。通过由R表示的烷基的碳数为4以上、更优选为8以上、进一步优选为10以上,从而可以改善墨对于喷嘴板的润湿性。特别是通过设为10以上,从而表面张力提高,润湿性改善。
此外,通过由R表示的烷基的碳数为20以下,更优选为16以下,进一步优选为12以下,从而可以防止透明文件夹变形并且抑制墨的高粘度化,改善喷出性能。
在通式(1)中,由R表示的烷基,例如,可以列举出正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等。
优选为辛基、癸基、十二烷基、十六烷基,更优选为癸基、十二烷基。
由通式(1)表示的化合物优选m以及n分别为0的下述化合物。R如上所述。
上述的烷基改性硅油对其没有限定,可以通过以下的方法来制造。
例如,在有机溶剂中使硅氧烷原料与碳数4以上的烯烃反应,从而可以得到烷基改性硅油。硅氧烷原料与烯烃优选以摩尔比计为1:1~1:1.5反应。在硅氧烷骨架中导入2个位置以上的烷基时,硅氧烷原料的反应性基团与烯烃以摩尔比计为1:1~1:1.5的方式来反应。此外,在反应时,可以优选使用0价铂的烯烃络合物、0价铂的乙烯基硅氧烷络合物、2价铂的烯烃络合物卤化物、氯铂酸等铂催化剂等催化剂。
例如,在通式(1)中,在有机溶剂中使R为氢原子的硅氧烷原料与碳数4~20的具有直链或支链的烯烃反应,从而可以得到由通式(1)表示的化合物。
作为硅氧烷原料,例如,可以使用1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷、1,1,1,3,3,5,7,7,7-九甲基四硅氧烷、1,1,1,3,3,5,7,7,9,9,9-十一甲基五硅氧烷、五甲基二硅氧烷、1,1,3,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷、1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、1,1,3,3,5,5-六甲基三硅氧烷、1,1,3,3,5,5,7,7-八甲基四硅氧烷、1,1,3,3,5,5,7,7,9,9-十甲基五硅氧烷、1,1,1,5,5,5-六甲基-3-(三甲基甲硅烷基氧基)三硅氧烷、1,1,1,5,5,5-六甲基三硅氧烷、1,1,1,3,5,7,7,7-八甲基四硅氧烷、1,1,3,5,5-五甲基-3-(二甲基甲硅烷基氧基)三硅氧烷、1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,11,11-十二甲基六硅氧烷、三甲基硅烷等。
作为烯烃,例如,可以使用乙烯、1-丁烯、2-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、2-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十六烯、1-二十烯等。
此外,除烯烃之外,可以使用乙烯基环己烷等具有烯属不饱和双键的脂环式烃基。
(B)酯改性硅油
作为有机硅化合物S的一个实施方式,为具有2~6个的硅原子以及碳数和氧数的总计为4以上的含羧酸酯键的基团的化合物,优选为具有主链的硅氧烷键、以及碳原子直接键合于主链的硅原子且碳数以及氧数的总计为4以上的含羧酸酯键的基团(酯改性硅油)的化合物。
将该化合物用作墨的溶剂,从而用透明文件夹保管印刷物时,可以防止透明文件夹的变形。
酯改性硅油的主链的硅氧烷键优选硅数为2~6,更优选为2~5,进一步优选为3~5。
例如,主链的硅氧烷键优选为三硅氧烷(硅数为3)。
三甲基甲硅烷基氧基等支链可以以侧链的形式自主链的硅氧烷键分支。
含羧酸酯键的基团可以键合于主链的硅氧烷键的一端或者两端的硅原子,也可以以侧链的形式键合,可以导入到一端或者两端以及侧链。
含羧酸酯键的基团可以优选使用羧酸酯键介由亚烷基键合于主链的硅氧烷键的硅原子的由-RBb-O-(CO)-RBa表示的基团、或由-RBb-(CO)-O-RBa表示的基团。
在此,RBa可以具有碳数1以上的直链或支链,优选为链状或脂环式的烷基。此外,RBb可以具有碳数1以上的直链或者支链,优选为链状或脂环式的亚烷基。将主链的硅氧烷键的硅原子与羧酸酯键连接的亚烷基更优选碳数2以上。
含羧酸酯键的基团的碳数以及氧数的总计为酯键(-O-(CO)-)的1个碳原子与2个氧原子、以及烷基(RBa)的碳数与亚烷基(RBb)的碳数的总计。
含羧酸酯键的基团的碳数以及氧数的总计优选为4~20。
含羧酸酯键的基团的碳数以及氧数的总计为4以上、更优选为8以上、进一步优选为10以上,从而可以改善墨对于喷嘴板的润湿性。
含羧酸酯键的基团的碳数以及氧数的总计为20以下、更优选为16以下、进一步优选为12以下,从而可以防止透明文件夹变形、并且抑制墨的高粘度化、改善喷出性能。
在含羧酸酯键的基团中,烷基(RBa)例如可以列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、十七烷基等。
优选为戊基、庚基、壬基、十三烷基,更优选为庚基、壬基。
在含羧酸酯键的基团中,亚烷基(RBb)优选碳数1~8的直链亚烷基,例如,可以列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基、正亚丁基、异亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、异亚辛基等。优选为亚乙基。
在酯改性硅油中,1分子中的碳数以及氧数的总计为4以上的含羧酸酯键的基团的碳数以及氧数的总计优选为4以上,更优选为8以上,进一步优选为10以上。由此,可以降低墨对于喷嘴板面的润湿性。
在酯改性硅油中,1分子中的碳数以及氧数的总计为4以上的含羧酸酯键的基团的碳数以及氧数的总计优选为20以下,更优选为16以下,进一步优选为12以下。由此,可以将墨制成低粘度,改善喷出性能。
在酯改性硅油1分子中包含2个以上的碳数以及氧数的总计为4以上的含羧酸酯键的基团时,1分子中的含羧酸酯键的基团的碳数以及氧数的总计为2个以上的含羧酸酯键的基团的碳数以及氧数的总计。
在酯改性硅酮中,可以优选使用如下的化合物:在上述通式(X-1)中,R2分别独立地为甲基、或者为碳原子直接键合于硅原子、且碳数以及氧数的总计为4以上的含羧酸酯键的基团,n为0~4的整数,p分别独立地为0或者1,1分子中的硅数为2~6,R2之中的至少1个为上述含羧酸酯键的基团,1分子中的上述含羧酸酯键的基团中所含的氧数以及碳数的总计为4~20。
酯改性硅酮的一个例子中包含由下述通式(B1)表示的化合物。
在通式(B1)中,RB1分别独立地为甲基、或者为碳原子直接键合于硅原子、且碳数以及氧数的总计为4以上的含羧酸酯键的基团,RB2分别独立地为甲基、三甲基甲硅烷基氧基、或者为碳原子直接键合于硅原子、且碳数以及氧数的总计为4以上的含羧酸酯键的基团,RB1以及RB2之中的至少1个为上述碳数以及氧数的总计为4以上的含羧酸酯键的基团,n为0~4的整数,1分子中的硅数为2~6。
含羧酸酯键的基团如上所述。
上述的酯改性硅油对其没有限定,可以通过以下的方法来制造。
例如,在有机溶剂中使硅氧烷原料与碳数以及氧数的总计为4以上的脂肪酸乙烯酯反应,从而可以得到酯改性硅油。硅氧烷原料与脂肪酸乙烯酯优选以硅氧烷原料的反应性基团与脂肪酸乙烯酯以摩尔比计为1:1~1:1.5来反应。此外,在反应时,可以优选使用0价铂的烯烃络合物、0价铂的乙烯基硅氧烷络合物、2价铂的烯烃络合物卤化物、氯铂酸等铂催化剂等催化剂。
硅氧烷原料可以使用与上述的烷基改性硅油共通的化合物。
作为脂肪酸乙烯酯,例如,可以使用醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、庚酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、异辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、肉豆蔻酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、花生酸乙烯酯等。
(C)芳基改性硅油
作为有机硅化合物S的一个实施方式,为具有2~6个硅原子和碳数的总计为6以上的含芳香环的基团的化合物,优选为具有主链的硅氧烷键以及碳原子直接键合于主链的硅原子、碳数的总计为6以上的含芳香环的基团(芳基改性硅油)的化合物。
将该化合物用作墨的溶剂,从而用透明文件夹保管印刷物时,可以防止透明文件夹的变形。
芳香环具有与相同碳数的直链烷烃相比沸点高,不易挥发的特性。
进而,在芳基改性硅油中,与烷基相比体积大的芳香环在分子中存在,因此在印刷到记录介质之后,在透明文件夹中保管的状态下即便溶剂成分从印刷物挥发也不易浸透到透明文件夹中,可以进一步降低透明文件夹的变形。
芳基改性硅油的主链的硅氧烷键的硅数优选为2~6,更优选为3~5,进一步优选为3。例如,主链的硅氧烷键优选为三硅氧烷(硅数为3)。
三甲基甲硅烷基氧基等支链可以以侧链的形式自主链的硅氧烷键分支。
含芳香环的基团可以键合于主链的硅氧烷键的一端或者两端的硅原子,也可以以侧链的形式键合,可以导入到一端或者两端以及侧链。
含芳香环的基团可以优选使用芳香环直接键合于主链的硅氧烷键的硅原子的由-RCa表示的基团、或芳香环介由亚烷基键合于主链的硅氧烷键的硅原子的由-RCb-RCa表示的基团。
在此,RCa优选为碳数6以上的芳香环。此外,RCb可以具有碳数1以上的直链或者支链,优选为链状或脂环式的亚烷基。
含芳香环的基团为芳香环直接键合于主链的硅氧烷键的硅原子的由-RCa表示的基团时,优选三甲基甲硅烷基氧基等支链以侧链的形式自主链的硅氧烷键分支。含芳香环的基团更优选芳香环介由亚烷基键合于主链的硅氧烷键的硅原子的由-RCb-RCa表示的基团。
含芳香环的基团的碳数为芳香环(RCa)的碳数和任意的亚烷基(RCb)的碳数的总计。
含芳香环的基团的碳数优选为6~20。
含芳香环的基团的碳数为6以上、更优选为8以上、进一步优选为10以上,从而可以改善墨对于喷嘴板的润湿性。
含芳香环的基团的碳数为20以下、更优选为16以下、进一步优选为12以下,从而可以防止透明文件夹变形并且抑制墨的高粘度化,改善喷出性能。
在含芳香环的基团中,芳香环部分(RCa)例如可以列举出苯基、甲苯基、二甲苯基、三甲基苯基、联苯基、萘基、蒽基等、或者它们的至少1个氢原子被烷基取代的官能团。
含芳香环的基团中可以包含1个或者2个以上的芳香环,但优选1分子中的碳数6以上的含芳香环的基团的碳数为6~20。
在含芳香环的基团中,任意的亚烷基(RCb)优选碳数1~8的可以具有直链或支链的亚烷基,例如,可以列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基、正亚丁基、异亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、异亚辛基等。
优选为亚丙基、甲基亚乙基、亚乙基。
在芳基改性硅油中,1分子中的碳数6以上的含芳香环的基团的碳数的总计优选为6以上,更优选为8以上,进一步优选为10以上。由此,可以降低墨对于喷嘴板面的润湿性。
在芳基改性硅油中,1分子中的碳数6以上的含芳香环的基团的碳数的总计优选为20以下,更优选为16以下,进一步优选为12以下。由此,可以将墨制成低粘度,改善喷出性能。
在芳基改性硅油1分子中包含2个以上的碳数6以上的含芳香环的基团时,1分子中的碳数6以上的含芳香环的基团的碳数的总计为2个以上的碳数6以上的含芳香环的基团的碳数的总计。
在芳基改性硅酮中,可以优选使用如下的化合物:在上述通式(X-1)中,R2分别独立地为甲基、或者为碳原子直接键合于硅原子、且碳数为6以上的含芳香环键的基团,n为0~4的整数,p分别独立地为0或者1,1分子中的硅数为2~6,R2之中的至少1个为上述含芳香环键的基团,1分子中的上述含芳香环键的基团中所含的碳数的总计为6~20。
在芳基改性硅酮的一个例子中包含由下述通式(C1)表示的化合物。
在通式(C1)中,RC1分别独立地为甲基、或者为碳原子直接键合于硅原子、且碳数为6以上的含芳香环的基团,RC2分别独立地为甲基、三甲基甲硅烷基氧基、或者为碳原子直接键合于硅原子、且碳数为6以上的含芳香环的基团,RC1以及RC2之中的至少1个为上述碳数为6以上的含芳香环的基团,n为0~4的整数,1分子中的硅数为2~6。
含芳香环的基团如上所述。
在通式(C1)中,n=1,优选为具有三硅氧烷骨架的化合物。
上述的芳基改性硅油,对其没有限定,可以通过以下的方法来制造。
例如,在有机溶剂中使硅氧烷原料与碳数6~20的具有碳双键的芳基化合物反应,从而可以得到芳基改性硅油。硅氧烷原料与芳基化合物优选硅氧烷原料的反应性基团与芳基化合物的碳双键以摩尔比计为1:1~1:1.5来反应。此外,在反应时,可以优选使用0价铂的烯烃络合物、0价铂的乙烯基硅氧烷络合物、2价铂的烯烃络合物卤化物、氯铂酸等铂催化剂等催化剂。
硅氧烷原料可以使用与上述的烷基改性硅油共通的化合物。
作为具有碳双键的芳基化合物,例如,可以使用苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、烯丙基苯、1-烯丙基萘、4-苯基-1-丁烯、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、1-乙烯基萘、α-甲基苯乙烯、2-甲基-1-苯基丙烯、1,1-二苯基乙烯、三苯基乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、顺式-β-甲基苯乙烯、反式-β-甲基苯乙烯等。
(D)亚烷基改性硅油
作为有机硅化合物S的一个实施方式,为具有2~6个硅原子和碳数4以上的亚烷基的化合物,优选碳数为4以上的亚烷基的两端的碳原子上分别键合有甲硅烷基或者至少1个硅氧烷键的化合物(亚烷基改性硅油)。
将该化合物用作墨的溶剂,从而用透明文件夹保管印刷物时,可以防止透明文件夹的变形。
在亚烷基改性硅油中,硅数优选为2~6,更优选为3~5,进一步优选为4。
在亚烷基改性硅油中,亚烷基的一端侧的甲硅烷基或者硅氧烷键的硅数优选为1~5,优选为1~4,进一步优选为2~3。
在亚烷基的一端侧具有硅数为3以上的硅氧烷键时,三甲基甲硅烷基氧基等支链可以以侧链的方式自主链的硅氧烷键分支。
碳数4以上的亚烷基可以具有直链或支链,也可以为链状或脂环式。碳数4以上的亚烷基优选为碳数4~20。
亚烷基的碳数为4以上、更优选为8以上,从而可以改善墨对于喷嘴板的润湿性。
亚烷基的碳数为20以下、更优选为12以下、进一步优选为10以下,从而可以防止透明文件夹变形并且抑制墨的高粘度化,改善喷出性能。
碳数4以上的亚烷基,例如,可以列举出正亚丁基、异亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、异亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十二烷基、亚十六烷基、亚二十烷基等。
优选为亚辛基、亚癸基、亚十二烷基,更优选为亚辛基、亚癸基。
在亚烷基改性硅酮中,可以优选使用如下的化合物:在上述通式(X)中,R1为碳数为4以上的亚烷基,R2为甲基,m以及n分别独立地为0~4的整数,p分别独立地为0~2的整数,1分子中的硅数为2~6。
亚烷基改性硅油中可以使用由下述通式(D1)表示的化合物。
在通式(D1)中,RD1为碳数4以上的亚烷基,a以及f分别独立地为0~2的整数,b以及e分别独立地为0~1的整数,c以及d分别独立地为0~1的整数,a+b+c≤2,d+e+f≤2,1分子中的硅数为2~6。
在通式(D1)中,更优选1≤a+b+c≤2以及1≤d+e+f≤2。
此外,在通式(D1)中,RD1优选为碳数8~10的亚烷基。
上述的亚烷基改性硅油,对其没有限定,可以通过以下的方法来制造。
例如,在有机溶剂中使硅氧烷原料与碳数4~20的二烯化合物反应,从而可以得到亚烷基改性硅油。硅氧烷原料与二烯化合物优选以摩尔比计以2:1~3:1来反应。此外,在反应时,可以优选使用0价铂的烯烃络合物、0价铂的乙烯基硅氧烷络合物、2价铂的烯烃络合物卤化物、氯铂酸等铂催化剂等催化剂。
硅氧烷原料可以使用与上述的烷基改性硅油共通的化合物。在亚烷基改性硅油的一个例子中,可以列举出2个三甲基硅烷介由亚烷基键合,1分子中的硅原子数为2个的化合物。
作为二烯化合物,例如,可以使用1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,4-戊二烯、1,5-己二烯、1,6-庚二烯、1,7-辛二烯、1,8-壬二烯、1,9-癸二烯、1,11-十二碳二烯、1,10-十一碳二烯、1,13-十四碳二烯、十六碳二烯、二十碳二烯等。
作为有机硅化合物,可以使用市售品,例如,可以使用Dow Corning TorayCo.,Ltd.,制“FZ-3196”等烷基改性硅油、东京化成工业株式会社制“1,1,1,5,5,5-六甲基-3-苯基-3-(三甲基甲硅烷基氧基)三硅氧烷”等芳基改性硅油等。
墨中也可以包含其它非水系溶剂。
作为其它的非水系溶剂,可以使用非极性有机溶剂以及极性有机溶剂的任一种。需要说明的是,在本实施方式中,优选在非水系溶剂中使用在1大气压20℃下未与相同容量的水均匀地混合的非水溶性有机溶剂。
作为非极性有机溶剂,例如,优选可以列举出脂肪族烃溶剂、脂环式烃溶剂、芳香族烃溶剂等石油系烃溶剂。
作为脂肪族烃溶剂以及脂环式烃溶剂,可以列举出链烷烃系、异链烷烃系、环烷烃系等非水系溶剂。作为市售品,优选可以列举出0号溶剂L、0号溶剂M、0号溶剂H、CactusNormal Paraffin N-10、Cactus Normal Paraffin N-11、Cactus Normal Paraffin N-12、Cactus Normal Paraffin N-13、Cactus Normal Paraffin N-14、Cactus NormalParaffin N-15H、Cactus Normal Paraffin YHNP、Cactus Normal Paraffin SHNP、Isosol300,Isosol 400、Teclean N-16、Teclean N-20、Teclean N-22、AF溶剂4号、AF溶剂5号、AF溶剂6号、AF溶剂7号、Naphtesol 160、Naphtesol 200、Naphtesol 220(均为JXTG NipponOil&Energy Corporation制);Isopar G、Isopar H、Isopar L、Isopar M、Exxsol D40、Exxsol D60、Exxsol D80、Exxsol D95、Exxsol D110、Exxsol D130(均为Exxon MobilCorporation制);MORESCO WHITE P-40、MORESCO WHITE P-60、MORESCO WHITE P-70、MORESCO WHITE P-80、MORESCO WHITE P-100、MORESCO WHITE P-120、MORESCO WHITE P-150、MORESCO WHITE P-200、MORESCO WHITE P-260、MORESCO WHITE P-350P(均为株式会社MORESCO制)等。
作为芳香族烃溶剂,优选可以列举出Grade Alkene L、Grade Alkene 200P(均为JXTG Nippon Oil&Energy Corporation制)、Solvesso 100、Solvesso 150、Solvesso 200、Solvesso 200ND(均为Exxon Mobil Corporation制)等。
石油系烃溶剂的蒸馏初馏点优选为100℃以上,更优选为150℃以上,进一步优选200℃以上。蒸馏初馏点可以根据JIS K0066“化学制品的蒸馏试验方法”来测定。
作为极性有机溶剂,优选可以列举出脂肪酸酯系溶剂、高级醇系溶剂、高级脂肪酸系溶剂等。
例如,可以列举出:异壬酸异壬酯、异壬酸异癸酯、异壬酸异十三烷酯(碳数22)、月桂酸甲酯、月桂酸异丙酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸己酯、棕榈酸异辛酯、棕榈酸异硬脂酯、油酸甲酯、油酸乙酯、油酸异丙酯、油酸丁酯、油酸己酯、亚油酸甲酯、亚油酸乙酯、亚油酸异丁酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸己酯、硬脂酸异辛酯、异硬脂酸异丙酯、特戊酸-2-辛基癸酯、大豆油甲酯、大豆油异丁酯、妥尔油甲酯、妥尔油异丁酯等1分子中的碳数为13以上、优选为16~30的脂肪酸酯系溶剂;
异肉豆蔻醇、异棕榈醇、异硬脂醇、油醇、辛基十二醇、癸基十四醇等1分子中的碳数为6以上,优选为12~20的高级醇系溶剂;
月桂酸、异肉豆蔻酸、棕榈酸、异棕榈酸、α-亚麻酸、亚油酸、油酸、异硬脂酸等1分子中的碳数为12以上,优选为14~20的高级脂肪酸系溶剂等。
脂肪酸酯系溶剂、高级醇系溶剂、高级脂肪酸系溶剂等极性有机溶剂的沸点优选为150℃以上,更优选为200℃以上,进一步优选为250℃以上。需要说明的是,沸点为250℃以上的非水系溶剂中也包含不显示沸点的非水系溶剂。
这些非水系溶剂可以单独使用,只要形成单一的相也可以组合使用2种以上。
在本实施方式中,除有机硅化合物S以外,使用其它的非水系溶剂时,为了防止透明文件夹变形,作为其它的非水系溶剂优选使用高沸点溶剂。作为高沸点溶剂,优选使用蒸溜初馏点为200℃以上的非极性溶剂、沸点为250℃以上的极性溶剂、或它们的组合。
此外,作为其它的非水系溶剂,使用高沸点溶剂,从而可以抑制溶剂的挥发,进一步防止透明文件夹变形。作为这样的非水系溶剂,例如,可以优选使用MORESCO WHITE P-60等链烷烃系溶剂、异壬酸异十三烷酯等1分子中的碳数为20以上的脂肪酸酯系溶剂等。
在上述各成分的基础上,在油性墨中只要不损害本发明的效果就可以包含各种添加剂。作为添加剂,可以适宜地添加防止喷嘴阻塞的试剂、抗氧化剂、电导率调整剂、粘度调整剂、表面张力调整剂、氧吸收剂等。它们的种类没有特别限定,可以使用在该领域中使用的物质。
墨可以通过混合包含着色材料和非水系溶剂的各成分来制作。
优选可以一次性或分批地混合以及搅拌各成分来制作墨。具体而言,一次性或者分批地将全部成分投入到珠磨机等分散机中并使其分散,可以根据期望,通过膜滤器等过滤机来调制。
作为油性喷墨墨的粘度,根据喷墨记录***的喷出头的喷嘴直径、喷出环境等,其的适应性范围不同,通常在23℃下优选为5~30mPa·s,更优选为5~15mPa·s,更进一步优选约10mPa·s左右。
作为使用喷墨墨的印刷方法,没有特别限定,可以为压电方式、静电方式、热方式等任意方式,但优选压电方式。使用喷墨记录装置时,优选基于数字信号从喷墨头喷出基于本实施方式的墨,喷出的墨液滴附着于记录介质。
在本实施方式中,记录介质没有特别限定,可以使用普通纸、涂布纸、特殊纸等印刷用纸、布、无机片、膜、OHP片等、将它们作为基材在背面设置有粘合层的粘合片等。它们之中,从墨的浸透性的观点出发,可以优选使用普通纸、涂布纸等印刷用纸。
在此,普通纸为在通常的纸上不形成墨容纳层、膜层等的纸。作为普通纸的一个例子,可以列举出优质纸、中等纸、PPC用纸、木浆纸、再生纸等。对于普通纸,由于数μm~数十μm的粗纸纤维形成数十~数百μm的空隙,因此,成为墨容易浸透的纸。
此外,作为涂布纸,可以优选使用粗面纸、光泽纸、半光泽纸等喷墨用涂布纸、所谓涂覆印刷用纸。在此,涂覆印刷用纸为在至今凸版印刷、胶版印刷、凹版印刷等中所使用的印刷用纸、优质纸、中等纸的表面利用包含粘土、碳酸钙等无机颜料和淀粉等粘接剂的涂料而设置有涂覆层的印刷用纸。涂覆印刷用纸根据涂料的涂覆量、涂覆方法,分类为微涂覆纸、优质轻量涂布纸、中等轻量涂布纸、优质涂布纸、中等涂布纸、铜版纸、高光泽印刷纸等。
实施例
以下,根据实施例详细地说明本发明。本发明并不限于以下的实施例。
根据实施例,共通的成分若无特别说明则为相同成分。
“烷基改性硅酮的合成”
在表1中示出烷基改性硅酮的配方。
对于在通式(1)中,m+n=0、R的碳数(C数)=12的烷基改性硅酮的合成方法进行说明。
在四口烧瓶中投入50质量份己烷、10质量份1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷、8.3质量份1-十二烯。在其中,滴加0.02质量份铂催化剂(Sigma-Aldrich Corporation制“1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂络合物”),在室温下进行2~3小时搅拌。之后,利用减压蒸馏,蒸馏去除反应溶剂(己烷)、未反应原料,得到目的物。
对于其它的烷基改性硅酮,以在表1中示出的配方配合硅氧烷化合物以及具有烷基链的化合物,除此以外,与上述同样地操作,进行合成。
在各烷基改性硅酮的合成中,以硅氧烷化合物与具有烷基链的化合物的摩尔比为1:1.1的方式进行配合。
对于合成的烷基改性硅酮,在通式(1)中,在表1中示出m、n、m+n、R的碳数(C数)。
具有1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷以及烷基链的化合物可以由东京化成株式会社获得。
[表1]
[表1]烷基改性硅酮的配方
“墨的制作”
在表2、表3、表4中示出墨的配方。在各表中示出各墨中使用的溶剂的配方。
根据各表中示出的配合量,混合颜料、颜料分散剂、以及各表中示出的各种溶剂,利用珠磨机“Dyno Mill KDL-A”(Shinmaru Enterprises Corporation制)在滞留时间15分钟的条件下将颜料充分地分散。接着,用膜滤器去除粗大颗粒而得到墨。
除去以下的点,根据上述方法,制作各实施例以及比较例的墨。
在实施例3中,变更颜料以及颜料分散剂的种类。
在比较例3以及4中,使用二甲基硅酮。
在比较例6以及7中,不使用硅酮系溶剂,而使用石油系烃溶剂以及脂肪酸酯系溶剂。
使用的成分如以下所述。
(颜料)
炭黑:Mitsubishi Chemical Corporation制“MA77”。
铜酞菁蓝:DIC株式会社制“FASTOGEN蓝LA5380”。
(颜料分散剂)
Solsperse 18000:The Lubrizol Corporation制“Solsperse 18000”。
Solsperse 13940:The Lubrizol Corporation制“Solsperse 13940”。
(比较溶剂)
二甲基硅酮:在通式(1)中,m=0、n=0、m+n=0、R=CH3、信越化学工业株式会社制“KF96L-1CS”。
二甲基硅酮:在通式(1)中,m=0、n=7、m+n=7、R=CH3、信越化学工业株式会社制“KF-96A-6CS”。
聚醚改性硅酮:信越化学工业株式会社制“KF6015”。
石油系烃溶剂“MORESCO WHITE P-60”:链烷烃系溶剂,株式会社MORESCO制“MORESCO WHITE P-60”。
脂肪酸酯系溶剂“异壬酸异十三烷酯”:异壬酸异十三烷酯,高级醇工业株式会社制“KAK139”。
“评价”
对于上述实施例以及比较例的墨利用以下的方法进行评价。在表2、表3、表4中示出这些评价结果。
(透明文件夹的波纹)
对于透明文件夹的波纹评价,将1枚印刷物夹在PP(聚丙烯)制透明文件夹中,在室温下放置,在放置1周后,确认透明文件夹的变形量并进行评价。透明文件夹1枚的片厚度为0.2mm。
对于印刷物,将墨装填到线式喷墨打印机“ORPHIS EX9050”(理想科学工业株式会社制)中,在普通纸“理想用纸薄口”(理想科学工业株式会社制)上单面印刷主扫描方向约51mm(喷嘴600根)×副扫描方向260mm的实心图像从而制作。
对于透明文件夹的变形量,在平面上放置透明文件夹,测定透明文件夹变形并从平面上升的最大的高度而求出。在以下示出评价基准。
S:透明文件夹的变形量不足1cm。
A:透明文件夹的变形量为1cm以上且不足5cm。
B:透明文件夹的变形量为5cm以上。
(墨对于喷嘴板的润湿性)
将各墨投入到30ml的玻璃容器中,用镊子夹住喷墨打印机“ORPHISEX9050”(商品名:理想科学工业株式会社制)中所使用的喷嘴板(长度5cm、宽度5mm)的一边,将距相对侧的一边2cm处浸渍于墨中5秒钟。之后,快速提起喷嘴板,测定在喷嘴板上残留的墨膜成为墨滴为止的时间t。使用同样的喷嘴板重复10次同样的操作,分别测定时间t。算出其的平均值,作为憎墨时间。根据憎墨时间,以以下的基准评价墨对于喷嘴板的润湿性。
S:憎墨时间不足3秒。
A:憎墨时间为3秒以上且不足5秒。
B:憎墨时间为5秒以上且不足10秒。
C:憎墨时间为10秒以上。
(喷出性能)
对于喷出性能的评价,使用线式喷墨打印机“ORPHIS EX9050”(理想科学工业株式会社制),在普通纸“理想用纸薄口”(理想科学工业株式会社制)上连续100张进行单面印刷实心图像,观察印刷物而进行评价。
印刷条件与上述透明文件夹的波纹评价相同。
对于墨自喷墨喷嘴的不喷出,可以通过在印刷物成为白条纹,产生非打印部分来确认。在100张印刷物之中,观察是否产生该白条纹、或产生的根数。根据100枚印刷物中所观察到的白条纹的总计数评价喷出性能。在以下示出评价基准。
S:白条纹为0根。
A:白条纹为1~2根。
B:白条纹为3~4根。
C:白条纹为5根以上。
D:墨的分散不良且不能评价。
没有特别详细叙述,但在使用各实施例的墨的印刷中,能够得到足够的图像浓度的印刷物。
[表2]
[表2]实施例的墨配方、溶剂配方、评价结果
[表3]
[表3]实施例的墨配方、溶剂配方、评价结果
[表4]
[表4]比较例的墨配方、溶剂配方、评价结果
如各表所示,在各实施例的墨中,可以防止透明文件夹的变形,改善墨对于喷嘴板的润湿性以及喷出性能。
根据实施例1~10,烷基改性硅酮的烷基链的碳数为4~20时可以确认效果,特别是该碳数为8~12时可以得到更好的结果。
该碳数为8以上时,无论直链或支链,均进一步改善墨对于喷嘴板的润湿性。
该碳数为16以下、特别是为12以下时,无论直链或支链,均进一步防止透明文件夹的变形,进一步改善喷出性能。
实施例11以及12为烷基改性硅酮的m+n数分别为1以及2、烷基链的碳数为12的例,均可以得到足够的效果。
实施例1、13~17中,为在相对于非水系溶剂总量为15.00~100.00质量%的范围使作为m+n=0、R的碳数=12的烷基改性硅酮的配合比例变化的例子,均可以得到足够的效果。
该烷基改性硅酮的配合量相对于非水系溶剂总量为25.00质量%以上,从而可以进一步改善喷出性能。
该烷基改性硅酮的配合量相对于非水系溶剂总量为55.00质量%以下,从而可以进一步改善墨对于喷嘴板的润湿性。
比较例1的烷基改性硅酮的R的碳数大至22,喷出性能降低。
比较例2的烷基改性硅酮的m+n数大至4,墨对于喷嘴板的润湿性恶化。
比较例3以及4为使用二甲基硅酮的例子,墨对于喷嘴板的润湿性恶化。
比较例5为使用聚醚改性硅酮的例子,喷出性能降低。
比较例6为在溶剂中仅使用石油系烃溶剂的例子,喷出性能降低。
比较例7为在溶剂中仅使用脂肪酸酯系溶剂的例子,喷出性能降低。
比较例8为以相对于非水系溶剂总量使用10.00质量%的烷基改性硅酮的例子,喷出性能降低。
<制造例A>
以下,作为制造例A对于使用烷基改性硅油的墨进行说明。
“烷基改性硅油的合成”
在表A1中示出烷基改性硅油的配方。此外,在表A2中示出所得到的烷基改性硅油的详细。
在四口烧瓶中投入50质量份己烷、以表A1中示出的配合比例具有硅氧烷化合物和烷基链的化合物(烯烃)。在其中,滴加0.02质量份铂催化剂(Sigma-Aldrich Corporation制“1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂络合物”),在室温下进行2~3小时搅拌。之后,利用减压蒸馏,蒸馏去除反应溶剂(己烷)、未反应原料,得到目的物。
在各烷基改性硅油的合成中,以硅氧烷化合物与烯烃的摩尔比为1:1.1、1:2.2、或者1:3.3的方式进行配合。
对于合成的烷基改性硅油,在表A2中示出Si数、烷基的C数、1分子中的烷基的C数的总计。
硅氧烷化合物可以由Gelest公司获得,烯烃可以由东京化成株式会社获得。
“墨的制作以及评价”
在表A3~表A6中示出墨的配方以及评价结果。在各表的下段中示出各墨中使用的溶剂的配方。
与上述实施例同样地制作墨。此外,用与上述实施例同样的评价方法以及评价基准评价各墨。
[表A1]
[表A1]溶剂A的配方
[表A2]
[表A2]溶剂A的详细
[表A3]
[表A3]墨配方以及评价结果
[表A4]
[表A4]墨配方以及评价结果
[表A5]
[表A5]墨配方以及评价结果
[表A6]
[表A6]墨配方以及评价结果
如各表所示,各实施例的墨中各评价良好。没有特别详细叙述,但在使用各实施例的墨的印刷中,能够得到足够的图像浓度的印刷物。
实施例A1~A7、比较例A1以及A2中,使用在主链的硅氧烷键的一端具有烷基的溶剂A1~A9。
根据实施例A1~A7,Si数与2相比为3时更使透明文件夹的波纹降低。此外,烷基的碳数为8以上时,憎墨性更良好。此外,烷基的碳数为16以下、特别是12以下时,喷出性更良好。
比较例A1中,烷基的碳数为2,憎墨性降低。
比较例A2中,烷基的碳数为22,喷出性降低,此外,也观察到透明文件夹的波纹。
实施例A8~A13中,使用在主链的硅氧烷键的两端分别具有1个烷基的溶剂A10~A15。
根据实施例A8~A13,Si数与2相比为3以上时更使透明文件夹的波纹降低。此外,Si数为4以下、特别是3以下时憎墨性良好。此外,烷基的碳数为12以下,或Si数为4以下时喷出性更良好。
实施例A14~A17中,使用在主链的硅氧烷键的侧链具有1个烷基的溶剂A16~A19。
实施例A18~A21中,使用在主链的硅氧烷键的侧链具有2个烷基的溶剂A20~A23。
实施例A22中,使用在主链的硅氧烷键的侧链具有3个烷基的溶剂A24。
根据实施例A14~A17,Si数为3以下时,可以进一步降低透明文件夹的波纹,烷基的碳数为8以上,或者Si数为3以下时,憎墨性更良好,烷基的碳数为8以下时,喷出性更良好。
根据实施例A18~A21,Si数为3以下时憎墨性更良好,烷基的碳数为6以下时,使透明文件夹的波纹进一步降低,喷出性更良好。
实施例A23~A27中,使用溶剂A5,改变溶剂A5的配合比例,结果可以确认到使用溶剂A5,从而透明文件夹的波纹降低。即便将墨的溶剂全部制成溶剂A5,憎墨性也是良好的。此外,可以确认通过使用溶剂A5从而改善喷出性。
如实施例A28以及A29那样,即便在各种成分不同的墨也可以确认到溶剂A5的效果。
<制造例B>
以下,对于作为制造例B使用酯改性硅油的墨进行说明。
“酯改性硅油的合成”
在表B1中示出酯改性硅油的配方。此外,在表B2中示出所得到的酯改性硅油的详细。
在三口烧瓶中投入50质量份己烷、以表B1中示出的配合比例投入硅氧烷化合物和乙烯基化合物。在其中,添加0.02质量份铂(0)-2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四乙烯基环四硅氧烷络合物(和光纯药工业株式会社制),在室温下进行约3小时搅拌。之后,利用减压蒸馏去除反应溶剂的己烷和未反应的原材料,得到目标化合物。
在各酯改性硅油的合成中,以硅氧烷化合物与乙烯基化合物的摩尔比为1:1.1或者1:2.2的方式进行配合。
对于合成的酯改性硅油,在表B2中示出Si数、含羧酸酯键的基团(在表中以RB表示)的数目、1分子中的含羧酸酯键的基团(RB)的C数以及O数的总计。
硅氧烷化合物为可以从和光纯药工业株式会社、东京化成工业株式会社、Gelest公司获得,乙烯基化合物为可以从东京化成株式会社获得。
“墨的制作以及评价”
在表B3~表B4中示出墨的配方以及评价结果。在各表的下段中示出各墨中使用的溶剂的配方。
与上述实施例同样地制作墨。此外,用与上述实施例同样的评价方法以及评价基准评价各墨。
[表B1]
[表B1]溶剂B的配方
[表B2]
[表B2]溶剂B的详细
乙烯基化合物键合于硅氧烷化合物的H,导入RB。RB表示-C-C-O-(CO)-R、R表示烷基。
*Me表示甲基。
[表B3]
[表B3]墨配方以及评价结果
[表B4]
[表B4]墨配方以及评价结果
在各表中示出的溶剂B1~B18中,使用具有由“-(CH2)2-O-(CO)-R”表示的含羧酸酯键的基团的酯改性硅油。
如各表所示,各实施例的墨中各评价良好。没有特别详细叙述,但在使用各实施例的墨的印刷中,能够得到足够的图像浓度的印刷物。
在实施例B1中,使用Si数为2且含羧酸酯键的基团(RB)为1个、含羧酸酯键的基团的C数与O数的总计为10个的溶剂B1,得到足够的结果。
实施例B2~B9中,使用在三硅氧烷的3位的Si上导入1个含羧酸酯键的基团的溶剂B2~B9。
根据实施例B2~B9,含羧酸酯键的基团的C数与O数的总计为12以下时,可以确认透明文件夹变形进一步降低,含羧酸酯键的基团的C数与O数的总计为7以上时,憎墨性更良好,含羧酸酯键的基团的C数与O数的总计为12以下时,喷出性更良好。
实施例B9~B18中,使用溶剂B9~B18。
根据实施例B9~B18,含羧酸酯键的基团的C数与O数的总计为16以下时,可知喷出性更良好的倾向。此外,Si数为5以下、特别是为3以下时,可知憎墨性更良好的倾向。
实施例B19时,相对于墨的溶剂总量,以90质量%配合溶剂B6,改善透明文件夹变形以及喷出性并且可以充分地得到憎墨性。
比较例B1中,使用含羧酸酯键的基团的C数与O数的总计为22的溶剂B16,喷出性降低。
<制造例C>
以下,对于作为制造例C使用芳基改性硅油的墨进行说明。
“芳基改性硅油的合成”
在表C1中示出芳基改性硅油的配方。此外,在表C2中示出所得到的芳基改性硅油的详细。
溶剂C1为市售品(东京化成工业株式会社制)。
溶剂C2~C6中,在四口烧瓶中投入50质量份己烷,以表C1中示出的配合比例投入硅氧烷化合物和具有芳基的化合物。在其中,添加0.02质量份铂催化剂(Sigma-AldrichCorporation制“1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂络合物”),在室温下进行2~3小时搅拌。之后,利用减压蒸馏,蒸馏去除反应溶剂(己烷)、未反应原料,得到目的物。
在各芳基改性硅油的合成中,以硅氧烷化合物与具有芳基的化合物的摩尔比为1:1.1、1:2.2、或者1:3.3的方式配合。
对于合成的芳基改性硅油,在表C2中示出Si数、芳基的数、1分子中的芳基的C数的总计。
硅氧烷化合物以及具有芳基的化合物可以由东京化成株式会社获得。
“墨的制作以及评价”
在表C3中示出墨的配方以及评价结果。在各表的下段中示出各墨中使用的溶剂的配方。
与上述实施例同样地制作墨。此外,用与上述实施例同样的评价方法以及评价基准评价各墨。
[表C1]
[表C1]溶剂C的配方
[表C2]
[表C2]溶剂C的详细
RC表示含芳香环的基团、Me:甲基、Ph:苯基。
[表C3]
[表C3]墨配方以及评价结果
如各表所示,各实施例的墨中各评价良好。没有特别详细叙述,但在使用各实施例的墨的印刷中,能够得到足够的图像浓度的印刷物。
实施例C1~C4中,使用在主链的三硅氧烷结构的侧链具有1个芳基的溶剂C1~C4。
实施例C5中,使用在主链的三硅氧烷结构的两端分别具有1个芳基的溶剂C5。
实施例C6中,使用在主链的三硅氧烷结构的侧链具有1个芳基的溶剂C4。
根据实施例C1~C6,1分子中的芳基的C数为6以下时,喷出性更良好。
比较例C1中,使用芳基为3个、1分子中的芳基的C数为30的溶剂C6,喷出性降低。
比较例C2中,相对于墨的溶剂总量,溶剂C4为10质量%,喷出性降低。
<制造例D>
以下,对于作为制造例D的使用亚烷基改性硅油的墨进行说明。
“亚烷基改性硅油的合成”
在表D1中示出亚烷基改性硅油的配方。此外,在表D2中示出所得到的亚烷基改性硅油的详细。
在四口烧瓶中,以如表D1中示出的配合比例在己烷50质量份中投入硅氧烷化合物和二烯化合物。在其中,添加0.02质量份铂催化剂(Sigma-AldrichCorporation制“铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物”),在室温下进行约2~3小时搅拌。之后,利用减压蒸馏去除反应溶剂的己烷和未反应的原材料,得到目标化合物。
各亚烷基改性硅油的合成中,以硅氧烷化合物与二烯化合物的摩尔比为2.2:1的方式进行配合。需要说明的是,使多种硅氧烷化合物反应时,相对于二烯化合物1摩尔使1.1摩尔第1种硅氧烷化合物反应后,使1.1摩尔第2种硅氧烷化合物反应。
对于合成的亚烷基改性硅油,在表D2中示出Si数、亚烷基的C数。
硅氧烷化合物可以从东京化成株式会社、Gelest公司获得,二烯化合物可以从东京化成株式会社获得。
“墨的制作以及评价”
在表D3中示出墨的配方以及评价结果。在各表的下段中示出各墨中使用的溶剂的配方。
与上述实施例同样地制作墨。此外,用与上述实施例同样的评价方法以及评价基准评价各墨。
[表D1]
[表D1]溶剂D的配方
[表D2]
[表D2]溶剂D的详细
[表D3]
[表D3]墨配方以及评价结果
如各表所示,各实施例的墨中各评价良好。没有特别详细叙述,但在使用各实施例的墨的印刷中,能够得到足够的图像浓度的印刷物。
实施例D1~D4中,使用夹着亚烷基、五甲基二硅氧烷键合的溶剂D1~D4。
根据实施例D1~D4,亚烷基的碳数为6以上时,憎墨性更良好,亚烷基的碳数为8以下时,喷出性更良好。
实施例D5以及D6中,使用夹着亚烷基、三甲基甲硅烷基氧基四甲基硅氧烷键合的溶剂D5以及D6。
亚烷基的碳数小的溶剂D5中,喷出性更良好,亚烷基的碳数大的溶剂D6中,憎墨性更良好。
实施例D7中,使用夹着亚烷基、三甲基硅氧烷键合的溶剂D7。
根据实施例,Si数为4以上时,可以确认透明文件夹变形进一步降低。
实施例D8中,使用夹着亚烷基、直链的硅氧烷与具有1个支链的硅氧烷键合的溶剂D8。
实施例D9中,使用夹着亚烷基、直链的硅氧烷与具有2个支链的硅氧烷键合的溶剂D9。
根据实施例,在硅氧烷部位增加支链,Si数变大时,存在憎墨性降低的倾向。
比较例D1中,使用夹着亚烷基、具有2个支链的硅氧烷键合的溶剂D10。
如比较例D1那样,在硅氧烷部位增加支链,Si数为8时,憎墨性降低。
<成分的说明>
在制造例A~D中使用的成分如以下所述。此外,若无特别说明,则根据实施例,共通的成分中使用相同的物质。
(颜料)
炭黑MA77:Mitsubishi Chemical Corporation制“MA77”。
铜酞菁蓝:DIC株式会社制“FASTOGEN蓝LA5380”。
炭黑NEROX500:Evonik Japan Co.,Ltd.制“NEROX500”。
(颜料分散剂)
Solsperse 13940:The Lubrizol Corporation制“Solsperse 13940”。
Solsperse 17000:The Lubrizol Corporation制“Solsperse 17000”。
Solsperse 18000:The Lubrizol Corporation制“Solsperse 18000”。
(其它溶剂)
石油系烃溶剂“MORESCO WHITE P-60”:链烷烃系溶剂,株式会社MORESCO制“MORESCO WHITE P-60”。
石油系烃溶剂“MORESCO WHITE P-70”:链烷烃系溶剂,株式会社MORESCO制“MORESCO WHITE P-70”。
脂肪酸酯系溶剂“异壬酸异十三烷酯”:异壬酸异十三烷酯,高级醇工业株式会社制“KAK139”。
硬脂醇:东京化成工业株式会社制。
Claims (20)
1.一种油性喷墨墨,其包含着色材料以及非水系溶剂,所述非水系溶剂以相对于非水系溶剂总量为15质量%以上且100质量%以下包含有机硅化合物,
所述有机硅化合物的1分子中的硅数为2~6,具有碳原子直接键合于硅原子、且碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团,1分子中的所述碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团中所含的碳数以及氧数的总计为4~20。
2.根据权利要求1所述的油性喷墨墨,其中,所述有机硅化合物中所含的所述碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团为选自由碳数4以上的烷基、碳数以及氧数的总计为4以上的含羧酸酯键的基团、碳数6以上的含芳香环的基团和碳数4以上的亚烷基组成的组中的1种以上。
3.根据权利要求1或2所述的油性喷墨墨,其中,所述有机硅化合物为由下述通式(X)表示的化合物,
通式(X)中,R1为氧原子、或者为碳原子直接键合于硅原子的2价有机基团,R2分别独立地为碳原子直接键合于硅原子的1价有机基团,m以及n分别独立地为0~4的整数,p分别独立地为0~2的整数,1分子中的硅数为2~6,R1以及R2之中的至少1个为碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团,1分子中的所述碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团中所含的氧数以及碳数的总计为4~20。
4.根据权利要求3所述的油性喷墨墨,其中,通式(X)中,R1为氧原子、或者为碳数4以上的亚烷基,R2分别独立地为甲基、碳数4以上的烷基、碳数以及氧数的总计为4以上的含羧酸酯键的基团、或者为碳数6以上的含芳香环的基团,R1以及R2之中的至少1个选自由碳数4以上的亚烷基、碳数4以上的烷基、碳数以及氧数的总计为4以上的含羧酸酯键的基团和碳数6以上的含芳香环的基团组成的组,1分子中的碳数4以上的亚烷基、碳数4以上的烷基、碳数以及氧数的总计为4以上的含羧酸酯键的基团和碳数6以上的含芳香环的基团中所含的氧数以及碳数的总计为4~20。
5.根据权利要求1或2所述的油性喷墨墨,其中,所述有机硅化合物的1分子中的所述碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团中所含的碳数以及氧数的总计为4~12。
6.根据权利要求1或2所述的油性喷墨墨,其中,所述有机硅化合物的1分子中的所述碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团中所含的碳数以及氧数的总计为8~20。
7.根据权利要求1或2所述的油性喷墨墨,其中,所述有机硅化合物相对于非水系溶剂总量为15~80质量%。
8.根据权利要求1或2所述的油性喷墨墨,其中,所述有机硅化合物相对于非水系溶剂总量为25~55质量%。
9.根据权利要求1或2所述的油性喷墨墨,其中,所述有机硅化合物为硅油,所述硅油为由下述通式(X-1)表示的化合物,
通式(X-1)中,R2分别独立地为碳原子直接键合于硅原子的1价有机基团,n为0~4的整数,p分别独立地为0或者1,1分子中的硅数为2~6,R2之中的至少1个为所述碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团,1分子中的所述碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团中所含的氧数以及碳数的总计为4~20。
10.根据权利要求1或2所述的油性喷墨墨,其中,所述有机硅化合物为硅油,所述硅油为由下述通式(A1)表示的化合物,
通式(A1)中,R2分别独立地为甲基、或者为碳数4以上的烷基,n为0~4的整数,p分别独立地为0或者1,1分子中的硅数为2~6,R2之中的至少1个为所述碳数4以上的烷基,1分子中的所述碳数4以上的烷基中所含的碳数的总计为4~20。
11.根据权利要求1或2所述的油性喷墨墨,其中,所述有机硅化合物为硅油,所述硅油为由下述通式(1)表示的化合物,
通式(1)中,R为碳数4~20的具有直链或支链的烷基,m以及n分别独立地为0~2的整数,m+n≤2。
12.根据权利要求11所述的油性喷墨墨,其中,通式(1)中,R为碳数4~12的具有直链或支链的烷基。
13.根据权利要求11所述的油性喷墨墨,其中,通式(1)中,R为碳数8~20的具有直链或支链的烷基。
14.根据权利要求11所述的油性喷墨墨,其中,通式(1)中,m以及n分别为0。
15.根据权利要求1或2所述的油性喷墨墨,其中,所述有机硅化合物中所含的所述碳数以及氧数的总计为4以上的有机基团为碳数10以上的烷基。
16.根据权利要求15所述的油性喷墨墨,其中,所述有机硅化合物的1分子中的硅数为3。
17.根据权利要求9所述的油性喷墨墨,其中,通式(X-1)中,R2分别独立地为甲基、或者为碳原子直接键合于硅原子、且碳数以及氧数的总计为4以上的含羧酸酯键的基团,n为0~4的整数,p分别独立地为0或者1,1分子中的硅数为2~6,R2之中的至少1个为所述含羧酸酯键的基团,1分子中的所述含羧酸酯键的基团中所含的氧数以及碳数的总计为4~20。
18.根据权利要求9所述的油性喷墨墨,其中,通式(X-1)中,R2分别独立地为甲基、或者为碳原子直接键合于硅原子、且碳数为6以上的含芳香环键的基团,n为0~4的整数,p分别独立地为0或者1,1分子中的硅数为2~6,R2之中的至少1个为所述含芳香环键的基团,1分子中的所述含芳香环键的基团中所含的碳数的总计为4~20。
19.根据权利要求1或2所述的油性喷墨墨,其中,所述有机硅化合物为碳数为4以上的亚烷基的两端的碳原子上分别键合有甲硅烷基或者至少1个的硅氧烷键的化合物。
20.根据权利要求3所述的油性喷墨墨,其中,通式(X)中,R1为碳数为4以上的亚烷基,R2为甲基,m以及n分别独立地为0~4的整数,p分别独立地为0~2的整数,1分子中的硅数为2~6。
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